JPS6352596B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は感圧微小カプセルを含有する印刷イン
キ組成物に関する。 事務用伝票などいわゆるピジネスフオーム、コ
ンピユーター記録紙などは、事務の効率化、機械
化に伴つて近来ますます複雑化、多様化している
が、その中でも数枚の複写を伴う形態をとるもの
が多い、この場合、感圧複写紙が多く用いられて
いるが、一般の感圧複写紙はいわゆるロイコ型塗
料（カラーホーマー）の溶液を芯物質として内包
する微小カプセルを紙の裏面に塗布した上葉紙
（CB紙）と酸性白土、或いは酸性を呈する樹脂な
ど（呈色剤）を塗布した下葉紙（CF紙）とを重
ね合せ、筆圧又はタイプライターの印字圧等によ
りその部分の微小カプセルを破壊し、カラーホー
マーと顕色剤を接触させることにより発色記録さ
せるものである。しかしながら、この場合微小カ
プセルは全面に塗布してあるので、例えば多数の
複写紙のうち特定の枚数のみ複写を必要とする場
合、或いは一枚の伝票の中で特定の部分のみ複写
を必要とする場合などは、減感インキなどを用い
てわざわざこの部分の呈色剤を減感し、複写され
ぬようにしなければならない。 したがつて、上記手法では二重手間であつてし
かも減感した部分の微小カプセルは無駄になるこ
とになることが避けられない。 上記に鑑み、もし必要な部分のみに微小カプセ
ルを塗布できれば全面感圧紙は必要とせず、減感
インキによる減感も必要でなくなる。このよう
に、もしスポツト印刷等の方法により、必要部分
のみに微小カプセルを塗布した感圧複写紙を製造
出来れば、きわめて画期的であると考えられる。 しかしながら、現在、感圧複写紙は、通常水を
溶媒とし、水溶性のバインダー及び添加物からな
るスラリー状カプセルを紙に塗布することにより
製造されているが、この方法をスポツト印刷に適
用する場合、乾燥により部分的に複写紙にシワが
生じ、この方法によつて感圧複写紙を製造するこ
とは実用的に殆んど不可能である。 本発明はこのようなスポツト印刷によつて感圧
複写紙を作ることを可能にする特殊な印刷インキ
組成物を提供することを目的とする。 上記スポツト印刷は通常の事務用伝票に用いら
れる印刷方法、例えばフレキソ印刷などを始めと
する印刷方法により行われるが、この場合紙の膨
潤による寸法変化などを避けるために、インキ溶
剤として水でなく有機溶剤例えばアルコール、ケ
トン、エステル或いは炭化水素系溶剤などを使用
する場合が多い。従つて、この目的に用いられる
インキに含有される感圧カプセルは上記の溶剤に
対して安定な壁膜を有する微小カプセルでなけれ
ばならず、もし耐溶剤性が不充分であれば、微小
カプセルの内容物であるカラーホーマー溶液は上
記溶剤によつて抽出され、カプセルは本来の機能
を失つてしまうことになる。 一方、微小カプセルの壁膜の耐溶剤性を上げよ
うとしてあまりにも厚くて強靭な膜を作ると筆圧
或はタイプライター等の印字圧で微小カプセルを
破壊して感圧複写性を発現するという本来の目的
が失われる。 従つて、本発明の主題は、感圧性（pressure
sensitiveness）と耐溶剤性という一見相互に矛循
する性能の双方を有する微小カプセルを含有し、
且つ上記スポツト印刷に適した物理・化学特性を
有する特殊な印刷インキ組成物に係るものであつ
て、このような特殊のインキ組成物を用いること
によつて、従来困難であつた感圧カプセルのスポ
ツト印刷という手法が可能になる。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に使用される微小カプセルは、前述のよ
うに、感圧性と耐溶剤性を兼ね備えたものでなけ
ればならないが、このような性質を有する微小カ
プセルの壁膜は三次元高分子すなわち架橋構造を
持つた高分子物質からなる壁膜が好ましい。その
中でも特に尿素ホルマリン樹脂を主体とする壁膜
が本発明の目的のために最も好ましく、しかもこ
のような壁膜を均一且つ薄く作ることが不可欠で
ある。また印刷インキとして紙に印刷する際の物
理性も考え、通常好ましくは１〜20ミクロンの単
球もしくはアグロメ状集合体であつて壁膜の厚さ
として0.05〜0.5ミクロンの範囲が好ましい。微
小カプセルが内包する物質（芯物質）としてのカ
ラーホーマー溶液は、クリスタルバイオレツトラ
クトン（CVL）、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー（BLMB）、その他感圧複写紙に使用されるロ
イコ染料を高沸点溶剤例えばアルキルナフタレ
ン、ジアリルアルカンなどの芳香族炭化水素に溶
解した溶液を例示し得る。 本発明で使用する耐溶剤性を有する微小カプセ
ルは、例えば尿素ホルムアルデヒドプレポリマー
と水溶性カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク
界面活性剤の水系混合液中に上記芯物質としての
カラーホーマー溶液を乳化分散させ、この分散液
に酸触媒を加えて重縮合、架橋反応を起させてカ
プセルを形成させることによつて製造し得る。な
お、上記カプセルの形成法の詳細は本出願人の出
願に係る特願昭55−114333号に開示されている。 このようにして得られる尿素ホルムアルデヒド
重縮合物からなる壁膜を有し、カラーホーマー溶
液を内包する、耐溶剤性を有する微小カプセルを
スラリー形態又はこれを乾燥して得られる粉末形
態で印刷インクの調製段階で添加、混合する。こ
こで用いる印刷インキは上述したごときスポツト
印刷に適用されるものであるからインキ溶剤とし
て有機溶剤、例えばイソプロピルアルコール、エ
チルアルコールのごときアルコール類、メチルエ
チルケトンのごときケトン類、酢酸エチルのごと
きエステル類或はケロシン、キシレンのごとき炭
化水素溶剤等、もしくは亜麻仁油、ヒマシ油のご
とき植物油を主として用いたものである。なお、
これらのインキ溶剤は単独又は混合して使用で
き、場合によつては少量の水と混合して用いても
よい。上記印刷インキはこの他に一般に印刷イン
キの調製に用いられる粘着剤及びその他の添加剤
を含む。 なお、粘着剤としては天然樹脂、例えばロジ
ン、水素化ロジン、変性ロジンなど、或いは合成
高分子例えば石油樹脂、硝化綿、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
等を例示し得る。 これらの粘着剤をインキに対して５〜45重量％
含有するインキ組成物が好ましい。又印刷インキ
における上記インキ溶剤の含量は印刷方法並びに
使用する印刷機械等により相違するが、通常10％
〜75％（重量）の範囲である。 印刷インキに対する前記微小カプセルの添加量
は最終製品としての印刷インキ組成物中５％〜60
％、好ましくは10％〜35％の濃度になるごとく調
整する。 本発明に係る印刷インキ組成物は、インキ溶
剤、粘着剤、その他の添加剤と共に微小カプセル
のスラリー又は粉末を混合することにより調製さ
れるが、この混合に際しては、該インキ組成物は
顔料を主体とする通常の印刷インキと異なり圧力
により破壊する感圧微小カプセルを含んでいるの
で、機械的な圧力があまりかからないように操作
上留意する必要がある。又、上記インキ組成物の
調製に際して酸化チタンのごとき白色顔料、酸性
白土、フエノール樹脂のごとき呈色剤及びその活
性剤としての塩化亜鉛類を添加してもよい。 このようにして調製される印刷インキ組成物は
通常の印刷手法、例えばフレキソ印刷、オフセツ
ト印刷、グラビア印刷等を適用してスポツト印刷
を行うことにより所望箇所のみに感圧微小カプセ
ルを塗布した感圧複写紙を製造することが可能と
なる。 すなわち、本発明に係る印刷インキ組成物を適
用することにより、従来のように感圧微小カプセ
ルを全面に塗布した感圧複写紙を用いて減感イン
キによる部分的減感処理を行うことなく、筆圧或
はタイプライター等による印字圧で所望箇所のみ
に鮮明な複写が得られる感圧複写紙を容易に提供
できるようになる。 以下に実施例を例示して本発明をさら具体的に
説明する。 実施例 １ 本例は本発明で使用する耐溶剤性の微小カプセ
ルの調製法を例示したものである。 尿素300ｇ及び37％ホルムアルデヒド水溶液730
ｇに、トリエタノールアミン３ｇを混合し、この
混合物を70℃で60分間反応させて尿素ホルムアル
デヒド樹脂プレポリマーを調製した。このプレポ
リマー100ｇと水溶性カチオニツク尿素樹脂とし
てのユーラミンP1500（三井東圧社製カチオニツ
ク尿素樹脂の38％水溶液）20ｇ、水200ｇ及び10
％トリエタノールアミン水溶液10ｇを混合し、得
られる混合液に10％クエン酸水溶液でPH5.2に調
製した後、アニオニツク界面活性剤としての10％
ネオペレツクス水溶液（花王アトラス社製アルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ水溶液）３ｇを加え
Ａ液とする。別にクリスタルバイオレツトラクト
ン30ｇを970ｇのジイソプロピルナフタレン
（DIPN）に溶かした油をＢ液（カラーホーマー
溶液）とする。Ａ液中にＢ液150c.c.をホモジナイ
ザーで２〜8μになるように乳化させ、その後ゆ
つくり撹拌しながら温度を50℃に上げこれに10％
クエン酸水溶液を加えてPH2.8にする。その後こ
の乳化液を１時間撹拌した後、温度を室温に下げ
更に10時間撹拌をつづけて微小カプセルスラリー
を得る。このスラリーをメンブランフイルターを
通し、微小カプセルを分離、水洗後、35℃熱風乾
燥器中で乾燥し210ｇの粉末状カプセルを得る。 上述のようにして得られた微小カプセル100重
量部を各種溶剤の500重量部と混合して24時間放
置後、溶剤中に溶出した染料濃度を測定して該微
小カプセルの耐溶剤性を調べた。結果は下記表１
のとおりである。 The present invention relates to printing ink compositions containing pressure-sensitive microcapsules. Business forms, computer recording paper, etc., such as office slips, have become increasingly complex and diverse in recent years as office work becomes more efficient and mechanized, but many of these forms involve multiple copies. In this case, pressure-sensitive copying paper is often used, but general pressure-sensitive copying paper is paper coated with microcapsules containing a so-called leuco-type paint (color homer) solution as a core substance coated on the back side of the paper. (CB paper) and lower paper (CF paper) coated with acidic clay or acidic resin (coloring agent) are overlapped, and the microcapsules in that area are removed using pen pressure or typewriter printing pressure. It is used to record color by destroying the color homer and bringing it into contact with a color developer. However, in this case, the microcapsules are coated on the entire surface, so for example, if you need to copy only a specific number of copies out of a large number of copies, or if you need to copy only a specific part of one slip. In such cases, it is necessary to desensitize the coloring agent in this area using desensitizing ink to prevent it from being copied. Therefore, the above-mentioned method requires a lot of work, and it is inevitable that the microcapsules in the desensitized area will be wasted. In view of the above, if the microcapsules could be applied only to the necessary areas, there would be no need for pressure-sensitive paper over the entire surface, and there would be no need for desensitization using desensitizing ink. In this way, it would be extremely innovative if pressure-sensitive copying paper could be produced with microcapsules coated only in the necessary areas using a method such as spot printing. However, at present, pressure-sensitive copying paper is usually manufactured by applying slurry-like capsules made of a water-soluble binder and additives to paper using water as a solvent, but when this method is applied to spot printing, The drying causes wrinkles in some areas of the copy paper, making it practically impossible to produce pressure-sensitive copy paper by this method. The object of the present invention is to provide a special printing ink composition that makes it possible to produce pressure-sensitive copying paper by such spot printing. The above-mentioned spot printing is performed using a printing method used for ordinary office slips, such as flexo printing, but in this case, in order to avoid dimensional changes due to swelling of the paper, water is used as the ink solvent. Organic solvents such as alcohols, ketones, esters or hydrocarbon solvents are often used. Therefore, the pressure-sensitive capsules contained in the ink used for this purpose must be microcapsules with a wall that is stable against the above solvents, and if the solvent resistance is insufficient, the microcapsules must be The content of the color homer solution is extracted by the solvent, and the capsule loses its original function. On the other hand, if an attempt is made to increase the solvent resistance of the microcapsule wall film and the film is made too thick and strong, the microcapsules will be destroyed by the pressure of a pen or typewriter, etc., resulting in the development of pressure-sensitive copying properties. The original purpose is lost. The subject of the invention is therefore a pressure sensitive
Contains microcapsules that have seemingly mutually contradictory properties: sensitivity) and solvent resistance.
The invention also relates to a special printing ink composition having physical and chemical properties suitable for the above-mentioned spot printing, and by using such a special ink composition, it is possible to print pressure-sensitive capsules, which has been difficult in the past. A method called spot printing becomes possible. The present invention will be explained in detail below. As mentioned above, the microcapsules used in the present invention must have both pressure sensitivity and solvent resistance. A wall film made of a polymeric material with a sulfuric acid is preferred. Among these, a wall film mainly composed of urea-formalin resin is most preferred for the purpose of the present invention, and it is essential to make such a wall film uniform and thin. In addition, considering the physical properties when printing on paper as a printing ink, it is usually preferable to have monocytes or agglomerate aggregates of 1 to 20 microns and a wall film thickness of 0.05 to 0.5 microns. The color homer solution as the substance (core substance) contained in the microcapsules is made by combining crystal violet lactone (CVL), benzoyl leucomethylene blue (BLMB), and other leuco dyes used in pressure-sensitive copying paper with a high-boiling solvent such as alkylnaphthalene. , a solution dissolved in an aromatic hydrocarbon such as diallylalkane. The solvent-resistant microcapsules used in the present invention can be produced by emulsifying and dispersing the color homer solution as the core substance in an aqueous mixture of a urea formaldehyde prepolymer, a water-soluble cationic urea resin, and an anionic surfactant. It can be produced by adding an acid catalyst to a dispersion liquid to cause polycondensation and crosslinking reactions to form capsules. The details of the method for forming the capsules are disclosed in Japanese Patent Application No. 114333/1989 filed by the present applicant. The thus obtained solvent-resistant microcapsules, which have a wall made of a urea-formaldehyde polycondensate and contain a color former solution, can be used in the form of a slurry or in the form of a powder obtained by drying the same for printing ink. Add and mix during preparation stage. Since the printing ink used here is applied to spot printing as described above, the ink solvent may be an organic solvent such as alcohols such as isopropyl alcohol or ethyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, or Hydrocarbon solvents such as kerosene and xylene, or vegetable oils such as linseed oil and castor oil are mainly used. In addition,
These ink solvents can be used alone or in combination, and in some cases may be used in combination with a small amount of water. The printing ink also contains an adhesive and other additives commonly used in the preparation of printing inks. Examples of adhesives include natural resins such as rosin, hydrogenated rosin, modified rosin, etc., or synthetic polymers such as petroleum resin, nitrified cotton, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc. obtain. These adhesives are added in an amount of 5 to 45% by weight based on the ink.
An ink composition containing the above is preferred. The content of the above ink solvent in the printing ink varies depending on the printing method and the printing machine used, but it is usually 10%.
~75% (by weight). The amount of the microcapsules added to the printing ink is 5% to 60% in the printing ink composition as a final product.
%, preferably 10% to 35%. The printing ink composition according to the present invention is prepared by mixing a slurry or powder of microcapsules with an ink solvent, an adhesive, and other additives. Unlike ordinary printing ink, it contains pressure-sensitive microcapsules that break down under pressure, so care must be taken during operation to avoid applying too much mechanical pressure. Further, when preparing the above ink composition, a white pigment such as titanium oxide, acid clay, a coloring agent such as a phenolic resin, and zinc chloride as an activator thereof may be added. The printing ink composition prepared in this manner is a pressure-sensitive ink composition in which pressure-sensitive microcapsules are applied only to desired areas by spot printing using a conventional printing method such as flexo printing, offset printing, or gravure printing. It becomes possible to manufacture copy paper. That is, by applying the printing ink composition according to the present invention, there is no need to perform partial desensitization treatment with desensitizing ink using pressure-sensitive copying paper coated with pressure-sensitive microcapsules on the entire surface as in the past. It is now possible to easily provide pressure-sensitive copying paper that can produce clear copies only at desired locations using pen pressure or printing pressure from a typewriter or the like. EXAMPLES The present invention will be described in more detail below by way of examples. Example 1 This example illustrates a method for preparing solvent-resistant microcapsules for use in the present invention. 300g of urea and 730g of 37% formaldehyde aqueous solution
3 g of triethanolamine was mixed with 3 g of triethanolamine, and this mixture was reacted at 70° C. for 60 minutes to prepare a urea formaldehyde resin prepolymer. 100 g of this prepolymer, 20 g of Euramin P1500 (a 38% aqueous solution of cationic urea resin manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) as a water-soluble cationic urea resin, 200 g of water, and 10 g of water.
% triethanolamine aqueous solution and adjust the resulting mixture to pH 5.2 with 10% citric acid aqueous solution, then add 10% triethanolamine as an anionic surfactant.
Add 3 g of Neopellex aqueous solution (alkylbenzenesulfonic acid sodium aqueous solution manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) to prepare Solution A. Separately, an oil prepared by dissolving 30 g of crystal violet lactone in 970 g of diisopropylnaphthalene (DIPN) is used as liquid B (color homer solution). Emulsify 150 c.c. of liquid B in liquid A with a homogenizer to a thickness of 2 to 8μ, then slowly raise the temperature to 50°C while stirring, and add 10% to this.
Add citric acid aqueous solution to adjust the pH to 2.8. Thereafter, this emulsion was stirred for 1 hour, and then the temperature was lowered to room temperature and stirring was continued for another 10 hours to obtain a microcapsule slurry. The slurry is passed through a membrane filter to separate microcapsules, washed with water, and dried in a hot air dryer at 35°C to obtain 210 g of powdered capsules. 100 parts by weight of the microcapsules obtained as described above were mixed with 500 parts by weight of various solvents, left for 24 hours, and the concentration of the dye eluted into the solvent was measured to examine the solvent resistance of the microcapsules. . The results are shown in Table 1 below.
It is as follows.

【表】 上記表にみられるごとく、本発明における微小
カプセルの耐溶剤性が優れていることが分る。 実施例 ２ イソプロピルアルコール58ｇとメチルエチルケ
トン６ｇとの混合液に、硝化綿（窒素量11.0％）
６ｇと変性ロジン（Pentalyn830ｇ、
HERCULES，Inc，USA.製）14ｇを溶解し、こ
の溶液にカプセル保護剤としてパルプ粉末（KC
フロツク）を添加、混合する。得られた混合液に
実施例１で調製した微小カプセル粉末14ｇを添
加、混合して印刷インキ組成物を得た。このイン
キ組成物を100mm四方のゴム板に塗布して付着さ
せ、タイプ用紙上に印刷して風乾したところ固型
分が７ｇ／m²の厚さにヒジワを発生することなく
塗布された部分感圧紙を作成することができた。 実施例 ３ 実施例１により調製した微小カプセルスラリー
60ｇをカプセル分離後乾燥させないで、それにエ
タノール30ｇを加える。別にエタノール30ｇと酢
酸エチル７ｇとの混合液に硝化綿（窒素量11.0
％）14ｇと変性樹脂（Pentalyn261HERCULES，
Inc.USA製）30ｇを溶かし、この溶液に酸化デン
プン20ｇを加えてよく混合する。この混合物に上
記微小カプセルのエタノール分散液を加えるとフ
レキソタイプの印刷インキ組成物が得られる。こ
のインキ組成物を50mm×100mmのゴム板に塗布し
て付着させ、タイプ用紙上に印刷して風乾したと
ころ固型分が６ｇ／m²の厚さにヒジワを発生する
ことなく塗布された部分感圧紙を作成することが
できた。 実施例 ４ トルエン45ｇに変性ロジン樹脂（Hercolyn
Ｄ，HERCULES，Inc・USA製）30ｇを溶解し
て得られる溶液にパルプ粉末（KCフロツク）15
ｇを混合し、この混合物に実施例１により得られ
た乾燥微小カプセル40ｇを加えて均一に分散させ
てインキ組成物を得る。このインキ組成物をグラ
ビヤタイプの印刷機にかけたところヒジワの発生
もなく、目的とする部分のみ均一に印刷された部
分感圧複写紙を得ることができた。 実施例 ５ トルエン35ｇ、亜麻仁油12ｇ及びロジン
（Pentalyn Ｘ，HERCULES，Inc.USA製インク
ロジン）を混合して溶解後、得られる溶液にパル
プ粉末（KCフロツク）10ｇと炭酸カルシウム５
ｇを加えて十分に混練りする。この混合物に実施
例１により調製した微小カプセル粉末10ｇを混合
して均一に分散させて平板用及びオフセツト用印
刷に適したインキ組成物を得る。 このインキ組成物を用いてオフセツト手法で印
刷したところ、所望部分のみにカプセルが塗布さ
れた部分感圧紙を得ることができた。なお、この
場合の原版は網目のない滑面を有するものを用い
た。 実施例 ６ 本例は実施例２〜５により得られた各部分感圧
紙の発色濃度を測定した結果を示したものであ
る。 上記各部分感圧紙をサリチル酸塩を発色剤とし
て塗布した下葉紙にカプセル塗布面を対向させて
重ねたものを、100Kg／cm²並びに400Kg／cm²の各圧
力でピンチロールにそれぞれ通してカプセルを破
壊して発色させ、それぞれの発色濃度を反射密度
計（マクベス社製、USA，Quantalog Densito
Meter）により金フイルターを用いて測定した。
結果は下記表２に示すとおりである。[Table] As seen in the above table, it can be seen that the microcapsules of the present invention have excellent solvent resistance. Example 2 Nitrified cotton (nitrogen content 11.0%) was added to a mixed solution of 58 g of isopropyl alcohol and 6 g of methyl ethyl ketone.
6g and modified rosin (Pentalyn830g,
HERCULES, Inc., USA), and added pulp powder (KC) as a capsule protectant to this solution.
Add floc) and mix. 14 g of the microcapsule powder prepared in Example 1 was added to the resulting mixed solution and mixed to obtain a printing ink composition. This ink composition was applied and adhered to a 100 mm square rubber plate, printed on type paper, and air-dried. The solid content was 7 g/m ² and the area was coated without wrinkles. I was able to create pressed paper. Example 3 Microcapsule slurry prepared according to Example 1
After separating 60 g of capsules, add 30 g of ethanol to them without drying. Separately, add nitrified cotton to a mixture of 30 g of ethanol and 7 g of ethyl acetate (nitrogen content: 11.0
%) 14g and modified resin (Pentalyn261HERCULES,
Inc. USA), and add 20 g of oxidized starch to this solution and mix well. When the ethanol dispersion of the microcapsules is added to this mixture, a flexotype printing ink composition is obtained. This ink composition was applied and adhered to a 50 mm x 100 mm rubber plate, printed on type paper, and air-dried. The area was coated with a solid content of 6 g/m ² without wrinkles. I was able to create pressure sensitive paper. Example 4 Modified rosin resin (Hercolyn
Pulp powder (KC floc) 15 is added to the solution obtained by dissolving 30 g of D, HERCULES, Inc., USA).
40 g of the dried microcapsules obtained in Example 1 are added to this mixture and uniformly dispersed to obtain an ink composition. When this ink composition was applied to a gravure type printing machine, it was possible to obtain partial pressure-sensitive copying paper with no wrinkles and uniform printing of only the intended areas. Example 5 After mixing and dissolving 35 g of toluene, 12 g of linseed oil, and rosin (Pentalyn
Add g and mix thoroughly. 10 g of the microcapsule powder prepared in Example 1 was mixed with this mixture and uniformly dispersed to obtain an ink composition suitable for flat plate and offset printing. When this ink composition was used for printing by an offset method, it was possible to obtain partial pressure-sensitive paper in which capsules were applied only to desired areas. In this case, the original plate used had a smooth surface without mesh. Example 6 This example shows the results of measuring the color density of each partial pressure-sensitive paper obtained in Examples 2 to 5. Each of the pressure-sensitive paper sections above was stacked with the capsule-coated side facing the bottom paper coated with salicylate as a coloring agent, and then passed through pinch rolls at pressures of 100 Kg/cm ² and 400 Kg/cm ² to form capsules. The density of each color was measured using a reflection densitometer (manufactured by Macbeth, USA, Quantalog Densito
Measured using a gold filter.
The results are shown in Table 2 below.

【表】 実施例 ７ イソプロピルアルコール 38ｇ メチルエチルケトン ６ｇ 硝化綿 ６ｇ ロジン（Pentalyn830） 14ｇ パルプ粉末（KCフロツク） ６ｇ フエノールレジン ３ｇ カオリン ４ｇ 塩化亜鉛 1.5ｇ タルク 1.5ｇ 上記配合物をよく混練し、得られる混合物に、
実施例１により調製した微小カプセル粉末15ｇと
エタノール20ｇとの混合液を加えよく分散させて
フレキソ印刷に適したインキ組成物を得る。この
ようにして得られたインキ組成物を100mm四方の
ゴム板に付着させたタイプ用紙上に印刷したとこ
ろ固型分が10ｇ／m²になるように塗布されヒジワ
の発生のない部分感圧複写紙が得られた。この感
圧複写紙を400Kg／cm²の圧力でピンチロールに通
して発色させてその発色濃度を反射密度計で測定
したところ、反射密度は0.80であつた。 比較例 本例は微小カプセルの壁膜を尿素ホルムアルデ
ヒド重縮合物に代えて従来公知のゼラチンを用い
て作成した微小カプセルを印刷インキに添加した
場合を比較として示したものである。 ジイソプロピルナフタレン（DIPN）100重量
部にクリスタルバイオレツトラクトン３重量部を
溶解した溶液15重量部を10重量％ゼラチン水溶液
30重量部と混合し、この混合物をホモジナイザー
で分散液滴径が２〜5μになるよう乳化した後、
この乳化液を50℃に加温してゆつくり撹拌しなが
らこれにCMC4重量％水溶液40重量部と水50重量
部を加え、５％酢酸水溶液でPHを4.4に調製した。
このものを10分後冷却して５℃に温度を下げ、次
いでこれに25％グルタルアルデヒド水溶液４重量
部を加え、１時間後10％苛性ソーダ溶液でPHを10
に上昇させ温度を再び50℃に上昇させ30分間撹拌
を続けた後、温度を室温に戻しゼラチンカプセル
スラリーを得た。 このスラリーよりカプセルを分離し乾燥させよ
うとしたところ、単離したカプセルを得る事が出
来ず、全体が餅様になつてしまつた。又上記カプ
セルスラリーに同量のエチルアルコールを混合し
たところ、カプセルは凝集してしまい、しかも微
小カプセルの壁膜が損傷を受け内部の染料が外に
溶出しこのスラリーを顕色紙にぬつたところ著し
く発色した。以上の結果から、ゼラチンカプセル
を用いてアルコール系又は芳香族系の溶剤をイン
キ溶剤とするインキ組成物を作成することはでき
なかつた。[Table] Example 7 Isopropyl alcohol 38g Methyl ethyl ketone 6g Nitrified cotton 6g Rosin (Pentalyn 830) 14g Pulp powder (KC floc) 6g Phenol resin 3g Kaolin 4g Zinc chloride 1.5g Talc 1.5g The above mixture was kneaded well, and the resulting mixture was mixed. ,
A mixture of 15 g of the microcapsule powder prepared in Example 1 and 20 g of ethanol is added and dispersed well to obtain an ink composition suitable for flexographic printing. When the ink composition thus obtained was printed on type paper attached to a 100 mm square rubber plate, the solid content was 10 g/ ^m2 , resulting in partial pressure-sensitive copying without wrinkles. Paper was obtained. This pressure-sensitive copying paper was passed through a pinch roll at a pressure of 400 kg/cm ² to develop color, and the color density was measured using a reflection densitometer, and the reflection density was 0.80. Comparative Example This example shows, for comparison, the case where microcapsules prepared by using conventionally known gelatin instead of a urea formaldehyde polycondensate for the wall film of the microcapsules were added to printing ink. Add 15 parts by weight of a solution of 3 parts by weight of crystal violet lactone dissolved in 100 parts by weight of diisopropylnaphthalene (DIPN) to a 10% by weight aqueous gelatin solution.
After mixing with 30 parts by weight and emulsifying this mixture with a homogenizer so that the dispersed droplet diameter is 2 to 5μ,
This emulsion was heated to 50° C., and 40 parts by weight of a 4% by weight aqueous solution of CMC and 50 parts by weight of water were added thereto while stirring slowly, and the pH was adjusted to 4.4 with a 5% aqueous acetic acid solution.
After 10 minutes, this material was cooled to lower the temperature to 5°C, then 4 parts by weight of a 25% glutaraldehyde aqueous solution was added thereto, and after 1 hour, the pH was adjusted to 10 with 10% caustic soda solution.
After raising the temperature to 50°C again and continuing stirring for 30 minutes, the temperature was returned to room temperature to obtain a gelatin capsule slurry. When attempting to separate capsules from this slurry and dry them, it was not possible to obtain isolated capsules, and the whole slurry became rice cake-like. When the same amount of ethyl alcohol was mixed with the above capsule slurry, the capsules agglomerated, and the walls of the microcapsules were damaged and the dye inside was eluted to the outside. When this slurry was applied to color developing paper, there was a noticeable difference. It developed color. From the above results, it was not possible to create an ink composition using an alcoholic or aromatic solvent as an ink solvent using gelatin capsules.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 尿素ホルムアルデヒドプレポリマーと水溶性
カチオニツク尿素樹脂及びアニオニツク界面活性
剤の水系混合液中に、芯物質としてカラーホーマ
ー溶液を乳化分散させ、この分散液に酸触媒を加
えて重縮合、架橋反応させて得られる微小カプセ
ル及び粘着剤を有機溶剤に含有させてなる印刷イ
ンキ組成物。1. A color former solution as a core material is emulsified and dispersed in an aqueous mixture of a urea formaldehyde prepolymer, a water-soluble cationic urea resin, and an anionic surfactant, and an acid catalyst is added to this dispersion to cause polycondensation and crosslinking reactions. A printing ink composition comprising the obtained microcapsules and adhesive in an organic solvent.