JPS6371651A - クロマトグラム同定方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、クロマトグラム同定方法に係り、クロマトグ
ラフによって成分分離されたクロマトグラムに対しスペ
クトル比較してクロマトグラムピークを同定する方法に
関する。

〔従来の技術） 従来のクロマトグラフィーでは、分離カラムによって分
離された各成分の同定を種々の方法で行っている。第１
の方法は、クロマトグラムを１波長光で検知して、各成
分のカラム保持時間から同定するものである。第２の方
法は、２波長光で検知して２波長の吸光度比を用いて同
定するものである。第３の方法は、スペクトルスキャン
して最初の溶離条件で得たスペクトルとその都度得たス
ペクトルを比較するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

溶離液組成を逐次変化させながらクロマトグラフィーを
実行する場合には、上述の各方法ではそれぞれ障害があ
る。

第１の方法ではクロマトグラムのピーク形状のみで同定
しなければならない。第２の方法ではノイズやドリフト
の影響を受けやすい。第３の方法では最初の溶な条件で
得たスペクトルとの比較であるため溶＝条件が変った場
合に適用できない。

本発明の目的は、溶離条件を逐次変化させた場合にもピ
ーク同定が効果的に行い得るクロマトグラム同定方法を
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明では、クロマトグラフによって成分分離されたク
ロマトグラムに対しスペクトル比較してクロマトグラム
ピークを同定する方法において、測定すべき全成分につ
いて、１つ前のスペクトルデータと今回のスペクトルデ
ータを比較してマツチング係数を得ること、およびこの
マツチング係数があらかじめ設定されている許容範囲を
越えるときに次のマツチング係数が上記許容範囲に入る
゛ように溶離液の組成変化条件を変更すること、を含む
ことを特徴とする。

〔作用〕

グラジェント法あるいはステップワイズ法等により溶離
液組成条件を変えた場合には、分離された成分ピークの
保持時間ばかりでなくスペクトル形状も通常変化する（
溶媒和効果）。

本発明では、溶離液組成を逐次変化させる溶離条件の場
合にもクロマトグラムピークの同定ができるように、１
つ前の溶離条件下での各ピークのスペクトルを記憶して
おき、今回のクロマトグラムにおける各ピークと比較し
て、マツチング係数が最大でであるものを同一成分であ
ると判定する。

さらに具体的には、マツチング係数が許容範囲かどうか
を判断し、測定しようとしている全成分のマツチング係
数が同定可能な許容範囲に入るように、溶離作成変化量
を逆に規定する。マツチング係数には、機関係数、残差
２乗和、又はその平均値などを利用できる。

これにより、スペクトル形状変化が大きい場合も、確実
にしかも効果的に各ピーク（成分）同定が可能となり、
又、各ピークの溶離液組成変化に対する移動衣より、分
離の最適組成の決定が容易になる。

〔実施例〕

以下１本発明の一実施例を第２図により説明するｓｌａ
はＡ／Ｄ変換器、１６はスペクトルデータ源、２は制御
命令格納器、３は信号データ格納器、４はパラメーター
格納器、５は中央処理器、６は制御指令器、７は周辺機
器接続器、８は出力機器、９はスペクトル同定器、１ｏ
はクロマトグラムデータ格納器、１１はスペクトルデー
タ格納器、１２はマツチング係数格納器、１３は同定判
定用マツチング係数閾値の格納器、１４は溶媒組成変化
量の格納器である。

液体クロマトグラフからのアナログ信号はＡ／Ｄ変換器
１ａを経てデジタル信号に変換され、周辺機器接続器７
を経て、中央処理器５に入る。その後、制御命令格納器
２の中の指令により、制御指令器６により設定された所
定の形式のデータに変換され、信号データ格納器１０に
格納される。

同様に、スペクトルデータ源１ｂから人出したデータも
、スペクトルデータ格納器１１内に格納される。あらか
じめ設定された組成変化量が溶媒組成変化量格納器１４
より呼び出され、クロマトデータ、及びスペクトルデー
タの取り込みが、もう−濱繰り返えされる。

吹に、スペクトル同定器９により、１つ前のスペクトル
データと今回取り込んだスペクトル間でスペクトル比較
を行ない、マツチング係数（例えば相関係数）を得る。

この際、各ピークに対するマツチング係数が、設定閾値
内にあるならば、同定可能を判定し、マツチング係数格
納器１２に格納される。同時に、マツチング係数及び各
ピークの保持時間が８の出力機器により出力される。

以下、計算処理を第１図の流れ図で説明する。

ステップ１５でこれから分析を行なう溶媒組成範囲をあ
らかじめ設定してからステップ１６で分析開始を制御指
令器６により行なう。ステップ１７及び１９はデータ取
り込み工程で、Ａ／Ｄ変換器１ａ及びスペクトルデータ
ｍｌｂより、各ピーク溶出時に行なう。ステップ１８及
び２０は取り込んだデータの信号データ格納器３への記
憶工程である。次に、ステップ２１で溶媒変化量を設定
し、ステップ１６〜２ｏの工程をステップ２２〜２６の
工程で行なう。ステップ２７では、一つ前に取り込まれ
た各ピークのスペクトルデータと新たに取り込んだデー
タ間でマツチング係数の計算を行ない、ステップ２８で
は同定可能かどうかを、あらかじめ設定された閾値との
比較で判定する。各ピークの同定が可能ならば、ステッ
プ３０で結果（各ピークの保持時間及びマツチング係数
）を打出し、ステップ３１を経てステップ２１に戻る。

ここでもし、溶離液組成変化に伴うスペクトル変化が大
きく、同定不能（マツチング係数が許容範囲の閾値を越
える）の場合は、組成変化量をステップ２９で再設定し
、ステップ２２より分析をやり直す、ステップ１５で設
定した組成範囲を全て終了したら、２の指令により分析
を終了（ステップ３２）する。

゛〔発明の効果〕 本発明によれば、溶離組成変化に伴うスペクトル形状変
化が大きい場合での、ピーク同定ミスを妨ぎ、正しいピ
ーク移動衣が作製可能となるので分離の最適溶離液組成
の決定が容易になる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例を説明するための流れ図、第
２図は本発明の一実施例を実行するためのデータ処理装
置を説明する図である。 １ｂ・・・スペクトルデータ源、２・・・制御命令格納
器。 ３・・・信号データ格納器、４・・・パラメータ格納器
。 ５・・・中央処理器、９・・・出力機器、１０・・・ク
ロマトデータ格納器、１１・・・スペクトルデータ格納
器、１２・・・マツチング係数格納器。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、クロマトグラフによつて成分分離されたクロマトグ
   ラムに対しスペクトル比較してクロマトグラムピークを
   同定する方法において、測定すべき全成分について、１
   つ前のスペクトルデータと今回のスペクトルデータを比
   較してマッチング係数を得ること、およびこのマッチン
   グ係数があらかじめ設定されている許容範囲を越えると
   きに次のマッチング係数が上記許容範囲に入るように溶
   離液の組成変化条件を変更すること、を含むことを特徴
   とするクロマトグラム同定方法。