JPS6365109B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難燃性ポリフエニレンオキサイド系樹
脂組成物に関する。更に詳しくはポリフエニレン
オキサイド系樹脂に、特定のレゾルシンジホスフ
エート化合物を混合した難燃性組成物に関する。 ポリフエニレンオキサイド樹脂は機械的性質、
電気的特性、耐薬品性、耐熱性などがすぐれてお
り、しかも吸水性が低く寸法安定性が良いなどの
性質を備えているために、近年、非常に注目され
ている樹脂である。またポリフエニレンオキサイ
ド樹脂はすぐれた遅燃性を有するが加工性に劣る
ことが知られている。この最大の欠点である加工
性を良くする目的でスチレン系樹脂を加えると全
体的に良好な特性を持つた成形品が得られること
が知られている。しかしながら通常可燃性である
という欠点は改善されない。 従来、ポリフエニレンオキサイド樹脂及びポリ
フエニレンオキサイド−スチレン系樹脂組成物の
難燃性を改善する目的で種々のリン酸エステル類
が提案されている。例えば、特公昭48−38768号
公報には芳香族ホスフエート化合物、特公昭53−
418号公報にはトリ有機ホスフエート、トリス
（ハロゲン化有機）ホスフエート及び特開昭55−
118957号公報にはビスフエノールＡ−ポリホスフ
エート、ハイドロキノンビスホスフエート等が開
示されている。しかしながら難燃化を可能ならし
めるために比較的に多量のリン酸エステル類を必
要とし、熱変形温度が著しく低下する上、しばし
ば滴下現象を起す等の欠点があつた。 本発明者らはポリフエニレンオキサイド系樹脂
組成物の難燃化について検討した結果、レゾルシ
ンジホスフエート化合物が極めて優れた難燃効果
を有するに止まらずこれ迄知られているホスフエ
ート化合物に比較し、熱変形温度の低下を大巾に
抑制することを見い出した。 さらにこのレゾルシン化合物は無着色で揮発性
が少く、加工時の発煙、ブリードが極度に少く、
ポリフエニレンオキサイド系樹脂に対し優れた相
溶性を有することが判明した。 特に同族化合物のハイドロキノンジホスフエー
ト化合物が加工時著しく着色し、又ブリードブル
ームを起すことからしてこのレゾルシンジホスフ
エートの優れた効果は特異的である。 本発明者はさらに検討を重ねた結果、レゾルシ
ンジホスフエート化合物のうちテトラフエニルレ
ゾルシンジホスフエートは熱変形温度が低下し、
またテトラクレジルレゾルシンジホスフエートは
難燃化効果が劣り、フエニル・クレジル混合レゾ
ルシンホスフエートが難燃化効果に優れまた熱変
形温度を低下させないことを見い出した。 すなわち、本発明はポリフエニレンオキサイド
系樹脂に、次の一般式（）で表わされるホスフ
エート化合物を配合して成る難燃性樹脂組成物を
提供するものである。 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。） 本願発明において、難燃化されるポリフエニレ
ンオキサイド系樹脂としては式 （式中、Raは水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロアルキル基またはハロアルコキシ基を
示し、Rb、Rd及びReはRaで示される基または
ハロゲン原子を示し、Rcは水素原子またはハロ
ゲン原子を示す。）で示されるフエノール類の酸
化重縮合によつて製造された重合体、上記重合体
の存在下に重合可能な他のモノマー（例えばスチ
レン、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）を
重合させて得られるグラフト共重合体またはポリ
スチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ナイロン、ポリオレフインお
よびゴム質重合体等の他の重合体存在下に前記フ
エノール類を酸化カツプリングさせた共重合体及
び上記重合体または共重合体と上記他の重合体と
のブレンド物があげられる。 本発明の効果を発揮するホスフエート化合物の
含有量は、全組成物に対して0.1〜30重量％、好
ましくは１〜15重量％である。その他必要に応じ
て他の添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、顔
料、染料、可塑剤、補強剤、充填剤、増量剤等を
添加することもできる。 以下に実施例をあげて本発明を説明するが、こ
れによつて本発明を制限するものではない。 実施例 １ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）オキサイド60重量部、ゴム変性耐衝撃性ポリ
スチレン40重量部、チタンホワイト1.0重量部、
トリフエニルホスフアイト0.5重量部、及び第１
表の難燃剤８重量部をミキサーで混合し300℃に
保持した押し出し機を通してコンパウンデイング
ペレツトを得た。このペレツトを射出機、290〜
300℃で試験片を成形した。 難燃性の評価はUL−94に規定された試験法に
準じて行い、各々５個の試験片に対し最初の着火
から消炎迄の時間を求めその平均値を記した。
又、熱変形温度はASTM規格D648に準じて測定
した。 この結果を第１表に示す。

【表】 実施例 ２ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）オキサイド50重量部、ゴム変成耐衝撃性ポリ
スチレン50重量部、第２表の難燃剤10重量部、、
テトラキス〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−ｔ−
ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン0.5重量部及びジトリデシルフエニル
ホスフアイト0.5重量部をミキサーで混合したあ
と、押し出し加工を300℃で行いコンパウンデイ
ングペレツトを得た。 この後射出成形機を用い成形温度290℃で試験
片を作製した。この際、射出成形機ノズル部に於
ける発煙量を目視で観察を行つた。次いでこの試
験片を200℃で15分間保持し、取り出した後の表
面状態を観察した。難燃性は実施例１と同じに行
つた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（）で表わされるホスフエート
   化合物を含有して成る難燃性ポリフエニレンオキ
   サイド系樹脂組成物。 （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）