JPS6352526B2 - - Google Patents
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- JPS6352526B2 JPS6352526B2 JP19076781A JP19076781A JPS6352526B2 JP S6352526 B2 JPS6352526 B2 JP S6352526B2 JP 19076781 A JP19076781 A JP 19076781A JP 19076781 A JP19076781 A JP 19076781A JP S6352526 B2 JPS6352526 B2 JP S6352526B2
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Description
本発明は、セルロース・エステル中空繊維の製
造方法に関し、その目的とするところは、高い水
透過性と良好な分画特性を有する優れた選択透過
性セルロース・エステル中空繊維を容易に製造す
る方法を提供するものである。
透過性の良好な中空繊維を使用する応用分野
は、各種の流体の分離技術の進歩によつて医療食
品工業、排水処理など広範囲に及ぶものである
が、水の透過性が高くかつ良好な分画特性をもつ
中空繊維の利用価値は高く、このような中空繊維
の需要が多い。
セルロース・エステル中空繊維は、生体に対す
る安全性とくに血液に対する適合性において優れ
ていることから、人工腎臓器や生化学用透析器等
の分野に用いられ始めている。
セルロース・エステル中空繊維の製造に関して
は、乾式紡糸、湿式紡糸、溶融紡糸のいずれかの
方法が用いられているが、選択的透過性が得られ
る中空繊維を工業的に最も合理的に製造し得るも
のとして、溶融紡糸は最も注目すべき方法であ
る。
従来行われている透過性を有するセルロース・
エステル中空繊維の製造方法に、特公昭44―
14215号の如くセルロース・エステルに可塑剤を
抽出することにより、カン水の逆浸透法淡水化に
適する膜を得る方法がある。この方法では、目的
とするところが逆浸透用中空繊維故水透過性を上
げるには高い圧力を必要とし、かつ溶質透過性は
実質的にない。水透過性を上げるための技術とし
て、特開昭50―112511号、50―112512号では、セ
ルロース・エステルとポリエチレングリコールを
混合、溶融紡糸した中空繊維をアルカリ性水溶液
中で処理して、ポリエチレングリコールを抽出す
るとともに脱エステル化し再生セルロースとする
方法を記載しているが、この方法ではセルロー
ス・エステルのもつ血液に対する適合性が減弱さ
れる。セルロース・エステルのもつかかる性質を
失わず高い水透過性を有する中空繊維を製造する
方法としては、特開昭54―42420号が、セルロー
ス・エステル、ポリエチレングリコール、グリセ
リンの均一混合物を溶融紡糸し、これを溶媒抽出
処理する方法を開示している。その記載によれば
グリセリンは、溶融紡糸に得られる中空繊維間の
粘着または溶着を防止し、また膜の透過性能をも
改善するためとのことである。この方法によれ
ば、水透過性が約２ないし約６ml／m2・mmHg・
hrを有する中空繊維が得られると記載されている
が、高い水透過性を有する中空繊維を容易に製造
するには、グリセリンのもつ前述の作用効果は充
分満足すべきものではない。
以上述べた如く、セルロース・エステルを溶融
紡糸によつて選択透過性とくに水に対する透過性
の高い中空繊維を工業的に容易に製造する方法を
得るべく種々の改良が試みられてきた。
本発明者らは、従来溶融紡糸によつて得られな
かつた高い水透過性を有しかつ分子量が約10000
以下の溶質を透過するがそれ以上の分子量をもつ
溶質は透過しない選択透過性を有するセルロー
ス・エステル中空繊維を、製造工程中可紡性、操
作性がよく工業的に容易に製造する方法について
鋭意研究した結果、セルロース・エステルに対し
て相溶性のある水溶性多価アルコールとグリセリ
ン残基をもつポリエーテルとを含有するセルロー
ス・エステル組成物が、上述した目的に充分かな
うことを見い出して、本発明に到達した。
すなわち本発明は、セルロース・エステル、該
エステルに対して可塑化作用のある水溶性多価ア
ルコール、および少くとも一残基がグリセリンか
らなるポリエーテルとを混合して溶融紡糸し、し
かる後該多価アルコールとポリエーテルを抽出処
理することを特徴とする選択透過性セルロース・
エステル中空繊維の製造方法に関する。
以下本発明を説明する。
本発明において用いられるセルロース・エステ
ルは、セルロースのモノ、ジおよびトリアセテー
トならびにこれらの混合物である。
セルロース・エステルに対し可塑化作用のある
水溶性多価アルコールとは、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テラメチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコールの共重合体、ならびにこれらの混合物
である。２価アルコールの重合体を用いる場合、
その分子量は2000以下のもの、より好ましくは約
100から約1000のものであつて、2000を越える時
セルロース・エステルに対する可塑化作用が著る
しく落ちるため本発明に用いることは出来ない。
少なくとも一残基がグリセリンからなるポリエ
ーテルとは、グリセリンの水酸基と、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールまたはエ
チレングリコールとプロピレングリコールの共重
合体の水酸基との脱水反応によつて得られる次式
ただし、R1、R2、R3はＨ又はCH3
ａ、ｂ、ｃはＯ又は整数であつて
１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦20
で表わされるポリエーテル、および重合度が２か
ら10のグリセリンの重合体であるポリエーテル、
ならびにこれらの混合物である。ポリエーテルの
分子量は上記に示した範囲であり、それ以上の分
子量では多価アルコールのもつセルロースエステ
ルに対する可塑化作用が減弱し、溶融紡糸におけ
る可紡性がそこなわれる。
本発明のセルロース・エステル組成物の混合割
合は、セルロース・エステル100重量部に対して
多価アルコールおよびポリエーテルを次式で示さ
れる如き割合で混合したものである。
90≦Ｘ＋Ｙ≦200
80≦Ｘ≦190、10≦Ｙ≦100
ただしＸは多価アルコールの重量部
Ｙはポリエーテルの重量部
を表わす。このような混合割合をもつ組成物は、
中空繊維を得るための公知の溶融紡糸方法で、所
望の一定糸寸法をもつた真円性の良好な中空繊維
を安定して長時間捲き取ることができる。これに
対し、上記式においてポリエーテルを10重量部以
下とすると、溶融粘度の温度に対する依存性が著
るしく大きくなり、わずかの温度差により溶融粘
度が大きく変化することから安定して紡糸するこ
とは困難になる。又、ポリエーテルを100重量部
以上にすると多価アルコールのもつ可塑性が弱め
られ、紡糸中断糸が発生し易く、また多価アルコ
ールとポリエーテルが繊維壁にツブ状に発生し抽
出処理後の繊維の溶質に対する分画特性を損な
う。
該ポリエーテルの混合割合は、紡糸性のみなら
ず、抽出処理して得られる中空繊維の選択透過性
に深くかかわつている。
本発明における中空繊維が選択透過性、とくに
水透過性において優れた性能を発現する理由は、
セルロース・エステル、多価アルコール、ポリエ
ーテルの三成分間の親和性と組成によるところが
大きいと推定される。組成物中にポリエーテルを
欠いた場合、セルロース・エステルに対する多価
アルコールのもつ親和性が強いため、セルロー
ス・エステルの分子鎖中に充分浸透し分子レベル
でみてほとんど均一な組成物となる。したがつて
多価アルコールを抽出しても所望の透過性は発現
しない。しかるに上記割合にポリエーテルを含有
する時、溶融紡糸して得た中空繊維においては、
多価アルコールは、セルロース・エステルと実質
的に親和性がなく多価アルコールに対して強い親
和性をもつポリエーテルの存在によつて、セルロ
ース・エステルに対する見掛け上の親和性が弱め
られることによつて、セルロース・エステルと、
多価アルコール・ポリエーテル混合物との間でミ
クロ相分離構造がとられる。量的、質的ともに適
度なミクロ相分離構造をもつ中空繊維を、その構
造を出来るだけ乱すことなく多価アルコールとポ
リエーテルを抽出した時、すぐれた選択透過性を
発現する。したがつて、多価アルコールとポリエ
ーテルの割合が上記式より小さいところではミク
ロ相分離構造の不足により、小さな透過性にな
る。また上式より大きいところでは、含有するす
べての多価アルコール・ポリエーテル混合物がミ
クロ相分離として安定に存在しえなくなり、繊維
壁外側ににじみ出てきて好ましくない。
該セルロース・エステル組成物は、150〜250℃
に加熱、混合することにより均質な混合物として
得られる。工業的にはルーダー型押出し機による
のが好ましい。該組成物の溶融紡糸は、公知の方
法たとえばルーダー型押出し紡機に二重管型口金
をつけ、内口に不活性ガス、空気などを、外口か
ら溶融物を100〜230℃で押出して安定に一定寸法
の真円性良好な中空繊維を得ることが出来る。溶
融紡糸により得た中空繊維を、公知の方法すなわ
ちセルロース・エステルに対して非溶媒であつて
該多価アルコールと該ポリエーテルに対して溶媒
である液体、たとえば水、メタノール、エタノー
ルなどのアルコール、あるいは金属塩の水溶液な
どに浸漬することによつて抽出処理することによ
り優れた選択透過性とくに水に対する高い透過性
を有する中空繊維を得ることができる。
本発明によつて得られるセルロース・エステル
中空繊維は、優れた選択透過性を有し、医療、食
品工業、排水処理などの分野に用いることが出来
る。セルロース・エステルの優れた生体に対する
適合性、安全性を保持していることから、とくに
医療分野における人工臓器素材中空繊維として有
用である。
以下、本発明を実施例によつて例示する。
実施例１〜３および比較例１〜２
酢化度55.0％のセルロースジアセテートフレー
クスを粉砕機により粉末となし、該粉末100重量
部に、分子量400のポリエチレングリコールと表
１に示すポリエーテルとを重量比90対40の割合で
均一に混合した液130重量部を、リボンブレンダ
ー中50℃で混合し均質なセルロースジアセテー
ト、ポリエチレングリコールとポリエーテルの混
合物を得た。次に該均質混合物をルーダー型押出
し機に供給し160〜200℃で溶融し、押出されたス
トランドを冷却水で冷却した後カツトしチツプと
なした。このチツプをタンブラー型乾燥機中に投
入し水分率が0.2％以下になるまで55℃で乾燥し
た。該乾燥チツプをルーダー型溶融紡機に供給
し、二重管型口金の内口より窒素ガス、外口から
溶融物を175℃の紡糸温度で押出して中空繊維に
溶融紡糸温度で押出して中空繊維に溶融紡糸し
た。いずれも可紡性は良好で容易に捲き取ること
ができた。
引き続いて得られた中空繊維を、85℃の熱水浴
中に15秒、55℃の温水浴中に60秒、45％グリセリ
ン液中に55℃で15秒、連続的に浸漬しポリエチレ
ングリコールおよびポリエーテルを抽出したセル
ロースジアセテート中空繊維を得た。
該中空繊維の水透過性とクレアチニン透過性を
測定するため、200本の繊維を束ねて、両端を熱
硬化性ウレタン樹脂で固定したモジユールをつく
り、次の方法で水透過性とクレアチニン透過性を
測定した。
水透過性は、該モジユールに水を充填し、その
一端を閉じ、他端に水を満たした目盛付ガラス管
を付して100mmHgにガラス管中の水面を加圧し、
ガラス管中を低下する水面の速度を25℃で測定
し、ml／m2mmHg・hr単位で繊維壁を透過する水
の量を算出した。またクレアチニン透過率は、大
量の水中に浸漬した該モジユールに一定体積のク
レアチニン溶液を閉回路で循環し、一定時間間融
でクレアチニン溶液を採取してクレアチニンの時
間当り低下する濃度を測定し、cm／minの単位で
繊維壁を透過するクレアチニン透過係数を算出し
た。
得られた結果を表１に示す。
本発明に対する比較例として、実施例１〜３と
同様の方法によりセルロースジアセテートと分子
量400のポリエチレングリコールの混合物および
セルロースジアセテート、ポリエチレングリコー
ル（分子量400）とグリセリンの混合物から中空
繊維をつくり、その可紡性を見るとともに、水透
過性およびクレアチニン透過係数を測定、算出し
た。その結果を実施例１〜３と合わせて表１に示
す。
The present invention relates to a method for producing cellulose ester hollow fibers, and an object thereof is to provide a method for easily producing excellent permselective cellulose ester hollow fibers having high water permeability and good fractionation characteristics. This is what we provide. Thanks to advances in separation technology for various fluids, hollow fibers with good permeability have been used in a wide range of fields, including the medical food industry and wastewater treatment. Hollow fibers with image characteristics have high utility value, and there is a large demand for such hollow fibers. Cellulose ester hollow fibers are beginning to be used in fields such as artificial kidney devices and biochemical dialyzers because they are excellent in safety for living organisms and particularly in compatibility with blood. Regarding the production of cellulose ester hollow fibers, any of dry spinning, wet spinning, and melt spinning methods are used, but hollow fibers that can obtain selective permeability can be industrially produced most rationally. As such, melt spinning is the most notable method. Conventionally done cellulose with permeability
Special Publication for the manufacturing method of ester hollow fibers
There is a method of obtaining a membrane suitable for reverse osmosis desalination of can water by extracting a plasticizer into cellulose ester, as in No. 14215. This method requires high pressure to increase water permeability because the purpose is hollow fibers for reverse osmosis, and there is substantially no solute permeability. As a technique for increasing water permeability, in JP-A-50-112511 and 50-112512, cellulose ester and polyethylene glycol are mixed and melt-spun hollow fibers are treated in an alkaline aqueous solution to obtain polyethylene glycol. A method of extraction and deesterification to obtain regenerated cellulose is described, but this method reduces the compatibility of cellulose esters with blood. As a method for producing hollow fibers having high water permeability without losing the properties of cellulose ester, JP-A No. 54-42420 discloses a process in which a homogeneous mixture of cellulose ester, polyethylene glycol, and glycerin is melt-spun, A method for solvent extraction treatment of this is disclosed. According to the description, glycerin is used to prevent adhesion or welding between hollow fibers obtained by melt spinning, and also to improve the permeation performance of the membrane. According to this method, the water permeability is about 2 to about 6 ml/m 2 mmHg.
Although it is stated that hollow fibers having a high water permeability can be obtained, the above-mentioned effects of glycerin are not sufficient to easily produce hollow fibers having high water permeability. As mentioned above, various improvements have been attempted in order to obtain a method for industrially easily manufacturing hollow fibers having high permselectivity, particularly water permeability, by melt spinning cellulose ester. The present inventors have discovered a method that has high water permeability and a molecular weight of approximately 10,000, which has not been previously obtained by melt spinning.
We are researching a method for industrially easily manufacturing cellulose ester hollow fibers, which have selective permeability that allows the following solutes to pass through but not solutes with higher molecular weights, with good spinnability and operability during the manufacturing process. As a result of research, it was discovered that a cellulose ester composition containing a water-soluble polyhydric alcohol that is compatible with cellulose ester and a polyether having glycerin residues satisfactorily satisfies the above-mentioned purpose. The invention has been achieved. That is, the present invention involves mixing a cellulose ester, a water-soluble polyhydric alcohol having a plasticizing effect on the ester, and a polyether having at least one residue of glycerin, melt-spinning the mixture, and then melt-spinning the mixture. Permselective cellulose characterized by extraction treatment of alcohol and polyether.
The present invention relates to a method for producing ester hollow fibers. The present invention will be explained below. The cellulose esters used in the present invention are mono-, di- and triacetates of cellulose and mixtures thereof. Water-soluble polyhydric alcohols having a plasticizing effect on cellulose ester include copolymers of ethylene glycol, propylene glycol, tramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and mixtures thereof. When using a dihydric alcohol polymer,
Its molecular weight is less than 2000, more preferably about
The molecular weight ranges from 100 to about 1,000, and when it exceeds 2,000, the plasticizing effect on cellulose ester decreases significantly, so it cannot be used in the present invention. A polyether in which at least one residue is composed of glycerin is obtained by a dehydration reaction between the hydroxyl group of glycerin and the hydroxyl group of ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol. The following formula However, R 1 , R 2 , R 3 are H or CH 3 a, b, c are O or integers, and are polyethers represented by 1≦a+b+c≦20, and glycerin polymers with a polymerization degree of 2 to 10. polyether, which is
as well as mixtures thereof. The molecular weight of the polyether is within the range shown above; if the molecular weight is higher than that, the plasticizing effect of the polyhydric alcohol on the cellulose ester is weakened, and the spinnability in melt spinning is impaired. The mixing ratio of the cellulose ester composition of the present invention is such that 100 parts by weight of cellulose ester is mixed with polyhydric alcohol and polyether in the ratio shown by the following formula. 90≦X+Y≦200, 80≦X≦190, 10≦Y≦100 where X represents parts by weight of polyhydric alcohol and Y represents parts by weight of polyether. A composition with such a mixing ratio is
By using a known melt spinning method for obtaining hollow fibers, hollow fibers having a desired constant thread size and good circularity can be stably wound for a long period of time. On the other hand, if the polyether is 10 parts by weight or less in the above formula, the dependence of the melt viscosity on temperature becomes significantly large, and the melt viscosity changes greatly due to a slight temperature difference, making stable spinning difficult. becomes difficult. Furthermore, if the amount of polyether exceeds 100 parts by weight, the plasticity of the polyhydric alcohol will be weakened, resulting in the occurrence of interrupted spinning, and the polyhydric alcohol and polyether will form in the form of bulges on the fiber walls, causing the fibers to deteriorate after the extraction process. impairs the fractionation properties for solutes. The mixing ratio of the polyether is closely related not only to the spinnability but also to the permselectivity of the hollow fibers obtained by extraction treatment. The reason why the hollow fiber of the present invention exhibits excellent performance in permselectivity, especially water permeability, is as follows.
It is presumed that this is largely due to the affinity and composition of the three components: cellulose ester, polyhydric alcohol, and polyether. When polyether is absent from the composition, the polyhydric alcohol has a strong affinity for cellulose ester, so it sufficiently penetrates into the molecular chains of cellulose ester, resulting in an almost uniform composition at the molecular level. Therefore, even if polyhydric alcohol is extracted, the desired permeability will not be achieved. However, when polyether is contained in the above proportion, in the hollow fiber obtained by melt spinning,
The apparent affinity of polyhydric alcohols for cellulose esters is weakened by the presence of polyethers, which have virtually no affinity for cellulose esters and have a strong affinity for polyhydric alcohols. With cellulose ester,
A microphase separation structure is formed between the polyhydric alcohol and polyether mixture. When polyhydric alcohol and polyether are extracted from hollow fibers that have a suitable microphase separation structure both quantitatively and qualitatively, without disturbing the structure as much as possible, excellent permselectivity is exhibited. Therefore, if the ratio of polyhydric alcohol and polyether is smaller than the above formula, the permeability will be low due to the lack of a microphase separation structure. Further, if the ratio is larger than the above formula, all of the polyhydric alcohol/polyether mixture contained therein cannot exist stably as microphase separation, and it oozes out to the outside of the fiber wall, which is not preferable. The cellulose ester composition is heated at a temperature of 150 to 250°C.
A homogeneous mixture is obtained by heating and mixing. Industrially, it is preferable to use a Ruder type extruder. The composition can be melt-spun using a known method, such as a Ruder-type extrusion spinning machine equipped with a double-tube type spinneret, an inert gas, air, etc. being introduced into the inner port, and the melt being extruded from the outer port at 100 to 230°C to stabilize the composition. Hollow fibers with a certain size and good circularity can be obtained. The hollow fibers obtained by melt spinning are processed by a known method, namely, a liquid that is a non-solvent for the cellulose ester and a solvent for the polyhydric alcohol and the polyether, such as water, an alcohol such as methanol or ethanol, Alternatively, hollow fibers having excellent permselectivity, particularly high permeability to water, can be obtained by extraction treatment by immersion in an aqueous solution of metal salts. The cellulose ester hollow fiber obtained by the present invention has excellent permselectivity and can be used in fields such as medicine, food industry, and wastewater treatment. Because cellulose ester has excellent compatibility and safety with living organisms, it is particularly useful as a hollow fiber material for artificial organs in the medical field. Hereinafter, the present invention will be illustrated by examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Cellulose diacetate flakes with an acetylation degree of 55.0% were made into powder using a pulverizer, and 100 parts by weight of the powder was mixed with polyethylene glycol having a molecular weight of 400 and polyether shown in Table 1. 130 parts by weight of the liquid uniformly mixed at a weight ratio of 90:40 was mixed at 50°C in a ribbon blender to obtain a homogeneous mixture of cellulose diacetate, polyethylene glycol, and polyether. The homogeneous mixture was then fed into a Ruder type extruder and melted at 160-200°C, and the extruded strands were cooled with cooling water and cut into chips. The chips were placed in a tumble dryer and dried at 55°C until the moisture content was 0.2% or less. The dried chips are fed to a Ruder type melt spinning machine, nitrogen gas is extruded from the inner port of the double tube type nozzle, and the melt is extruded from the outer port at a spinning temperature of 175°C to form hollow fibers. Melt spun. All had good spinnability and could be easily rolled up. Subsequently, the obtained hollow fibers were sequentially immersed in a hot water bath at 85°C for 15 seconds, in a hot water bath at 55°C for 60 seconds, and in a 45% glycerin solution at 55°C for 15 seconds to dissolve polyethylene glycol and Cellulose diacetate hollow fibers from which polyether was extracted were obtained. In order to measure the water permeability and creatinine permeability of the hollow fibers, we created a module by bundling 200 fibers and fixed both ends with thermosetting urethane resin, and measured the water permeability and creatinine permeability using the following method. It was measured. Water permeability is determined by filling the module with water, closing one end of the module, attaching a graduated glass tube filled with water to the other end, and pressurizing the water surface in the glass tube to 100 mmHg.
The velocity of the water surface decreasing in the glass tube was measured at 25° C., and the amount of water permeating through the fiber wall was calculated in ml/m 2 mmHg·hr. Creatinine permeability is measured by circulating a fixed volume of creatinine solution through the module immersed in a large amount of water in a closed circuit, collecting the creatinine solution by melting for a fixed period of time, and measuring the concentration of creatinine that decreases per hour. The permeability coefficient of creatinine through the fiber wall was calculated in units of /min. The results obtained are shown in Table 1. As a comparative example for the present invention, hollow fibers were made from a mixture of cellulose diacetate and polyethylene glycol (molecular weight 400) and a mixture of cellulose diacetate, polyethylene glycol (molecular weight 400) and glycerin in the same manner as in Examples 1 to 3. In addition to examining spinnability, water permeability and creatinine permeability coefficient were measured and calculated. The results are shown in Table 1 together with Examples 1 to 3.
【表】
表に示された如く、本発明方法によつて得られ
た中空繊維（実施例１〜３）は、比較例１〜２に
較べて可紡性、水透過性およびクレアチニン透過
係数いずれにおいても優れていることが明らかで
ある。なお、比較例２に記載の可紡性不良とは、
曵糸性のある温度域が狭くまたその温度域での溶
融粘度の変化が大きいため、所望の糸寸法の繊維
を安定して捲き取ることが著るしく困難であつた
ことを示す。[Table] As shown in the table, the hollow fibers obtained by the method of the present invention (Examples 1 to 3) had better spinnability, water permeability, and creatinine permeability coefficient than Comparative Examples 1 to 2. It is clear that it is also superior in terms of In addition, the poor spinnability described in Comparative Example 2 is
This indicates that it was extremely difficult to stably wind up fibers of a desired thread size because the temperature range in which spinnability occurred was narrow and the change in melt viscosity was large within that temperature range.
Claims (1)
可塑化作用のある水溶性多価アルコール、および
少くとも一残基がグリセリンからなるポリエーテ
ルとを混合して溶融紡糸し、しかる後多価アルコ
ールとポリエーテルを抽出処理することを特徴と
する選択透過性セルロース・エステル中空繊維の
製造方法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、
そのポリエーテルが次式 ただし、R1、R2、R3はＨ又はCH3 ａ、ｂ、ｃはＯ又は整数であつて １≦ａ＋ｂ＋ｃ≦20 で表わされることを特徴とする製造方法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、
そのポリエーテルがグリセリンの重合体（重合度
２〜10）であることを特徴とする製造方法。[Claims] 1. A cellulose ester, a water-soluble polyhydric alcohol having a plasticizing effect on the ester, and a polyether having at least one residue of glycerin are mixed and melt-spun, and then A method for producing permselective cellulose ester hollow fibers, which comprises extracting polyhydric alcohol and polyether. 2. In the method described in claim 1,
The polyether has the following formula However, R 1 , R 2 , and R 3 are H or CH 3 a, b, and c are O or an integer, and the manufacturing method is characterized in that 1≦a+b+c≦20. 3. In the method described in claim 1,
A manufacturing method characterized in that the polyether is a polymer of glycerin (degree of polymerization 2 to 10).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19076781A JPS5898412A (en) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Production of cellulose ester hollow fiber with selective permeability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19076781A JPS5898412A (en) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Production of cellulose ester hollow fiber with selective permeability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898412A JPS5898412A (en) | 1983-06-11 |
| JPS6352526B2 true JPS6352526B2 (en) | 1988-10-19 |
Family
ID=16263377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19076781A Granted JPS5898412A (en) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | Production of cellulose ester hollow fiber with selective permeability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5898412A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59199807A (en) * | 1983-04-20 | 1984-11-13 | Teijin Ltd | Preparation of hollow yarn of cellulose ester having selective permeability |
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| US5011637A (en) * | 1989-01-23 | 1991-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparing cellulose ester membranes for gas separation |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19076781A patent/JPS5898412A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5898412A (en) | 1983-06-11 |
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