JPS6359474A - Conductive composite fiber and its production - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は低湿度（２０％Ｒ１＋以下）でもチリの（１着
がない、マサツ等による火花放電などのない優れた制電
性を存する導電性複合繊維に関し、さらに詳しくは導電
性を存する芯とａ維表面とが非導電性の鞘部中に存在さ
せた沃化第１銅によって連結された白皮の高い導電性複
合繊維に関する。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention is a conductive material that has excellent antistatic properties even at low humidity (20% R1+ or less) without dust (no dust, no spark discharge due to mass, etc.) More specifically, the present invention relates to a highly conductive composite fiber in which a conductive core and the surface of the a-fiber are connected by cuprous iodide present in a non-conductive sheath.

〈従来の技術〉 従来より、ポリエステルｔａ　維、ポリアミド繊維およ
びアクリル繊維等の疎水性合成嶽維が、その使用におい
て静電気を発生し、帯電することはよく知られている。<Prior Art> It has been well known that hydrophobic synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and acrylic fibers generate static electricity and become charged when they are used.

このような不都合を解消する方法として、繊維製品に導
電性繊維を混合することが知られており、使用される導
電性ｔ１維として多くの繊維が提案されている。It is known that a method for solving such inconveniences is to mix conductive fibers into textile products, and many fibers have been proposed as the conductive T1 fibers to be used.

例えば、導電性繊維として、金属繊維、金属をメッキし
た繊維、繊維や導電性物質をコーティングした繊維、カ
ーボンブラックや金属粉などの導電性粒子を分散させた
重合体と繊維形成性重合体をサイドバイサイド型に接合
したりあるいは芯１ｍ型にした複合繊維が提案されてい
る。For example, as conductive fibers, metal fibers, metal-plated fibers, fibers coated with fibers or conductive substances, polymers in which conductive particles such as carbon black or metal powder are dispersed, and fiber-forming polymers are used side-by-side. Composite fibers that are joined into shapes or have a core of 1 m have been proposed.

しかしながら、これらの４電性１１　Ｉｍはいずれも重
大な欠点を存し、填足出来るものではなかった。例えば
、金ａｍ維は屈曲回復性がないため、使用時又は加工時
の屈曲により導電性が低下し、また、他の繊維との混合
・交織・交編が困難であること、金属特有の色調がある
こと等の欠点を有している。However, all of these tetraelectric 11 Ims had serious drawbacks and were not satisfactory. For example, gold am fibers do not have bending recovery properties, so their conductivity decreases when bent during use or processing, and it is difficult to mix, interweave, and knit with other fibers, and the color tone unique to metals. It has disadvantages such as:

金属メッキした繊維（例えば特開昭５３−７０１９９）
や４ＴＲ性物質をコーティングした（例えば特開昭５４
−８４２７８）は、製造コストが高く、加工時や使用時
の屈曲や摩擦で９１１　ｍ住易いなどの欠点を有してい
る。Metal-plated fibers (e.g. JP-A-53-70199)
or coated with a 4TR substance (for example, JP-A-54
-84278) has disadvantages such as high manufacturing cost and 911 m of bending and friction during processing and use.

カーボンブラックや金属粉等を分散した重合体からなる
導電成分と繊維形成性重合体をサイドバイサイド型に接
合した複合繊維（例えば特開昭５６−４９０１７）は上
述の欠点はかなり解消されるものの、導電成分が繊維表
面に露出しているため、カーボンブラックや金属粉の黒
および灰色が目立ち、この複合繊維を混用した製品の品
位を低下させる欠点を有している。Composite fibers made by side-by-side bonding of a conductive component consisting of a polymer containing carbon black, metal powder, etc. and a fiber-forming polymer (e.g., JP-A-56-49017) overcome the above-mentioned drawbacks to a large extent, but are not conductive. Since the components are exposed on the fiber surface, the black and gray colors of carbon black and metal powder stand out, which has the disadvantage of lowering the quality of products mixed with this composite fiber.

一方、カーボンブラックや金属粉等を分散した重合体か
らなる導電成分を芯成分とし、繊維形成性重合体を鞘成
分する複合機＃！（例えば特開昭５６−１６５０１４）
は、カーボンブラックや金属粉の黒および灰色は比較的
目立たな（なるが、コロナ放電を生起するために、特公
昭５３−４４５７９号公報で指摘されているように繊Ｉ
Ｉ製品の帯電圧が５０００ボルト以上の高電圧に帯電し
ている場合には比較的を効に除電されるが、３５００ボ
ルト以下の人体感度範囲内の低帯電圧下では、帯電圧低
減速度が著しく低下する欠点があった。On the other hand, a multifunction device #! whose core component is a conductive component made of a polymer in which carbon black, metal powder, etc. are dispersed, and whose sheath component is a fiber-forming polymer! (For example, JP-A-56-165014)
However, as pointed out in Japanese Patent Publication No. 53-44579, the black and gray of carbon black and metal powder are relatively inconspicuous (although the black and gray of carbon black and metal powder are relatively inconspicuous).
If the product is charged at a high voltage of 5,000 volts or more, the static electricity will be removed relatively effectively, but at low voltages within the human body's sensitivity range of 3,500 volts or less, the charging voltage reduction speed will be slower. There was a drawback that the performance decreased significantly.

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は導電性ｕＡ維の前記従来の欠点、すなわち、Ｃ
色が著しい欠点あるいはＣ色が少ないものは制電性効果
が低いという欠点を解消せんとするものである。すなわ
ち、本発明はＣ色が少なく、且つ優れた制電性を有し、
しかも工業的製造が容易な導電性複合繊維を提供しよう
とするものである。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention solves the above-mentioned conventional drawbacks of conductive uA fibers, namely, C
The purpose is to overcome the drawback that the antistatic effect is low due to the significant color defect or the lack of C color. That is, the present invention has less C color and excellent antistatic properties,
Furthermore, the present invention aims to provide a conductive composite fiber that is easy to manufacture industrially.

く問題点を解決するための手段〉 本発明の導電性複合繊維は、導電性粒子を含有する重合
体〔Ａ〕を芯成分とし、繊維形成性合成重合体からなる
非導電性重合体（Ｂ）を鞘成分とする導電性複合繊維に
おいて、少なくとも芯成分の表面と該複合繊維の表面と
が鞘成分中に含有せしめた沃化第１銅によって、連結さ
れた導電性複合繊維である。Means for Solving the Problems> The conductive composite fiber of the present invention has a core component of a polymer [A] containing conductive particles, and a non-conductive polymer (B) consisting of a fiber-forming synthetic polymer. ) as a sheath component, in which at least the surface of the core component and the surface of the composite fiber are connected by cuprous iodide contained in the sheath component.

また、該複合繊維は導電性粒子を含有する重合体〔Ａ〕
を芯成分とし、繊維形成性重合体からなる非導電性重合
体（Ｉｌ）を鞘成分とする複合繊維に沃素を吸むさせ、
次いで該複合繊維をｍｌ銅化合物水溶液で処理すること
を特徴とする製造方法によって得られる。Moreover, the composite fiber is a polymer [A] containing conductive particles.
is made to absorb iodine into a composite fiber having a core component and a non-conductive polymer (Il) made of a fiber-forming polymer as a sheath component,
It is obtained by a manufacturing method characterized in that the composite fiber is then treated with ml of an aqueous copper compound solution.

本発明における芯成分に含をされる導電性粒子は、粉末
状のあらゆる種類のものが使用可能である。As the conductive particles contained in the core component in the present invention, all kinds of powdered particles can be used.

具体的にはカーボンブラック、金属粉、ｇｆｆｉ性の金
ａｆｆｉ化物あるいは金Ｒ酸化物被膜を有する粒子、例
えば、酸化錫、酸化亜鉛、酸化銅、酸化インジウム、酸
化ジルコニウム、酸化タングステン等およびまたは該金
ｒｙ４酸化物に導電性強化剤がドーピングされたものお
よびこれらの金属酸化物が被覆された酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化鉄、酸化ケイ素
、酸化アルミニウム等が挙げられる。また硫化銅、沃化
第１銅、硫化亜鉛、硫化カドミウム等の金属化合物も使
用し得る。Specifically, carbon black, metal powder, particles having a gffi gold affi-ride or gold R oxide coating, such as tin oxide, zinc oxide, copper oxide, indium oxide, zirconium oxide, tungsten oxide, etc., and/or the gold Examples include ry4 oxide doped with a conductivity enhancer, and titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, tin oxide, iron oxide, silicon oxide, aluminum oxide, etc. coated with these metal oxides. Metal compounds such as copper sulfide, cuprous iodide, zinc sulfide, and cadmium sulfide may also be used.

導電性粒子の電導度は、粉末状の体積固有抵抗が１０’
Ω＠１以下、好ましくは１０３Ωｅ口以下のものが好ま
しく使用される。体積固有抵抗が１０’　Ω・１以上だ
と優れた制電を存する複合繊維が得られない。The conductivity of the conductive particles is as follows: powder volume resistivity is 10'
Those having a resistance of Ω@1 or less, preferably 10 3 Ωe or less are preferably used. If the volume resistivity is 10' Ω·1 or more, a composite fiber with excellent antistatic properties cannot be obtained.

また導電性粉体の粒径は小さいものでなければならない
。平均粒径が５μｍ以下のもの、好ましくは２μｍ以下
、更に好ましくは１μｍ以下のものが用いられる。粒径
が５μｍ以上のものを用いると可紡性の低下の他に導電
性の付与特性が低下する。Furthermore, the particle size of the conductive powder must be small. Those having an average particle size of 5 μm or less, preferably 2 μm or less, and more preferably 1 μm or less are used. If a particle size of 5 μm or more is used, not only the spinnability will be lowered but also the conductivity imparting properties will be lowered.

導電性粒子の混合率は、粒子の！ｌ類、Ｗｆｆｌ性、粒
子径、粒子の形状や混合相手である重合体の性質や結晶
性などによって変るが、１５〜８５重口％、多くの場合
２５〜８５ｆｆｉ量％混合される。The mixing ratio of conductive particles is the particle! Although it varies depending on class I, Wffl property, particle size, particle shape, properties and crystallinity of the polymer to be mixed, etc., it is mixed in an amount of 15 to 85% by weight, and in most cases 25 to 85% by weight.

混合率１５％以下では優れた導電性の付与が望めず、８
５％以上になると好ましい物性をもつ鴫雑の成形が不能
になる。If the mixing ratio is less than 15%, excellent conductivity cannot be expected;
If it exceeds 5%, it becomes impossible to form a mold with desirable physical properties.

芯成分を形成する導電性粒子を含有する重合体（Ａ）に
用いられるポリマーは特に限定されるものではない。例
えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィ／、ポリ
ビニル系、ポリエーテル、ポリウレタン等のポリマーが
用いられる。The polymer used for the conductive particle-containing polymer (A) forming the core component is not particularly limited. For example, polymers such as polyester, polyamide, polyolefin/polyvinyl, polyether, and polyurethane are used.

また鞘成分を形成する繊維形成性合成ｍ合体からなる非
導電性重合体ＣＢ）として、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナ
イロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２、ナイロン４
１６等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンな
どのポリオレフィ／、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリルな
どのビニル系ポリマー、ポリウレタン等が使用出来るが
特にポリエステル、ポリアミドが好ましい。In addition, as the non-conductive polymer CB) consisting of a fiber-forming synthetic polymer that forms the sheath component, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, nylon 6, nylon 6/6, nylon 12, nylon 4
Polyamides such as No. 16, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and polyacrylonitrile, and polyurethanes can be used, but polyesters and polyamides are particularly preferred.

重合体（Ａ）と（Ｂ）は同一ポリマーであっても、異種
ポリマーであっても良く、任意の組合せが可能である。The polymers (A) and (B) may be the same polymer or different polymers, and any combination thereof is possible.

芯成分の体積固仔抵抗は１０６Ω・口辺下、好ましくは
１０４Ω・口辺下であることが必要である。１０＠Ω・
１を超えると十分な制電性が得られない。The volume solidus resistance of the core component is required to be 106 ohms suboral, preferably 104 ohms suboral. 10＠Ω・
If it exceeds 1, sufficient antistatic properties cannot be obtained.

また、芯成分には、更に導電性粒子の分散剤、着色剤、
顔料、安定剤、流動性改良剤等の添加剤を加えることも
可能である。In addition, the core component further includes a dispersant for conductive particles, a coloring agent,
It is also possible to add additives such as pigments, stabilizers, flow improvers, etc.

導電性の芯は単芯であっても、多芯（２〜２０芯）であ
っても良い。また芯部の断面形状は任意の形状のものを
採用出来る。The conductive core may be a single core or multiple cores (2 to 20 cores). Moreover, the cross-sectional shape of the core can be of any shape.

複合繊維自体の断面形状も任意の形状にするごとが出来
る。The cross-sectional shape of the composite fiber itself can also be made into any shape.

本発明においては導電性の芯成分と複合繊維表面とが鞘
成分中に含有せしめた沃化第１銅によって連結されてい
ることが必要である。ここで連結されているとは、沃化
ｊＪｉ銅を含むｖＡ維にＩＯＶの電圧を印加した時と沃
化第１ｆ！４を含まない複合繊維に２０００Ｖの電圧を
印加時の繊維の比抵抗がほぼ同じオーダーであることを
意味する。In the present invention, it is necessary that the conductive core component and the composite fiber surface be connected by cuprous iodide contained in the sheath component. Connected here means that when a voltage of IOV is applied to the vA fiber containing iodized jJi copper and when the iodized 1f! This means that the specific resistance of the fibers when a voltage of 2000 V is applied to the composite fibers that do not contain 4 is approximately the same order.

芯部と幣部表面との沃化第１ｆ！４による連結は全面的
に連結されていてもよいが第８図、第９図に示されるよ
うな沃化第１銅の調伏通路により連結されるのが好まし
い。また芯部との連結は芯部の中心部でもよく、芯部の
表面であってもよい。Iodization of the core and the surface of the part 1f! 4 may be connected entirely, but it is preferable that the connections be made by means of cuprous iodide control passages as shown in FIGS. 8 and 9. Further, the connection with the core may be at the center of the core or at the surface of the core.

鞘成分中に、少なくとも芯部の表面と１！＆維表面が連
結するように沃化ｉｆｇＡを存在させるには、まず、該
複合繊維に沃素を吸着させ、しかる後に沃素と第１ｔ！
４化合物とを反応させることによって達成される。In the sheath component, at least the surface of the core and 1! In order to make iodide ifgA exist so that the fiber surfaces are connected, first, iodine is adsorbed onto the composite fiber, and then iodine and the first t!
This is achieved by reacting four compounds.

該複合繊維に沃素を吸着させるには、沃素の水溶液また
は有機溶媒溶液に該複合ｔ！維を浸漬する方法、沃素ガ
ス雰囲気中に該複合繊維をさらす等の方法等によって行
うことが出来る。好ましいのは沃素を含む水溶液処理で
あり、処理液を加熱すると沃素の吸着に効果がある。５
０°Ｃ以上の加熱もを効である。沃素水溶液を用いる場
合は沃素の溶解助剤として沃化物、例えば沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化リチウム、沃化アンモニウム、
沃化水素等を併用することが好ましい。In order to adsorb iodine to the composite fiber, add the composite t! to an aqueous or organic solvent solution of iodine. This can be carried out by a method such as immersing the composite fiber or exposing the composite fiber in an iodine gas atmosphere. Preferred is an aqueous solution treatment containing iodine, and heating the treatment solution is effective in adsorbing iodine. 5
Heating above 0°C is also effective. When using an iodine aqueous solution, use an iodide as an iodine dissolution aid, such as potassium iodide, sodium iodide, lithium iodide, ammonium iodide,
It is preferable to use hydrogen iodide etc. in combination.

該複合繊維に吸着された沃素と第１銅化合物を反応させ
て沃化ｔｉ１ｔＩ；４を鞘成分中に連結的に連結させて
存在させるには、該沃素吸着複合繊維を第１ｇＡ化合物
水溶液中に浸漬することによって行うことが出来る。In order to cause the iodine adsorbed on the composite fiber to react with the cuprous compound so that the iodide ti1tI; This can be done by immersion.

第１銅化合物水溶液は第１銅化合物を水に溶解するか、
あるいは第２１１１化合物と還元剤とを水に溶解等の方
法で調製される。使用する第１銅化合物としては塩化第
口り炭酸銅、硫化第１＃１等があげられるが、塩化第１
ｔｌＡが最も好ましい。第２銅化合物としては硫！１２
ｆＩＡ１塩化第２銅等、更に還元剤としては金Ｒ銅、第
１ｇＡ塩、硫酸ヒドロキシルアミン等があげられる。な
お、塩化第１銅化合物水溶液の調製には、溶解助剤とし
て、塩酸、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等を併用することが好ましい。The cuprous compound aqueous solution dissolves the cuprous compound in water, or
Alternatively, it is prepared by dissolving the 2111th compound and a reducing agent in water. Examples of the cuprous compound to be used include chlorinated copper carbonate, sulfide 1#1, etc.
tlA is most preferred. Sulfur is a cupric compound! 12
fIA1 such as cupric chloride, and further reducing agents include gold R copper, 1gA salt, hydroxylamine sulfate, and the like. In addition, in preparing the cuprous chloride compound aqueous solution, it is preferable to use hydrochloric acid, ammonium chloride, sodium chloride, potassium chloride, etc. in combination as a solubilizing agent.

また銅を液中に配合すると第１銅イオン０度の低下を防
ぐので好ましい。重合体によっては、膨潤剤を処理液中
に配合して重合体を膨潤させ、ｔＪＳｌ銅イオンの重合
体中への浸透を促進させることも可能である。Further, it is preferable to mix copper into the liquid because it prevents a decrease in the cuprous ion level to 0 degrees. Depending on the polymer, it is also possible to incorporate a swelling agent into the treatment liquid to swell the polymer and promote the penetration of tJSl copper ions into the polymer.

沃化第１′ｉＡの鞘成分中での含有量は鞘成分を形成す
る繊維形成性重合体のＮ類および鞘成分の厚みによって
も異なるが、０．５〜３０重量％好ましくは１〜２５重
量％である。０．５重量％未溝の沃化第１銅量では沃化
第１ｊ！１の鞘成分中での’％４４４連続化が困難であ
り、３０重量％を越える量を含有すると繊維の表面特性
が変化し、紡猜、編織、染色等の工程でのトラブルの発
生が多くなるので好ましくない。The content of iodide 1'iA in the sheath component varies depending on the N type of the fiber-forming polymer forming the sheath component and the thickness of the sheath component, but is preferably 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight. Weight%. 0.5% by weight of ungrooved cuprous iodide amount is 1j iodide! It is difficult to make '%444 continuous in the sheath component of No. 1, and if it is contained in an amount exceeding 30% by weight, the surface characteristics of the fiber will change, causing many troubles in processes such as spinning, knitting and weaving, and dyeing. This is not desirable.

上述の方法によって沃化第１銅を鞘成分中に含有させる
と第８図、第９図に示すように鞘成分中に沃化第１銅が
央娶→−芯成分と鞘成分を連結するように形成される。When cuprous iodide is contained in the sheath component by the above method, the cuprous iodide in the sheath component connects the core component and the sheath component as shown in FIGS. 8 and 9. It is formed like this.

く作　用〉 繊維の導電性芯部を導電性の沃化第１ｆＩＡで繊維表面
と連結することによって、沃化第１銅の連結網が繊維表
面の電荷の４電性芯部への移動を容易にし、コロナ放電
による除電を容易にするほど電気抵抗を低下させる。By connecting the conductive core of the fiber to the fiber surface with conductive iodide 1fIA, the cuprous iodide connecting network prevents the transfer of charges on the fiber surface to the tetraconducting core. The electrical resistance is lowered to the extent that it is easier to eliminate static electricity by corona discharge.

〈実施例〉 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、む
ろん本発明は以下の実施例に限定されるものではない。<Examples> The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is of course not limited to the following Examples.

実施例における比抵抗の測定、摩擦帯電圧の測定は下記
の方法で行った。Measurements of specific resistance and frictional charging voltage in Examples were carried out by the following methods.

（１）　比抵抗：単糸８本を束ね５Ｃ１ｍの距随に取り
付けた２個のクランプに把持し、両クランプ間に１０Ｖ
およびｔｏｏｏｖの電圧をかけて電気抵抗Ｒを測定する
。かかるＲ値より次式により比抵抗値ρを算出した。な
お、測定試料は２０℃、４０％Ｒ１１雰囲気中に４８時
間放置し、２０°Ｃ１４０％Ｒ）Ｉ雰囲気中で測定を行
った。(1) Specific resistance: 8 single yarns are bundled and held in two clamps attached to a 5C1m length, and 10V is applied between both clamps.
The electrical resistance R is measured by applying a voltage of and tooov. From this R value, the specific resistance value ρ was calculated using the following formula. The measurement sample was left at 20° C. in a 40% R11 atmosphere for 48 hours, and the measurement was performed at 20° C. in a 140% R11 atmosphere.

（２）Ｉ！ｉ！擦帯電正帯電圧の実施例の記載した方法
で得たフィラメントをポリエチレンテレフタレート１５
０デニール４８フイラメントの仮撚糸の丸編物に６本に
１本の割合で編み込んで編成物を作り、その編成物の摩
擦帯電圧をＪ　ｌ５−Ｌ−１０９４−１９８０Ｂ法によ
って測定した。(2) I! i! The filament obtained by the method described in the example of the positive charging voltage of triboelectric charging was
A knitted fabric was prepared by knitting 0 denier 48 filament false twisted yarn into a circular knitted fabric at a ratio of one in every six yarns, and the frictional charging voltage of the knitted fabric was measured by the J15-L-1094-1980B method.

また、実施例中に示されている百分率は特に断わりのな
い限り重量基準によるものである。Moreover, the percentages shown in the examples are based on weight unless otherwise specified.

実施例１ 導電性カーボンブラックを２５％含有するメルトインデ
ックス５０のポリエチレンを芯成分とし、酸化チタン粒
子を５％含をする極限粘度〔η）＝０．＋３５のポリエ
チレンテレフタレートを鞘成分とする第３図に示すよう
な断面を存し、繊維断面における芯部と鞘部の面積比が
芯：ｍ＝１０：９０である複合繊維を２８５℃で溶融紡
糸し、１０００ｍ／分で捲取った。次いで３．０倍延伸
して２０デニール４フイラメントの延伸（Ｙｌ）を得た
。Example 1 Polyethylene with a melt index of 50 containing 25% conductive carbon black as a core component and containing 5% titanium oxide particles had an intrinsic viscosity [η)=0. A composite fiber having a cross section as shown in Fig. 3 and having a sheath component of +35 polyethylene terephthalate and an area ratio of core to sheath in the fiber cross section of core: m = 10:90 was melt-spun at 285°C. It was then rolled up at 1000 m/min. Then, it was stretched 3.0 times to obtain a 20 denier 4 filament drawing (Yl).

このようにして得た延伸糸１０ｇをかぜに巻きとり、沃
素１２０ｇおよび沃化カリウム１００ｇ１水４００ｍ愛
の水溶液中で６０℃、１０分間沃索吸行処理を施した。10 g of the thus obtained drawn yarn was wound around a winder and subjected to iodine suction treatment at 60° C. for 10 minutes in an aqueous solution containing 120 g of iodine, 100 g of potassium iodide, and 400 m of water.

次いで沃化カリウム水溶液で洗浄した後、水洗、風乾し
た。Next, it was washed with an aqueous potassium iodide solution, then washed with water, and air-dried.

得られた沃素吸着ｔＡ維を塩化第１銅１２ｇ１塩化アン
モニウム４０ｇ１水３００ｇの水溶液中で７０℃、１５
分間処理した後、塩化アンモニウム水溶液で洗浄、次い
で水洗、風乾して沃化第１銅を鞘成分中に含んだ繊維（
Ｙ、）を得た。（Ｙ、）の断面を透過型電子顕微鏡で観
察すると第８図のような構造を存していた。The obtained iodine-adsorbed tA fiber was heated at 70°C for 15 minutes in an aqueous solution containing 12 g of cuprous chloride, 40 g of ammonium chloride, and 300 g of water.
After being treated for a few minutes, the fibers containing cuprous iodide in the sheath component were washed with an aqueous ammonium chloride solution, then washed with water, and air-dried.
Y,) was obtained. When the cross section of (Y,) was observed with a transmission electron microscope, a structure as shown in FIG. 8 was observed.

また、鞘成分として用いたポリエチレンテレフタレート
のみからなる２０デニール４フイラメントからなる延伸
糸（Ｙ、）を前述と同様の紡糸、延伸条件で得た。次い
でこの延伸糸を前述と同様にして沃化第ｆｉ１処理し、
フィラメント（Ｙ４）を得た。Further, a drawn yarn (Y,) consisting of 20 denier 4 filaments made only of polyethylene terephthalate used as a sheath component was obtained under the same spinning and drawing conditions as described above. Next, this drawn yarn was subjected to the iodization fi1 treatment in the same manner as described above,
A filament (Y4) was obtained.

得られた繊維およびそれらの繊維を用い得た編成物の比
抵抗、摩擦帯電圧および編成物の色調を第１表に示す。Table 1 shows the specific resistance, frictional charging voltage, and color tone of the obtained fibers and knitted products using these fibers.

第１表 （イ）　色調は編成物を分散染料で赤色に染色し芯部の
黒色のスジの観察されないものを０１薄くスジが見える
ものを０１スジがはっきり見えるものを×と判定した。Table 1 (a) Regarding the color tone, the knitted fabric was dyed red with a disperse dye, and those with no black streaks in the core were evaluated as 01, those with faint streaks visible, and 01, those with clearly visible streaks rated as poor.

実施例２ 表面に酸化錫を被覆した酸化チタン粒子に対して１．５
％の酸化アンチモンを混合焼成してｉ電化した粒子（平
均粒径０．２μ）を６０％含むポリプロピレンを芯成分
とした以外は実施例１と同様にして延伸糸（Ｙ、）を得
た。次いで実施例１と同一条件で、沃化第１銅処理を行
い、処理系（Ｙ、）を得た。また、Ｙ６を用いて実施例
１と同様にして、丸編物を編成し、摩擦帯電圧を測定し
た。Ｙ、、Ｙ、およびこれらのフィラメントを用いた丸
編物の摩擦帯電圧を次表に示す。Example 2 1.5 for titanium oxide particles coated with tin oxide on the surface
A drawn yarn (Y,) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the core component was polypropylene containing 60% of i-electrified particles (average particle size: 0.2 μm) by mixing and firing % of antimony oxide. Next, cuprous iodide treatment was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a treatment system (Y,). Further, a circular knitted fabric was knitted using Y6 in the same manner as in Example 1, and the frictional charging voltage was measured. The table below shows Y, Y, and the frictional charging voltage of circular knitted fabrics using these filaments.

第　　２　　表 沃素処理したＹ、は優れた注型性を任すことがわかる。Table 2 It can be seen that iodine-treated Y gives excellent castability.

〈実施例３〉 実施例２で用いた酸化アンチモン含り′酸化錫被覆酸化
チタン粒子６０％を含んだナイロン６を芯成分とし、酸
化チタン３％を含むナイロン６を緒成分とする第３図に
示す断面の複合繊維を芯部／鞘部の面積比が１０／９０
になるよう２６５℃で溶融紡糸し、１０００ｍ／■ｉｎ
で捲取った。〈Example 3〉 Fig. 3 shows that the core component is nylon 6 containing 60% of the antimony oxide-containing tin oxide-coated titanium oxide particles used in Example 2, and the core component is nylon 6 containing 3% titanium oxide. A composite fiber with a cross section shown in the figure has a core/sheath area ratio of 10/90.
Melt-spun at 265℃ to achieve 1000m/inch
I rolled it up.

この未延伸糸を１５０℃で延伸し、２０デニール／４フ
イラメントの延伸糸（Ｙ、）を得た。次いでＹｔｌＯｇ
をかぜ巻きにかぜ取りし、これを沃素８０ｇ及び沃化カ
リウム１２０ｇを２ｔの水に溶解した沃素水溶液に１０
分間浸漬した。次いで、水洗し、風乾した。This undrawn yarn was drawn at 150° C. to obtain a drawn yarn (Y,) of 20 denier/4 filaments. Then YtlOg
was removed from the cold and added to an iodine aqueous solution containing 80 g of iodine and 120 g of potassium iodide dissolved in 2 tons of water.
Soaked for minutes. Then, it was washed with water and air-dried.

得られた風乾糸を塩化第１銅２０ｇ及塩酸５０ｍ２を水
２ｔに溶解させた塩化第１銅水溶液に室温で２０分間浸
漬した後、希塩酸で洗浄し、水洗して、乾燥した。Ｙ６
の重量増加率は２５％であった。また、これらのフィラ
メントを用いた以外は実施例１と同様にして編成物を得
た。比抵抗および摩擦帯電圧を次表に示す。The obtained air-dried yarn was immersed for 20 minutes at room temperature in a cuprous chloride aqueous solution in which 20 g of cuprous chloride and 50 m2 of hydrochloric acid were dissolved in 2 t of water, then washed with dilute hydrochloric acid, washed with water, and dried. Y6
The weight increase rate was 25%. Further, a knitted article was obtained in the same manner as in Example 1 except that these filaments were used. The specific resistance and frictional charging voltage are shown in the table below.

第３表 沃化第１銅処理したものＹ、は優れた制電性を示す。Table 3 The material Y treated with cuprous iodide exhibits excellent antistatic properties.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

ｍ１図は通常の丸断面の合成繊維の横断面図、第２図〜
ｖｇ６図は本発明における沃化第１銅を含む前の複合繊
維の横断面図の代表例を示す。また第７図は沃化第１Ｗ
４処理のみを施した繊維の横断面図を示している。第８
図、第９図は沃化第１　Ａｉを含有する本発明のａ７ｒ
ｉ性復合繊維の横断面図の例を示すものであり、いずれ
の図６１は硝成分を、２は芯成分を、３は沃化第１ｆ！
４部分をそれぞれ示す。 〈発明の効果〉 本発明により着色が少なく、染色等で希望する色調の得
られやすい、かつ低湿度下でもチリの付着がない、マサ
７等による火花放電のない優れた制電性を存するｔ１重
要品を特徴する 特許出願人　　東洋紡績株式会社 第１１２１　　　　−１２図　　　　第３図第１］　　
　　第５図　　　第６図 ＄７図　　　　　第８図　　　　第９図１・鞘へす ２−伺へ分 ３ｓ−Ｌ化＄１Ｔｈ４呵ＶＥＸFigure m1 is a cross-sectional view of a synthetic fiber with a normal round cross section, Figure 2~
Figure vg6 shows a representative example of a cross-sectional view of a composite fiber before containing cuprous iodide in the present invention. Also, Figure 7 shows the iodide 1W
4 shows a cross-sectional view of a fiber subjected to only 4 treatments. 8th
Figure 9 shows the a7r of the present invention containing iodized Ai.
Examples of cross-sectional views of i-type condensed fibers are shown, and each figure 61 shows the vitreous component, 2 the core component, and 3 the iodized 1f!
Four parts are shown. <Effects of the Invention> According to the present invention, t1 has excellent antistatic properties with less coloring, making it easy to obtain the desired color tone by dyeing, etc., without dust adhesion even under low humidity, and without spark discharge due to Masa 7 etc. Patent applicant featuring important items Toyobo Co., Ltd. No. 1121-12 Figure 3 Figure 1]
Fig. 5 Fig. 6 $7 Fig. 8 Fig. 9 Fig. 1・Sheath 2-Kihe Min 3s-L $1 Th4 呵 VEX

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）導電性粒子を含有する重合体〔Ａ〕を芯成分とし
、繊維形成性合成重合体からなる非導電性重合体〔Ｂ〕
を鞘成分とする導電性複合繊維において、少なくとも該
芯成分の表面と該複合繊維の表面とが鞘成分中に含有せ
しめた沃化第１銅によって連結されていることを特徴と
する導電性複合繊維。(1) A non-conductive polymer [B] consisting of a fiber-forming synthetic polymer with a core component of the polymer [A] containing conductive particles
A conductive composite fiber having as a sheath component, at least the surface of the core component and the surface of the composite fiber are connected by cuprous iodide contained in the sheath component. fiber. （２）導電性粒子を含有する重合体〔Ａ〕を芯成分とし
、繊維形成性合成重合体からなる非導電性重合体〔Ｂ〕
を鞘成分とする複合繊維に沃素を吸着させ、次いで第１
銅化合物水溶液で処理することを特徴とする、少なくと
も該複合繊維の芯成分と該複合繊維の表面とが沃化第１
銅によって連結されている導電性複合繊維の製造方法。(2) A non-conductive polymer [B] consisting of a fiber-forming synthetic polymer with a core component of the polymer [A] containing conductive particles
Iodine is adsorbed onto the composite fiber whose sheath component is
characterized in that at least the core component of the composite fiber and the surface of the composite fiber are treated with an aqueous solution of a copper compound.
A method for producing conductive composite fibers connected by copper. （３）芯成分に含まれる導電性粒子が、カーボンブラッ
ク、金属、導電性金属化合物、金属または導電性金属化
合物の被膜を有する無機粒子である特許請求の範囲第１
項記載の複合繊維および特許請求の範囲第２項記載の複
合繊維の製造方法。(3) The conductive particles contained in the core component are inorganic particles having a coating of carbon black, metal, conductive metal compound, metal or conductive metal compound.
The conjugate fiber according to claim 1 and the method for producing the conjugate fiber according to claim 2.