JPS63500034A - 除草性の２−（置換フェニル）−３−アミノ−２−シクロペンテノン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 除草性の２−（置換フェニル）−６−アミノ−２−シクロベンテノン誘導体 関連出願への相互参照 本願は米国脣許出願第７４３４６６号（出願臼：１９８５年６月１１日）の一部 継続出願である。

本発明は６−アミノ−２−（置換フェニル）−２−シクロベンテノン誘導体及び その除草剤及び植物生長調整剤としての使用に関する。

１（ａｒｒｉｎｇｔｏｎｉｎｅアルカロイドの合成に関する研究における６−ア ミノ−２−（３，４（メチレンジオキシ）フェニルクシクロベンテノンの）造乞 記述した研究論−２３６（１９８４）にみられる。４−アミノ−３−（已、ａ、 ＩＬ−）リフルオロ−ｍ−）リル）−スピロ（４，５）デカ−３，６，９−トリ エン−２，８−ジがＴｅｔｒａｈｅｄｒＯｎ　ｈｅｔｔｏｒｅ　Ｎｏ、４　３、 ４１　２５−４１　２８（１９７６）の研究論文に記述されている。

ｃｈｅｍｉｋｅｒ−Ｚｅｉｔｕｎｇ　１　’０４　（１９８０）　Ｎｏ、　１０ ．３０２−３０３ば１−（ジメチルアミノ）−２，４−ジフェニル−１−ブテン −６，４−ジオンの環化により５−ジメチルアミノ−２，４−ジフェニル−２， ６−ジヒドロフランが生ずること乞記載している研究論文である。英国特許第１ ５２１０９２号は除草剤としてのある種の６−フェニル−５−置換−４（ＩＨ） −ピリド−オン又は−チオン乞開示している。日本特許出願１３７１０／６９（ ケミカルアブストラクッ７１：６１１９５８）は５−アミノ−６−オキソ−４− （フェニル及びハロフェニル）−２，３−ジヒドロフランの一般式及び具体臼に ５−アミノ−６−オキソ−４−（フェニル及び４−クロロフェニル）−２，３− ジヒドロフラン乞開示している。日本狗肝第１９０９０号（ケミカルアブストラ クン６９Ｐ１０３５２θ）は医薬としてのある種の２．６−シヒドロテオフエン 乞開示している。Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　Ｃｈｅｍｌｃａ　Ａｃｔａ　、　６６． ３６２−３７８（１９８′５）は化合物合成の研究討論、１７）　−ｈトして５ −Ｎ−シクロプロピル−４−フェニル−２−メトキシカルボニルメチレン−６− フラノンを開示している。米国特許第４４４１９１０号は除草性のウレイドスル ホニルフラン及びウレイドスルホニルチオフェンを開示している。

本願と共に出願中の米国出願第６０７６１０号（出願臼：１９８４年５月９日） 、第７２３７６８号（出願臼：１９８５年４月１６日）、第６６６０７５号（出 願臼：１９８４年１０月２６日）、第５９４４９７号（出願臼：１９８４年６月 ２９日）、第６８４９７７号（出願臼：１９８４年１２月２１日）及び第７２７ ４５９号（出願臼：１９８５年４月２６日）は除草活性を有するある種の２−置 換−５−アミノ及び置換アミノ−３−オキソ−４−置換フェニルー２，６−シヒ ドロフラン誘導体乞開示している。本願と共に出願中の米国量Ｂ第６２３８０５ 号（出願臼：１９８４年６月２２日）はある注の２−置換−５−アミン及び置換 アミノ−３−オキソ−４−置換フェニルー２．６−シヒドロチオフエン除草剤乞 開示している。

発明の概要 本発明は広い範囲の広葉雑草及びいね科の雑草（ｇｒａｓｓｙ　ｗｅｅδＢ）に 対し発芽前及び発芽後の除草活性、特に良好な発芽前活性ン有する化合物ケ提供 する。

本化合物はいね科雑草に対し優れた発芽前活性ン示す。

さらに適当な用量調整によって、本化合物中ある種のものは大豆、綿、ビーナツ ツを含む多くの重要な広葉穀物中のいね科雑草及び広葉雑草の両方に対する出芽 前除草剤として安全かつ有効に用いろことができろ。

又本化合物中ある糧のものはより低い適用割合で植物生長調整作用乞示す。

本発明化合物は次式で表される： （式中、Ｒは炭素原子１−４個’ｋＷする低級アルキル；炭素原子６−７個を有 するシクロアルキル；低級アルケニル；炭素原子１−４個及びフッ素原子１−３ 個を有するフルオロアルキル；炭素原子２−４個及びフルオロ、クロロ、デモ口 もしくはヨードの詳から独立に選択されるハコ原子１−６個ケ有するハロアルケ ニル；アルキル及びアルコキシ部が独立に炭素原子１−６個’に！する低級アル コキシアルキル；アルキル部が独立に炭素原子１−３個を■するアルキルチオア ルキル；フェニル；ナフトイル−１；インデニル−１；４−フルオロフェニル； ４−クロロフェニル；チェニル；フリル；アルキレン部に炭素原子１−６個乞有 し、アリール部がフェニル、ナフトイル−１又はインデニル−１であるアリール アルキレンであるか；又はＲは式 （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の１つ、２つ又は６つは低級ア ルキル、低級アルコキシ、ハロ、ニトロ、又は炭素原子１−３個及び同一のもし くは異なるハロ原子１−６個を有するハロアルキルから独立に選択され、残りは 水素であり；Ｒ３は単結合又は炭紫原子１−６個Ｙ：有するアルキレンである） を有する基から選ばれる置換アリール又は置換アリールアルキレンであり； Ｒ１は水素又は炭素原子１−４個乞有するアルキルであり； Ｒ２は水素；炭素原子１−４個乞有するアルキル、炭素原子３−４個乞有するア ルケニル；アルコキシ部に炭素原子１−４個を有し、アルキル部に炭素原子１− ４個を有するアルコキシカルボニルアルキル；アルコキシ及びアルキル部が独立 に炭素原子１−６個ン有するアルコキシアルキル；又はアルキル部が独立に炭素 原子１−３個を有するアルキルチオアルキルであるか；又は Ｒ１及びＲ２はそれらが結合している窒素原子と共に、七の１つが窒素原子で残 りが炭素原子である５もしくは６個の環原子を五する飽和もしくは不飽和窒素複 素環ン形成し； ｘは水素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ又はトリフルオロメチルであっ て、フェニル環上の利用できるいずれの位置にでも存在することができ；及びＹ は低級アルキル；低級アルコキシ；ハロ；シアノ；ニトロ；炭素原子１−４個及 び同一もしくは異なるハロ原子１−６個を有する低級ハロアルキル；炭素原子１ −４個及び同一もしくは異なるハロ原子１−３個を有する低級ハロアルコキシ； 又は炭素原子１−４個及び同一もしくは異なるハロ原子１−３個を有する低級ハ ロアルキルチオである）。

本発明は又式（１１の化合物の適合性塩、例えば環外アミノ基についての酸付加 塩；及び又アミン水素（すなわちＲ１及びＲ２が水素）の適合性カチオンでの置 換又はアミン水素の置換に続く１−オキソ基のエノール化によって得られる塩を 包含する。

式＋１１の化合物はケト−エノール異性体として存在する。本化合物は又不整炭 素原子ン有し、光学異性体としても存在できる。ある場合には本化合物は幾何異 性体としても存在する。上記式は個々の異性体もその混合物も包含するものとし 、個々の異性体のみならず七の混合物も本発明に包含される。

又、本発明化合物の４−フェニル基上に３−トリフルオロメチル基が置換する場 合には一般に除草活性ン笑質上非常に高めることが判明した。

又さらに本発明は適合性のある担体、及び除草活性乞示す量の式ｉｌｌの化合物 もしくは七の適合性塩又はそれらの混合物を含有する除草性組成物を提供する。

本発明は又望ましくない植物の生長媒体及び／又は葉を除草活性を示す量の式（ １１の化合物及び／又はその適合性塩で処理すること’Ｙ％徴とする、植物の生 長乞防止又は抑制する方法に関する。

又他の面で本発明は適合性のある担体、及び植物生長調整量の植物の通常の生長 様式を変えることができろ式ｆｌｌの化合物、式＋１１の適合性塩又はそれらの 混合物を含有する植物生長調整用組成物乞提供する。

本発明は又植物の生長媒体及び／又は葉ビ植物生長調整に有効な量の、植物の通 常の生長様式を変える０とができる式（１）の化合物及び／又はその適合性塩で 処理することｔ特徴とする植物の生長ン調整する方法を提供する。

本発明は又式［１１の化合物を製造するための化学中間体及び方法乞提供する。

以下に本発明ンさらに記述する。

発明のより一層の記述及び好ましい実施態様本発明の式１１）の代表的化合物は ２１−４０頁の実施例２−７によって示される。置換基に関して、好ましい化合 物ばＲが低級アルキル、チェニル、フリル、アリールもしくは置換アリール、よ り好ましくはメチル、エチル、フロビル、フェニルもしくハロフェニル、肴にフ ェニル、モノメチルフェニルもしくはモノノ１０フェニル、さらに特にメチル、 エチル、プロピル、フェニル、２−チェニル、５−チェニル、２−ハロフェニル 、２−低級アルキルフェニルもしくは４−フル式ロフェニルであり；Ｒ１及びＲ ２が独立に水素、メチル、エチル又はｎ−プロピル、より好ましくはＲ１もしく はＲ２の一方が水素で他方がメチル、エチル又はｎ−プロピル、より好ましくば メチルもしくはエチル、特にエチルであり；Ｘが水素であり；及び／又はＹがト リフルオロメチル又はハロ、特に３−トリフルオロメチルである化合物である。

もつとも好ましくは化合物は２以上の好ましい置換基を含Ｃ０ Ｂ１及びＲ２が共に水素である式（１）の化合物は以下の図式的に表され几工程 によって容易に製造することができろ： この方法は化合物＋Ａ＋　’２好ましくは不活性有機溶媒中、強塩基と接触させ ることによって容易に行うことができる。

一般に、この方法は化合物（Ａ）　１モルあた９塩基約１．０〜２．０　、好ま シ（４１，０〜１．５モル用い、約００〜１００’Ｃ，好まシ＜ハロ０°〜８０ ０ｃで約１〜２４時間、好ましくは１２〜１８時間行われる。

使用する好適な強塩基は例えばアルカリ金属アルカノラード、例えばナトリウム メトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、水素化ナトリウム、 水素化カリウム等馨包含する。強塩基は好ましくはこの反応系で副生物としての 水ン生じないものであるべきである。

使用する好適な不活性溶媒は例えば低級アルカノールｌＪえはメタノール、エタ ノール及びプロパ／−＃）、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサ ン等、及びそれらの適合性ある混合物乞包含する。都合のよいことに、アルカリ 金属アルカノラード（エアルヵリ金属と過剰のアルカノールとｔ反応させること によって得られるが、そのアルカノールは今度は上記反応の溶媒として役立つ。

Ｒが水素であり　Ｒ１及びＲ２が水素である式（１１の化合物は対応する３−ク ロロ又は６−ブロモ類縁体ｔアンモニアで処理するごとによっても容易に製造す ることができろ。

（式中、２はクロロ又はブロモでＸ及びＹは前記と同義である）。

この方法は一般的には６−クロロ又は６−ブロモ類縁体と化学量論的より過剰の 水酸化アンモニウムとを約０°〜３０°Ｃの範囲の温度で約１〜７２時間接触さ せることによって行われる。好ましくは、反応は例えばテトラヒドロフラン、ジ オキサン、ジメトキシエタン、ジエチルエーテル等の不活性有機溶媒及び七の適 合性混合物中で行う。６−クロロ又は３−ブロモ類縁体は対応する６−ヒドロキ シ類縁体を水素化ナトリウムで処理してす）　ＩＪウム塩とし、ついで還流ベン ゼン中塩化（臭化）オキサリルで処理することによって製造するごとができる［ 　Ｊ、Ｏｒｇ、　（：：ｈｅｍ−４９，２２８（１９８４）参照〕。

式（蜀の出発物質は以下の図示したプロセスによって製造することができる： （式中、Ｒ′は水素又は低級アルキル、好ましくは水素であジ；ｙ′は低級アル キル、好ましくはメチル又はエチルであり；Ｍｌ及びＭ２は同一もしくは異なる カチオンであり；Ｒ，Ｘ及びＹは前記と同義である）。

このプロセスは図式的には６エ程として示されているが、これらの方法はもとの ままの場所で行うのが一般的でありかつ常法である。かがる反応でこれも常法で あるが、反応は好ましくは不活性ガス（例えば窒素）下笑質上無水条件下に行う 。

このプロセスの最初の工程は化合物（Ｂｌ　’＆非求核強塩基と好ましくは不活 性触媒中で接触させることによって行われる。この工程は代表的には化合物（Ｂ ′）のモルあたり約２−４好ましくは２−２．６モル当量の非求核塩基χ用い約 −７８°〜２５°Ｃの温度で約０．５〜５．０時間行う。用いる好適な非求核強 塩基はアルカリ金属アミド、例えばリチウムビス（トリメチルシリル）アミド； ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド；カリウムビス（トリメチルシリル ）アミド；リチウムジエチルアミド：リチウムジインプロビルアミド；ナトリウ ムジメチルアミド等を包含する。アルカリ金属アミドは一般に既知化合物であり 、既知手法又は七の容易な修正法によって製造することができろ。例えば、アル カリ金属アミドは第二アミン乞アルカリ金属アルキルと反応させることにより製 造することができる。

用いられる好適な不活性有機溶媒は例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ メトキシエタン、ジエチルエーテル、ジインゾロビルエーテル等及びその適合性 混合物を包含する。

ｙプロトンの置換はメチレン水素の置換はど強力な塩基馨必要としないので、こ の工程は２つの工程によって行うこともでき、まず強度のより小さい非求核塩基 でかつ通常より高価でない塩基、例えば水素化ナトリウムのような水垢化アルカ リ金属ン用いて醸プロトンＣＦｅ）’を置換する。メチレン水素は上記したよう にして置換できるが、ごの場合アルカリ金属アミドの量を約半分に減らすことが できる。２つの置換にもとのままの場所で行うのが都合がよい。

第２の工程は化合物（Ｃ１と化合物（Ｄ）とｔ好ましくは不活性有機溶媒中で接 触させろことによって行うことができる。前記したごとく、この工程は好ましく はもとのままの場所で最初の工程の反応混合物を用いて行う。

代表的には第２の工程は化合物（Ｃ１のモルあたり約１．０−２，０、好まＬ　 ＜ハ１．０−１．１　モル当量の化合物（ＤＩＹ用い約−３０°〜２５°Ｇで約 １−２４時間行う。用いられる好適な溶媒は第１工程であげたもの等を包含する 。

脱炭酸（工程６）は殆ど自然に起こり通常単に第２工程の反応生産物と水もしく は弱酸溶液とを０°〜２５°Ｃの範囲の温度で接触させることによって行うこと ができる。室温で行うのが都合がよい。

式（Ｂｌ及び（Ｄｌの出発物質は一般に既知物質であり、既知の手法又はその容 易な修正（すなわち適当な出発物質の置換）によって製造することができる。化 合物（Ｂｌの製造は例えばＯｒｇ、、　Ｓｙｎ、Ｃａ１１．Ｖｏｌｕｍｅ　１． ４６６（１９４１）に記述されており、化合物ＴＤＩの製造はＴｅｔｒａｈｅｄ ｒＯｎ　３９．３０５５（１９８３）に記述されている。

式（Ｄ）の化合物は例えば以下に図式的に示した手法によって製造することがで きる： （式中、Ｒ及びｙ′は前記と同義である）。

このプロセスは化合物（Ｅｌと強塩基とｔ接触させて塩乞生成させ、ついで該塩 とヨードアセトニトリルとｔ接触させろことによって行うことができる。代表的 には、この２つの反応は不活性有機溶媒中もとのままの場所で行う。

代表的にはこの２つの工程は化合物（Ｅｌのモルあたり、約１．０−２．０、好 ましくはｉ、ｏ　−１，ｉモル当量の塩基及び１．０−２’、０　、好ましくは １．０−１．１モルのヨードアセトニトリルを用い、約−７８°〜２５°Ｃ１好 ましくは一７８°〜Ｏ０Ｃの範囲の温度で約４−２４時間行う。

用いられる好適な非求核塩基は例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水 素化アルカリ金属；リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、ナトリウムビス （トリメチルシリル）アミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、リチ ウムジエチルアミド、リチウムジインプロピルアミド、ナトリウムジメチルアミ ド等のアルカリ金属アミド等を包含する。用いられる好適な不活性有機溶媒は例 えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、 ジイソプロピルエーテル等及びその適合性混合物乞包成ＩＥＩの化合物は一般に 既知化合物であり９．既知の方法又はその容易な修正によって製造することがで きる。

ヨードアセトニトリルは既知化合物である。

Ｒ１及びＲ２の一方又は両方が置換した式ｔｌ＋の化合物は式Ｉ“で表される対 応化合物のアミノ基ヲアルキル化することによって製造できる： （式中、ＲＸＲ”％　ｘ及びＹは前記と同義であり；２／は水素でないＲ２と同 義でおり、　Ｒ２／　Ｚ“は適当なＲ２／基又はもしジアルキル化が望まれるな ら適当なＲ１基を有するアルキル化剤である）。

この方法は化合物（Ｉ“）と１級もしくは２級アミン基乞アルキル化することが できる適当なアルキル化剤と乞接触させることによって行うことができる。

例えば、この方法は化合物（ｌ“）とヨウ化もしくは臭化Ｒｚ／とを好ましくは 不活性溶媒中好ましくは捕捉塩基の存在下接触させることによって行うことがで きる。代表的にはこの方法は約０６〜１００℃、好ましくは２０°〜４５°Ｃの 範囲の温度で約１．０〜７２ｏＯ１好ましくは２．０〜１８．０時間行われる。

モノアルキル化が望まれる場合は代表的には化合物（Ｉ“）のモルあたジハロゲ ン化Ｒ反応剤約１．０−１．１モル７用いろ＠両方のアミノ水垢ンアルキル化し たい場合は代表的には化合物（Ｉ“）のモルあたり、ハロゲン化Ｒｚ／約１，９ 〜４．０モルを用いる。Ｒ２／がアルコキシアルキル又はアルキルチオアルキル である化合物ン製造したい場合には、モノアルキル化を望むときでも大過剰のハ ロゲン化Ｒ２′、例えば１モルのＩ〃あたり３〜６モルのＲ”Ｚ”を用いるのが 好ましい。さらに望まれるならアルキル化は別の工程で行うこともできる。又　 Ｒ１とＲ２とが異なるものはまず２つのアミン水素の一方のみジアルキル化し、 ついで第２のアミン水素を異なったＲｚｌ基を有するアルキル化剤でアルキル化 することによって得るごとができる。Ｒ１及びＲ２がアミノ窒素と一体となって 飽和複累環χ形成する化合物は適当なＺ’−（ＣＨ２ｈ−５ｚ＃　（式中、２“ はｃｌ又はＢｒ）フルキル化剤ン用いて製造することができる。ＲＩＲ２Ｎ不飽 和複累環はハロ原子の１つが各々の末端アルケニル炭素の上にある適当なシス− アルケニルシバライドを用いて製造することができる。用いられる好適な不活性 有機溶媒は例えば塩化メチレン、四塩化炭素、ジクロロエタン等の液状ハロゲン 化アルカンン包含し、テトラヒドロフラン等も有用である。用いられる好適な捕 捉剤は例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシ ドのようなアルカリ金属アルカノラード；水素化ナトリウム、水素化カリウム等 を包含する。強塩基は好ましくはこの反応系で副生物として水を生じないもので あるべきである。

Ｒ１が低級アルキル（例えはメチル）でＲ２が水素又は低級アルキルである式（ １”）の化合物はアルキル化剤として硫酸ジアルキルを用いて製造するのが有利 でぁる。この反応はＲ１及び／又はＲ２の一方もしくは両方が水素である式Ｉの 化合物と望まれる硫酸低級アルキルと７強塩基の存在下そして好ましくは不活性 有機溶媒中相移動剤の存在下接触させることによって都合よく行うことができろ 。代表的にはこの方法は化合物ｌのモルあたり硫酸ジアルキル約１．０〜４．０ モル用いて約ｏ−１ｏｏ°Ｃ１好ましくは２０−４５°Ｃの範囲の温度で行われ る。過剰の、代表的には約２，５モルの塩基が用いられる。好適にはこの方法は 又不活性有機溶。

媒、例えば塩化メチレン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン等 の中で行われる。

用いうる好適な強塩基は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウム エトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を包含する。好適な相移動剤は親 水性のイオンン親油性の有機媒体に移動させろ剤であり、例えば塩化ベンジルト リエチルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化メチルトリ オクチルアンモニウム等乞包含する。

式（１）の化合物の適合性塩は常法によって、例えばＲ１及び／又はＲ２が水素 である式（Ｉ）の化合物７望まれるカチオンを有する適当な強塩基、例えばｎ− ブチルリチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等乞用いて常法により処理 して対応するＲ１及び／又はＲ２カチオン塩とすることによって製造することが できろ。エノール形の塩は常法によジＲ１及び／又はＲ２カチオン塩を塩基で処 理するごとによって製造することができる。醸付加塩は式Ｈの遊離塩基を強酸で 処理することによって製造することができる。好ましくは式（１）の遊離塩基は 無水ガスとしての強酸と接触させろ。適当な酸は例えばヨウ化水素、塩化水素、 ヨウ化水素、臭化水素、硫酸等を包含する。塩の形の変更は又望まれる交換イオ ン７有するイオン交換樹脂乞用いてイオン交換することにより行うこともできる 。

一般的な製造条件 上記方法において、もとのままの場所で行う工程として記述されていｆｃり、別 様に明示されている場合７除き、個々の生産物は一般に一連の反応中の次の工程 に移行する前に分離するのが好ましい。これらの生産物はいずれかの適当な分離 ｎ！Ａ手法、例えば再結晶、クロマトグラフィー等により個々の反応混合物から 回収するごとができる。適当な分離精製手法は例えば以下に示す実施例で例示す る。

一般に、上記反応はいずれも液相反応として行われるので、圧力は一般に重要で ない。但し、反応を還流下で行う場合に圧力が温度（沸点）に影響７与える場合 ７除く。従って、０れらの反応は一般に約６００−３．０００　ｍｍＨｇの圧力 で行われ、およそ大気圧もしくは環境圧力下で行うのがよい。

代表的もしくは好適方法条件（例えば反応温度、時間、反応剤のモル比、溶媒等 ）が与えられている場合には、それ以外の反応条件も用いることができる。最適 反応条件（例えば温度、反応時間、モル比、溶媒等）は使用する特定の反応試薬 又は有機溶媒によって変わるけれども、ルーチンな最適化手法により決定できる 。

光学異性体混合物が得られ７）場合は、個々の光学異性体は常用の分割手法によ って得ることができろ。幾何異性体はそれらの間の物性の差に基く常用の分離手 法によって分離することができる。′ ここで用いられる以下の用語は特に断わらない限り以下の意味７有する二 「低級アルキル」は全部で炭素原子１〜４個馨有する直鎖状及び分枝鎖のアルキ ル基乞意味し、１級、２級及び６級アルキル基を包含する。代表的な低級アルキ ルは例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ チル乞包含する。

「アルキレン」は直鎖状及び分枝鎖のアルキレン基娑意味し、例えば　−”２− 　；　−ＣＨ２−ＣＨ２−；「低級アルケニル」は炭素原子２〜６個、好ましく は２〜４個を有するアルケニル基を意味し、例えばビニル、１−７’ロペニル、 ２−プロペニル、１−メチルビニル、１−ブテニル、２−メチルプロペニル−１ 等ン含有する。

「低級アルコキシ」はＲ′が低級アルキルである一〇ｙ基を意味する。

［低級アルキルチオ」はンが低級アルキルである一８Ｒ’基ン意味する。

「低級アルコキシアルキル」はＲ′及びＲ′′が独立に炭素原子１〜６個馨有す る直鎖状もしくは分枝状アルキル基であるＲ’ＯＲ″−基ン意味する。

［低級アルキルチオアルキル」はπ及びＲ“が独立に炭素原子１〜６個乞有する 直鎖状もしくは分枝鎖のアルキルであるＲ’ＳＲ“−基を意味する。

［低級アルコキシカルボニルアルキル」は基○ （式中、ｙは低級アルキルであり、ｚ′は炭素原子１〜４個を有するアルキレン であって直鎖状でも分枝鎖でもよい） 乞意味する。代表的なアルコキシカルボニルアルキル基は例えば−〇Ｈ２Ｃ（０ ）ＯＣＨ３；　−ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（○）ＯＣ２Ｈ５等を包含′Ｔる。

「ハロ」はフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード基乞君味する。

「低級ハロアルキル」は炭素原子１〜４個乞有し、かつフルオロ、クロロ、ブロ モ及びヨードの群から独立に選ばれるハロ原子１〜６個ン有するハロアルキル化 合物乞意味する、好ましくは低級ハロアルキル基は炭素原子１〜２個Ｚ有する。

「低級ハロアルコキシ」はフルオロ、クロロ、フロモ又はヨードの群から独立に 選ばれるハロ原子１〜６個ン有する「低級アルコキシ基」乞意味する。

「アリール」は炭素原子６〜１０個を有するアリール基χ意味し、例えばフェニ ル、ナフチル、インデニルを包含する。代表的にはアリール基はフェニル又はナ フチルである、これはかかる基乞有する化合物が他のアリール化合物より商業上 より容易に利用できるーからである。

「置換アリール」は低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、ニトロ、又は炭素原 子１〜３個とハロ原子１〜３個２有するハロアルキルの群から独立に選はれる置 換基１〜３個を有するアリール基を意味する。代表的な置換アリール基は例えば ２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２．６−ジメｆルフエニル、４− フルオロフェニル、２−メチルフェニル、２−１０口、６−クロロメチルフェニ ル、２−二トロ、５−メチルフェニル、２．６−ジクロロフェニル、３−トリフ ルオロメチルフェニル、２−メトキシフェニル、２−７”クモナフト−１−イル （２−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈ　−１−ｙｌ）、３−メトキシインデン−１−イ ル等を包含する。

「アリールアルキレン」はＡがアリールでＲ３が炭素原子１〜６個を有するアル キレンであるＡｒＲ３−基ン意味し、直鎖状及び分枝鎖のアルキレン、例えばメ チレン、エチル、１−メチルエチル及びプロピルを包含する。

［（置換了り−ル）アルキレン」又は「環−置換アリールアルキレン」はＡｒ１ が置換アリールで　Ｒ３がアリールアルキレンについて定義したアルキレンであ るＡｒ’Ｒ３−基ン意味する。

本願で式ＩのＲ１及びＲ２に関して用いられる「飽和窒素複累環」は式 ％式％） を有する基を意味する。

本願で式ＩのＲ１及びＲ２に関して用いられる「不飽和窒素複素環」は式 ７有する基を意味する。

「適合性塩」は親化合物の除草性を著しく変えることのない塩を意味する。適当 な塩はカチオン塩、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属 、アンモニアのカチオン塩、第４級アンモニウム塩；酸付加塩、例えば塩散塩、 臭化水素酸塩、フッ化水素酸塩、硫酸水素塩等乞包含する。

［室温ｊ又は「周囲温度」は約２０−２５℃を意味式（ｌｌの化合物は発芽前及 び発芽後除草活性を有し、特に良好な発芽前除草活性ＹＷする。

一般に、発芽後適用にあたっては、除草性化合物は葉や他の植物部分に直接適用 する。発芽前適用にあたっては、除草性化合物を植物の生長媒体や将来の生長媒 体に適用−ｊる。除草性化合物又は組成物の最適量は特定植物種類、もしあれば 植物生長の程度、接触させる植物の脣定部分、及び接触の程度によって異なる。

最適投与量は又一般的な場所、環境（例えば圃場のような露地と比較した温室の ような遮蔽された区域）、望まれる抑制のタイプと程度によっても変わる。一般 に発芽前及び後の抑制のいずれに対しても、本化合物は約０．０２−６０ｋｌ？ ／”ｓ好ましくは約０．０２−１０ｋｇ　／　ｈａの割合で適用する。

又、理論上は化合物は希釈せずに適用可能だが、現実の使用に際してはそれらは 一般に頁効量の化合物と許容しうる担体ン含Ｃ組成物又は処方として適用する。

許容しうる又は適合性ある担体（農業上許容しうる担体）とは活性化合物を希釈 することを除き、それによって達成される目的とする生物学的効果に顕著な逆効 果を与えることのないものである。代表色には、該組成物は約０．０５−９５重 量％の式（１）の化合物又はその混合物乞含有する。適用にあたって希釈するよ う設計した、高濃度の濃縮物も又調装するごとができる。その担体は固体、液体 又はエーロゾルである。現実の組成物は粒剤、粉末、粉剤、溶液、乳剤、スラリ ー、エーロゾル等の形乞とるごとができる。

使用する好適な固体担体は例えば天然のクレー（例えばカオリン、アタパルジャ イト、モンモリロナイト等）、タルク、葉ろう石、ケイソウシリカ、合成微細シ リカ、アルミノケイ酸カルシウム、リン酸三カルシウム等ン包含する。担体とし てクルミ殻粉末、綿実外皮、小麦粉、木材粉末、樹皮粉末等の有機材料も使用し うる。使用する好適な液体希釈剤は、例えば水、有機溶媒（例えばベンゼン、ト ルエンのような炭化水素、ジメチルスルホキシド、灯油、ディーゼル燃料、燃料 油、石油ナフサ等）等を包含する。使用する好適なエーロゾル担体はハロケ９ン 化アルカン等の常用エーロゾル担体ン包含する。

該組成物は又活性化合物の植物組織中への輸送の速度を高める種々の促進剤及び 界面活性剤、例えば有機溶媒、湿潤剤及び油、そして発芽前適用剤として設計さ れる組成物の場合には化合物の浸出性（１ｅａｃｈａｂｉｌｉｔｙ）乞減じ又は 土壌安定性を高めろ種々の促進剤及び界面活性剤を含有していてもよい。

該組成物は又種々の適合性ある助剤、安定剤、土壌団粒形成促進剤、殺虫剤、殺 真菌剤、及びもし望まれるなら他の除草活性化合物を含有することができる。

投与量を減ら丁ことにより、本発明のある化合物は補助芽生長抑制、根生長抑制 等の植物生長調整活性乞示し、植物の通常の生長様式の変更するために用いるこ とができる。

植物生長調整剤として式（Ｉ）の化合物は純粋な形で適用″′ｒることかできる が、除草剤としての適用の場合と同様担体と組合せで適用するのがより実用的で ある。

除草性組成物に関して上記に示したと同じような担体７用いることができる。目 的とする適用によって、該植物生長調整剤は又乾燥剤、枯葉剤、界面活性剤、佐 剤、殺真菌剤及び殺虫剤のような他の適合性成分ケ含有していてもよく、又それ らと組合せて適用してもよい。代表的には該生長調整組成物は直接適用−Ｊ′″ るかまず希釈するかによって式ｆｉｌの化合物を全部で約０．００５〜９０重量 ％含有する。

本発明の一層の理解は以下の非制限性の準備例及び実施例によって得ることがで きる。そこで、別に明示している場合２除き、すべての温度及び温度範囲はセ氏 系ビ意味し、「周囲の」又は「室温」は約２０−２５°Ｃを意味する。「％」は 重量バー七ントビ意味し、「モル」はグラモルを意味する。「当量」は七の実施 例中で一定のモル又は一定の重量もしくは容量であげられた先行もしくは後行の 反応剤のモルに当モルの反応剤の量ビ表わす。与えられる場合には、プロトン− 磁気共鳴スペ、ｌ）’　）　＃　（Ｐ、Ｍ、Ｒ−又＆ｓ　Ｎ、Ｍ−Ｒ，）　＆） 　６０ｍＨｚで決定されたものであり、シグナルはシングレット（８）、ブロー ドシングレット（ｂ８）、ダブレット（ｄ）、ダブルダブレット（ｄａ　）、ト リプレット（１）、ダブルトリプレット（ａｔ）、フォルチット（ｑ）、マルテ イゾレッ）　（ｍ）として記す。又ｃｐｓは秒あたりのサイクルン意味する。又 必要ある場合には実施例は以下の実施例の追加の出発物質を提供するために繰返 され１０ｇＹ１モルリチウムビス（トリメチルシリル）アミトーチトラヒドロン ラン溶ｉ　６１　ｍｔに窒素下に一７８°Ｃで滴下した。混合物を一７８９Ｃで １時間撹拌した。テトラヒドロフラン１０就中にヨードアセトニトリル１０．２ ｇ乞含む溶液を滴下した。反応混合物を一７８°Ｃで約０．５時間撹拌し、つい で２時間撹拌し０の間に室温（（加温した。反応混合物７水に加え、１０％塩酸 水浴液でＰＨ７１に調整した。混合物乞飽和塩化ナトリウム水浩液で洗浄し、エ チルエーテルで６回抽出した。抽出液７合わせ、飽和重炭酸ナトリウム水で２回 洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ついで蒸発させることにより操記化合物１ ０−７９　’ｆ油として得た。

０の油乞２０容量％酢酸エチル：石油エーテル乞浴出剤とするシリカゾルクロマ トグラライ−によってさらに精製した。

実施例１ 〔α−（３−）　！Ｊフルオロメチルベンジルカルボニル）ベンジルコアセトニ トリル この”Ａｂ例ではテトラヒドロフラン１００ｍｇ中の３＝トリフルオロメチルフ 工ニル酢１ａ４２ｇ’＆テトラヒドロフラン５Ｑｍｔ中に水素化ナトリウム９． ６５９乞含Ｃ冷却されたスラリーに謔えた。混合物乞窒素雰囲気下に室温で約１ ５−１８時間放置した。混合物ン０°Ｃに冷却し、１モルリチウムビス〔トリメ チルシリルコアミド−テトラヒドロフラン浴Ｑ２０１ＲＬａ’加えた。

混合物乞０°Ｃで２０分間撹拌し、ついでテトラヒドロフラン５０ＲＡ中の（α −エトキシカルボニルベンジル）アセトニトリル２０．４　ｇ’２加え念。混合 物ン撹拌し、１．５時間室温に加温し、ついで室温で水１２０Ｑｍｔに加えた。

水性混合物ン石油エーテルで２回抽出した。

佃出液ビ合し減圧濃縮して白色ベーストン得た。固体乞吸引濾過によって集め塩 化メチレンに溶解した。溶液を１０’ｆｆｉ塩酸水で１回、飽和重炭酸ナトリウ ム水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させて、標記化合物１７− ２．９ｖ白色固体として得た。この固体２．２９Ｙメタノールからの再結晶によ ってさらに精製した。ＭＰ　１１１°−１１２°Ｃ０ 適当な出発物質を用い、この手法乞適用することによって標記化合物の種々の類 縁体２得ることができる。

機械式撹拌機、添加用ロート及び窒素尋゛入管乞有する還流冷却器２備えた乾燥 させた５０ＯＮ三ツ首丸底フラスコにメタノール７５ｍ！、及びナトリウム４． ０　ｇ’＆仕込んだ。すべてのナトリウムが反応した後、メタノール７５ｍＡ中 Ｋｌ：ａ−（３−）！Ｊフルオロメチルーベンジルカルボニル）ベンジル〕アセ トニトリル６８．４ｇＹ含む溶液乞急速に滴下し、一方反応混合物乞還流下撹拌 した。還流を約１６時間続けたのち、反応混合物を減圧濃縮した。残渣ンジエチ ルエーテルに溶解し、１０係塩酸で１回洗浄した。水層ンエーテルで２回逆抽出 し、有機層を合し硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮して赤色ペース）Ｙ得た。この ペースト乞エーテルで磨砕精製することにより標記化合物７．８　Ｅ　Ｙ淡黄色 固体として得ｆｃ（ＭＰ２０５°〜２０６°Ｃ）。

同様に、適当な出発物質乞用い上記手法ン適用することによって、以下の化合物 を得ることができる。

２−（５−１０ロー３−　）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５ −フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（４−７０ロー３−　）　ＩＪフルオロメチルフエニ＃　）　−３−７ミ／ 　−５−フェニル−２−シクロベンテノン； ２−　（２−ｙ’ロモー６−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５− フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（６−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−フ ェニル−２−シクロベンテノン； ２−（４−メチル−３−）リフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−フェ ニル−２−シクロベンテノン； ２−（５−メトキシ−６−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミ／−５−フ ェニル−２−シクロベンテノン； ２−（６−メチル−６−ドリフルオロメチルフエニ＃　）　−３−７ミ／　−５ −フェニル−２−シクロベンテノン： ２−　（３、５−シー）　’）フルオロメチルフェニル）−６−アミノ−５−フ ェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−６ −アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−）リフルオロメト キシフェニル）−３−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３ −トリフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−（４−フルオロフェニル） −２−シクロベンテノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−（１−ナフチル） −２−シクロベンテノン；２−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−６−アミ ノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（４−エチル−３−メチルフェ ニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（５−メトキ シ−６−クロロフェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン ；２−（６−ヨードフェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテ ノン； ２−（３−ジフルオロメチルチオフェニル）−３−アミノ−５−フェニル−２− シクロベンテノン；２−（３−）リフルオロメチルチオフェニル）−３−７ミ／ −５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３，５−ジェトキシフェニル） −３−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−ブロモフェニ ル）−６−アミノ−５−（２−ニトロフェニル）−２−シクロベンテノン；２− （２−クロロ−６−メチルフェニル）−３−アミ／−５−フェニル−２−シクロ ベンテノン；２−（６−ブロモ−２−エチルフェニル）−６−アミノ−５−（１ −ナフチル）−２−シクロベンテノン：２−（２，３−ジメチルフェニル）−６ −アミノ−５−（１−ナフチル）−２−シクロベンテノン；２−（６−クロロフ ェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；′ ２−（６−メチルフェニル）−３−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノ ン； ２−（３−ブトキシフェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテ ノン； ２−（３−プロピルフェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテ ノン； ２−（６−ブロモフェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノ ン； ２−（３−ヨードフェニル）−６−アミノ−５−（３−二トロフェニル）−２− シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５ −（２，３−ジクロロフェニル）−２−シクロベンテノン； ２−（６−メチルフェニル）−３−アミノ−５−（１−ナフチル）−２−シクロ ベンテノン；２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−（６ −クロロ−８−フルオロチフス−１−イル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−（２−トリフルオ ロメチル−６−メチル−８−メトキシ−チフス−１−イル）−２−シクロベンテ ノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−インデン− １−イル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−（２−フル オロインデン−１−４ル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−ニトロフェニル）−３−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノ ン； ２−（３−シアノフェニル）−３−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノ ン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−メチル−２ −シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー ５−エチル−２−シクロベンテノン；２−（５−クロロ−３−）　ＩＪフルオロ メチルフェニル）−６−アミノ−５−エチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−シクロペンテルー ２−シクロベンテノン；２−　（３−）　’Ｊフルオロメチルフェニル）−３− アミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）リフルオロメチル フェニル）−１−７ミノー５−アリル−２−シクロベンテノン；２−（２−メト キシ−３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−アリル−２−シク ロベンテノン： ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−トリフルオロメチ ル−２−７クロペンテノン； ２−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−３−アミノ−５−メチル−２−シク ロベンテノン；２−（３−）リフルオロメトキシフェニル）−３−アミノ−５− メチル−２−シクロベンテノン；２−　（３−１−ＩＪフルオロメチルフェニル ）−３−７ミノー５−（２−クロロビニル）−２−シクロベンテノン； ２−（５−プロポキシ−６−トリフルオロメチルフェニル）−６−アミノ−５− （２−クロロビニル）−２−シクロベンテノン； ２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−６−アミノ−５−メチル−２−シ クロベンテノン；２−（２−クロロ−３−フルオロフェニル）−６−アミノ−５ −エチル−２−シクロベンテノン；２−（３−メチル−４−メトキシフェニル） −６−アミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン；２−（３，６−シメチルフ エニル）−６−アミノ−５−アリル−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチル−４−ブロモフェニル）−３−アミノ−５−トリ フルオロメチル−２−シクロベンテノン； ２−（６−ニトロ−４−メチルフェニル）−６−アミノ−５−（２−クロロビニ ル）−２−シクロベンテノン； ２−（６−メトキシフェニル）−６−アミノ−５−メチル−２−シクロベンテノ ン； ２−（３−ジフルオロメチルチオフェニル）−３−アミノ−５−メチル−２−シ クロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチルチオフェニル）−３＝アミノ− ５−メチル−２−シクロベンテノン；２−（３−１０ロフエニル）−３−アミ／ −５−エチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−メチルフェニル）−３−アミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン ； ２−〔ろ、５−ジ（トリフルオロメチル）−フェニル〕−６−アミノー５−アリ ル−２−シクロベンテノン； ２−（４−フルオロフェニル）−６−アミノ−５−トリフルオロメチル−２−シ クロベンテノン；２−（２−ブロモフェニル）−６−オキソ−６−アミノ−５− （２−クロロビニル）−２−シクロベンテノン； ２−（２−メトキシ−ろ−クロロフェニル）−３−７ミ／−５−プロピル−２− シクロベンテノン；２−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−６−アミノ− ５−ブチル−２−シクロベンテノン；２−（３−クロロ−４−／トキシフェニル ）−３−アミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン；２−（３，５−ジエチル フェニル）−３−アミノ−５−アリル−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチル−５−ブロモフェニル）−６−アミノ−５−（ト リフルオロメチル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）−６−オキソ−３−アミノ−５−（ ２−クロロビニル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−メトキシフェニル）−６−アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテ ノン； ２−（３，５−ジフルオロフェニル）−３−７ミ／−５−メチル−２−シクロベ ンテノン；２−（３，５−ジエチルフェニル）−６−アミノ−５−ビニル−２− シクロベンテノン； ２−（６−プロポキシフェニル）−６−アミノ−５−アリル−２−シクロベンテ ノン； ２−（ろ−フルオロフェニル）−３−アミノ−５−トリフルオロメチル−２−シ クロベンテノン；２−（３−ブロモフェニル）−６−オキソ−３−アミノ−５− プロピル−２−シクロベンテノン；２−（２−ヨード−６−フルオロフェニル） −３＝アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（２−インプロポキ シ−６−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−ベンジル−２−シク ロベンテノン； ２−（２，３−ジメチルフェニル）−ろ−アミノー５−（３１０ロフエニル）− ２−シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチル−４−ブロモフェニル） −６−アミノ−５−チフス−１−イル−２−シクロベンテノン； ２−（６−プチルー４−メチルフェニル）−６−オキソ−３−アミノ−５−（３ −メチルフェニル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−クロロフェニル）−６−アミノ−５−（６−フルオロフェニル）−２ −シクロベンテノン；２−　（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ −５−（２，３，５−トリフルオロフェニル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−６−アミノ−５−（ろ−メチルチフ ス−１−イル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−（２’−ク ロロビニル−２−シクロペンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−フルオロメ チル−２−シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３− アミノ−５−メトキシメチレン−２−シクロベンテノン；２−（３−）リフルオ ロメチルフェニル）−３−アミノ−５−プロポキシメチレン−２−シクロベンテ ノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−エトキシメチレン −２−シクロベンテノン；２−　（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−７ ミノー５−（２−メトキシプロピル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−メチルチオ メチレン−２−シクロベンテノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−（１−７’口ビル チオエチル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−ニトロフェニル）−３−アミノ−゛５−メチルー２−シクロベンテノ ン； ２−（６−ジアツフエニル）−６−アミノ−５−エチル−２−シクロベンテノン ； ２−（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−７ミノー５−（２−チェニ ル）−２−シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３− アミノ−５−（３−チェニル）−２−シクロベンテノン；２−（３−）！Ｊフル オロメチルフェニル）−３−７ミノー５−（２−フリル）−２−シクロベンテノ ン：２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−（３−フリル ）−２−シクロベンテノン：２−（６−クロロフェニル）−６−アミノ−５−（ ２−＋エニル）−２−シクロベンテノン；２−（６−クロロフェニル）−６−ア ミノ−５−（６−チェニル）−２−シクロベンテノン；２−（３−クロロフェニ ル）−３−アミノ−５−（２−フリル）−２−シクロベンテノン；及び２−（３ −クロロフェニル）−６−アミノ−５−（３−フリル）−２−シクロベンテノン 。

実施例６ ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル− ２−シクロベンテノン磁気撹拌俸乞有する２００祷丸底フラスコに２−（３−ト リフルオロメチル）−６−アミノ−５−フェニルシクロペンテノン７．８ｇ、メ チレンクロライド７ｏｒＩＬｔ１塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．３　 ｇ、及び水６．０ｒｎｔ中の水酸化す）　ＩＪウム１−０．９溶液ン仕込んだ。

混合物ン撹拌し、塩化メチレン１Ｑｍｌ中のジメチル硫酸２．８１ｎｔ　（３， ７ｇ　）乞ゆつくり滴下した。混合物Ｚ室温で１６時間撹拌し、ついで水で６回 洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して黒ずんだ油乞得た。

この油乞ジエチルエーテル／石油エーテル／酢酸エチルの混合物と磨砕して標記 化合物乞白色固体として得た。

同様に出発物質として実施例２に掲げた生産物を用い上記手法を適用することに よって対応する５−メチルアミノ同族体を製造することができる：２−　（５− ／　ＯＯ−３−）　１）フルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−フ ェニル−２−シクロベンテノン； ２−（４−クロロ−５−）　ＩＪフルオロメチルフェニ＃）−３−メチルアミノ −５−フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（２−ブロモ−６−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５ −フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（６−フルオロ−６−トリフルオロメチルフェニル）　−３−／チルアミノ ー５−フェニルー２−’／クロベンテノン； ２−（４−メｆ−ルー６−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ− ５−フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（５−メトキシ−６−トリフルオロメチルフェニル）−６−メチルアミノ− ５−フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（６−メチル−３−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５ −フェニルー２−シクロベンテノン； ２−（３，５−ジ−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−フ ェニル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル −２−シクロベンテノン；２−（３−）リフルオロメトキシフェニル）−３−メ チルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−）リフルオロメ チルフェニル）−３−メ２−　（３−１−ＩＪフルオロメチルフェニル）−３− メチルアミノ−５−（１−ナフチル）−２−シクロベンテノン； ２−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル− ２−シクロベンテノン；２−（４−エチル−３−メチルフェニル）−３−メチル アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（５−メトキシ−６−クロ ロフェニル）−６−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン：２− （３−ヨードフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテ ノン；メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　 ’Ｊフルオロメチルチオフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２−シ クロベンテノン： ２−（３，５−ジェトキシフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２− シクロベンテノン；２−（３−ブロモフェニル）−６−メチルアミノ−５−（２ −ニトロフェニル）−２−シクロベンテノン；２−（２−クロロ−６−メチルフ ェニル）−６−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３ −ブロモ−２−エチルフェニル）−６−メチルアミノ−５−（１−ナフチル）− ２−シクロベンテノン； ２−（２，３−ジメチルフェニル）−６−メチルアミノ−５−（１−ナフチル） −２−シクロベンテノン；２−（３−クロロフェニル）−３−メチルアミノ−５ −フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−メチルフェニル）−３−メチル アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−ブトキシフェニル） −６−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（３−７’口 ぎルフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２ −（３−ブロモフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベン テノン；２−（３−ヨードフェニル）−３−メチルアミノ−５−（３−二）０７ エ＝＃）−２−シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチルフェニル）− ３−メチルアミノ−５−（２，３−ジクロロフェニル）−２−シクロベンテノン ； ２−（３−メトキシフェニル）−６−メチルアミノ−５−（１−ナフチル）−２ −シクロベンテノン；２−　（３−）　！Ｊフルオロメチルフェニル）−３−メ チル７ミ／−５−（３−クロロ−８−フルオロチフス−１−イル）−２−シクロ ベンテノン；２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミ ノ−５−（２−トリフルオロメチル−６−メチル−８−メトキシ−チフス−１− イル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−イン デン−１−イル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（２ −フルオロインデン−１−イル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−ニトロフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベ ンテノン；２−（３−シアノフェニル）−３−メチルアミノ−５−フェニル−２ −シクロベンテノン；２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−１ チルアミノ−５−メチル−２−シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメチ ルフェニル）−６−メチルアミノ−５−エチル−２−シクロベンテノン；２−（ ５−クロロ−３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−６−メチルアミノ−５− エチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−シクロペン チ−ルー２−シクロベンテノン； ２−（３−トＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−ビニル− ２−シクロベンテノン；２−　（３−トＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メ チルアミノ−５−アリル−２−シクロベンテノン；２−（２−メトキシ−６−ド リフルオロメチルフエニ／’）−３−メチルアミノ−５−アリル−２−シクロベ ンテノン； ２−（３−１リフルオロメチルフエニル）−６−メチルアミノ−５−トリフルオ ロメチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−ジフルオロメトキシフェニル）−ろ−メチルアミノ−５−メチル−２ −シクロベンテノン；２−　（３−）　’Ｊフルオロメトキシフェニル）−３− メチルアミノ−５−メチル−２−シクロベンテノン；２−（３−トリフルオロメ チルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（２１０ロビニル）−２−シクロベン テノン； ２−（５−、’ロボキシ−６−トリフルオロメチルフエ−”−ル）−３−メチル ７ミ、ｚ−５−（２−クロロビニル）−２−シクロベンテノン： ２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−６−メチルアミノ−５−メチル− ２−シクロベンテノン：２−（２−クロロ−３−フルオロフェニル）−６−メチ ルアミノ−５−エチル−２−シクロベンテノン；２−（３−メチル−４−メトキ シフェニル）−６−メチルアミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン；２−（ ３，６−ジメチルフェニル）−３＃ｆルアミノ−５−アリル−２−シクロベンテ ノン；２−　（３−）リフルオロメチル−４−ブロモフェニル）−６−メチルア ミノ−５−トリフルオロメチル−２−シクロベンテノン； ２−（６−ニトロ−４−メチルフェニル）−６−メチルアミノ−５−（２−クロ ロビニル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−メトキシフェニル）−６−メチルアミノ−５−メチル−２−シクロベ ンテノン；２−（３−ジフルオロメチルチオフェニル）−３−メチルアミノ−５ −メチル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　’Ｊフルオロメチルチオフ ェニル）−３−メチルアミノ−５−メチル−２−シクロベンテノン；２−（３− クロロフェニル）−３−メチルアミノ−５−エチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−メチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−ビニル−２−シクロベン テノン； ２−１ｍ３．５−ジ（トリフルオロメチル）−フェニル〕−６−メチルアミノ− ５−アリル−２−シクロペ２−（４−フルオロフェニル）−３−メチルアミノ− ５−）リフルオロメチル−２−シクロベンテノン；２−（２−ブロモフェニル） −６−オキソ−６−メチルアミノ−５−（２−クロロビニル）−２−シクロベン テノン； ２−（２−メトキシ−６−クロロフェニル）−６−メチルアミノ−５−プロピル −２−シクロベンテノン；２−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−３−メ チルアミノ−５−ブチル−２−シクロベンテノン；２−（６−クロロ−４−メト キシフェニル）−３−メチルアミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン；２− （３，５−ジメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−アリル−２−シクロベ ンテノン；２−（５−トリフルオロメチル−５−ブロモフェニル）−６−メチル アミノ−５−（トリフルオロメチル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）−３−オキソ−６−メチルアミノ− ５−（２−クロロビニル）＝２−シクロベンテノン； ２−（３−メトキシフェニル）−６−メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロ ベンテノン；２−（３，５−ジフルオロフェニル）−３−メチルアミノ−５−メ チル−２−シクロベンテノン；２−（３，５−ジエチルフェニル）−３−メチル アミノ−５−ビニル−２−シクロベンテノン；２−（３−７’ロボキシフエニル ）−１−メチルアミノ−５−アリル−２−シクロインテノン；２−（３−フルオ ロフェニル）−３−メチルアミノ−５−トリフルオロメチル−２−シクロベンテ ノン；２−（６−ブロモフェニル）−６−オキソ−６−メチルアミノ−５−プロ ピル−２−シクロベンテノン＝２−（２−ヨード−３−フルオロフェニル）−３ −メチルアミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−（２−インプロポ キシ−６−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−ベンジル− ２−シクロベンテノン； ２−（２，３−ジメチルフェニル）ｌ−メチルアミノ−５−（３−クロロフェニ ル）−２−シクロベンテノン； ２（３−）リフルオロメチル−４−ブロモフェニル）−３−メチルアミノ−５− チフス−１−イル−２−シクロベンテノン： ２−（６−ブテルー４−メチルフェニル）−６−オキソ−３−メチルアミノ−５ −（３−メチルフェニル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−クロロフェニル）−６−メチルアミノ−５−（３−フルオロフェニル ）−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−／チルアミノー５−（２，３， ５−トリフルオロフェニル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　’Ｊフルオロメチールフェニル）−３−メチルアミノ−５−（ ６−メチルチフス−１−イル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（２ ’−クロロビニル−２−シクロペ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３ −メチルアミノ−５−フルオロメチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−メトキシメ チレン−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−６−メチルアミノ−５−プロピルメ チレン−２−シクロベンテノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−エトキシメ チレン−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−６−メチルアミノ−５−（２−メト キシプロピル）−２−ジチルアミノ−５−メチルチオメチレン−２−シクロベン テノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（１−プロ ピルチオエチル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−ニトロフェニル）−３−メチルアミノ−５−メチル−２−シクロベン テノン； ２−（３−シアノフ千ニル）−６−メチルアミノ−５−エチル−２−シクロベン テノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−／チルアミノー５−（２−チェ ニル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（３−チェ ニル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（２−フ リル）−２−シクロペンテノｙ； ２−（ろ−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５−（６−フリ ル）−２−シクロベンテノン； ２−（３−クロロフェニル）−３−メチルアミノ−５−Ｃ２−ｆエニル）−２− シクロベンテノン；２−（３１’ロロフエニル）−３−メチルアミノ−５−（３ −Ｆ−エニル）−２−シクロベンテノン；２−（３１’ロロフエニル）−３−メ チルアミノ−５−（２−フリル）−２−シクロベンテノン；及び２−（３−１０ ロフエニル）−３−メチルアミノ−５−（３−フリル〕−２−シクロベンテノン 。

同様に、ジメチル硫酸の景ン約２倍にし、反応時間ン増すことによって、上記化 合物に対応する５−ジメチルアミン同族体′Ｐ！：製造することができる。同様 にジメチル硫酸の代りにジエチル硫酸を用いることにより、上記化合物に対応す る５−エチルアミノ及び５−ジエチルアミノ同族体を製造することができる。

この実施例では２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−７ミ／−５−７ ’口ビル−２−シクロベンテノン８．０９　；　５０　Ｗｔ幌水醇化ナトリウム 水３．０．９　；塩化ベンジルトリエチルアンモニウム６．４９：及び塩化メチ レン７０ｍｔ中のジエチル硫酸５．０　ｍＡ　’ｖ含む混合物乞室温で約１時間 撹拌し、ついで暖めて還流下で約１５−２０分間撹拌した。混合物を室温に冷却 し、水で３回、１Ｎ塩酸水で２回、ついで飽和重炭酸ナトリウム水で２回洗浄し た。洗浄した混合物乞硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させて油状残渣を得た。

この油ジエチルエーテルと石油エーテルの混合物と磨砕し、濾過することにより 標記化合物６．２ｇン固体として得た。ｍ、ｐ、　１２０−１２０．５９Ｃ０磨 砕の際の濾液乞室温で約６日放置して凝固させた。

ごの凝固した濾液乞エチルエーテル及び石油エーテルと磨砕した。濾過によって この磨砕処理による固体３．６ｇ乞回収した。濾液Ｚ蒸発して別に固体２．９　 ｆｌを得た。この固体乞塩化ベンジルトリエチルアンモニウム３−０ｇ、シー＋ １−チル硫酸２．５ｍＡ、及び塩化メチレン中の５　Ｑ　ｗｔ％水酸化ナトリウ ム水１．５ｇと合わせ、約１．５時間還流した。反応混合Ｗを室温に冷却し、１ Ｎ塩酸水で２回、飽和重炭酸ナトリウム水で２回洗浄した。洗浄した混合物を硫 酸マグネシウムで乾燥し蒸発させて油乞２４た。この油をエチルエーテルと石油 エーテルの混合物と磨砕した。固体ン篩過により集めることにより標記化合物２ ．８ｇ乞粉末として得た。

同様に出発物質どして実施例２に掲げた生産物乞用い、同じ手法を適用すること によって対応する５−エチルアミノ同族体馨得ることができる、例えば；２−　 （３−）　！Ｊフルオロメチルフェニル）−３−エチルアミノ−５−フェニル− ２−シクロベンテノン；２−　（３−トＩＪフルオロメチルフェニル）−３−エ チルアミノ−５−エチル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　！Ｊフルオ ロメチルフェニル）−３−エチルアミノ−５−（１−ナフチル）−２−シクロベ ンテノン； ２−　（３−）　’Ｊフルオロメチルフェニル）−３−エチルアミノ−５−アリ ル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）− ３−エチルアミノ−５−メトキンメチレン−２−シクロベンテノン；等。

実施例４Ａ ルアミノ−５−プロピル−２−シクロベンテノン本実流側では２−　（３−）　 ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−アミノ−５−プロピル−２−シクロベンテ ノン１．１ｇ；５Ｑｗｔ％水醒化ナトリウム水０．９３ｇ；塩化ベンジルトリエ チルアンモニウム２．０２　ｇ；及び塩化メチレン１５ｍＡ中のジエチル硫酸１ ．８９　ｌ：室温で約１．５時間撹拌した。この混合物を水で６回、１Ｎ塩酸水 ２回及び飽和重炭酸ナトリウム水２回で順に洗浄した。洗浄した混合物を硫酸マ グネシウムで乾燥し蒸発させて油状残渣を得た。この油をエチルエーテル及び石 油エーテルの混合物と磨砕し、濾過して標記化合物０．６９　’ｌ固体として得 た。ｍ、ｐ、１２０−１２４８Ｃ０標記化合物は以下の手法で製造することがで きる。

塩化メチレン８ＱｍＡ中の２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−アミ ノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン４．０　ｇの混合物に水４．Ｏｍｔ中 の水酸化ナトリウム１ｇ’＆室温で加え、ついで臭化アリル１．４６Ｉ及び塩化 ベンジルトリエチルアンモニウム０．２７　、！ｉ’を添加する。生ずる２相混 合物を反応が完結するまで室温で撹拌する。反応混合物乞水で６回洗浄し、硫酸 マグネシウムで乾燥し減圧＠縮する。残渣を代表的にはクロマトグラフィーで精 製して標記化合物７得る。

同様に実施例２に掲げた生産物にこの手法を適用することによって、その対応す る５−アリルアミノ類縁体馨得ることができる。同様に臭化アリル及び水酸化す ）　ＩＪウムの量ヲ約２倍にすることによってその対応する５−ジアリルアミノ 類縁体馨得ることができる。

同様に臭化アリルの代りに臭化エチル馨用いることにより対応する５−エチルア ミノ及び５−ジエチルアミン類縁体乞製造することができる。

同様に臭化アルキルの代りに臭化メトキシメチル、臭化エチルチオメチル、ブロ モ酢酸メチル、２−ブロモ酪酸メチル、１，５−ジブロモペンクン及びシス−１ ，４−ジブロモブドー１，６−ジエン７用いることによジ、それぞれ対応する、 実施例２に娼げた生産物の５−メトキシメチルアミノ、５−エチルチオメチルア ミノ、５−メトキシカルボニルメチルアミノ、５−（１−メトキシカルボニルゾ ロビルアミノ）、５−ピペリジン−１−イル及び５−ピロール−１−イル類縁体 を製造することかできる。例えば： ２−（３−）リフルオロメチル）−６−メドキシメチルアミノー５−フェニル− ２−シクロベンテノン：２−　（３−）　！ｊフルオロメチルフェニル）−３− メトキシメチルアミノ−５−メチル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチルアミノ− ５−エチル−２−シクロベンテノン： ２−　（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−エチルチオメチルアミン−５ −フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（３−）！、Ｊｙルオロメチルフェニル）−３−ｃチルチオメチルアミノ− ５−メトキシ−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−エチルチオメチルアミン−５− メチル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−エチルチオメチルアミノ −５−エトキシメチレン−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−６−エチルチオメチルアミン −５−エチル−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３−メトキシカルボニルメチルアミ ノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メトキシカルボニルメチ ルアミノ−５−メチル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−メトキシカルボニルメチ ルアミノ−５−メチルチオメチレン−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メトキシカルボニルメチルアミ ノ−５−エチル−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）ｉ−（１−メトキシカルボニル プロシー１−イル）アミノ−５−フェニル−２−シクロベンテノン；２−　（３ −）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−（１−メトキシカルボニルプロノー １−イル）アミノ−５−メチル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　ＩＪ フルオロメチルフェニル）−３−（１−メトキシカルボニルプロプ−１−イル） アミノ−５−フルオロ−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　ＩＪフルオロ メチルフェニル）−３−（１−メトキシカルボニルプロプ−１−イル）アミノ− ５−エチル−２−シクロベンテノン；２−（３−）リフルオロメチルフェニル） −３−（１−メトキシカルボニルプロプ−１−イル）アミノ−５−チフス−１− イル−２−シクロベンテノン；２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル） −３−（１−メトキシカルざニルプロプ−１−イル）アミノ−５−インデン−１ −イル−２−シクロベンテノン；２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３ −ピペリジン−１−イル−５−フェニル−２−シクロベンテノン；及び ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−６−ピロール−１−イル−５ −フェニル−２−シクロベンテノン； ２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−メトキシメチルアミノ−５−（ ２−チェニル）−２−シクロベンテノン； ２−　（３−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−３−工２−（３−トリフルオ ロメチルフェニル）−３−メトキシカルボニルメチルアミノ−５−（２−フリル ）−２−シクロベンテノン； ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−６−メトキシカルボニルプロシー１ −イル）アミノ−５−（３−フリル）−２−シクロベンテノン：２−（３１’ロ ロフエニル）−３−ピペリジン−１−イル−５−（２−チェニル）−２−シクロ ベンテノン； ２−（３−クロロフェニル）−６−ピロール−１−イル−５−（３−チェニル） −２−シクロベンテノン；２−（３−クロロフェニル）−３−メトキシメチルア ミノ−５−（２−フリル）−２−シクロベンテノン；及び ２−（３−クロロフェニル）−３−エチルチオメチ。

ルアミノ−５−（３−フリル）−２−シクロベンテノン０ 同様に出発物質として実施例３の５−メチルアミノ生産？！ＩＹ用い上記手法を 適用するごとによって、対応する５−（Ｎ−メチル−Ｎ−アリルアミノ）、５− （Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン）、５−（Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシメチルア ミノ）、５−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルチオメチルアミノＬ５−（Ｎ−メチル− Ｎ−メトキシカルボニルメチルアミノ）及び５−（Ｎ−メチル−Ｎ−１′−メト キシカルボニルプロピルアミノ）類縁体乞製造することができる。

実施例に の実施例は本発明のリチウム塩乞製造するのに適用できる方法ン示す。

ヘキサン中の１．６Ｍｎ−ブチルリチウム５．４ｍＡ’Ｙテトラヒドロフラン２ ５ｍ１中に２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−４− フェニル−２−シクロベンテノン２．８３　ｇビ含有する溶液に該溶液を撹拌し ながら一３０’Ｃで滴下する。得られる混合物乞反応が完結するまで撹拌する。

ついで溶媒乞蒸発させることによって標記化合物ン採取することができる。

同様に上記手法暑適用−Ｔることにより、実施例２−５の化合物の対応リチウム 塩乞製造することができる。

実施例７ 本実流側は本発明の臭化水素酸塩付加塩を層迄するのに適用できる方法乞示す。

ガス状の臭化水素を塩化メチフッ３５ｍＡ中に２−（６−トリフルオロメチルフ ェニル）−３−アミノ−４−フェニル−２−シクロベンテノン２．３２．９　（ ０，００７モル）ン含むスラリー中に室温で吹き込む。臭化水素の添加は反応が 完結したら停止する。溶媒を蒸発させることによって標記化合物乞採取すること ができる。

同様に上記手法の適用により実施例２−５の化合物の対応′Ｔる臭化水素酸基付 加塩を製造することかでき以下の表に掲げる化合物は上述した適当な出発物質及 び適当な手法２用いて製造した。

余　へ 界 表　Ｂ 比較化合物 Ｃ−１φ　Ｈ８２０３−２０６’ Ｃ−２φ　ＣＨ３５１５２−１６５ 臀分解温度 実施例９ 本実施例では先行の表に掲げた化合物を用い以下に記述する方法によって１の穀 物（ｇｒａｉｎ　Ｃｒｏｐ　”）及び１の広葉作物を含む種々のイネ科及び広葉 の植物に対する発芽前及び発芽後活性を調べた。テス）（ヒ合物は上記表の化合 物番号によって特定化した。

発芽前除草性テスト 発芽前除草活性は以下のようにして決定した。

各化合物のテスト溶液は次のようにして調製した：テスト化合物３５５．５’ｎ ９をアセトン１５＊／に溶解した。非イオン界面活性剤１１０’？＋１ｉ’を含 むアセトン２Ｉｎｌを溶液に加えた。この貯ば＠液の１２ｍ１を同じ非イオン界 面活性剤を６２５”ｎ９／ｌの濃度で含有する水４７．７ゴに加えた。

テスト植物の種子全−鉢の土に植え、テスト溶液を２７．５μｇ／Ｃ１ｒＬ２の 用量で又は以下の表１で示すごとくある化合物の場合にはより低１／）１５．６ μｇ／ｃＩｒＬ２の用量で土壌表面に均一に噴霧した。鉢に水をや抄温室に置い た。鉢に時々水をやりながら、実生の発芽、発芽実生の具合等を６週間観察した 。この期間の終りに化合物の除草効価を生理的観察に基づいて評価した。０から １００の等級を用い、０は薬害なし、１００は完全枯死を表すとした。これらの テストの結果を表１に集テスト化合物を発芽前テストの場合と同様の方法で処方 した。この処方物を高さ２−６インチ（野生オート（ｗｉｌｄ　ｏａｔｓ　）、 大豆及びウォーターグラｘ（ｗＢ−ｔ、ｅｒｇｒａｓｓ　）の場合は高さ３−４ インチ）の植物を含む２つの同様の鉢（鉢あたり約１５−２５の植物）に２７． ５μｇ／ｃｆＬ２の量で均一４（噴霧した。植物が乾いた後、温室に置き、それ ぞれ必要とする程度の水をと舞どき与えた。植物を定期的に観察して処理による 薬害、生理的及び形態的影響を調べた。３週間後に化合物の除草活性をこれらの 観察に基づいて評価した。０から１００の等級を用い、０は薬害なし、１００は 完全枯死を表すとした。これらのテストの結果を表２に集約した。

上記表１にみられるごとく、本発明化合物は一般に広範囲の良好なないし優れた 発芽前薬害活性を示し、この効果は特に化合物番号ろ−９，１１，１３−１９゜ ２１及び２２で著しい。さらに表２にみられるごとく、本発明化合物は一般に広 葉植物１ｆＣ対し発芽後薬害活性を示し、ある場合にはイネｆＩ随物に対しても かかる活性を示す。又、化合物番号８及び９とそれぞれ４−メチル置換基の存在 においてのみ異なる比較化合物は不活性であり、−力比合物番号８及び９は優れ た除草活性を示したことが明らかである。又表１及び２にみられるごとく、環外 アミン基のモノ置換は活性を高めたが、一方１つの例に基づくものであるが、環 外アミン基のジ置換は活性を減するように思われた。

実施例１０ 本実施例では化合物番号６及び７〔すなわち２−（３−）　ＩＪフルオロメチル フェニル）−３−メチルアミノ−５−プロピル−２−シクロベンテノン及び２− （３−）　’Ｊフルオロメチルフェニル）−３−エチルアミノ−５−プロピル− ２−シクロベンテノン〕の低用量域での、別の種類の雑草に対する発芽前効果及 び種種の作物に対する安全性をテストした。

これらのテストは各テストを４回行った点及び下記表３に示す投与量域を用いた 点を除き実株例９と同様Ｏ方法で行った。４回くり返しの平均としての結果を表 ６に示す。植物はＯから１００の等級を用いて視覚的に評価した。すなわち０は 無効を１００は植物の完全枯死を示す。

１　２−　（３−）　Ｉ＋フルオロメチルフェニル）−３−メチルアミノ−５− プロピル−２−シクロペンテノ２　２−（３−）リフルオロメチルフェニル）− ３−エチルアミノ−５−プロピル−２−シクロペンテノ３　γ／ｃＴＬ２＝μｇ ／平方センチメートル上記表から分るごとく、両化合物はこのテストにおける広 葉及びイネ科雑草（ナットセッジを含む）の両方に対して優れた出現前除草活性 を示した。さらに化合物番号７はこのテストにおける雑草を１００％抑制する４ 、４γ／　ｃｍ２でも主要作物である大豆、落下生及び綿に対し安全であった。

用量を１．７γ／　ｃｍ２１ｃ下げると化合物番号７はアルファルファ及びピア スに対しても安全となった。化合物番号６は安全性に関し化合物番号７はど優れ ていないが、それでも非常に良好である。４．４γ／ｃ１ｒＬ２で化合物番号６ は落下生及び綿（（対し安全であ芯。１．７γ／ｃＩｒＬ２では化合物番号６は 大豆に対しぎりぎりで安全であり、かつ一方雑草に対し非常に良好な除草活性を 残している。０．７０γ／ｃｒｒＬ２では化合物番号６は大豆及びピアスに対し 安全であり、又多少薬害はみられるがアルファルファに対しても安全と判断され た。化合物番号乙の除草活性は０・７０γ／ｃｒｒＬ２ではいくつかの雑草に対 し弱まるが、それでも化合物番号６はテストした１０雑草中６に対し優れた除草 活性を維持していた。

上記及び下記に記述した本発明をその要旨及び範囲から逸脱することなく多くの 点で修正及び改変しうろことは明らかであろう。

国際調査報告 ＰＣＴ／ＵＳ８６１０１２１５ Ａｔｔａｃｈｍｅ’ｎｔ 工、　ＣＬＡＳＳ工Ｆ工ＣＡＴ工ｏＮ　ＯＦ　５ＵＢＪＥＣＴ　ＭＡＴＴＥＲ： 工ＰＣ’：　ＡＯＩＮ　４３１００．３１１００．３３１０２ＣＯ７Ｃ８７／４ ０，８７／６４，８７／６０；Ｕ、Ｓ、＝　７１／８８，９０，９４，９５，９ ８，１２１５４９／７５，７６．７７．４９６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、Ｒは低級アルキル、炭素原子 ３−７個を有するシクロアルキル；低級アルケニル；炭素原子１−４個及びフツ 素原子１−３個を有するフルオロアルキル；炭素原子２−４個及びフルオロ、ク ロロ、ブロモもしくはヨードの群から独立に選択されるハロ原子１−３個を有す るハロアルケニル；アルキル及びアルコキシ部が独立に炭素原子１−３個を有す る低級アルコキシアルキル；アルキル部が独立に炭素原子１−３個を有するアル キルチオアルキル；フエニル、ナフチル−１、インデニル−１；４−フルオロフ エニル；４−クロロフエニル；チエニル；フリル；アルキレン部に炭素原子１− ３個を有し、アリール部がフエニル、ナフトイル−１又はインデニル−１である アリールアルキレンであるか、又はＲは式 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼；又は ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８及び Ｒ９の１つ、２つ又は３つは低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、ニトロ、又 は炭素原子１−３個、及び同一のもしくは異なるハロ原子１−３個を有するハロ アルキルから独立に選択され、残りは水素であり；Ｒ３は単結合又は炭素原子１ −３個を有するアルキレンである） を有する基から選ばれる置換アリール又は置換アリールアルキレンであり； Ｒ１は水素又は炭素原子１−４個を有するアルキルであり； Ｒ２は水素、炭素原子１−４個を有するアルキル、炭素原子３−４個を有するア ルケニル、低級アルコキシカルボニルアルキル、低級アルコキシアルキル又は低 級アルキルチオアルキルであるか；又はＲ１及びＲ２はそれらが結合している窒 素原子と共に、その１つが窒素原子で残りが炭素原子である５もしくは６個の環 原子を有する飽和もしくは不飽和窒素複素環を形成し； Ｘは水素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ又はトリフルオロメチルであつ て、フエニル環上の利用できるいずれの位置でも存在することができ；及びＹは 低級アルキル；低級アルコキシ；ハロ；シアノ；ニトロ；炭素原子１−４個及び 同一もしくは異なるハロ原子１−３個を有する低級ハロアルキル；炭素原子１− ４個及び同一もしくは異なるハロ原子１−３個を有する低級ハロアルコキシ；又 は炭素原子１−４個及び同一もしくは異なるハロ原子１−３個を有する低級ハロ アルキルチオである） を有する化合物及びその適合性塩。 ２．Ｒ１又はＲ２の一方が水素である、請求の範囲第１項記載の化合物。 ３．Ｒ１又はＲ２の一方がメチル又はエチルであり、他方が水素、メチル又はエ チルである、請求の範囲第１項記載の化合物。 ４．Ｒ１又はＲ２の一方が水素であり、他方がメチル、エチル又はプロピルであ る、請求の範囲第１項記載の化合物。 ５．Ｘが水素である、請求の範囲第１項記載の化合物。 ６．Ｘが水素である、請求の範囲第２項記載の化合物。 ７．Ｘが水素である、請求の範囲第３項記載の化合物。 ８．Ｒがフエニル、チエニル、フリル、ナフトイル−１、４−フルオロフエニル 又は置換アリールである、請求の範囲第１項記載の化合物。 ９．Ｒがフエニル、チエニル、フリル、ナフトイル−１又はモノ置換フエニルで ある、請求の範囲第８項記載り化合物。 １０．Ｒがフエニル、チエニル、ハロフエニル又は低級アルキルフエニルである 、請求の範囲第９項記載の化合物。 １１．Ｒがフエニル、３−チエニル、４−フルオロフエニル、２−ハロフエニル 又は２−低級アルキルフエニルである、請求の範囲第１０項記載の化合物。 １２．Ｘが水素であり、Ｒ１又はＲ２の一方が水素で、他方が水素、メチル又は エチルである、請求の範囲第１１項記載の化合物。 １３．Ｒが低級アルキル、シクロアルキル、低級アルケニル、ハロアルキル又は ハロアルケニルである、請求の範囲第１項記載の化合物。 １４．Ｒ１又はＲ２の一方が水素、メチル又はエチルであり、他方がメチル又は エチルである、請求の範囲第１３項記載の化合物。 １５．Ｒがメチル、エチル又はプロピルである、請求の範囲第１４項記載の化合 物。 １６．Ｒ１又はＲ２の一方が水素であり、他方がメチル又はエチルである、請求 の範囲第１５項記載の化合物。 １７．Ｘが水素である、請求の範囲第１６項記載の化合物。 １８．式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、Ｒは低級アルキル、炭素原子 ３−７個を有するシクロアルキル；低級アルケニル；炭素原子１−４個及びフツ 素原子１−３個を有するフルオロアルキル；フルオロ、クロロ、ブロモもしくは ヨード；炭素原子２−４個及びフルオロ、クロロ、ブロモもしくはヨードの群か ら独立に選択されるハロ原子１−３個を有するハロアルケニル；アルキル及びア ルコキシ部が独立に炭素原子１−３個を有する低級アルコキシアルキル；アルキ ル部が独立に炭素原子１−３個を有するアルキルチオアルキル；フエニル、ナフ トイル−１、インデニル−１；４−フルオロフエニル；４−クロロフエニル；チ エニル；フリル；アルキレン部に炭素原子１−３個を有し、アリール部がフエニ ル、ナフトイル−１又はインデニル−１であるアリールアルキレンであるか、又 はＲは式 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼；又は ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８及び Ｒ９の１つ、２つ又は３つは低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、ニトロ、又 は炭素原子１−３個及び同一のもしくは異なるハロ原子１−３個を有するハロア ルキルから独立に選択され、残りは水素であり；Ｒ３は単結合又は炭素原子１− ３個を有するアルキレンである、 を有する基から選ばれる置換アリール又は置換アリールアルキレンであり； Ｒ１は水素又は炭素原子１−４個を有すろアルキルであり； Ｒ２は水素、炭素原子１−４個を有するアルキル、炭素原子３−４個を有するア ルケニル、低級アルコキシカルボニルアルキル、低級アルコキシアルキル又は低 級アルキルチオアルキルであるか；又はＲ１及びＲ２はそれらが結合している窒 素原子と共に、その１つが窒素原子で残りが炭素原子である５もしくは６個の環 原子を有する飽和もしくは不飽和窒素複素環を形成し； Ｘは水素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、シアノ、ニトロ又はトリフル オロメチルであつて、フエニル環上の利用できるいずれの位置にも存在すること ができる） を有する化合物及びその適合性塩。 １９．Ｒ１又はＲ２の一方が水素である、請求の範囲第１８項記載の化合物。 ２０．Ｒ１又はＲ２の一方がメチル又はエチルであり、他方が水素、メチル又は エチルである、請求の範囲第１８項記載の化合物。 ２１．Ｒ１又はＲ２の一方がメチル又はエチルであり、他方が水素である、請求 の範囲第１８項記載の化合物。 ２２．Ｘが水素であり、Ｒがフエニル、チエニル、フリル、４−フルオロフエニ ル、２−ハロフエニル又は２−低級アルキルフエニルである、請求の範囲第１９ 項記載の化合物。 ２３．Ｒ１又はＲ２の一方が水素であり、他方が水素、メチル又はエチルであり 、請求の範囲第２２項記載の化合物。 ２４．Ｒがフエニル、３−チエニル、２−フルオロフエニル、２−クロロフエニ ル又は２−メチルフエニルである、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ２５．Ｒがフエニルである、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ２６．Ｒがフエニルであり、Ｒ１又はＲ２の一方が水素で、他方がメチルである 、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ２７．Ｒがフエニルであり、Ｒ１又はＲ２の一方が水素で、他方がエチルである 、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ２８．Ｒが２−クロロフエニルである、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ２９．Ｒが２−フルオロフエニルである、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ３０．Ｒが２−メチルフエニルである、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ３１．Ｒが３−チエニルであり、Ｒ１又はＲ２の一方が水素で、他方が水素又は メチルである、請求の範囲第２３項記載の化合物。 ３２．Ｒが低級アルキル、シクロアルキル、低級アルケニル、低級フルオロアル キル又は低級ハロアルケニルである、請求の範囲第１８項記載の化合物。 ３３．Ｒ１及びＲ２が独立に水素、メチル又はエチルである、請求の範囲第３２ 項記載の化合物。 ３４．Ｒがメチル、エチル又はプロピルである、請求の範囲第３３項記載の化合 物。 ３３．Ｒ１又はＲ２の１つが水素であり、他方がメチル又はエチルで、Ｘが水素 である、請求の範囲第３４項記載の化合物。 ３６．Ｒがエチルであり、Ｘが水素である、請求の範囲第３４項記載の化合物。 ３７．Ｒ１又はＲ２の一方がメチルであり、他方が水素である、請求の範囲第３ ６項記載の化合物。 ３８．Ｒ１又はＲ２の一方がエチルであり、他方が水素である、請求の範囲第３ ６項記載の化合物。 ３９．Ｒがプロピルであり、Ｘが水素である、請求の範囲第３４項記載の化合物 。 ４０．Ｒ１又はＲ２の一方が水素であり、他方がメチルである、請求の範囲第３ ９項記載の化合物。 ４１．Ｒ１又はＲ２の一方が水素であり、他方がエチルである、請求の範囲第３ ９項記載の化合物。 ４２．Ｘが水素である、請求の範囲第３２項記載の化合物。 ４３．Ｘが水素である、請求の範囲第１８項記載の化合物。 ４４．Ｙが炭素原子１−２個を有する低級ハロアルキルである、請求の範囲第５ 項記載の化合物。 ４５．除草活性を示す量の請求の範囲第１項記載の化合物又はかかる化合物の混 合物、及び適合性担体を含有する除草用組成物。 ４６．除草活性を示す量の請求の範囲第２５項記載の化合物又はその混合物、及 び適合性担体を含有する除草用組成物。 ４７．除草活性を示す量の請求の範囲第１項記載の化合物又はその混合物を植物 の葉又は植物が生える可能性がある媒体に適用することを特徴とする、植物を防 止又は撲滅する方法。 ４８．除草活性を示す量の請求の範囲第２５項記載の化合物又はその混合物を植 物の葉又は植物が生える可能性がある媒体に適用することを特徴とする、植物を 防止又は撲滅する方法。 ４９．除草活性を示す量の請求の範囲第４１項記載の化合物及び適合性担体を含 有する除草用組成物。 ５０．除草活性を示す量の請求の範囲第４１項記載の化合物を望ましくない植物 の葉又は該植物が生える可能性がある媒体に適用することを特徴とする該植物を 抑制する方法。 ５１．植物の生長様式を変えるに有効な量の請求の範囲第１項記載の化合物又は その混合物を含有する植物生長調整用組成物。 ５２．植物の生長様式を変えるに有効な量の請求の範囲第１項記載の化合物又は その混合物を該植物の葉又は該植物が生える可能性がある媒体に適用することを 特徴とする該植物の生長を調整する方法。 ５３．実質的にここで記述したような、請求の範囲１の化合物の製造法。