JPS6356651A - Silver halide photographic sensitive material preventing sweating phenomenon and formation of static mark - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prevent the sweating phenomenon of a photographic sensitive material and the formation of static marks by incorporating polyurethane or polyurea contg. specified repeating units. CONSTITUTION:Polyurethane or polyurea contg. repeating units represented by a formula -Q-(Y)n- is incorporated into a silver halide photographic sensitive material, preferably into the protective surface layer or a colloidal layer adjacent to the surface layer. In the formula, Q is an n-valent residue of a UV absorbing compd., Y is -O- or -NR0- (R0 is H, alkyl, phenyl or the like) and n=2-4. The polymer is obtd. by reacting a polyisocyanato compd. with a polyhydroxy compd., a polyamino compound or a hydroxyamino compd. At least one of the starting compds. has a UV absorbing moiety.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光
材料」と称す）に関し、特にポリマー紫外線吸収剤を含
有せしめることにより表面性状への悪影響がなく、スタ
チックマークが改良された写真感光材料にＰＡする。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic material (hereinafter referred to as a "photographic material"), and in particular, the present invention relates to a silver halide photographic material (hereinafter referred to as a "photographic material"). To PA a photographic light-sensitive material with no adverse effects and improved static marks.

［発明の背景］ 写真感光材料はポリエチレンテレフタレートフィルム又
はポリエチレン等で被覆されたラミネート紙のように比
較的電気絶縁性の高い支持体上に、感光性写真乳剤が塗
布されているので、感光材料の製造工程中、使用時等に
静電電荷の蓄積が原因となって空中放電による放電火花
を発生し、現象処理後に樹枝状等の様々な形の画像欠陥
、いわゆるスタチックマークを生じ、商品両値を著しく
損ねることがある。[Background of the Invention] Photographic materials are made by coating a light-sensitive photographic emulsion on a support with relatively high electrical insulation, such as polyethylene terephthalate film or laminated paper coated with polyethylene. During the manufacturing process, during use, etc., the accumulation of electrostatic charges causes sparks to be generated due to air discharge, and after the phenomenon is processed, various image defects such as dendritic marks, so-called static marks, are produced, which may cause damage to both products. It may significantly reduce the value.

従来、紫外線吸収剤により、特に３００〜４００ｎｍの
紫外線光を遮光することによりスタチックマーク発生を
防止する試みがなされてきた。Conventionally, attempts have been made to prevent the generation of static marks by blocking ultraviolet light, particularly in the wavelength range of 300 to 400 nm, using ultraviolet absorbers.

我々は、紫外線吸収剤として、特公昭５５−１２５８６
号、特開昭５３−９７４２５号、同５３−１３３０３３
号、同５３−１３１８３７号、同　５３−１３４４３１
号、同５９−１０９４４４、Ｒ１Ｄ、　　１８０３２号
、特開昭５４−１８７２７号、英国特許２，０８３，２
３９号、同２，０８３，２４０号、特開昭５３−１２９
６３３号、英国特許２，０８３，２４１号、***特許出
願（ＯＬＳ）２、１１８．７９８号、英国特許１，１９
８，３３７号、米国特許３．７４５，０１０号、特開昭
５４−９５２３３号に記載の化合物を添加してみたが、
スタチック防止効果が不充分であること、及び写真感光
材料の表面にオイル状物あるいは粉末結晶状物が出瑛す
る発汗現象を見い出した。As ultraviolet absorbers, we use
No., JP-A-53-97425, JP-A No. 53-133033
No. 53-131837, No. 53-134431
No. 59-109444, R1D, No. 18032, JP-A-54-18727, British Patent No. 2,083,2
No. 39, No. 2,083,240, JP-A-53-129
No. 633, British Patent No. 2,083,241, West German Patent Application (OLS) No. 2, 118.798, British Patent No. 1,19
I tried adding the compounds described in No. 8,337, U.S. Patent No. 3,745,010, and JP-A-54-95233, but
It has been found that the static prevention effect is insufficient and that a sweating phenomenon occurs in which an oily substance or a powdery crystalline substance appears on the surface of the photographic light-sensitive material.

［発明の目的コ 本発明の目的は、発汗現象を生ずることなく、スタチッ
クマーク発生を防止した写真感光材料を提供することに
ある。[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a photographic material that does not cause the sweating phenomenon and prevents the generation of static marks.

［発明の構成コ 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式
［Ａ］で示される反復構造単位を含むポリウレタン又は
ポリ尿素を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって
上記目的を達成しうろことを見い出した。[Structure of the Invention] As a result of intensive research in order to achieve the above object, the present inventors have found that a silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support has the following general formula [ It has been found that the above object can be achieved by a silver halide photographic material containing a polyurethane or polyurea containing a repeating structural unit represented by A].

一般式［Ａ］ Ｑ−＋Ｙ始− 式中、Ｑは紫外線吸収性化合物の０価の残塁を表わし、
Ｙは一〇−または−ＮＲｏ−を表わし、Ｒｏは水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を表
わし、ｎは２〜４の整数である。General formula [A] Q−+Y starts− In the formula, Q represents a zero-valent residue of the ultraviolet absorbing compound,
Y represents 10- or -NRo-, Ro represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a phenyl group, and n is an integer of 2 to 4.

［発明の具体的構成コ 一般式［Ａ］で表わされる反復構造単位を含むポリウレ
タンまたはポリ尿素として好ましいのは、下記一般式［
Ｂ］または一般式［Ｃ］で表わされる反復構造単位を有
するものである。[Specific Constitution of the Invention] Preferred polyurethanes or polyureas containing repeating structural units represented by general formula [A] are those represented by the following general formula [
B] or a repeating structural unit represented by the general formula [C].

一般式［Ｂ］ 式中、Ｚｌはｐ　＋１１のイソシアナート基を有するイ
ソシアナート化合物のｐ　＋　１１ｆｆｉの残基を表わ
し、ｐは１以上の整数であり、Ｙ＋’、Ｙ２及びＹｓは
それぞれ一〇−又は−ＮＲｏ−を表わし、Ｒｏ　、Ｑ及
びｎは一般式［／ＭにおけるＲｏ、Ｑ及びｎと同義であ
る。General formula [B] In the formula, Zl represents a p + 11ffi residue of an isocyanate compound having p + 11 isocyanate groups, p is an integer of 1 or more, and Y+', Y2, and Ys are each 10 - or -NRo-, and Ro, Q and n have the same meanings as Ro, Q and n in the general formula [/M.

一般式［Ｃ］ 式中、Ｙ４　、Ｙｓ及びＹｓはそれぞれ一〇−又１、ｔ
−ＮＲｏ−’Ｔ’あり、Ｚ２　Ｇ、ｔＹ４　、Ｙｓ　及
ＵＹｓを合わせてｑ＋１＠有するポリヒドロキシ、ポリ
アミノまたはヒドロキシ−アミノ化合物のＱ＋１価の残
基を表わし、ｑは１以上の整数であり、Ｒｏ、Ｑ及びｎ
は一般式［Ａ］におけるＲｏ　、　Ｑ及びｎと同義であ
る。General formula [C] In the formula, Y4, Ys and Ys are respectively 10- or 1, t
-NRo-'T' represents a Q+1-valent residue of a polyhydroxy, polyamino or hydroxy-amino compound having q+1@ together of Z2 G, tY4, Ys and UYs, q is an integer of 1 or more, and Ro , Q and n
are synonymous with Ro, Q and n in general formula [A].

一般式［Ａ］、一般式［Ｂ］及び一般式［Ｃ］において
、Ｒｏで表わされるアルキル基としては好ましくは炭素
数１〜６のものく例えばメチル基、ブチル基、ヘキシル
基）が挙げられ、シクロアルキル基としては５〜７員の
もの（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基）が
挙げられる。In the general formula [A], the general formula [B] and the general formula [C], the alkyl group represented by Ro preferably has 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group, butyl group, hexyl group). Examples of the cycloalkyl group include 5- to 7-membered ones (eg, cyclopentyl group, cyclohexyl group).

一般式［８］で表わされる反復構造単位を有するポリウ
レタンまたはポリ尿素は、一般式［８］で表わされる反
復構造単位の池に、更に（Ｙ・−）；２（Ｎ　ＨＣＯ≠
。A polyurethane or polyurea having a repeating structural unit represented by the general formula [8] further contains (Y・−);2(NHCO≠
.

（Ｙ７　、Ｙａ　、Ｙｓ　、Ｚ４　、ｎ及びｐはそれぞ
れ一般式［Ｂ］におけるＹ＋　、Ｙ２　、Ｙｓ　、ｌ＋
　、ｎ及びｐと同義であり、Ｚ３はＹ７　、Ｙａ及びＹ
ｓを合計ｎ（［１有する化合物のｎ％の残基を表わす。(Y7, Ya, Ys, Z4, n and p are respectively Y+, Y2, Ys, l+ in general formula [B]
, n and p, Z3 is Y7, Ya and Y
s represents n% residues of the compound with a total of n([1).

）で表わされる反復構造単位を有していてもよい。) may have a repeating structural unit.

又、一般式［Ｃ］で表わされる反復構造単位を有するポ
リウレタンまたはポリ尿素は一般式［Ｃ］で表わされる
反復構造単位の他に、更に（式中、Ｙ＋ｏ、　Ｙ＋＋　
、　ＹＩ２．　Ｚ６　、　ｎ及びｑはそれぞれ一般式［
Ｃ］におけるＹ＋、Ｙｓ　、Ｙｓ、Ｚ２　、ｎ及びｑと
同義であり、ｚ５はｎｖＪＡのイソシアナート基を有す
るイソシアナート化合物のｎ圃の残塁を表わす。）で表
わされる反復構造単位を有していてもよい。In addition, polyurethane or polyurea having a repeating structural unit represented by the general formula [C] may further include (in the formula, Y+o, Y++
, YI2. Z6, n and q each have the general formula [
It has the same meaning as Y+, Ys, Ys, Z2, n and q in [C], and z5 represents the remaining base of n field of the isocyanate compound having an isocyanate group of nvJA. ) may have a repeating structural unit.

一般式［Ａ］で表わされる反復構造単位を含むポリウレ
タンまたはポリ尿素はポリイソシアナート化合物とポリ
ヒドロキシ化合物、ポリアミノ化合物またはヒドロキシ
−アミノ化合物との反応（但し、ポリイソシアナート化
合物並びに該ポリイソシアナート化合物と反応するポリ
ヒドロキシ化合物、ポリアミノ化合物又はヒドロキシ−
アミノ化合物の少なくとも一方は紫外線吸収性部分を有
する。）により得ることができる。A polyurethane or polyurea containing a repeating structural unit represented by the general formula [A] is obtained by reacting a polyisocyanate compound with a polyhydroxy compound, a polyamino compound, or a hydroxy-amino compound (however, the polyisocyanate compound and the polyisocyanate compound Polyhydroxy compounds, polyamino compounds or hydroxy-
At least one of the amino compounds has an ultraviolet absorbing moiety. ) can be obtained by

本発明のポリウレタンまたはポリ尿素は好ましくは 一般式［ＤＩ ｚ７＋ＮＣ○）、＋１ （式中、Ｚ７及びｐは一般式［Ｂ］におけるＺｌ及びｐ
と同義である。）で表わされるイソシアナート化合物と 一般式［Ｅ］ Ｑ＋Ｙ　Ｈ）ｈ （式中、Ｑ、Ｙ及びｎはそれぞれ一般式［Ａ］における
Ｑ、Ｙ及びｎと同義であり、ｎ個のＹＨは同一でも異な
っていてもよい。）で表わされる紫外線吸収性化合物と
の重付加反応により得ることができる。The polyurethane or polyurea of the present invention preferably has the general formula [DI z7+NC○), +1 (wherein Z7 and p are Zl and p in the general formula [B]
is synonymous with ) and the general formula [E] Q+Y H)h (wherein, Q, Y and n are respectively synonymous with Q, Y and n in the general formula [A], and n YHs are the same) ) can be obtained by a polyaddition reaction with an ultraviolet absorbing compound represented by the following.

一般式［ＤＩで表わされるイソシアナート化合Ｄ−Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ−２０ＣＮ
（Ｃ）（２）２ＮＣＯ０ＣＮ（ＣＨ，）、ＮＧＯＤ−３
Ｄ−４ ０ＣＮ（ＣＨ，）、ＮＣＯ０ＣＮ（ＣＨ，）、ＮＧＯＤ
−５Ｄ−６ ０ＣＮ（ＣＨ２）ＳＣ（ＣＨ２）ＳＮＣＯＤ−９　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｄ−１０Ｄ−ｉｌ　　　　
　　　　　　　　　　　Ｄ−１２一般式［Ｅ］で表わさ
れる紫外線吸収性化合物としては、好ましくは下記一般
式［Ｉ］〜［ｒＸ］で表わされるものが挙げられる。Isocyanate compound DI represented by the general formula [DI
D-20CN
(C) (2) 2NCO0CN (CH,), NGOD-3
D-4 0CN(CH,), NCO0CN(CH,), NGOD
-5D-6 0CN(CH2)SC(CH2)SNCOD-9
D-10D-il
D-12 Preferable examples of the ultraviolet absorbing compound represented by the general formula [E] include those represented by the following general formulas [I] to [rX].

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１１１〜Ｒ１１１ｊは、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２２のアルキルＮ（例えばメチ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、（
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基
等）、アルコキシ基（倒えばメトキシ基、ペンチルオキ
シ基、５ｅｃ−オクチルオキシ基等）、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基等）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）、アシル基（例
えばアセチル基、ヘプタノイル基、ベンゾイル基等）、
アミン基またはニドＯ基を示す。General formula [I] In the formula, R111 to R111j are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl N having 1 to 22 carbon atoms (for example, a methyl group, a butyl group, a t-butyl group, a 5ec-butyl group,
-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-dodecyl group, etc.), alkoxy group (methoxy group, pentyloxy group, 5ec-octyloxy group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, etc.), aryloxy Group (
For example, phenoxy group, naphthoxy group, etc.), acyl group (for example, acetyl group, heptanoyl group, benzoyl group, etc.),
Indicates an amine group or a nido O group.

これらの各基は置換基を有するものを包含し、該置換基
の例としてはアシルアミノアリール基、アルコキシアリ
ール基、ヒドロキシ基、ヒトミキシアルキル基、アルキ
ル基が挙げられる。Each of these groups includes those having a substituent, and examples of the substituent include an acylaminoaryl group, an alkoxyaryl group, a hydroxy group, a human mixyalkyl group, and an alkyl group.

Ｒ＋ｕ〜Ｒ１，？は全体として、少なくとも２つのＹＨ
基（Ｙは前述のものと同義）を有する。R+u~R1,? is a total of at least two YH
group (Y is as defined above).

一般式［Ｉ［］ 式中Ｒ１は脂肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子、脂肪族基又はア
リール基を表わす。General formula [I[] In the formula, R1 represents an aliphatic group or an aryl group, R2, R
3, R4 and R5 each represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group.

Ｙｌは酸素原子、硫黄原子、エチレン基又はメチレン基
を表わす。Yl represents an oxygen atom, a sulfur atom, an ethylene group or a methylene group.

■１及びＷ１ノはそれぞれ水素原子−ＣＮ。■1 and W1 are each a hydrogen atom -CN.

−ＣＯＲ６、−ＣＯＯＲ’　、−３Ｏ２Ｒ８、ここでＲ
６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ脂肪族基又はアリール基を
表わし、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ水
素原子、脂肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ９とＲ１
０及びＲ１１とＲ１２はそれぞれ互いに連結して環を形
成してもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、■１及
びＷｌは全体として少なくとも２つのＹＨ基（Ｙは前述
のものと同！ｉ）を有する。-COR6, -COOR', -3O2R8, where R
6, R7 and R8 each represent an aliphatic group or an aryl group, R9, R10, R11 and R12 each represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group, and R9 and R1
0, R11, and R12 may be connected to each other to form a ring. R1, R2, R3, R4, R5, 1 and W1 as a whole have at least two YH groups (Y is the same as above!i).

式中Ｒ２１は脂肪族基又はアリール基を表わす。In the formula, R21 represents an aliphatic group or an aryl group.

を表わす。Ｒ２ｍ、Ｒ２コ′、Ｒ２３及びＲ２３′　は
それぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を表わす。represents. R2m, R2co', R23 and R23' each represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group.

Ｒ２２とＲ２３は連結してベンゼン環又はナフタレン環
を形成してもよい。R22 and R23 may be connected to form a benzene ring or a naphthalene ring.

わし、ここでＲｚ令は水素原子又はア７．キル基を表わ
す。I, Rz order here is a hydrogen atom or a7. Represents a kill group.

Ｖ２　及びＷ２　はそｔＬＦれ−ＣＮ、−ＣＯＲ２５″
、＼Ｒ２９ ＼Ｒ３１ Ｒ２９はそれぞれ脂肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ
４、Ｒ）９、Ｒ３°及びＲ３／はそれぞれ水素原子、脂
肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ２？とＲ２’？、及
びＲ３０とＲ３／はそれぞれ連結して環を形成して・′
Ｚ・： もよい。更にＶ２とＷ２は連結して　−゛　　１環−’
７．−’ を形成してもよく、ここで７１は５員又は６員の酸性ケ
ト環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ、Ｒ
、Ｒ、Ｖ２及びＷ２は全体として少なくとも２つのＹＨ
基（Ｙは前述のものと同義）を有する。V2 and W2 are LF -CN, -COR25''
, \R29 \R31 R29 each represents an aliphatic group or an aryl group, and R
4, R) 9, R3° and R3/ each represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aryl group, and R2? and R2'? , and R30 and R3/ are each connected to form a ring,
Z: Good. Furthermore, V2 and W2 are connected to -゛ 1 ring-'
7. -' may be formed, where 71 represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered acidic keto ring. R, R
, R, V2 and W2 collectively represent at least two YH
group (Y is as defined above).

一般式［ｒＶ］ ″　　’ｔ”　、Ｒ４３及びＲ＋弘はそれぞれ水素式中
Ｒ、Ｒ 原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アミン基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、ヒドロキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アシル基、スルホニル基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、アシルオキシ基、又はオキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ４１とＲ４２、Ｒ４３とＲ＋＋又
はＲ惇とＲ４′はそれぞれ連結して５〜６員環を形成し
てもよい。General formula [rV] ``'t'', R43 and R + Hiroshi are hydrogen formulas R, R atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, amine group, alkyl Represents an amino group, arylamino group, hydroxy group, cyano group, acylamino group, carbamoyl group, acyl group, sulfonyl group, sulfamoyl group, sulfonamido group, acyloxy group, or oxycarbonyl group, R41 and R42, R43 and R++ or R and R4' may each be connected to form a 5- to 6-membered ring.

Ｚ２は５員又は６員の酸性ケト環を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。Z2 represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- or 6-membered acidic keto ring.

Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ”及ヒＺ２　ニＪ：す形成
される環は全体として少なくとも２つのＹＨ基（Ｙは前
述のものと同義）を有する。The ring formed by R41, R42, R43, R'' and HZ2 has at least two YH groups as a whole (Y is as defined above).

一般式［Ｖ］ 式中Ｒ”、Ｒ”、ＲＢ　、　ｐｒ４−１Ｒ５、Ｒ２、Ｒ
、Ｒ、Ｒ及びＲ１２はそれぞれ水素原子、５９　　　　
ｍ　　　　６１ ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、カルバモイル ニル基、スルファモイル填、スルホンアミド基、アシル
オキシ基又はオキシカルボニル基を表わし、Ｒｆｆｌ　
トＲ．！ｌ；ｌ、Ｒ５３トＲＳ４、Ｒｓ４トＲ５ゝ、８
寸とｎ　　　　ｓｃ１６（３ Ｒ　　、Ｒ　　とＲ　及びＲ″とＲ乙２はそれぞれ連結
して５〜６員環を形成してもよい。General formula [V] where R", R", RB, pr4-1R5, R2, R
, R, R and R12 are each a hydrogen atom, 59
m 61 Halogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, amino group, alkylamino group, arylamino group, hydroxy group, cyano group, acylamino group, carbamoylnyl group, sulfamoyl filling , represents a sulfonamide group, an acyloxy group or an oxycarbonyl group, and Rffl
ToR. ! l;l, R53, RS4, Rs4, R5ゝ, 8
and n sc16 (3 R , R and R , and R″ and R 2 may be respectively connected to form a 5- to 6-membered ring.

Ｒ′６及びＲ１はそれぞれ水素原子、アルキル基又はア
リール基を表わす。R'6 and R1 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.

但しＲ＝ｔ　、ＲＥ２、ＲＳ３、Ｒ５俗、Ｒ′、Ｒ５′
、Ｒ５装ＲＳｇ，　Ｒ１；１、Ｒ≦０、Ｒ１１及びＲど
２は全体として少なくとも２つのＹＨ基（Ｙは前述のも
のと同義）を有する。However, R=t, RE2, RS3, R5 common, R', R5'
, R5-RSg, R1;1, R≦0, R11 and R2 collectively have at least two YH groups (Y is as defined above).

一般式［ＶＩ］ 式中Ｒ１００は水素原子、アシル基、カルバモイル基、
脂肪族基又はアリール基を表わす。General formula [VI] In the formula, R100 is a hydrogen atom, an acyl group, a carbamoyl group,
Represents an aliphatic group or an aryl group.

Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＲ１０３はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ス
ルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アミＬＬアルキルアミノ基
、カルバモイル基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基、
シアノ基、アシルアミ／Ｍ。R101, R102 and R103 are each a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group, aryl group, acyl group, sulfonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, amiLL alkylamino group, carbamoyl group, arylamino group, hydroxy group,
Cyano group, acylami/M.

スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基
又はオキシカルボニル基を表わす。It represents a sulfamoyl group, a sulfonamide group, an acyloxy group or an oxycarbonyl group.

Ｒ１００、Ｒｊ０′、Ｒ′。２及びＲ″３及び一般式［
ＶＩ］中の２つのベンゼン環は全体として少なくとも２
つのＹＨ基（Ｙは前述のものと同義）を有する。R100, Rj0', R'. 2 and R″3 and general formula [
VI], the two benzene rings in total are at least 2
YH groups (Y is as defined above).

一般式［Ｔ［１、［ＩＩＩａ　］、［ｍｂ　］、［ＴＶ
］、［Ｖ］及び［ＶＩ］においてＲ１及びＲ２／で示さ
れる脂肪族基は飽和でも不飽和でもよく、好ましくは炭
素数１〜１ｏのものであり、置換基を有していてもよく
、具体的にはメチル、エチル、ｎ−ペンチル、イソヘキ
シル等の非＠換のアルキル基、２−ヒドロキシプロピル
、ベンジル、フェネチル、エトキシカルボニルエチル チル、２，３．３−テトラフルオロプロピル、アリル等
の各基が挙げられる。Ｒ１及びＲ　２１で示されるアリ
ール基の例としてはフェニル、ｐ−ｈリル等の各基が挙
げられる。General formula [T[1, [IIIa], [mb], [TV
], [V] and [VI], the aliphatic groups represented by R1 and R2/ may be saturated or unsaturated, preferably have 1 to 1 o carbon atoms, and may have a substituent, Specifically, non-@-substituted alkyl groups such as methyl, ethyl, n-pentyl, isohexyl, 2-hydroxypropyl, benzyl, phenethyl, ethoxycarbonylethyl, 2,3,3-tetrafluoropropyl, allyl, etc. Examples include groups. Examples of the aryl group represented by R1 and R21 include phenyl, ph-lyl, and the like.

Ｒ１００で示される脂肪族基は飽和でも不飽和でもよく
、好ましくは炭素数１〜１ｏの直鎖・分岐並びに環状の
ものであり、置換基を有していてもよく、具体的にはメ
チル−エチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等
の非置換のアルキル基、２−ヒドロキシプロピル、ベン
ジル、エトキシカルボニルエチル、アリル等の各基が挙
げられ、アリール基の例としてはフェニル、トリル等の
各基、アシル基の例としてはアセチル、ベンゾイル等の
各基、カルバモイル イル れる。The aliphatic group represented by R100 may be saturated or unsaturated, preferably linear, branched, or cyclic with 1 to 1 carbon atoms, and may have a substituent, specifically methyl- Examples of aryl groups include unsubstituted alkyl groups such as ethyl, 2-ethylhexyl, and cyclohexyl; 2-hydroxypropyl, benzyl, ethoxycarbonylethyl, and allyl; examples of aryl groups include phenyl, tolyl, and other groups; Examples of the group include acetyl, benzoyl and other groups, and carbamoyl.

Ｒ　２　　、　　Ｒ　３　　、　　Ｒ　４　、　　Ｒ　
５　　、　　Ｒ　６　　、　　Ｒ　フ　　、　　Ｒ　８
　　、＝　　２３　　５ Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ　　、Ｒ　　、Ｒ　
　。R2, R3, R4, R
5, R6, Rfu, R8
, = 23 5 R9, R10, R11, R12, R , R , R
.

Ｒ′：Ｌ６、Ｒ２’７　、　ＲＪ　、Ｒ１？　、Ｒ３０
及びＲ３／で示される脂肪族基としては炭素数１〜２０
のアルキル基であり、置換基を有していても良い。具体
的にはメチル、エチル、（−ブチル、２−エチルヘキシ
ル、ｓｅｃ−ドデシル等の非置換の基、及びとドロキシ
エチル、ベンジル、カルバモイルメチル、メトキシエチ
ル、アリル等の各基が挙げられる。アリール基の例とし
てはフェニル、ｐ−１リル、ｍ−アミノフェニル、ｐ−
メトキシフェニル、ｐ−ドデシルオキシフェニル、−一
エトキシ力ルポニルフェニル等の各基が挙げられる。R': L6, R2'7, RJ, R1? , R30
and the aliphatic group represented by R3/ has 1 to 20 carbon atoms.
is an alkyl group, and may have a substituent. Specific examples include unsubstituted groups such as methyl, ethyl, (-butyl, 2-ethylhexyl, sec-dodecyl, etc.), and groups such as droxyethyl, benzyl, carbamoylmethyl, methoxyethyl, and allyl. Examples include phenyl, p-1lyl, m-aminophenyl, p-
Examples include methoxyphenyl, p-dodecyloxyphenyl, -monoethoxyluponylphenyl, and the like.

Ｒ９とＲＩＯ，Ｒ＋＋とＲ１２、Ｒ２８とＲ２９及びＲ
　３０とＲ３１が連結して形成する環としては例えばモ
ルホリン、ピペリジン、ビＯリジン等の環が挙げられる
。R9 and RIO, R++ and R12, R28 and R29 and R
Examples of the ring formed by linking 30 and R31 include rings such as morpholine, piperidine, and bi-Olysine.

Ｒ２２とＲ１３が連結して形成するベンゼン環及びナフ
タレン環は置換基を有していても良（、置換基の例とし
てはメチル、フッ素、塩素、メトキシ、フェニル、カル
バモイル ルボキシ、ヒドロキシ、フェニルオキシ等の各基が挙げ
られる。The benzene ring and naphthalene ring formed by connecting R22 and R13 may have a substituent (examples of substituents include methyl, fluorine, chlorine, methoxy, phenyl, carbamoylrboxy, hydroxy, phenyloxy). The following groups are mentioned.

Ｒ２４、Ｒ′６及びＲ５ｑで示されるアルキル基の例と
してはメチル、エチル、ベンジル等の各基が挙げられる
。Examples of the alkyl group represented by R24, R'6 and R5q include methyl, ethyl, benzyl and the like.

Ｒ５Ｃ及び鹸ｑで示されるアリール基の例としてはフェ
ニル、ｐ−トリル等の基が挙げられる。Examples of the aryl group represented by R5C and Kenq include groups such as phenyl and p-tolyl.

Ｒ４−’　、Ｒ”、Ｒ４３　、Ｒ４４′、Ｒ″ｆ，Ｒ５
′〜Ｒ５、ｇに２　　　１０１　　　１ｏ２ Ｒ　　−Ｒ　　、Ｒ　　、Ｒ　　及びＲ″３で示される
ハロゲン原子の例としてはフッ素、塩素、臭素等の各原
子が挙げられ、アルキル基の例としてはメチル、エチル
、ｎ−プロピル、メトキシエチル、ヒドロキシエチル、
クロロプロピル、ベンジル、シアンエチル、カルボキシ
エチル等の各基が挙げられ、アリール基の例としてはフ
ェニル、トリル、メシチル、クロロフェニル等の各基、
アルコキシ基の例としてはメトキシ、エトキシ、オクチ
ルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、メトキシエトキ
シ等の各基、アリールオキシ基の例としてはフェノキシ
、４−メチルフェノキシ等の各基、アルキルチオ基の例
としてはメチルチオ、プロピルチオ等の各基、アリール
チオ旦の例としてはフェニルチオ基、アルキルアミノ基
の例としてはメチルアミン、ジメチルアミノ、エチルア
ミノ、ベンジルアミノ、ジアリルアミノ、シアノエチル
アミノ等の各基、アリールアミノ基の例としてはアニリ
ノ、アニシジン、トルイジノ、ジフェニルアミノ等の各
基、アシルアミノ基の例としてはアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等の各基、カルバモイル基の例としてはメ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル等の各基、ア
シル基の例としてはアセチル、ベンゾイル等の各基、ス
ルホニル基の例としてはメチルスルホニル、フェニルス
ルホニル等の各基、スルファモイル基の例としてはエチ
ルスルファモイル、ジメチルスルファモイル等の各基、
スルホンアミド基の例としてはメタンスルホンアミド、
ベンゼ〕／スルホンアミド等の各基、アシルオキシ基の
例としてはアセトキシ、ベンゾイルオキシ等の各基、オ
キシカルボニル基の例としてはメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル等の各基が挙
げられる。R4-', R", R43, R44', R"f, R5
Examples of halogen atoms represented by 2 101 1o2 R -R , R , R and R''3 in '~R5, g include fluorine, chlorine, bromine, etc. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, methoxyethyl, hydroxyethyl,
Examples of aryl groups include chloropropyl, benzyl, cyanethyl, carboxyethyl, etc., and examples of aryl groups include phenyl, tolyl, mesityl, chlorophenyl, etc.
Examples of alkoxy groups include methoxy, ethoxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, and methoxyethoxy; examples of aryloxy groups include phenoxy and 4-methylphenoxy; examples of alkylthio groups include Examples of arylthio groups include phenylthio groups; examples of alkylamino groups include methylamine, dimethylamino, ethylamino, benzylamino, diallylamino, and cyanoethylamino groups; Examples include groups such as anilino, anisidine, toluidino, and diphenylamino; examples of acylamino groups include groups such as acetylamino and benzoylamino; examples of carbamoyl groups include groups such as methylcarbamoyl and dimethylcarbamoyl; and acyl groups. Examples of groups include acetyl and benzoyl; examples of sulfonyl groups include methylsulfonyl and phenylsulfonyl; examples of sulfamoyl groups include ethylsulfamoyl and dimethylsulfamoyl;
Examples of sulfonamide groups include methanesulfonamide,
Examples of the acyloxy group include acetoxy and benzoyloxy, and examples of the oxycarbonyl group include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and phenoxycarbonyl.

４、１＋２．＋３４４４４　　　ぜ　　Ｓ／Ｒ　とＲ　
　、Ｒ　　とＲ　　、Ｒ　　とＲ　　、Ｒ　　とＲＳミ
、ＲＳ３とＲ絡、Ｒ外とＲ町、Ｒ３とＲ５う、Ｒ′とＲ
６°及びＲ６／とＲ６２がそれぞれ連結して形成する基
としてはメチレンジオキシ、テトラメチレン、トリメチ
レン等の各基が挙げられる。4, 1+2. +34444 Ze S/R and R
, R and R, R and R, R and RS Mi, RS3 and R connection, R outside and R town, R3 and R5, R' and R
Examples of the group formed by linking 6°, R6/ and R62 include methylenedioxy, tetramethylene, trimethylene and the like.

Ｚｌ及びＺ２で形成される５員又は６員の酸性ケト環と
しては１，３−インダンジオン核、バルビッール酸核（
例えばバルビッール酸、１−フェニルバルビッール酸、
１−メチル−３−オクチルバルビッール酸など）、２−
チオバルビッール酸根（例えば２−チオバルビッール酸
、１−エチル−３−デシル−２−チオバルビッール酸な
ど）、シクロヘキサン−１，３−ジオン核（例えばジメ
ドン−５，５−ジエチルシクロヘキサン−１，３−シオ
ンなど）、２．４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５−
ジオキソシクロヘキセン核（例えば２．４−ジアザ−１
−エトキシ−４−［３−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル］−３，５−ジオキソシクロヘ
キセン等）、２．４−チアゾリジンジオン核（例えば３
−フェニル−２゜４−チアゾリジンジオン、３−（２−
ヒドロキシエチル）−２，４−チアゾリジンジオン、３
−アミノ−２，４−チアゾリジンジオンなど）、２−イ
ミノチアゾリジン−４−オン核（例えば２−）工二ルイ
ミノチアゾリジンー４−オン、３−フェニル−２−デシ
ルイミノチアゾリジン−４−オン、３−エチル−２−［
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブロ
ビルイミノコチアゾリジン−４−オンなど）、ヒダント
イン核（例えばヒダントイン、１，３−ジエチルヒダン
トイン、１−オクチル−３−フェニルヒダントインなど
〉、２゜４−オキサゾリジンジオン核（例えば３−エチ
ル−２，４−オキサゾリジンジオン、３−フェニル−２
，４−オキサゾリジンジオンなど）、２−イミノオキサ
ゾリジン−４−オン核（例えば３−エチル−２−イミノ
オキサゾリジン−４−オン、３−フェニル−２−エチル
イミノオキサゾリジン−４−オン、３−エチル−２−フ
ェニルイミノオキサゾリジン−４−オン、３−エチル−
２−［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）プロピルイミノ］オキサゾリジン−４−オンなど）、
２−イミノイミダゾリジン−４−オン核（例えば２−イ
ミツー１，３−ジエチルイミダゾリジン−４−オン、２
−デシルイミノ−１−エチル−３−フェニルイミダゾリ
ジン−４−オン、２−フェニルイミノ−１−フェニル−
３−シクロヘキシルイミダゾリジン−４−オン、１，３
−ジエチル−２−［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピルイミノ］イミダゾリジン−４−
オンなど）、イソオキサシロン核（例えば３−フェニル
−５−イソオキサシロン、３−メチル−５−イソオキサ
シロンなど）が挙げられる。The 5- or 6-membered acidic keto ring formed by Zl and Z2 includes a 1,3-indanedione nucleus, a barbylic acid nucleus (
For example, barbylic acid, 1-phenylbarbylic acid,
1-methyl-3-octylbarbic acid, etc.), 2-
Thiobarbylic acid radical (e.g. 2-thiobarbylic acid, 1-ethyl-3-decyl-2-thiobarbylic acid, etc.), cyclohexane-1,3-dione nucleus (e.g. dimedone-5,5-diethylcyclohexane-1,3-sion, etc.) , 2,4-diaza-1-alkoxy-3,5-
Dioxocyclohexene nucleus (e.g. 2,4-diaza-1
-ethoxy-4-[3-(2°4-di-tert-amylphenoxy)propyl]-3,5-dioxocyclohexene, etc.), 2,4-thiazolidinedione nuclei (e.g., 3
-phenyl-2゜4-thiazolidinedione, 3-(2-
hydroxyethyl)-2,4-thiazolidinedione, 3
-amino-2,4-thiazolidinedione, etc.), 2-iminothiazolidin-4-one nuclei (e.g. 2-)-diliminothiazolidin-4-one, 3-phenyl-2-decyliminothiazolidin-4-one, 3-ethyl-2-[
3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)brobyliminocothiazolidin-4-one, etc.), hydantoin core (e.g. hydantoin, 1,3-diethylhydantoin, 1-octyl-3-phenylhydantoin, etc.), 2゜4-oxazolidinedione nucleus (e.g. 3-ethyl-2,4-oxazolidinedione, 3-phenyl-2
, 4-oxazolidinedione, etc.), 2-iminooxazolidin-4-one nuclei (e.g. 3-ethyl-2-iminooxazolidin-4-one, 3-phenyl-2-ethyliminooxazolidin-4-one, 3-ethyl- 2-Phenyliminooxazolidin-4-one, 3-ethyl-
2-[3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)propylimino]oxazolidin-4-one, etc.),
2-iminoimidazolidin-4-one nucleus (e.g. 2-iminoimidazolidin-4-one, 2-iminoimidazolidin-4-one, 2-iminoimidazolidin-4-one,
-decylimino-1-ethyl-3-phenylimidazolidin-4-one, 2-phenylimino-1-phenyl-
3-cyclohexylimidazolidin-4-one, 1,3
-diethyl-2-[3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)propylimino]imidazolidine-4-
ion, etc.), isoxacilone nuclei (for example, 3-phenyl-5-isoxacilone, 3-methyl-5-isoxacilone, etc.).

一般式［■コ 式中、Ｒ／７１とＲ／７２は各々水素原子、炭素原子数
１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、ｎ−ヘキシル
基、シクロヘキシル基、ｎ−ドデシル基、エイコシル基
、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、２−エチル
ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、タロロプロピル基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロビル基、シアンエチル基、
ベンジル基、ｐ−【−ブチルフェネチル基、ｐ−ｔ−オ
クチルフェノキシエチル基、３−　（２，４−ジー　ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル基、エトキシカルボニル
メチル ル基、２−フリルエチル基等）、又は炭素原子数６〜２
０のアリールＮ（例えば、トリル基、アニシル基、メシ
チル基、タロロフェニル基、２．４−ジー　℃ーアミル
フェニル基、ナフチル基等）を表わし、更にＲ’７１と
Ｒ／７２は同時に水素原子を表ゎすごとはない。更にＲ
／７１とＲ７ｚは結合して環状アミン基（例えば、ピペ
リジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ヘキサヒドロ
アゼピノ基、ピペラジノ基等）を形成してもよい。Ｒ’
７３はシアノ基、Ｃ０ＯＲグｓ　　　、　　　　　Ｃ０
ＮＨＲ４ｙ　　、　　−ＣＯＲ，７，５−、父子、炭素
原子数１〜２０のアルキル基、又は炭素原子数６〜２０
のアリール基を表わし、Ｒ９，又はＲｑＬが表わすアル
キル基、アリール基と同意義である。更にＲｑ３とＲ／
７＋は結合して１，３−ジオキソシクロヘキサン環（例
えば、ジメドン、１，３−ジオキソ−５，５−ジエチル
シクロヘキサン等）、１．３−ジアザ−２，４，６−ド
リオキソシクロヘキサン環（例えばバルビッール酸、１
−フェニルパルごツール酸、１−メチル−３−オクチル
バルビッール酸、１−エチル−３−オクチルオキシカル
ボニルエチルパルごツール酸等）、１゜２−ジアザ−３
，５−ジオキソシクロペンタン環（例えば１，２−ジア
ザ−１，２−ジメチル−３゜５−ジオキソシクロペンタ
ン、１．２−ジアザ−１，２−ジフェニル−３，５−ジ
オキソシクロペンタン等）、又は２．４−ジアザ−１−
アルコキシ−３，５−ジオキソシクロヘキセン環（例え
ば、２．４−ジアザ−１−エトキシ−４−［３−（２゜
４−ジー　ｔ−アミルフェノキシ）プロピル］−３゜５
−ジオキソシクロヘキセン等）を形成してもよい。General formula [■ In the formula, R/71 and R/72 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, a methyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-dodecyl group, eicosyl group, Methoxyethyl group, ethoxypropyl group, 2-ethylhexyl group, hydroxyethyl group, talolopropyl group,
N, N-diethylaminopropyl group, cyanethyl group,
benzyl group, p-[-butylphenethyl group, p-t-octylphenoxyethyl group, 3-(2,4-di-t
-amylphenoxy)propyl group, ethoxycarbonylmethyl group, 2-furylethyl group, etc.), or 6 to 2 carbon atoms
0 aryl N (for example, tolyl group, anisyl group, mesityl group, talolophenyl group, 2.4-diC-amylphenyl group, naphthyl group, etc.), and R'71 and R/72 simultaneously represent a hydrogen atom. It's not a big deal. Further R
/71 and R7z may be combined to form a cyclic amine group (eg, piperidino group, morpholino group, pyrrolidino group, hexahydroazepino group, piperazino group, etc.). R'
73 is a cyano group, C0ORgs, C0
NHR4y, -COR,7,5-, father and son, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 6 to 20 carbon atoms
represents an aryl group, and has the same meaning as the alkyl group or aryl group represented by R9 or RqL. Furthermore, Rq3 and R/
7+ is bonded to a 1,3-dioxocyclohexane ring (for example, dimedone, 1,3-dioxo-5,5-diethylcyclohexane, etc.), a 1,3-diaza-2,4,6-drioxocyclohexane ring ( For example, barbylic acid, 1
-phenylpalgoturic acid, 1-methyl-3-octylbarbituric acid, 1-ethyl-3-octyloxycarbonylethylpalgoturic acid, etc.), 1゜2-diaza-3
, 5-dioxocyclopentane ring (e.g. 1,2-diaza-1,2-dimethyl-3゜5-dioxocyclopentane, 1,2-diaza-1,2-diphenyl-3,5-dioxocyclo pentane, etc.), or 2,4-diaza-1-
Alkoxy-3,5-dioxocyclohexene ring (e.g. 2,4-diaza-1-ethoxy-4-[3-(2°4-di-t-amylphenoxy)propyl]-3°5
-dioxocyclohexene, etc.).

更にＲ’７１　、Ｒ’７２　、Ｒ’７３　、及びＲ／７
１ｆは全体として少なくとも２つのＹＨ基（Ｙは前述の
ものと同義）を有する。Furthermore, R'71, R'72, R'73, and R/7
1f as a whole has at least two YH groups (Y is as defined above).

一般式［■コにおいて好ましくはＲ７７／とＲ／７２は
各々炭素数１〜２０．ｆｒに１〜６のアルキル基を表わ
し、Ｒ’７３はシアン基、又は−Ｓ○２Ｒ６（特に−Ｓ
○２Ｒグｓ−）を表わし、Ｒ％はシアノ基、又は−〇〇
ＯＲ梶（特に−ＧＯＯＲ％）を表わす。In the general formula [■], preferably R77/ and R/72 each have 1 to 20 carbon atoms. fr represents an alkyl group of 1 to 6, and R'73 is a cyan group or -S○2R6 (especially -S
R% represents a cyano group or -00OR (especially -GOOR%).

Ｒ４５−とＲ’７６は各々炭素数１〜２０のアルキル基
又は炭素数６〜２０のアリール基（特に好ましくはＲｒ
ｔｓは、フェニル基（例えばフェニル基、トリル基等）
、Ｒり６は炭素数１〜２０のアルキル基）を表わす。R45- and R'76 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms (particularly preferably Rr
ts is a phenyl group (e.g. phenyl group, tolyl group, etc.)
, R 6 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

一般式［■］ 式中、Ｒ’？Ｉ、　９２、Ｒ？３　、　Ｒ？ｅ及びＲ？
５は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、１−アミル基、
ｎ−オクチル基、エトキシプロピル基、ヒドロキシエチ
ル基、クロロプロピル基、ベンジル基、シアンエチル基
等）、炭素数６〜２０のアリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、メシチル基、クロロフェニル基等）、炭
素数１〜２゜のアルコキシ基（例えば、エトキシ基、オ
クチルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、メトキ
シエトキシ基等、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（
例えば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等）、
炭素数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、ｎ−オクチルチオ基等）、炭素数６＝２０のアリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基等）、アミノ基、炭素
数１〜２０のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミン
基、ベンジルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、炭素数
６〜２０のアリールアミノ基（例えば、アニリノ基、ジ
フェニルアミノ基、アニシジノ基、トルイジノ基等）、
ヒドロキシ基、シアン基、ニトロ基、アシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ基等）、カルバモイル ジメチルカルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、
メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、スル
ファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基等）、アシルオキシ基（例えば
、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、又はオキシ
カルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基等）、を表わし、Ｒ’？ＩとＲ？□、
Ｒ？２とＲ９３、Ｒｃｔ３とＲ９４又はＲａ４とＲａ、
Ｓ−は閉環して５または６員環を形成してもよい（例え
ばメチレンジオキシ基等）。Ｒ９６は水素原子、炭素数
１〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オチクル基等）、を表わす。General formula [■] In the formula, R'? I, 92, R? 3.R? e and R?
5 each represents a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (e.g. methyl group, isopropyl group, t-butyl group, 1-amyl group,
n-octyl group, ethoxypropyl group, hydroxyethyl group, chloropropyl group, benzyl group, cyanethyl group, etc.), aryl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl group, tolyl group, mesityl group, chlorophenyl group, etc.) , alkoxy groups having 1 to 2 carbon atoms (e.g., ethoxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, methoxyethoxy group, etc.), aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms (
For example, phenoxy group, 4-methylphenoxy group, etc.),
Alkylthio groups having 1 to 20 carbon atoms (e.g., methylthio group, n-octylthio group, etc.), arylthio groups having 6=20 carbon atoms (e.g., phenylthio group, etc.), amino groups, alkylamino groups having 1 to 20 carbon atoms (e.g. , methylamine group, benzylamino group, diethylamino group, etc.), arylamino group having 6 to 20 carbon atoms (e.g., anilino group, diphenylamino group, anisidino group, toluidino group, etc.),
Hydroxy group, cyan group, nitro group, acylamino group (
For example, acetylamino group), carbamoyldimethylcarbamoyl group, etc.), sulfonyl group (for example,
methylsulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.), sulfamoyl group (e.g. ethylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, etc.), sulfonamide group (e.g.
R'? I and R? □、
R? 2 and R93, Rct3 and R94 or Ra4 and Ra,
S- may be closed to form a 5- or 6-membered ring (eg, methylenedioxy group, etc.). R96 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (eg, methyl group, isopropyl group, n-butyl group, n-octicle group, etc.).

Ｒ９りはシアン基、−Ｃ００Ｒａ９、−ＣＯＮＨＲ？？
、−ＣＯＲｑ９　、又は−３Ｏ２Ｒ？？を表わし、Ｒ？
ｇはシアムＬ−ｃｏｏＲ７ｏ、−ＣＯＮＨＲ９０，−Ｃ
ＯＲ？Ｏ又は−８Ｏ２Ｒｑ□を表わし、Ｒ’？？とＲａ
Ｑは各々水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基を表わす。R9 is a cyan group, -C00Ra9, -CONHR? ?
, -CORq9, or -3O2R? ? represents R?
g is Siam L-cooR7o, -CONHR90, -C
OR? Represents O or -8O2Rq□, R'? ? and Ra
Q represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, respectively.

更にＲａｌ　−Ｒａｌ　−Ｒｇ３−　Ｒａ４−　Ｒａｆ
ｆ　−Ｒａ７−Ｒ６９、Ｒ９？は全体として少なくとも
２つのＹｌ−１基（Ｙは前述のものと同＠）を有する。Furthermore, Ral -Ral -Rg3- Ra4- Raf
f-Ra7-R69, R9? has a total of at least two Yl-1 groups (Y is the same @ as above).

好ましくは、Ｒ’？Ｉ　、Ｒａｔ、Ｒ９３、Ｒｑｅ、及
びＲ９ｓは各々水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数
１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、炭素数１〜２０アルキルアミノ基、炭素数６〜
２０のアリールアミノ基、とドロキシ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、アシルオキシ基、オキシカルボニ
ル基を表わし、Ｒａ７とＲａ２　、Ｒ９ｚとＲ９３、Ｒ
９３とＲ芹又はＲ９４とＲｑｓ−は閉環してもよい。Ｒ
ａ６は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基を表わし
、Ｒ９’７はシアムｉ、−ｃｏｏＲ？７、−ＣＯＮ）−
ＩＲ、−ｃｏＲ？ｙ、又は−３Ｏ２Ｒツ。Preferably, R'? I, Rat, R93, Rqe, and R9s are each a hydrogen atom, a halogen atom, and a carbon number of 1 to 2
0 alkyl group, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 20 carbon atoms
20 represents an arylamino group, a droxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, an acyloxy group, an oxycarbonyl group, and Ra7 and Ra2, R9z and R93, R
93 and R or R94 and Rqs- may be ring-closed. R
a6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R9'7 represents cyam i, -cooR? 7, -CON)-
IR, -coR? y, or -3O2Rts.

？９ を表わし、Ｒｇはシアノ基、−ＣＯＯＲａｏ、−ＣＯＮ
）（Ｒａ（１、−ＣＯＲ？Ｑ　、又は−８○２　Ｒ５゜
を表わし、Ｒ’？？とＲａ１１＋は各々炭素数１〜２ｏ
のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表わす。? 9, Rg is a cyano group, -COORao, -CON
) (Ra (1, -COR?Q, or -8○2 R5゜, R'?? and Ra11+ each have 1 to 2 carbon atoms
represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.

一般式［■コ 式中、８ｇ１〜Ｒ３＋はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミ／Ｗ
、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシ基
、シアノ基、アシルアミノ基、カルバモイル スルファモイル基、′スルホンアミド基、アシルオキシ
基又はオキシカルボニル基を表わし、Ｒす５及びＲ２Ｑ
は水素原子、アルキル基又はフェニル基を、 ８ｇ６は水素原子、又はフェニル基を表わし、Ｒｇ′〜
Ｒコロは全体として少なくとも２つのＹＨ基（Ｙは前）
ホのものと同義）を有する。General formula [■ In the formula, 8g1 to R3+ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and an ami/W
, represents an alkylamino group, an arylamino group, a hydroxy group, a cyano group, an acylamino group, a carbamoylsulfamoyl group, a sulfonamide group, an acyloxy group, or an oxycarbonyl group, and R5 and R2Q
represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, 8g6 represents a hydrogen atom or a phenyl group, and Rg'~
R colo as a whole has at least two YH groups (Y is in front)
has the same meaning as that of e).

Ｒｇｌ〜Ｒ詐で示されるハロゲン原子の例としてはフッ
素、塩素、臭素等の各原子が挙げられアルキル基の例と
してはメチル、エチル、ｎ−プロピル、メトキシエチル
、ヒドロキシエチル、クロロプロピル、ベンジル、シア
ノエチル、カルボキシエチル等の各基が挙げられ、アリ
ール基の例としてはフェニル、トリルメシチル、クロロ
フェニル等の各基、アルコキシ基の例としてはメトキシ
、エトキシ、オクチルオキシ、２−エチルへキシルオキ
シ、メトキシエトキシ等の各基、アリールオキシ基の例
としてはフェノキシ、４−メチルフェノキシ等の各基、
アルキルチオ基の例としてはメチルチオ、プロピルチオ
等の根基、アリールチオ基の例としては、フェニルチオ
基、アルキルアミノ基の例としてはメチルアミン、ジメ
チルアミノ、エチルアミン、ベンジルアミノ、ジアクリ
ルアミノ、シアノエチルアミノ、等の各基、アリールア
ミノ基の例としてはアニリノ、アニシジン、トルイジノ
、ジフェニルアミノ等の各基、アシルアミノ基の例とし
てはアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等の各基、カル
バモイル基の例としてはメチルカルバモイル、ジメチル
カルバモイル等の各基、アシル基の例としてはアセチル
、ベンゾイル等の各基、スルホニル基の例としてはメチ
ルスルホニル、フェニルスルホニル等の各基、スルファ
モイル基の例としてはエチルスルファモイル、ジメチル
スルファモイル等の各基、スルホンアミド基の例として
はメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等の
各基、アシルオキシ基の例としてアセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ等の各基、オキシカルボニル基の例としてはメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル等の各基が挙げられる。Examples of halogen atoms represented by Rgl to R include fluorine, chlorine, bromine, etc. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, methoxyethyl, hydroxyethyl, chloropropyl, benzyl, Examples of aryl groups include phenyl, tolylmesityl, and chlorophenyl, and examples of alkoxy groups include methoxy, ethoxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, and methoxyethoxy. Examples of aryloxy groups include phenoxy, 4-methylphenoxy, etc.
Examples of alkylthio groups include methylthio and propylthio, examples of arylthio groups include phenylthio, and examples of alkylamino groups include methylamine, dimethylamino, ethylamine, benzylamino, diacrylamino, cyanoethylamino, etc. Examples of arylamino groups include anilino, anisidine, toluidino, and diphenylamino; examples of acylamino groups include acetylamino and benzoylamino; examples of carbamoyl groups include methylcarbamoyl and dimethylcarbamoyl. Examples of acyl groups include acetyl and benzoyl; examples of sulfonyl groups include methylsulfonyl and phenylsulfonyl; examples of sulfamoyl groups include ethylsulfamoyl and dimethylsulfamoyl. Examples of sulfonamide groups include methanesulfonamide and benzenesulfonamide; examples of acyloxy groups include acetoxy and benzoyloxy; examples of oxycarbonyl groups include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. , phenoxycarbonyl, and the like.

以上、一般式［Ｅ］で表わされる紫外線吸収性化合物と
しては、〜ＹＨ基がＱで表わされる残基中のアルキル基
に結合している場合が好ましい。As described above, in the ultraviolet absorbing compound represented by the general formula [E], it is preferable that the ~YH group is bonded to the alkyl group in the residue represented by Q.

以下に、一般式［Ｅ］で示される紫外線吸収性化合物の
具体例を示す。Specific examples of the ultraviolet absorbing compound represented by the general formula [E] are shown below.

Ｈ２０Ｈ 「 ＣＨ，ＯＨ Ｅ−１２ Ｅ−１３ ＣＨ２Ｃ８２０ＣＨ。H20H " CH,OH E-12 E-13 CH2C820CH.

’Ｊ　シｈ　２　シ！′−１２（Ｊ　ＦｉＥ−３０ 本発明の重合体はポリイソシアナート化合物とＯＨ基及
びＮＲｏ）−を基のうち少なくとも２個の基を含む化合
物を重付加反応させることにより得られるが、詳しい反
応条件についてはたとえば日本化学会編新実験化学ｖＡ
座１９巻高分子化学［工］（丸善）のｐ、１５０〜１５
６に記載されている。'J Shih 2 Shi! '-12 (J FiE-30) The polymer of the present invention can be obtained by polyaddition reaction of a polyisocyanate compound and a compound containing at least two of the OH group and NRo)- group. Regarding the conditions, for example, the Chemical Society of Japan, Experimental Chemistry vA
Volume 19 of Polymer Chemistry [Engineering] (Maruzen), p. 150-15
6.

以下具体的合成例について説明する。A specific example of synthesis will be explained below.

合成例１　＠水化合物Ｅ−２の合成 ３−アニリノアクロレインアニル（２９（１）とエチル
フェニルスルホニルアセテート（３０ｏ　）を無水酢酸
（３０−）中で８５〜９０℃に２時間加熱する。減圧下
に無水酢酸を除きエチルアルコール２００ｄとジヒドロ
キジエチルアミン（２１ｇ）に加えて還流する。Synthesis Example 1 Synthesis of @Water Compound E-2 3-anilinoacroleinanil (29(1)) and ethylphenylsulfonylacetate (30o) are heated to 85-90°C for 2 hours in acetic anhydride (30-). Reduced pressure. Remove acetic anhydride from the bottom, add 200 d of ethyl alcohol and dihydroxydiethylamine (21 g), and reflux.

反応後、氷水にあけ沈澱を口取する。After the reaction, pour into ice water and take out the precipitate.

得られた沈澱物を精製すると目的物３０ｏが得られた。The obtained precipitate was purified to obtain the desired product 30o.

合成例２　＠水化合物Ｅ−５の合成 米国特許３，７６１　、２７２の方法で合成した２−＜
２’　、４’−ジヒドロキシフェニル）−２）−１−ベ
ンゾトリアゾール２２．７Ｑ　１ ２４．３ｐ　、炭酸カリウム１３．８ｇ　、ヨウ化ナト
リウム１ｇとメチルエチルケトン１５０ｄの混合物を撹
拌しながら２４時間３！流した。空温まで放冷後、不溶
物を０別して０液を濃縮後精製すると目的物２６、０１
１が得られた。Synthesis Example 2 @Synthesis of Water Compound E-5 2-<
A mixture of 2',4'-dihydroxyphenyl)-2)-1-benzotriazole 22.7Q 1 24.3p, potassium carbonate 13.8g, sodium iodide 1g and methyl ethyl ketone 150d was stirred for 3 hours for 24 hours. It flowed. After cooling to air temperature, insoluble matter is separated and the 0 liquid is concentrated and purified to obtain the target product 26, 01.
1 was obtained.

合成例３　例示化合物Ｅ−１２の合成 ６００　ｗ１２に溶解し、還流する。この中へエチレン
アイオダイド５５ｇを２時間かけて滴下する。、Ｗ４下
後６時間反応をつづけ＝湿まで冷却する。Synthesis Example 3 Synthesis of Exemplified Compound E-12 Dissolve in 600w12 and reflux. 55 g of ethylene iodide was dropped into this over 2 hours. , Continue the reaction for 6 hours after lowering W4 = cooling to humidity.

６３（Ｉを加え再び還流する。５時間反応後、アセトニ
トリルを留去し、６０℃まで冷却、メタノール６０（ｈ
Ｒ、イソプロパツール３００ｉｆを加え溶解する。水冷
で結析させ沈澱を口取する。この化合物２４．４ｉ；ｌ
　、ハイドロキノン２ｇをトリエチルアミン１３．１１
１を溶解したアセトニトリル３００　ｄに加え、この混
合液に無水酢酸２０ｇを、５０℃で加える。Add 63 (I) and reflux again. After 5 hours of reaction, acetonitrile is distilled off, cooled to 60°C, and methanol 60 (h
R. Add 300if of isopropanol and dissolve. Let it crystallize by cooling with water and take the precipitate. This compound 24.4i;l
, 2 g of hydroquinone to 13.11 g of triethylamine
1 was dissolved in 300 d of acetonitrile, and 20 g of acetic anhydride was added to this mixture at 50°C.

滴下後、２時間還流し、空温まで冷却すると沈澱が生ず
る。この沈澱をメタノールから再結晶し、目的物２０ｇ
を得た。After the dropwise addition, the mixture was refluxed for 2 hours and cooled to air temperature to form a precipitate. This precipitate was recrystallized from methanol, and 20 g of the target product was obtained.
I got it.

ＩＲ，ＮＭＲで構造をＴＮ認した。The structure was confirmed by IR and NMR.

合成例４　例示化合物Ｅ−１４の合成 ＣλＨＳ″ １１（＋を、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５
ｇを溶解した。２−メトキシエタノール１００鶴中で還
流し、メチルアミン１顧を加える。１時間還流後、室温
まで冷却し、生じた沈澱をメタノールから再結晶すると
、目的物１２ｇが得られた。Synthesis Example 4 Synthesis of Exemplified Compound E-14 CλHS'' 11 (+, hydroquinone monomethyl ether 0.5
g was dissolved. Reflux in 100ml of 2-methoxyethanol and add 1x of methylamine. After refluxing for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature, and the resulting precipitate was recrystallized from methanol to obtain 12 g of the desired product.

構造はｔＲ，ＮＭＲで確認した。The structure was confirmed by tR and NMR.

合成例５　例示化合物Ｅ−１９の合成 ２９、７ｇとピリジン９．５Ｑ　、アセトニトリル８０
１ｇの溶液に滴下した。反応温度を４０℃以下で２時間
反応させた後、反応液を水あけ後、アルカリで加水分解
処理を行なった後、Ｉ）Ｈを中性にもどして析出する沈
澱をろ取してメタノールから再結晶を行い目的物２０（
ｌを得た。Synthesis Example 5 Synthesis of Exemplified Compound E-19 29.7 g, 9.5 Q of pyridine, 80 acetonitrile
It was added dropwise to 1 g of solution. After reacting for 2 hours at a reaction temperature of 40°C or lower, the reaction solution was drained and hydrolyzed with an alkali, then I)H was returned to neutrality and the precipitate was collected by filtration and separated from methanol. Perform recrystallization and target object 20 (
I got l.

合成例６　重合体Ｐ−１の合成 ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコールポリアジペ
ート（ＭＷ１７００）　６８！Ｊ　　（０，０４モル）
、例示化合物Ｅ−１５８１１１（０，１７モル）及び無
水トルエン５０１ｇを約１００℃に加熱する。次に例示
化合物Ｄ−６４１！ＩＩ　　（０，＋４モル）及び例示
化合物Ｄ−３，２４ｇ　（０，１４モル）の混合物をそ
の温度で素早く滴下した。１０５〜１１０℃で３時間反
応させた後、アセトン７２０１１２を加え希釈後、β′
　−アミノエチル−β−アミノエタンスルホン酸のナト
リウム塩の水性ｍ　’８１８．４ｇ（０，０５モル）と
水２５ｄの混合物をこの溶液に５０℃で加える。Synthesis Example 6 Synthesis of Polymer P-1 Hexanediol-neopentyl glycol polyadipate (MW1700) 68! J (0.04 mol)
, Exemplified Compound E-158111 (0.17 mol) and 501 g of anhydrous toluene are heated to about 100°C. Next, exemplified compound D-641! A mixture of II (0.+4 mol) and 3.24 g (0.14 mol) of Exemplified Compound D- was quickly added dropwise at that temperature. After reacting at 105-110°C for 3 hours, acetone 720112 was added and diluted, and β'
A mixture of 818.4 g (0.05 mol) of aqueous m' of the sodium salt of -aminoethyl-β-aminoethanesulfonic acid and 25 d of water is added to this solution at 50°C.

１０分後、生成物を脱イオン水で分散させ溶媒を減圧下
、除去する。After 10 minutes, the product is dispersed in deionized water and the solvent is removed under reduced pressure.

ポリウレタン−尿素変性ＵＶ吸収剤の水性分散液が得ら
れた。　固形分３０％。An aqueous dispersion of a polyurethane-urea modified UV absorber was obtained. Solid content 30%.

合成例７　重合体Ｐ−２〜Ｐ−３０の合成合成例６にお
ける例示化合物Ｅ−１、Ｄ−６及びＤ−３を次表に示す
例示化合物に代えた他は合成例６と同じにして、重合体
Ｐ−２〜Ｐ−３０を合成した。Synthesis Example 7 Synthesis of Polymers P-2 to P-30 The procedure was the same as Synthesis Example 6 except that the exemplified compounds E-1, D-6, and D-3 in Synthesis Example 6 were replaced with the exemplified compounds shown in the following table. , polymers P-2 to P-30 were synthesized.

本発明の重合体はハロゲン化銀写真感光材料中、ラテッ
クスとして添加されていることが好ましい。The polymer of the present invention is preferably added to the silver halide photographic material as a latex.

ラテックスとして添加するには、水溶性基（例えばスル
ホ基、カルボキシル基）を有するポリヒドロキシ化合物
、ポリアミノ化合物、ヒドロキシ−アミノ化合物または
ポリイソシアナート化合物を用いて、共重合付加反応さ
せるか、変性化してラテックス重合体を得てもよいし、
上記水溶性基を有する化合物を用いずに重付加反応させ
て得られた親油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたもの
をゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散して作って
もよい。To add it as a latex, a polyhydroxy compound, a polyamino compound, a hydroxy-amino compound or a polyisocyanate compound having a water-soluble group (e.g. sulfo group, carboxyl group) is used, and the compound is copolymerized and added or modified. A latex polymer may be obtained,
It may also be prepared by dissolving a lipophilic polymer obtained by polyaddition reaction without using the above-mentioned compound having a water-soluble group in an organic solvent and dispersing it in the form of a latex in an aqueous gelatin solution.

開始剤の例およびその作用はＦ、　Ａ、　ＢｏＶｅｙ著
［Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｌｚａｔｉｏｎＪ
　ｌ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｓ　　
Ｉｎｃ　　Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ発行１９５５年第５９−
第９３頁に記載されている。Examples of initiators and their action can be found in F. A. BoVey [Emulsion polymerization J
lintersciencePublishes
Inc. New York Published 1955 No. 59-
It is described on page 93.

乳化重合の際用いられる乳化剤としては界面活性性を持
つ化合物が用いられ好ましくは石けん、スルホネートお
よびサルフェート、カチオン化合物、両性化合物および
高分子保護コロイドが挙げられる。これらの群の例およ
びそれらの作用はＢ　ｅｌａｌｓｃｈｅ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｅ第２８巻第１６〜第
２０頁（１９６３年〉に記載されている。As the emulsifier used in emulsion polymerization, a compound having surface activity is used, and preferred examples include soaps, sulfonates, sulfates, cationic compounds, amphoteric compounds, and polymeric protective colloids. Examples of these groups and their effects can be found in Belalsche Chemi
28, pp. 16-20 (1963).

一方、本発明の重合体をゼラチン水溶液中にラテックス
の形で分散する際、本発明の重合体を溶解するために用
いる有機溶媒は分散液を塗布する前あるいはくあまり好
ましくないが）塗布した分散液の乾燥中の気化の際に除
かれる。On the other hand, when the polymer of the present invention is dispersed in the form of a latex in an aqueous gelatin solution, the organic solvent used for dissolving the polymer of the present invention may be used before or after coating the dispersion (although this is less preferred). It is removed during evaporation during drying of the liquid.

本発明の重合体中に占める紫外線吸収剤部分を有する単
量体の割合は通常５〜１００重量％が望ましいが、膜厚
、安定性の点では特に２０〜１００重量％が好ましい。The proportion of the monomer having an ultraviolet absorber moiety in the polymer of the present invention is generally preferably 5 to 100% by weight, but from the viewpoint of film thickness and stability, 20 to 100% by weight is particularly preferable.

本発明の重合体はハロゲン化銀写真感光材料の表面保護
層、中間層、ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド
層に添加して用いるが、特に表面保護層又は表面層’Ｂ
Ｅに隣接する親水性コロイド層に用いるのが好ましい。The polymer of the present invention is used by being added to a hydrophilic colloid layer such as a surface protective layer, an intermediate layer, or a silver halide emulsion layer of a silver halide photographic light-sensitive material.
It is preferable to use it in the hydrophilic colloid layer adjacent to E.

本発明の重合体の使用量については特に制限はないが１
平方メートル当り１０〜３．　ｏｏｏ＋ｎｏ、特に５０
〜２　、０ＯＯｎ＋ｇであることが好ましい。There is no particular restriction on the amount of the polymer of the present invention used, but 1
10-3. ooo+no, especially 50
It is preferable that it is 2,0OOn+g.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の例としてはカラー
ネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、Ｘレイフィ
ルム、カラーペーパー及びカラー拡散転写法感材などを
挙げることが出来る。Examples of the silver halide photographic material of the present invention include color negative film, color reversal film, X-ray film, color paper, and color diffusion transfer method sensitive material.

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、沃臭化銀、塩臭化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
、ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア
法のいずれで得られたものでもよい。In the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any silver halide used in ordinary silver halide emulsions, such as silver iodobromide and silver chlorobromide, can be used. The silver oxide particles may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method.

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。Silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/shell grains in which the silver halide composition differs between the inside and surface layer of the grain, and the latent image is mainly on the surface. It may be a particle that is formed inside the particle, or it may be a particle that is mainly formed inside the particle.

又、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状−や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。Further, it may have a regular crystal shape, or it may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape.

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。Also, any grain size distribution may be used, and emulsions with a wide grain size distribution (referred to as polydisperse emulsions) may be used, or emulsions with a narrow grain size distribution (referred to as monodisperse emulsions) may be used. They may be used alone or in combination. or,
A polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be mixed and used.

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。The silver halide emulsion may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。増感
色素は単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye. The sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。該カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプラ
ーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性乳
剤層にはシアンカプラーが用いられる。しかしながら目
的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン
化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。A coupler is used in the emulsion layer of a light-sensitive material for color photography. The couplers are usually selected such that a dye is formed for each emulsion layer that absorbs light in the emulsion layer's sensitive spectrum, with a yellow coupler for the blue-sensitive emulsion layer and a yellow coupler for the green-sensitive emulsion layer. A magenta coupler is used in the red-sensitive emulsion layer, and a cyan coupler is used in the red-sensitive emulsion layer. However, depending on the purpose, silver halide color photographic materials may be produced using different combinations from the above.

これらカプラーは４当量性、２当１性のどちらでもよい
。カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像抑制剤、現象促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。These couplers may be either 4-equivalent or 2-equivalent. Coupling with a colored coupler that has a color correction effect and an oxidized form of a developing agent produces development inhibitors, phenomenon accelerators, bleach accelerators, developers, silver halide solvents, toning agents, and hardeners. film agent, fogging agent, antifogging agent,
Compounds that release photographically useful fragments such as chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers are included.

芳香族第１級アミン現象剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、゛色素を形成しない無色カプラー（ｉｉ合カ
プラーとも言う）を併用することもできる。A coupling reaction is carried out with an oxidized product of an aromatic primary amine phenomenon agent, but a colorless coupler that does not form a dye (also referred to as a ii-combined coupler) can also be used in combination.

イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好ましく用いることができる。これらの
うち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。As the yellow coupler, known acylacetanilide couplers can be preferably used. Among these, benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide compounds are advantageous.

マゼンタカプラーとしては、公知の５−ピラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いること
ができる。As the magenta coupler, known 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, pyrazolotriazole couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, indacylon couplers, and the like can be used.

シアンカプラーとしては、フェノールまたはナフトール
系カプラーが一般的に用いられる。As the cyan coupler, phenol or naphthol couplers are generally used.

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のないカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、蛍光増白剤等のうち、疎
水性化合物の分散は固体分散法、ラテックス分散法、水
中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ
、疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択すること
ができる。Among couplers, DIR compounds, image stabilizers, fluorescent brighteners, etc. that do not need to be adsorbed on the silver halide crystal surface, hydrophobic compounds can be dispersed using the solid dispersion method, latex dispersion method, oil-in-water emulsion dispersion method, etc. Various methods can be used, and can be appropriately selected depending on the chemical structure of the hydrophobic compound.

又、酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。In addition, when it has an acid group, it can also be introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

現像主薬の酸化体又は電子移動剤が層間を移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤を用いることができる
。A color antifogging agent can be used to prevent color turbidity, deterioration of sharpness, and noticeable graininess caused by the movement of an oxidized product of a developing agent or an electron transfer agent between layers.

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。The color antifoggant may be contained in the emulsion layer itself, or
An interlayer may be provided between adjacent emulsion layers and contained in the interlayer.

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that are washed out or bleached from the light-sensitive material during the development process.

感光材料には、ホルマリンスカベンジｐ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、現像促進
剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。A formalin scavenge p-1 optical brightener, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a development accelerator, a development retardant, and a bleach accelerator can be added to the photosensitive material.

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

本発明の感光材料を用いて白黒画像を得るには、現像工
程並びに定着工程及び／又は安定化工程を施せばよく、
色素画像を得るには露光後、カラー写真処理を行う。カ
ラー処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処
理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工程
を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処
理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定着
処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定着
を１浴中で行うことができる１浴現像漂白定着処理液を
用いたモノバス処理工程を行うこともできる。In order to obtain a black and white image using the photosensitive material of the present invention, a developing step, a fixing step and/or a stabilizing step may be performed.
After exposure, color photographic processing is performed to obtain a dye image. Color processing includes a color development process, a bleaching process, a fixing process, a water washing process, and, if necessary, a stabilizing process, but instead of the process using a bleach solution and the process using a fixer. In addition, a bleach-fixing process can be performed using a one-bath bleach-fixing solution, or a monobath processing process using a one-bath developing, bleach-fixing solution that allows color development, bleaching, and fixing to be performed in one bath. You can also do

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。In combination with these processing steps, a pre-hardening process, its neutralization process, a stop-fixing process, a post-hardening process, etc. may be performed. In these processes, instead of the color development process, an activator process may be performed in which a color developing agent or its precursor is contained in the material and the development process is performed using an activator solution, or an activator process may be performed in which the monobath process is performed using an activator solution. Processing can be applied.

［実施例］ 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらにより限
定されるものではない。[Example] Next, Examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

実施例−１ 三酢酸セルロース透明ベース上に下記組成をもつ縁感性
乳剤層及び保護層を同時重層塗布、乾燥し、試料を作製
した。Example 1 A sample was prepared by simultaneously coating an edge-sensitive emulsion layer and a protective layer having the following composition on a cellulose triacetate transparent base and drying them.

第１層；緑感性乳剤層 沃化銀７モル％を含む平均粒径１．２μの緑感性沃臭化
銀乳剤を作製した。First layer: green-sensitive emulsion layer A green-sensitive silver iodobromide emulsion containing 7 mol % of silver iodide and having an average grain size of 1.2 μm was prepared.

次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３
−［３−＜２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カラ
ードマゼンタカプラーとして、１−　（２，４，６−ド
リクロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（
２−クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロンを２．５ｇそれぞれ秤伍してから
トリクレジルホスフェート１２０ｇ、酢酸エチル２４０
１ｇを混合して加温溶解し、次いでトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム５ｇと７．５％ゼラチン
水溶液５５０１ｇの溶液中に乳化分散したカプラー溶液
を前記の乳剤に添加した。Then, per mole of silver halide, 1-(2,4,6-drichlorophenyl)-3 was added as a magenta coupler.
-[3-<2.4-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamide]-5-pyrazolone, 80 g, as a colored magenta coupler, 1-(2,4,6-doliclophenyl)-4-(1-naphthylazo )-3-(
Weigh out 2.5 g of 2-chloro-5-octadecenylsuccinimideanilino)-5-pyrazolone, then add 120 g of tricresyl phosphate and 240 g of ethyl acetate.
1 g was mixed and dissolved by heating, and then a coupler solution, which was emulsified and dispersed in a solution of 5 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate and 5,501 g of a 7.5% aqueous gelatin solution, was added to the above emulsion.

さらにゼラチン硬膜剤を添加して緑感性ハロゲン化銀塗
布液を調製し、乾燥膜厚が５．５μとなるよう塗布した
。Further, a gelatin hardener was added to prepare a green-sensitive silver halide coating solution, which was coated to a dry film thickness of 5.5 microns.

第２層；保１層 比較紫外線吸収剤と高沸点溶剤としてトリクレジルホス
フェートを（紫外線吸収剤とトリクレジルホスフェート
を合計した重量の２倍の重量の）酢酸エチルに加熱溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
むゼラチン溶液中に加えて、コロイドミルにて乳化分散
した後、酢酸エチルを蒸発除去して塗布、乾燥し、比較
試料を作製した。2nd layer: Comparison of protective 1st layer A UV absorber and tricresyl phosphate as a high boiling point solvent are heated and dissolved in ethyl acetate (twice the weight of the total weight of the UV absorber and tricresyl phosphate), and triisopropyl A comparative sample was prepared by adding it to a gelatin solution containing sodium naphthalene sulfonate, emulsifying and dispersing it in a colloid mill, and then removing ethyl acetate by evaporation, coating, and drying.

一方、比較紫外線吸収剤およびトリクレジルホスフェー
トの代りに本発明のポリマー紫外線吸収剤を用い、塗布
乾燥して本発明に係る試料（第１表参照）を作製した。On the other hand, samples according to the present invention (see Table 1) were prepared by applying and drying a polymer UV absorber of the present invention in place of the comparative UV absorber and tricresyl phosphate.

保護層のゼラチン量は、比較試料、本発明に係る試料と
も１０　ＩＱ／　１００Ｃ＋’　トシタ。The amount of gelatin in the protective layer was 10 IQ/100C+' for both the comparative sample and the sample according to the present invention.

第１表 各試料を未露光のまま、１部を５５℃８０％ＲＨの雰囲
気下で７日間保存した後、目視にて表面状態（オイル、
結晶等の出現状態）を観察した。Table 1 After storing one portion of each sample unexposed in an atmosphere of 55°C and 80% RH for 7 days, the surface condition (oil,
The state of appearance of crystals, etc.) was observed.

評価は以下の３段階で行なった。Evaluation was performed in the following three stages.

Ａ　出現中又は無 Ｂ　出現中 Ｃ出現多 又、未露光の試料を２５℃、２部％ＲＨで６時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室中において試料の乳剤面側を
ネオブレンゴムローラーで摩擦した後、下記の処理液で
現像、漂白、定着、水洗及び安定化を行ってスタチック
マークの発生度を調べた。A: Appearing or not B Appearing: C Appearing: After conditioning the unexposed sample at 25°C and 2 parts % RH for 6 hours, the emulsion side of the sample was rolled with a neoprene rubber roller in a dark room under the same air conditioning conditions. After rubbing with the following processing solution, development, bleaching, fixing, washing with water, and stabilization were performed using the processing solution shown below, and the degree of occurrence of static marks was examined.

処理工程　　　　温　度　　君理時間 （１）現像液・・・・３８℃　　３分１５秒（２）漂　
白・・・・３８℃　　４分３０秒（３）定　着・・・・
３８℃　　４分２０秒（４）水　洗・・・・３８℃　　
３分１５秒（５）安定化・・・・３８℃　　１分０５秒
なお現像液、漂白液、定着浴及び安定浴のそれぞれの組
成は次の通りである。Processing process Temperature Time (1) Developing solution...38℃ 3 minutes 15 seconds (2) Floating
White...38℃ 4 minutes 30 seconds (3) Fixation...
38℃ 4 minutes 20 seconds (4) Washing with water...38℃
3 minutes and 15 seconds (5) Stabilization: 38°C, 1 minute and 05 seconds The compositions of the developer, bleach, fixing bath, and stabilizing bath are as follows.

現像液（ｐＨ−１０，０５） 硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．５９４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニ リン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４５６ｇジエチ
レントリアミノ六酢酸　　　　４７５ＱＫ２　ＣＯ３３
０，３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４ｇ水を加え
て１１１とする。Developer (pH-10,05) Hydroxyamine sulfate 2.594-Amino-3-methyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline sulfate 456g Diethylenetriaminohexaacetic acid 475QK2 CO33
0.3g Sodium sulfite Add 4g water to make 111.

漂白浴（１）Ｈ−５，７０） 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１７３ｇ８０％
の酢１　　　　　　　　　　　　２０ｄＥＤＴＡ　　Ｆ
ｅ　ＮＨ４１０３Ｑ ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　２７９水を加
えて１２とする。Bleach bath (1) H-5,70) Ammonium bromide 173g80%
Vinegar 1 20dEDTA F
e NH4103Q EDTA 279 Add water to make 12.

定着浴（ＩＩＨ−６，５０） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８００１１７亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．６部重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５，０り水を加えて１り
とする。Fixing bath (IIH-6,50) Ammonium thiosulfate 800117 Sodium sulfite 4.6 parts Sodium bisulfite 5.0 Add water to make 1 part.

安定浴（１）Ｈ＝　　７．３０　） ４０％のホルマリン　　　　　　　　　６．６１２５０
％のポリオキシエチル化うウ リルアルコール　　　　　　　　　　　Ｑ、６．、Ｑ水
を加えて１１とする。Stable bath (1) H = 7.30) 40% formalin 6.61250
% of polyoxyethylated uryl alcohol Q, 6. , Q Add water to make 11.

スタチックマークの発生度は下記Ａ−Ｄの４段階に評価
した。The degree of occurrence of static marks was evaluated on the following four levels A to D.

Ａ：スタチックマークの発生が認められないＢ：スタチ
ックマークの発生が少し認められるＣ：スタチックマー
クの発生がかなり認められるＤ：スタチックマークの発
生がほぼ全面に認められる 第２表 第２表に示す如く、本発明の試料は、表面状態及びスタ
チックマーク発生度において優れている。A: No static marks are observed B: Some static marks are observed C: A considerable amount of static marks are observed D: Static marks are observed almost on the entire surface Table 2 As shown in Table 2, the samples of the present invention are excellent in surface condition and static mark occurrence.

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成した。Example 2 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to prepare a multicolor silver halide photographic material.

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８１
１１Ｍ　１００ｃｆ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｏ／　１００ｃｆ
、ジ−ブチルフタレートを３，５■／１００Ｃｔ’、及
びゼラチンを１３．５１１１（］／　１ｏｏｃｆの塗布
材ｍとなるように塗設した。1st layer: Blue-sensitive silver halide emulsion layer α-pivaloyl-α-(2,4
-dioxo-1-benzylimidazolidin-3-yl)
-2-chloro-5-[γ-(2゜4-di-t-amylphenoxy)butyramide]acetanilide at 6.81
11M 100cf, blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide 85
3.2 mo/100 cf in terms of silver (containing mol%)
, di-butyl phthalate at 3.5 cm/100 Ct', and gelatin at a coating weight of 13.5111 (]/1 oocf).

第２層：中間層 ２．５−ジー　ｔ−オクチルハイドロキノンをｏ、ｓｍ
ｇ／’　１００Ｃｔ”　、ジ−ブチルフタレートを０．
５ｆｆ１ｇ／　１００Ｃｔ’及びゼラチンを９．０ｍｇ
／　１００ｃ、ｐとなる様に塗設した。2nd layer: middle layer 2.5-G t-octylhydroquinone o, sm
g/'100Ct'', di-butyl phthalate 0.
5ff1g/100Ct' and 9.0mg gelatin
/ 100c, p.

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとして、１−　（２，４，６−ドリク
ロロフエニル）−３−（２−りロロー５−テトラデカン
アミドアニリノ）−５−ピラゾロンを４．２＋ｎｏ／　
１００ｃｆ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含
有）を銀に換算して２．５ｍＧ／１００Ｃｆ。3rd layer: green-sensitive silver halide emulsion layer 1-(2,4,6-dolichlorophenyl)-3-(2-dirollo-5-tetradecanamideanilino)-5-pyrazolone was used as a magenta coupler in 4. 2+no/
100cf, green-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 80 mol% silver bromide) converted to silver is 2.5mG/100Cf.

ジ−ブチルフタレートを３．０１（１／　１００Ｃｖ’
　、及びゼラチンを１２．０ｍｇ／　１００Ｃｙ’とな
る様に塗設した。Dibutyl phthalate at 3.01 (1/100 Cv'
, and gelatin were coated at a concentration of 12.0 mg/100 Cy'.

第４層：中間層 紫外線吸収剤（第３表）、ジ−ブチルフタレート、２，
５−ジー　（−オクチルハイドロキノン（０，５ｍＯ／
１００Ｃｖ’　）及びゼラチン＜１２．０１１！＋／１
００ｃ１２）を含有する層。（他の素材の量は第３表に
示す。） 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー　も−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｎ＋ｇ／１００Ｃ１
”　、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して３．Ｏｎ／　１００Ｃｖ’、トリクレジル
フォスフェートを３．５ｍｇ／　１００ｃ１ｚ及びゼラ
チンを１１．５ｍａ／　１０Ｑｃｆとなる様に塗設した
。4th layer: Intermediate layer ultraviolet absorber (Table 3), dibutyl phthalate, 2,
5-G (-octylhydroquinone (0.5mO/
100Cv') and gelatin <12.011! +/1
00c12). (Amounts of other materials are shown in Table 3.) 5th layer: Red-sensitive silver halide emulsion layer 2-[α-(2,4-G-
Pentylphenoxy)butanamide]-4゜6-dichloro-5-ethylphenol 4.2n+g/100C1
”, red-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 80 mol% silver bromide) converted to silver is 3.On/100Cv', tricresyl phosphate is 3.5mg/100c1z and gelatin is 11.5ma/10Qcf It was painted so that

第６１１ｉ：中間層 ゼラチン（１０１（１／　ＩＱＯｃｆ）　、紫外線吸収
剤（第３表）及びジオクチルフタレートを含有する層。No. 611i: Interlayer layer containing gelatin (101 (1/IQOcf)), UV absorber (Table 3) and dioctyl phthalate.

（その他の量は第３表に示すａ） 第７層：保護層 ゼラチンを８．０１０／　１００ｃｆとなる様に塗設し
た。(Other amounts are shown in Table 3 a) 7th layer: Protective layer gelatin was coated at a coating thickness of 8.010/100 cf.

保護層にはゼラチン硬膜剤を適量添加した。An appropriate amount of gelatin hardener was added to the protective layer.

試料のテストピースを未露光のまま、５５℃、８０％Ｒ
Ｈの雰囲気下で３日間保存した後、目視にて表面状態を
観察した。評価基準は実施例−１と同じである。The test piece of the sample was left unexposed at 55°C and 80% R.
After being stored in an H atmosphere for 3 days, the surface condition was visually observed. The evaluation criteria are the same as in Example-1.

又、未露光の試料を２５℃、２０％ＲＨで６時間調湿し
た後、同一空調条件の暗空中において試料の乳剤面側を
ネオブレンゴムローラーで摩擦した後、下記の処理液で
現像、漂白、定着、水洗及び安定化を行ってスタチック
マークの発生度を調べた。評価Ｍ準は実施例−１と同じ
である。Also, after conditioning the unexposed sample at 25°C and 20% RH for 6 hours, the emulsion side of the sample was rubbed with a neoprene rubber roller in the dark under the same air conditioning conditions, and then developed with the following processing solution. After bleaching, fixing, washing and stabilization, the degree of static mark occurrence was examined. The evaluation standard M is the same as in Example-1.

［処理工程］　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３℃　
　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　３３℃　　
　　　３分乾　　　燥　　　　５０〜８０℃　　　　２
分各処理液の成分は以下の通りである。[Processing process] Processing temperature Processing time Color development
33℃ 3 minutes 30 seconds bleach fixing 33℃
Wash with water for 1 minute and 30 seconds at 33℃
Dry for 3 minutes 50-80℃ 2
The components of each treatment solution are as follows.

［発色現像液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２顧ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０顧炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２．０９ヒドロキシルアミン硫酸ＭＡ　　　　
　　　２．５ａＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミンアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１にとし、Ｎａ　ＯＨにＴ　ｐＨ１０，２１，：調
整。[Color developer] Benzyl alcohol 12% diethylene glycol 10% potassium carbonate
25 Q Sodium Bromide
0.6g anhydrous sodium sulfite
2.09 Hydroxylamine sulfate MA
2.5aN-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-amine aniline sulfate 4.5g Water was added to make up to 1, and the pH was adjusted to 10.21 with NaOH.

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０　Ｑメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５９無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｑＥＤＴＡ第２鉄アンモ
ニウム塩　　　　６５ｇ水を加えて１１とし、Ｉ）Ｈを
６，７〜６．８に調整。[Bleach-fix solution] Ammonium thiosulfate 120 Q Sodium metabisulfite 159 Anhydrous sodium sulfite 3q EDTA ferric ammonium salt 65 g Add water to make 11, and adjust I)H to 6.7 to 6.8.

結果を第３表に示す。The results are shown in Table 3.

第３表より、本発明の試料が比較試料に比べて、表面状
態及びスタチックマークの発生度において優れているこ
とがわかる。又、本発明の中でも試料５３及び５６の如
く、第６ｍの付ｍを増したものが特に良好でおった。Table 3 shows that the samples of the present invention are superior to the comparative samples in terms of surface condition and degree of static mark occurrence. Also, among the samples of the present invention, those in which the 6th m was increased, such as Samples 53 and 56, were particularly good.

［本発明の効果１ 以上詳細に説明したように、本発明の重合体を用いるこ
とにより、スタチックマークの改良及び過酷な条件下で
の保存による表面状態の悪化の防止が可能であり、更に
ＷＩ膜化が可能となる。[Effect of the present invention 1 As explained in detail above, by using the polymer of the present invention, it is possible to improve static marks and prevent deterioration of surface condition due to storage under harsh conditions, and It becomes possible to form a WI film.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般
式［Ａ］で示される反復構造単位を含むポリウレタン又
はポリ尿素を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 一般式［Ａ］ Ｑ−（Ｙ）−＿ｎ （式中、Ｑは紫外線吸収性化合物のｎ価の残基を表わし
、Ｙは−Ｏ−または−ＮＲｏ−を表わし、Ｒｏは水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を
表わし、ｎは２〜４の整数である。）[Scope of Claims] A silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, comprising a polyurethane or polyurea containing a repeating structural unit represented by the following general formula [A]. A silver halide photographic material comprising: General formula [A] Q-(Y)-_n (wherein, Q represents an n-valent residue of an ultraviolet absorbing compound, Y represents -O- or -NRo-, and Ro is a hydrogen atom, an alkyl group , represents a cycloalkyl group or a phenyl group, and n is an integer of 2 to 4.)