JPS6361082A - 低速電子線励起蛍光表示管 - Google Patents
低速電子線励起蛍光表示管Info
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- JPS6361082A JPS6361082A JP20625686A JP20625686A JPS6361082A JP S6361082 A JPS6361082 A JP S6361082A JP 20625686 A JP20625686 A JP 20625686A JP 20625686 A JP20625686 A JP 20625686A JP S6361082 A JPS6361082 A JP S6361082A
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は主として加速電圧がＩＫＶ以下、特に１００Ｖ
以下の低速電子線励起下にお□いて高効率の発光を示す
蛍光体及びこの蛍光体を蛍光膜として用いた低速電子線
励起蛍光表示管（以下、Ｕ蛍光表示管」と略称する）に
関する。
以下の低速電子線励起下にお□いて高効率の発光を示す
蛍光体及びこの蛍光体を蛍光膜として用いた低速電子線
励起蛍光表示管（以下、Ｕ蛍光表示管」と略称する）に
関する。
［従来の技術］
周知のように蛍光表示管は片面に蛍光膜を右する陽極プ
レートと、この蛍光膜に対向するように設けられた陰極
とを、その内部が真空である容器内に封入したものであ
り、陰極から放射される低速電子線（一般に加速電圧が
１００Ｖ以下の低速電子線）によって陽極プレート上の
蛍光膜を励起して発光させるようになっている。この蛍
光表示管は各種計測器等の表示素子として広く利用され
ている。
レートと、この蛍光膜に対向するように設けられた陰極
とを、その内部が真空である容器内に封入したものであ
り、陰極から放射される低速電子線（一般に加速電圧が
１００Ｖ以下の低速電子線）によって陽極プレート上の
蛍光膜を励起して発光させるようになっている。この蛍
光表示管は各種計測器等の表示素子として広く利用され
ている。
上記蛍光表示管の蛍光膜として用いられる低速電子線用
蛍光体としては亜鉛付活酸化亜鉛蛍光体（ＺｎＯ：Ｚｎ
）が高効率の縁由色発光を呈する代表的な蛍光体として
古くから使用されているが、蛍光表示管の利用分野が拡
大されるにつれて蛍光表示管の発光色の多様化が望まれ
るようになり、それに伴って低速電子線励起下で緑色以
外の発光を示寸蛍光体の開発が進められて来た。その結
果（Ｚｎ ｔ−ｘ 、 Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａ（＋ テ
表される蛍光体を一例とする硫化亜鉛・カドミウム系蛍
光体や、これらの・蛍光体と酸化インジウム（Ｉｎ２０
３）等の導電性物質との混合物からなる発光組成物が開
発され（特開昭５５−２３１０４号、特開昭５５−２３
１０６号。
蛍光体としては亜鉛付活酸化亜鉛蛍光体（ＺｎＯ：Ｚｎ
）が高効率の縁由色発光を呈する代表的な蛍光体として
古くから使用されているが、蛍光表示管の利用分野が拡
大されるにつれて蛍光表示管の発光色の多様化が望まれ
るようになり、それに伴って低速電子線励起下で緑色以
外の発光を示寸蛍光体の開発が進められて来た。その結
果（Ｚｎ ｔ−ｘ 、 Ｃｄｘ） Ｓ ： Ａ（＋ テ
表される蛍光体を一例とする硫化亜鉛・カドミウム系蛍
光体や、これらの・蛍光体と酸化インジウム（Ｉｎ２０
３）等の導電性物質との混合物からなる発光組成物が開
発され（特開昭５５−２３１０４号、特開昭５５−２３
１０６号。
特公昭５９−３３１５３号、特公昭５９−３３１５５号
、実公昭６０−６４１４号等参照）、蛍光表示管として
一部実用に供されている。
、実公昭６０−６４１４号等参照）、蛍光表示管として
一部実用に供されている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら上記発光組成物も、前述した緑色発光を示
ずｚｎ ｏ ： Ｚｎ蛍光体に比べると発光効率が低く
、十分な発光輝度が得られないという問題がある。この
ため、上記発光組成物からなる蛍光膜とＺｎ ｏ ：
Ｚｎからなる蛍光膜とを１つの蛍光表示管内で併用した
場合には両者の発光、！１度が異なって表示がみにくか
ったり、発光開始電圧や動作電圧の違いにより、駆動回
路が複雑になる等の不都合が生じる。そこで低速電子線
励起下において、特に緑色以外の発光を示し、かつ、発
光効率のより高い発光材料が求められている。
ずｚｎ ｏ ： Ｚｎ蛍光体に比べると発光効率が低く
、十分な発光輝度が得られないという問題がある。この
ため、上記発光組成物からなる蛍光膜とＺｎ ｏ ：
Ｚｎからなる蛍光膜とを１つの蛍光表示管内で併用した
場合には両者の発光、！１度が異なって表示がみにくか
ったり、発光開始電圧や動作電圧の違いにより、駆動回
路が複雑になる等の不都合が生じる。そこで低速電子線
励起下において、特に緑色以外の発光を示し、かつ、発
光効率のより高い発光材料が求められている。
本発明は上述のような状況下でなされたものであり、従
来の低速電子線用蛍光体に比べてより高輝度の発光材料
を提供し、更にこれを蛍光膜として用いた蛍光表示管を
提供することを目的とするものである。
来の低速電子線用蛍光体に比べてより高輝度の発光材料
を提供し、更にこれを蛍光膜として用いた蛍光表示管を
提供することを目的とするものである。
Ｅ問題点を解決するための手段］
本発明者等は、上記目的を達成するため、酸化物系蛍光
体に比べて、比較的低速電子線励起下での発光効率の高
い硫化物系蛍光体に着目し、これらの蛍光体についてそ
の製造方法、添加物効果等について種々研究を重ねた結
果、特にＣｕ 、 Ａｇ又はＡｕで付活した（Ｚｎ １
−Ｘ 、 Ｃｄｘ） ３系蛍光体に燐（Ｐ）を添加、含
有させることにより、低速電子線励起下での発光輝度が
向上し、更に、この蛍光体に１ｎ２０３等の導電性物質
を混合することにより発光輝度はより向上することを見
出し、本発明を完成させるに至った。
体に比べて、比較的低速電子線励起下での発光効率の高
い硫化物系蛍光体に着目し、これらの蛍光体についてそ
の製造方法、添加物効果等について種々研究を重ねた結
果、特にＣｕ 、 Ａｇ又はＡｕで付活した（Ｚｎ １
−Ｘ 、 Ｃｄｘ） ３系蛍光体に燐（Ｐ）を添加、含
有させることにより、低速電子線励起下での発光輝度が
向上し、更に、この蛍光体に１ｎ２０３等の導電性物質
を混合することにより発光輝度はより向上することを見
出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の蛍光体は一般式が
（Ｚｎ 、−Ｘ 、 Ｃｄｘ） Ｓ ：ａ Ｍ、 ｂ
Ｘ、 ＣＰ（但し、ＭはＣＵ 、 Ａｇ及びＡＬ＋の中
の少なくとも１種、ＸはＦ、Ｃ９，、Ｂｒ 、ｌ及びＡ
９Ｊの中の少なくとも１種であり、ｘ、ａ、ｂおよびＣ
はそれぞれ０≦ｘ≦１、Ｏ＜ａ≦５Ｘ１０−３ｇ／ｇ、
０くｂ≦１０４ｇ／ｇ及び○くＣ≦１０４！？／９なる
条件を満たす数である。以下、同様である。なお、ａ、
ｂ及びＣは全て蛍光体の母体である（Ｚｎｓ−ｘ。
Ｘ、 ＣＰ（但し、ＭはＣＵ 、 Ａｇ及びＡＬ＋の中
の少なくとも１種、ＸはＦ、Ｃ９，、Ｂｒ 、ｌ及びＡ
９Ｊの中の少なくとも１種であり、ｘ、ａ、ｂおよびＣ
はそれぞれ０≦ｘ≦１、Ｏ＜ａ≦５Ｘ１０−３ｇ／ｇ、
０くｂ≦１０４ｇ／ｇ及び○くＣ≦１０４！？／９なる
条件を満たす数である。以下、同様である。なお、ａ、
ｂ及びＣは全て蛍光体の母体である（Ｚｎｓ−ｘ。
Ｃｄｘ） Ｓ Ｉ ＳＦに対するＭ、Ｘ、及びＰの含有
重量を表わす。） で表わされるＰ含有硫化物系蛍光体である。
重量を表わす。） で表わされるＰ含有硫化物系蛍光体である。
また、本発明の蛍光表示管は片面に蛍光膜を有する陽極
プレートと、この蛍光膜に対向した陰極とを、その内部
が真空である容器内に封入した構造を有する蛍光表示管
において、前記蛍光膜が一般式（Ｚｎ １−ｘ 、 Ｃ
ｄＸ） Ｓ ：ａ Ｍ、 ｂ Ｘ、 ｃ Ｐｔ’表わさ
れるＰ含有硫化物系蛍光体又は該Ｐ含有硫化物系蛍光体
とｉ１９電性物質との混合物である発光材料から成るこ
とを特徴とする。
プレートと、この蛍光膜に対向した陰極とを、その内部
が真空である容器内に封入した構造を有する蛍光表示管
において、前記蛍光膜が一般式（Ｚｎ １−ｘ 、 Ｃ
ｄＸ） Ｓ ：ａ Ｍ、 ｂ Ｘ、 ｃ Ｐｔ’表わさ
れるＰ含有硫化物系蛍光体又は該Ｐ含有硫化物系蛍光体
とｉ１９電性物質との混合物である発光材料から成るこ
とを特徴とする。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のＰ含有硫化物系蛍光体は蛍光体原料の１つとし
て隣の化合物を用いる以外は従来の硫化物系蛍光体と同
様にして構造される。すなわち、母体構成原料である硫
化亜鉛生粉（ＺｎＳ）並びに硫化カドミウム生粉（Ｃｄ
Ｓ）と、付活剤（Ｍ）となるＣＬＩ 、 Ａ（］又はＡ
ｕの化合物（例えばＣＬＩＳｏ４．ＡＱ （ＮＯ３）、
ＨＡｔｌ ＣＭ、４等）、共付活剤（Ｘ）となる１価金
属ハロゲン化物（ＮａＣ９Ｊ等）又はアルミニウム化合
物（ＡＬ （ＮＯ３）３、 Ａ９Ｊｚ （Ｓｏｎ ）
３ 等） 及ヒ隣ヲ含ム化合物（例えばＮａ ３ Ｐ
Ｏ４、に３ ＰＯ４、（ＮＨ４）３ Ｐｏｔ 、Ｈ３Ｐ
Ｏ４、Ｚｎ３ （Ｐｏｔ ）２．０ｄ ３ （ＰＯ４
）２ 、 Ａ９ＪＰＯａ 、 （ＮＨａ ）ａ Ｐ２
０ｒ 、 Ｎａ ４ Ｐ２０？ 、 ＫＡ Ｐ２０ｒ
、 Ｚｎ ２Ｐ２０ｔ、ＣｄｚＰｚＯｙ、ＨｓＰｚＯｙ
、Ｐ２Ｏ５等）を化学量論的に（Ｚｎ ｔ−Ｘ 、 Ｃ
ｄｘ） Ｓ ：ａ Ｍ、 ｂ Ｘ、 ＣＰなる組成とな
るように秤取し、充分に混合し、耐熱性容器に詰めて空
気中文（ま硫化水素雰囲気二酸化硫黄、二硫化炭素雰囲
気等の硫化性雰囲気中で７００℃乃至１１００℃の温度
で０．５乃至６時間焼成した後、水、アルコール、希鉱
酸等で充分に洗浄し、脱水し、乾燥することによって製
造することが出来る。
て隣の化合物を用いる以外は従来の硫化物系蛍光体と同
様にして構造される。すなわち、母体構成原料である硫
化亜鉛生粉（ＺｎＳ）並びに硫化カドミウム生粉（Ｃｄ
Ｓ）と、付活剤（Ｍ）となるＣＬＩ 、 Ａ（］又はＡ
ｕの化合物（例えばＣＬＩＳｏ４．ＡＱ （ＮＯ３）、
ＨＡｔｌ ＣＭ、４等）、共付活剤（Ｘ）となる１価金
属ハロゲン化物（ＮａＣ９Ｊ等）又はアルミニウム化合
物（ＡＬ （ＮＯ３）３、 Ａ９Ｊｚ （Ｓｏｎ ）
３ 等） 及ヒ隣ヲ含ム化合物（例えばＮａ ３ Ｐ
Ｏ４、に３ ＰＯ４、（ＮＨ４）３ Ｐｏｔ 、Ｈ３Ｐ
Ｏ４、Ｚｎ３ （Ｐｏｔ ）２．０ｄ ３ （ＰＯ４
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０ｒ 、 Ｎａ ４ Ｐ２０？ 、 ＫＡ Ｐ２０ｒ
、 Ｚｎ ２Ｐ２０ｔ、ＣｄｚＰｚＯｙ、ＨｓＰｚＯｙ
、Ｐ２Ｏ５等）を化学量論的に（Ｚｎ ｔ−Ｘ 、 Ｃ
ｄｘ） Ｓ ：ａ Ｍ、 ｂ Ｘ、 ＣＰなる組成とな
るように秤取し、充分に混合し、耐熱性容器に詰めて空
気中文（ま硫化水素雰囲気二酸化硫黄、二硫化炭素雰囲
気等の硫化性雰囲気中で７００℃乃至１１００℃の温度
で０．５乃至６時間焼成した後、水、アルコール、希鉱
酸等で充分に洗浄し、脱水し、乾燥することによって製
造することが出来る。
第１図は本発明の蛍光体の１つである（ Ｚ ｎｏ、ｇ
ｒ 。
ｒ 。
Ｃｄ，、 ） Ｓ ：へ〇、Ｃ応，ｃＰ蛍光体中に含ま
れるＰのｆｆ１（Ｃ！１ｔｉ）とこの蛍光体を加速電圧
が３０Ｖの低速電子線で励起した時の発光輝度との関係
を例示したもので、横軸は蛍光体母体（（Ｚｎ ｓ−ｘ
。
れるＰのｆｆ１（Ｃ！１ｔｉ）とこの蛍光体を加速電圧
が３０Ｖの低速電子線で励起した時の発光輝度との関係
を例示したもので、横軸は蛍光体母体（（Ｚｎ ｓ−ｘ
。
Ｃｄｘ）Ｓ）１！Ｊ中に含まれるＰの重ｆｆｌ（ｇ）で
あり、縦軸は夫々の蛍光体の発光輝度をＰを含まない従
来の蛍光体（Ｃ＝Ｏ）の発光輝度に対する相対値で示し
たものである。第１図かられかるようにＰの含有ｆｆ１
（Ｃ）を増すと得られる発光輝度は次第に増大するがＰ
の含有量が１０４’ｊ／９より大になるとＰを含有しな
い従来の蛍光体よりも発光輝度は低下する。なお、例示
していないが本発明の蛍光体において蛍光体母体の組成
が変わった場合（×が０．３５以外の場合）も、また付
活剤（Ｍ）及び共付活剤（Ｘ）がそれぞれＡ（ｌ及び（
４以外である場合、得られる蛍光体の発光色並びにＰを
添加したことによる発光輝度の増大の程度はそれぞれ異
なるもののＰの添加ｆｆ１（Ｃ値）と発光輝度との間に
は第１図に例示した関係とほぼ類似の相関があることが
認められた。
あり、縦軸は夫々の蛍光体の発光輝度をＰを含まない従
来の蛍光体（Ｃ＝Ｏ）の発光輝度に対する相対値で示し
たものである。第１図かられかるようにＰの含有ｆｆ１
（Ｃ）を増すと得られる発光輝度は次第に増大するがＰ
の含有量が１０４’ｊ／９より大になるとＰを含有しな
い従来の蛍光体よりも発光輝度は低下する。なお、例示
していないが本発明の蛍光体において蛍光体母体の組成
が変わった場合（×が０．３５以外の場合）も、また付
活剤（Ｍ）及び共付活剤（Ｘ）がそれぞれＡ（ｌ及び（
４以外である場合、得られる蛍光体の発光色並びにＰを
添加したことによる発光輝度の増大の程度はそれぞれ異
なるもののＰの添加ｆｆ１（Ｃ値）と発光輝度との間に
は第１図に例示した関係とほぼ類似の相関があることが
認められた。
このように本発明の蛍光体においてＰの含有量Ｃが増加
すると得られる蛍光体の低速電子線励起下での発光輝度
は次第に増強されるが、Ｃ値が１０−２ｇ／ｇよりも大
になるとＰを含有しない従来の硫化物系蛍光体よりも低
下するところから、Ｐの含有ｆｆ１（Ｃ値）はＯより大
で１０４９／ｇ以下とするのが好ましく、特にＣ値が１
０４９／ｇ乃至５×１０’３９７９の範囲にあるのが発
光輝度の点でより好ましい。また、本発明の蛍光体にお
いて、付活剤であるＭの含有ｆｆ１（ａ）及び共付活剤
であるＸの含有量は同じく発光輝度の点でそれぞれ０＜
ａ≦５Ｘ１０−’９／９及びＱ＜ｂ≦１０’９／９の範
囲にあるのが好ましく、より好ましくはそれぞれ１Ｘ１
０’９／ｇ≦ａ≦１Ｘ１０−−３ｇ／ｇ及びｌＸ１０−
４ｇ／９≦ｂ≦２×１０″’ ｇ／ｇの範囲にあるのが
好ましい。
すると得られる蛍光体の低速電子線励起下での発光輝度
は次第に増強されるが、Ｃ値が１０−２ｇ／ｇよりも大
になるとＰを含有しない従来の硫化物系蛍光体よりも低
下するところから、Ｐの含有ｆｆ１（Ｃ値）はＯより大
で１０４９／ｇ以下とするのが好ましく、特にＣ値が１
０４９／ｇ乃至５×１０’３９７９の範囲にあるのが発
光輝度の点でより好ましい。また、本発明の蛍光体にお
いて、付活剤であるＭの含有ｆｆ１（ａ）及び共付活剤
であるＸの含有量は同じく発光輝度の点でそれぞれ０＜
ａ≦５Ｘ１０−’９／９及びＱ＜ｂ≦１０’９／９の範
囲にあるのが好ましく、より好ましくはそれぞれ１Ｘ１
０’９／ｇ≦ａ≦１Ｘ１０−−３ｇ／ｇ及びｌＸ１０−
４ｇ／９≦ｂ≦２×１０″’ ｇ／ｇの範囲にあるのが
好ましい。
なお、本発明の蛍光体の中でも付活剤（Ｍ）がＡｇであ
る場合、特にＰの添加による発光輝度の増大が著しい。
る場合、特にＰの添加による発光輝度の増大が著しい。
本発明の蛍光体はまた、これと例えばＩｎ２Ｏ３，５ｎ
０２ 、ＺｎＯ等の導電性金属酸化物およびＣｄ Ｓ、
ｌｎ２８３ 、Ｃｕｚ ｓ、Ｌｉ ２ Ｓ等の導電性金
属硫化物の中の少なくとも１種である導電性金属とを混
合することにより本発明の蛍光体単独よりも、低速電子
線励起により、より高輝度の発光組成物が得られる。こ
の時用いられる導電性物質としては得られる発光組成物
の発光輝度の点で、Ｉ ｎ ２０３ 、 Ｚｎ ０．３
ｎ ０２等の導電性金属酸化物を用いるのが好ましく、
特にＩｎｚ０３を用いるのがより好ましい。これら導電
性物質の添加量は、用いられる導電性物質の粒子径並び
にこれと蛍光体との混合方法にもよるが、蛍光体と導電
性物質との混合物から成る従来の発光組成物の場合と同
様、導電性物質の粒子径（中央値）がおよそ２μより大
の場合には発光組成物全体のおよそ１０〜９１１％とす
るのが良く、粒子径がおよそ２μより小の導電性物質を
用いる場合に鱒発光組成物全体のおよそ０．２〜１０％
とするのが望ましい。蛍光体と導電性物質とは例えばボ
ールミル。
０２ 、ＺｎＯ等の導電性金属酸化物およびＣｄ Ｓ、
ｌｎ２８３ 、Ｃｕｚ ｓ、Ｌｉ ２ Ｓ等の導電性金
属硫化物の中の少なくとも１種である導電性金属とを混
合することにより本発明の蛍光体単独よりも、低速電子
線励起により、より高輝度の発光組成物が得られる。こ
の時用いられる導電性物質としては得られる発光組成物
の発光輝度の点で、Ｉ ｎ ２０３ 、 Ｚｎ ０．３
ｎ ０２等の導電性金属酸化物を用いるのが好ましく、
特にＩｎｚ０３を用いるのがより好ましい。これら導電
性物質の添加量は、用いられる導電性物質の粒子径並び
にこれと蛍光体との混合方法にもよるが、蛍光体と導電
性物質との混合物から成る従来の発光組成物の場合と同
様、導電性物質の粒子径（中央値）がおよそ２μより大
の場合には発光組成物全体のおよそ１０〜９１１％とす
るのが良く、粒子径がおよそ２μより小の導電性物質を
用いる場合に鱒発光組成物全体のおよそ０．２〜１０％
とするのが望ましい。蛍光体と導電性物質とは例えばボ
ールミル。
ミキサーミル等による乾式混合法や湿式混合法、蛍光体
表面に導電性物質を付着させる方法等の公知の方法によ
り混合することによって本発明の蛍光体と導電性物質か
ら成る発光材料を得ることが出来る。
表面に導電性物質を付着させる方法等の公知の方法によ
り混合することによって本発明の蛍光体と導電性物質か
ら成る発光材料を得ることが出来る。
一方、本発明の蛍光表示管は、その蛍光膜中に少なくと
も本発明による蛍光体を含有することを特徴とするもの
であり、その他の構造は従来より公知の蛍光表示管と同
様のものであってよい。第２図および第３図は本発明の
蛍光表示管の例を示す概略構成図であり、第２図は２極
管、第３図は３極管をそれぞれ示している。これらの蛍
光表示管中においては、アルミニウム板等からなる陽極
プレート１１の片面に蛍光膜１２が設けられている。
も本発明による蛍光体を含有することを特徴とするもの
であり、その他の構造は従来より公知の蛍光表示管と同
様のものであってよい。第２図および第３図は本発明の
蛍光表示管の例を示す概略構成図であり、第２図は２極
管、第３図は３極管をそれぞれ示している。これらの蛍
光表示管中においては、アルミニウム板等からなる陽極
プレート１１の片面に蛍光膜１２が設けられている。
陽極プレート１１はセラミック基板１３によって支持さ
れている。陽極プレート１１の片面に設けられた前記蛍
光膜１２に対向して陰極１４が設けられ、この陰極１４
から放射される低速電子線によって蛍光膜１２が励起さ
れて発光する。特に第３図の３極管においては陰極１４
と蛍光膜１２との間隙に、陰極１４より放射される低速
電子線を制御あるいは拡散せしめるための格子電極１５
が設けられている。なお、第２図および第３図に示され
た蛍光表示管においては１本の陰極１４が使用されてい
るが、蛍光膜１２の面積が大きい場合等には陰極を２本
以上設けても良く、その本数に特に制限はない。片面に
蛍光膜を有する前記陽極プレート１１、セラミック基板
１３および陰極１４（第２図）あるいは片面に蛍光膜１
２を有する陽極プレート１１、セラミック基板１３、陰
極１４および格子電極１５（第３図）はガラス等の透明
な容器１６中に封入されており、その内部１７は１０−
７． 以上の高真空に保たれている。
れている。陽極プレート１１の片面に設けられた前記蛍
光膜１２に対向して陰極１４が設けられ、この陰極１４
から放射される低速電子線によって蛍光膜１２が励起さ
れて発光する。特に第３図の３極管においては陰極１４
と蛍光膜１２との間隙に、陰極１４より放射される低速
電子線を制御あるいは拡散せしめるための格子電極１５
が設けられている。なお、第２図および第３図に示され
た蛍光表示管においては１本の陰極１４が使用されてい
るが、蛍光膜１２の面積が大きい場合等には陰極を２本
以上設けても良く、その本数に特に制限はない。片面に
蛍光膜を有する前記陽極プレート１１、セラミック基板
１３および陰極１４（第２図）あるいは片面に蛍光膜１
２を有する陽極プレート１１、セラミック基板１３、陰
極１４および格子電極１５（第３図）はガラス等の透明
な容器１６中に封入されており、その内部１７は１０−
７． 以上の高真空に保たれている。
本発明の蛍光表示管は例えば以上に述べる方法によって
作成される。即ち、まず本発明の上述した蛍光体を適当
な有機バインダーと混合して得たペースト状蛍光体を陽
極プレート上に注ぎ、スキージ−でこすることによって
陽極プレート上に所望の形状の蛍光膜を形成する。この
ようにして形成された蛍光膜を空気中でベーキングして
蛍光膜中に存在する有機バインターを分解させる。なお
、本発明の蛍光表示管における蛍光膜の作製方法はこの
ようなスクリーン印刷に限られるものではない。次に線
状タングステンヒーターに３ａ ＣＯ３。
作成される。即ち、まず本発明の上述した蛍光体を適当
な有機バインダーと混合して得たペースト状蛍光体を陽
極プレート上に注ぎ、スキージ−でこすることによって
陽極プレート上に所望の形状の蛍光膜を形成する。この
ようにして形成された蛍光膜を空気中でベーキングして
蛍光膜中に存在する有機バインターを分解させる。なお
、本発明の蛍光表示管における蛍光膜の作製方法はこの
ようなスクリーン印刷に限られるものではない。次に線
状タングステンヒーターに３ａ ＣＯ３。
８ｒ Ｃ０３等の電子放出剤を被覆してなる陰極を陽極
プレート上の上記蛍光膜に対向させて５ ｇｒｍ以下の
間隔を置いて配置する。そしてこの一対の電極およびＢ
ａ、７ｉ等のゲッターをガラス等からなる透明な容器中
に設置し、真空内のガスをベーキングし、真空ポンプで
排気しないがら陰極に通電して電子放出剤を活性化し、
容器内が少なくとも１０°３Ｔ 以上の真空度に達した
後に封止する。
プレート上の上記蛍光膜に対向させて５ ｇｒｍ以下の
間隔を置いて配置する。そしてこの一対の電極およびＢ
ａ、７ｉ等のゲッターをガラス等からなる透明な容器中
に設置し、真空内のガスをベーキングし、真空ポンプで
排気しないがら陰極に通電して電子放出剤を活性化し、
容器内が少なくとも１０°３Ｔ 以上の真空度に達した
後に封止する。
封止後ゲッターを飛ばして容器内の真空度を高めること
によって本発明の蛍光表示管を得る。
によって本発明の蛍光表示管を得る。
［実 施 例］
次に実施例により本発明を説明する。なお、本発明は以
下の実施例により制限されるものではないことは言うま
でもない。
下の実施例により制限されるものではないことは言うま
でもない。
（実施例）
Ｚｎ Ｓ ｓｓｏｇ、 ｃｄＳ ４５０９． ＡＱ Ｎ
Ｏ３水溶液（５Ｘ１０４ＳＦ／！ＬのＡ１１ｌを含む＞
４０ｃｃ、 Ｎａ Ｃｉ ２．８９及びＮａ ２ Ｒ
２０ｒ ・１０Ｈ２０７，２９を秤取し、充分に混合し
た後、アルミナルツボに詰めて蓋をして９００℃の温度
で２時間、空気中焼成し、炉外に取り出して水洗し、乾
燥し、ふるいにかけて粒子径をそろえることによってＡ
ｏ、Ｃｌ３゜及びＰの含有量がそれぞれ２ｘ１０’ Ｓ
Ｆ／９．１０−２ｇ／ｇ及び１０’！ＩＦ／９である（
Ｚ ｎａ、ｇ＊ 、 Ｃｄ ｏ、！Ｉａ ）Ｓ： （
２Ｘ１０’９ｙｇ）ＡＯ，（１０４ｇ／９）Ｃ免、（１
０°３ｇ／ｇ）Ｐ蛍光体（蛍光体［１］）を得た。
Ｏ３水溶液（５Ｘ１０４ＳＦ／！ＬのＡ１１ｌを含む＞
４０ｃｃ、 Ｎａ Ｃｉ ２．８９及びＮａ ２ Ｒ
２０ｒ ・１０Ｈ２０７，２９を秤取し、充分に混合し
た後、アルミナルツボに詰めて蓋をして９００℃の温度
で２時間、空気中焼成し、炉外に取り出して水洗し、乾
燥し、ふるいにかけて粒子径をそろえることによってＡ
ｏ、Ｃｌ３゜及びＰの含有量がそれぞれ２ｘ１０’ Ｓ
Ｆ／９．１０−２ｇ／ｇ及び１０’！ＩＦ／９である（
Ｚ ｎａ、ｇ＊ 、 Ｃｄ ｏ、！Ｉａ ）Ｓ： （
２Ｘ１０’９ｙｇ）ＡＯ，（１０４ｇ／９）Ｃ免、（１
０°３ｇ／ｇ）Ｐ蛍光体（蛍光体［１］）を得た。
これとは別に比較のためＮａ ２ Ｒ２０ｙ ・ｌ０
Ｈ２０を使用しないこと以外は上記蛍光体［１］と同様
にしてＡｇ及びＣ免の含有量がそれぞれ２×１０４ｇ／
ｇ及び１０４ｇ／９である（ Ｚ ｎｏ、Ｈ＊ Ｃｄｏ
、１ａ）Ｓ、： （２Ｘ１０４ ｇ／ｇ）Ａ！Ｊ
、 （１０−３９ｙｇ）ＣＬ蛍光体（蛍光体［Ｒ１
］）を（Ｊた。
Ｈ２０を使用しないこと以外は上記蛍光体［１］と同様
にしてＡｇ及びＣ免の含有量がそれぞれ２×１０４ｇ／
ｇ及び１０４ｇ／９である（ Ｚ ｎｏ、Ｈ＊ Ｃｄｏ
、１ａ）Ｓ、： （２Ｘ１０４ ｇ／ｇ）Ａ！Ｊ
、 （１０−３９ｙｇ）ＣＬ蛍光体（蛍光体［Ｒ１
］）を（Ｊた。
更に、使用される蛍光体原料を、化学量論的に表１に示
される組成となるように秤取して混合する以外はほぼ蛍
光体［１］及び蛍光体［Ｒ１］と同様にして表１に示し
た組成の２０種類の蛍光体（蛍光体［２］、［３］・・
・・・・［１１］、蛍光体［Ｒ２］、［Ｒ３］・・・・
・・［Ｒ１１］ ）を製造した。ここで蛍光体［７］、
［Ｒ７］、［１０］及び［Ｒ１０］のＣｕ供給源として
はＣｕ ＳＯａ ・５Ｈ２０を用い、蛍光体［８］、
’［Ｒ８］、［１１］及び［Ｒ１１］のＡＩＪ供給源と
してはＨＡｕＣ応ｉＣ応用した。
される組成となるように秤取して混合する以外はほぼ蛍
光体［１］及び蛍光体［Ｒ１］と同様にして表１に示し
た組成の２０種類の蛍光体（蛍光体［２］、［３］・・
・・・・［１１］、蛍光体［Ｒ２］、［Ｒ３］・・・・
・・［Ｒ１１］ ）を製造した。ここで蛍光体［７］、
［Ｒ７］、［１０］及び［Ｒ１０］のＣｕ供給源として
はＣｕ ＳＯａ ・５Ｈ２０を用い、蛍光体［８］、
’［Ｒ８］、［１１］及び［Ｒ１１］のＡＩＪ供給源と
してはＨＡｕＣ応ｉＣ応用した。
また、蛍光体［６］及び蛍光体［Ｒ６］・のＰ供給源と
してに３ＰＯ４を用いた以外は全てＰの供給源としては
Ｎａ ２ Ｒ２０ｒ ・１０Ｈ２０を使用した。
してに３ＰＯ４を用いた以外は全てＰの供給源としては
Ｎａ ２ Ｒ２０ｒ ・１０Ｈ２０を使用した。
このようにして製造された各蛍光体１０■それぞれを蒸
留水１００ｃｃ中に添加し、超音波分散させた。
留水１００ｃｃ中に添加し、超音波分散させた。
この分散液中に２ｃ！Ｒ×１ＣＩｎのアルミニウムプレ
ートを入れ、３０分間放置後゛上澄液を除去し、乾燥し
て蛍光膜を形成し、デマウンタブルの電子線照射装置に
より加速電圧３０Ｖの低速電子線を照射し、その発光輝
度を測定したところ第１表に示したようにＰを含む蛍光
体（蛍光体［１］、［２］・・・・・・［１１］）はい
ずれもＰを含まない蛍光体（蛍光体［Ｒ１］、［Ｒ２］
、・・・・・・［Ｒ１１］ ）に比べて発光輝度が著し
く向上した。
ートを入れ、３０分間放置後゛上澄液を除去し、乾燥し
て蛍光膜を形成し、デマウンタブルの電子線照射装置に
より加速電圧３０Ｖの低速電子線を照射し、その発光輝
度を測定したところ第１表に示したようにＰを含む蛍光
体（蛍光体［１］、［２］・・・・・・［１１］）はい
ずれもＰを含まない蛍光体（蛍光体［Ｒ１］、［Ｒ２］
、・・・・・・［Ｒ１１］ ）に比べて発光輝度が著し
く向上した。
また、蛍光体［１］〜［１１］および蛍光体［Ｒ１］〜
［Ｒ１１］をそれぞれエチルセルロ−スルピトールから
なる係合剤中に混合してインク状にし、シルクスクリー
ンを用いてプレート上に塗布し、４５０℃で３０分間加
熱して得た蛍光膜を用いて蛍光表示管を作成し、これを
加速電圧３０Ｖで動作させ、この発光輝度を測定したと
ころ、Ｐを含有しない蛍光体（蛍光体［Ｒ１］〜［Ｒ１
１］ ）からなる蛍光膜を有する蛍光表示管に比べてＰ
を含有する蛍光体（蛍光体［１］〜［１１］）からなる
蛍光膜を有する蛍光表示管はいずれも発光輝度が著しく
大であった。
［Ｒ１１］をそれぞれエチルセルロ−スルピトールから
なる係合剤中に混合してインク状にし、シルクスクリー
ンを用いてプレート上に塗布し、４５０℃で３０分間加
熱して得た蛍光膜を用いて蛍光表示管を作成し、これを
加速電圧３０Ｖで動作させ、この発光輝度を測定したと
ころ、Ｐを含有しない蛍光体（蛍光体［Ｒ１］〜［Ｒ１
１］ ）からなる蛍光膜を有する蛍光表示管に比べてＰ
を含有する蛍光体（蛍光体［１］〜［１１］）からなる
蛍光膜を有する蛍光表示管はいずれも発光輝度が著しく
大であった。
更にまた、表１に例示した２２種類の蛍光体（蛍光体［
１］．［２］．［３］・・・・・・［Ｒ１］．ＩＲ２］
．［Ｒ３］・・・・・・及び［Ｒ１１］）について、各
蛍光体／ｌｎ２０３（平均粒子径０．８μ）トラ１９９
／１の重量比で水中でボールミルにより混合し、このス
ラリーを蒸発乾個することによって２２ｆ！ｌｉ類の発
光材料を調製した後、上記と同様にしてこれらの発光材
料から成る蛍光膜を陽極プレート上に有する２２種類の
蛍光表示管を作製したところ、同一組成の蛍光体を含む
蛍光表示管同士で比較すると％Ｉｎ２０３を含む発光材
料から成る蛍光表示管の方がｌｎ２０３を含まない発光
材料から成る蛍光表示管の方が発光輝度が高かった。ま
たＰを含む蛍光体（蛍光体［１］．［２］・・・・・・
［１１］）を使用した発光材料から成る蛍光表示管はＰ
を含まない蛍光体（蛍光体［Ｒ１］，［Ｒ２］・・・・
・・［Ｒ１１］ ）を使用した発光材料から成る蛍光表
示管に比べてＰの有無以外は同一の組成の蛍光体を用い
た蛍光表示管同士で比較するといずれも高輝度の発光を
示した。
１］．［２］．［３］・・・・・・［Ｒ１］．ＩＲ２］
．［Ｒ３］・・・・・・及び［Ｒ１１］）について、各
蛍光体／ｌｎ２０３（平均粒子径０．８μ）トラ１９９
／１の重量比で水中でボールミルにより混合し、このス
ラリーを蒸発乾個することによって２２ｆ！ｌｉ類の発
光材料を調製した後、上記と同様にしてこれらの発光材
料から成る蛍光膜を陽極プレート上に有する２２種類の
蛍光表示管を作製したところ、同一組成の蛍光体を含む
蛍光表示管同士で比較すると％Ｉｎ２０３を含む発光材
料から成る蛍光表示管の方がｌｎ２０３を含まない発光
材料から成る蛍光表示管の方が発光輝度が高かった。ま
たＰを含む蛍光体（蛍光体［１］．［２］・・・・・・
［１１］）を使用した発光材料から成る蛍光表示管はＰ
を含まない蛍光体（蛍光体［Ｒ１］，［Ｒ２］・・・・
・・［Ｒ１１］ ）を使用した発光材料から成る蛍光表
示管に比べてＰの有無以外は同一の組成の蛍光体を用い
た蛍光表示管同士で比較するといずれも高輝度の発光を
示した。
［発明の効果］
以上詳ｉＬしたように本発明によれば（Ｚｎｌ−ｘ。
Ｃｄｘ） Ｓ ：ａ Ｍ、 ｂ Ｘで表わされる硫化物
系蛍光体に特定ｆｉ）のＰを添加してなる（Ｚｒｌ ｓ
−ｘ 、 ＣｄＸ）Ｓ：ａＭ、ｂＸ，ｃＰ蛍光体は低速
電子線励起下で従来の（Ｚｎ ｓ −ｘ 、 ＣｄＸ）
Ｓ ： ａ Ｍ、 ｂ Ｘ蛍光体に比べて著しくその
発光輝度が増大し、この蛍光体を含む蛍光膜を有する蛍
光表示管は従来硫化物系蛍光体から成る蛍光膜を有する
蛍光表示管に比べて高゛輝度である。
系蛍光体に特定ｆｉ）のＰを添加してなる（Ｚｒｌ ｓ
−ｘ 、 ＣｄＸ）Ｓ：ａＭ、ｂＸ，ｃＰ蛍光体は低速
電子線励起下で従来の（Ｚｎ ｓ −ｘ 、 ＣｄＸ）
Ｓ ： ａ Ｍ、 ｂ Ｘ蛍光体に比べて著しくその
発光輝度が増大し、この蛍光体を含む蛍光膜を有する蛍
光表示管は従来硫化物系蛍光体から成る蛍光膜を有する
蛍光表示管に比べて高゛輝度である。
第１図は本発明の蛍光体内に含まれるＰの量と、この蛍
光体を低速電子線で励起した時の発光輝度との関係を例
示するグラフ、 第２図は本発明による２極の蛍光表示管の概略図、 第３図は本発明による３極の蛍光表示管の概略図である
。
光体を低速電子線で励起した時の発光輝度との関係を例
示するグラフ、 第２図は本発明による２極の蛍光表示管の概略図、 第３図は本発明による３極の蛍光表示管の概略図である
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） 一般式が （Ｚｎ＿１＿−＿ｘ，Ｃｄ＿ｘ）Ｓ：＿ａＭ，＿ｂＸ，
＿ｃＰ（但し、ＭはＣｕ，Ａｇ及びＡｕの中の少なくと
も１種、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ及びＡｌの中の少なく
とも１種であり、ｘ，ａ，ｂおよびｃはそれぞれ０≦ｘ
≦１、０＜ａ≦５×１０＾−＾３ｇ／ｇ、０＜ｂ≦１０
＾−２ｇ／ｇ及び０＜ｃ≦１０＾−＾２ｇ／ｇなる条件
を満たす数である） で表わされるＰ含有硫化物系蛍光体。 ２） 前記ＭがＡｇであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のＰ含有硫化物系蛍光体。 ３） 前記ｃ値が１０＾−＾４ｇ／ｇ≦ｃ≦５×１０＾
−＾３ｇ／ｇなる条件を満たす数であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の蛍光体。 ４） 片面に蛍光膜を有する陽極プレートと、この蛍光
膜に対向した陰極とを、その内部が真空である容器内に
封入した構造を有する低速電子線励起蛍光表示管におい
て前記蛍光膜が 一般式 （Ｚｎ＿１＿−＿ｘ，Ｃｄｘ）Ｓ：ａＭ，ｂＸ，ｃＰ（
但し、ＭはＣｕ，Ａｇ及びＡｕの中の少なくとも１種、
ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ及びＡｌの中の少なくとも１種
であり、ｘ，ａ，ｂおよびｃはそれぞれ０≦ｘ≦１、０
＜ａ≦５×１０＾−＾３ｇ／ｇ、０＜ｂ≦１０＾−＾２
ｇ／ｇ及び０＜ｃ≦１０−２ｇ／ｇなる条件を満たす数
である） で表わされるＰ含有硫化物系蛍光体又は該Ｐ含有硫化物
系蛍光体と導電性物質との混合物である発光材料から成
ることを特徴とする低速電子線励起蛍光表示管。 ５） 前記ＭがＡｇであることを特徴とする特許請求の
範囲第４項記載の低速電子線励起蛍光表示管。 ６） 前記ｃ値が１０＾−＾４ｇ／ｇ≦ｃ≦５×１０＾
−＾３ｇ／ｇなる条件を満たす数であることを特徴とす
る特許請求の範囲第４項または第５項記載の低速電子線
励起蛍光表示管。 ７） 前記導電性物質がＩｎ＿２Ｏ＿３，ＺｎＯ及びＳ
ｎＯ＿２の中の少なくとも１種であることを特徴とする
特許請求の範囲第４項から第６項のいずれか１項に記載
の低速電子線励起蛍光表示管。 ８） 前記導電性物質がＩｎ＿２Ｏ＿３であることを特
徴とする特許請求の範囲第７項記載の低速電子線励起蛍
光表示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61206256A JPH0823010B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 低速電子線励起蛍光表示管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61206256A JPH0823010B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 低速電子線励起蛍光表示管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6361082A true JPS6361082A (ja) | 1988-03-17 |
| JPH0823010B2 JPH0823010B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=16520319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61206256A Expired - Fee Related JPH0823010B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 低速電子線励起蛍光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823010B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7205711B2 (en) | 2002-09-30 | 2007-04-17 | Futaba Corporation | Fluorescent display device and phosphor paste |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6286085A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-20 | Nichia Kagaku Kogyo Kk | 残光性螢光体 |
-
1986
- 1986-09-02 JP JP61206256A patent/JPH0823010B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6286085A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-20 | Nichia Kagaku Kogyo Kk | 残光性螢光体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7205711B2 (en) | 2002-09-30 | 2007-04-17 | Futaba Corporation | Fluorescent display device and phosphor paste |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0823010B2 (ja) | 1996-03-06 |
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