JPS6344837B2 - - Google Patents
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- JPS6344837B2 JPS6344837B2 JP15107584A JP15107584A JPS6344837B2 JP S6344837 B2 JPS6344837 B2 JP S6344837B2 JP 15107584 A JP15107584 A JP 15107584A JP 15107584 A JP15107584 A JP 15107584A JP S6344837 B2 JPS6344837 B2 JP S6344837B2
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Description
【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野>
本発明は、めつき外観色調が美麗で、密着性に
すぐれ、塗装下地として好適で、塗装を含めた総
合的防錆性にすぐれた耐食鋼板、特に自動車用表
面処理鋼板の製造を目的としたZn―Fe系合金電
気めつき鋼板の製造方法に関するものである。 <従来技術とその問題点> Zn―Fe合金電気めつき鋼板は、Znめつき鋼板
の塗装適合性を改良したものであつて合金化溶融
Znめつき鋼板に匹敵するすぐれた塗装後耐食性
を有している。しかし、その工業的製造は容易で
は無く、各種の困難が伴つている。 すなわち、すでに開示されているZn―Fe合金
電気めつきの製造方法特開昭56−9386号、同57−
51283号、同57−192284号、同58−52493号、同57
−200589号でもつてしても以下の問題点があつ
た。第1にはめつき密着性が悪い場合があり、加
工時にめつき皮膜が剥離すること、第2にはFe
含有率が流速や電流密度に対して影響されやすい
場合があり、合金含有率の制御が困難であること
など多くの問題点を有していた。 <発明の目的> 本発明の目的は、めつき外観色調が美麗で、密
着性にすぐれたZn―Fe系合金電気めつき鋼板の
製造方法を提供しようとするにある。 <発明の構成> すなわち、本発明の第1の態様によれば、
Zn2+とFe2+を0.1≦Fe2+/(Fe2++Zn2+)≦0.5な
るモル濃度比で合計で0.5mol/m2以上溶解限以
内含有し、Fe3+を1g/以上溶解している塩
化物を主体とするめつき浴を使用し、電流密度20
〜200A/dm2にてめつきすることを特徴とする
めつき密着性にすぐれたZn―Fe系合金電気めつ
き鋼板の製造方法が提供される。 本発明の第2の態様によれば、Zn2+とFe2+を
0.1≦Fe2+/(Fe2++Zn2+)≦0.5なるモル濃度比
で合計で0.5mol/m2以上溶解限以内含有し、
Fe3+を1g/以上溶解している塩化物を主体
とし、電導度助剤としてKCl、NH4Cl、NaCl、
CaCl2およびMgCl2よりなる群より選ばれた1種
以上を200g/以上含有し、PHが2.3〜5.0で、
浴温度が25〜70℃であるめつき浴を使用し、電流
密度20〜200A/dm2にてめつきすることを特徴
とするめつき密着性にすぐれたZn―Fe系合金電
気めつき鋼板の製造方法が提供される。 以下、本発明のめつき密着性にすぐれたZn―
Fe系合金電気めつき鋼板の製造方法につき詳細
に説明する。 Zn―Fe系合金めつきを行うめつき浴は、金属
イオンとしてはZn2+とFe2+イオンを主体とする
が、これは、塩化物の形や金属の溶解によつて調
合、供給、調整される。その濃度はZn2+とFe2+
イオンの合計で0.5mol/以上溶解限以内であ
る。この理由は、合計濃度が0.5mol/未満で
はヤケが生じやすくなるためであり、一方溶解限
を越えると固体が生成するのみで、本発明の特に
めつき密着性に対し向上の効果はない。 Fe2+/Fe2++Zn2+は0.1〜0.5が望ましいが、こ
れはFe含有率を10〜30wt%に制御するためであ
る。 めつき浴には電導度助剤としてKCl、NH4Cl、
NaCl、CaCl2、MgCl2の内より選ばれた1種以上
を200g/以上、好ましくは250g/以上含有
せしめるのがよい。これは、比較的大量に添加す
ることによる電流密度と流速に対するFe含有率
の安定性、電導度向上、ヤケの減少、電力の低減
を図るためである。 なお、塩化物浴は硫酸塩浴よりも陰極析出が高
く、また、電導度が3〜5倍高いので、電力コス
トおよび浴バランス維持上極めて有利である。 めつきにおける電流密度は20〜200A/dm2、
好ましくは60〜150A/dm2が適当である。この
ように広い電流密度範囲にわたつて、密着性が良
好なZn―Feめつき鋼板を得られるのが本発明の
重要な特徴であり、操業上安定した製品が得られ
る。20A/dm2未満ではFe含有率安定性が悪くな
るためであり、200A/dm2を越えると、ヤケが
生じやすくなり、また密着性の不良な場合がある
ためである。なお、電流密度の高い方が外観色調
が光沢化し良好である。 相対流速は30mpm以上が望ましい。30mpm未
満では著しくヤケが発生しやすくなるためであ
る。 浴温は、25〜70℃が望ましい。25℃未満では密
着が劣化する場合があり、逆に70℃を超えると液
の蒸発が激しくなるためである。 PHは2.3〜5.0が望ましく、好ましくは2.5〜4.5
が望ましい。2.3未満では、陰極析出効率の低下
がおこる。そのため、電力コスト上不利となるば
かりでなく、浴バランス上も不利となる。一方
5.0を越えるとFe2+の酸化が著しく速くなるため
浴バランス上不利である。 本発明においては、上記塩類の他に、めつき密
着性およびFe含有率の流速と電流密度に対する
安定性を改良するのに有効な溶存Fe3+を含有す
る。Fe3+の含有量は1g/以上、好ましくは
2g/、さらに好ましくは4g/以上が適当
である。Fe3+の含有量が1g/未満では、め
つき密着性およびFe含有率の安定性を改善する
効果が不十分である。 Fe3+は気液接触による空気酸化による方法、
H2O2などの酸化剤によつてFe2+をFe3+に酸化す
る方法やFeCl3・6H2OなどのFe3+供給試薬を添
加する方法によつて供給することができる。 このFe3+を溶存させることによつてめつきの
密着性および電流密度や流速に対するFe含有率
の変動しやすさを効果的に改良することができる
(第1図参照)。 Zn―Fe系電気めつき液中のFe2+は空気との接
触や溶存酸素によつて酸化され、Fe3+を生成す
るが、可溶性陽極を使用する塩化物浴ではその生
成速度は小さい。また、陽極での化学反応や電解
時での電気化学反応によりFe3+の還元がおこる
ので、定常作業を行うことによりFe3+量は定常
的にほぼ落ちついたものとなる。 この溶存Fe3+の効果は電導度助剤を比較的大
量に添加した塩化物浴において特異的に効果のあ
ることを知見した。 すなわち、KCl、NH4Clなどの電導度助剤が低
濃度の場合には溶存Fe3+のFe含有率安定性改良
効果は小さい。つまり、溶存Fe3+と高濃度電導
度助剤との相乗効果によつてFe含有率安定性と
密着性を改良することができる。一方、硫酸塩浴
を使用した場合には、PHを低くすることによつて
Fe3+を溶存させることは可能であるけれども、
Fe含有率安定性、密着性は十分なものではない。 塩化物浴においても、また、Fe3+は水に対す
る溶解度がPHによつて変化し、約2以上では溶解
量が極めて小さくなることが知られている。その
結果溶存Fe3+量は約0.5g/以下となる。これ
は、Fe(OH)3沈澱が生成しやすくなるためであ
り、Fe(OH)3が生成することによりFe3+の溶存
量は小さくなる。その結果、めつき密着性、Fe
含有率安定性は不良なものとなる。また、生成す
るFe(OH)3沈澱はめつき表面に付着することに
より、めつき血陥やデンツ状不良の原因となる。 そこで、Fe3+を溶存させるためにキレート化
剤を添加する必要がある。キレート化剤によつて
Fe3+を溶存させることによつて、めつき密着性
およびFe含有率安定性が良好なものになる。し
かし、硫酸塩浴においてはFe含有率安定性、め
つき密着性の改良効果はなく、むしろ電流効率が
低下するなど、改悪することが多く、電解還元な
どの方法を用いて積極的に除去しているのが実情
である。本発明は塩化物浴においては、Fe3+を
添加することによつて、めつき密着性、および
Fe含有率安定性を改良することを見いだしたと
ころに特徴がある。この場合、PHの高い領域で
は、積極的にキレート化剤を用いてFe3+を溶存
させる必要がある。 キレート化剤としては、Zn2+、Fe2+などより
もFe3+との生成定数の大きいもの、例えば、グ
リシン、アセチルアセトン、酒石酸、リンゴ酸、
コハク酸、クエン酸、EDTA、チオシアン酸、
酢酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロンな
どを使用することができる。添加量はFe3+を溶
存できる程度に添加すればよい。 溶存Fe3+量が増加するに従つて電流密度と流
速に対するFe含有率の変動しやすさを改良する
ことができ、Fe含有率は安定なものになる(第
2図参照)。 従つて、Zn―Fe合金電気めつき中のFe含有率
を安定に容易に制御することができる。電流密度
や相対流速は実際の製造ラインでは制御しにく
く、また任意に設定できるものではないので、め
つき中のFe含有率を安定に制御するためには、
電流密度と流速に対するFe含有率安定性にすぐ
れることが大きな利点となる。 すなわち、本発明によつて始めてFe含有率が
ストリツプの板幅方向、長手方向、およびコイル
間で均一なZn―Feめつきを容易に製造すること
が可能となつた。 第3図に溶存Fe3+量とめつき密着性との関係
を示す。溶存Fe3+量が増加するに従つてめつき
密着性が改良されることがわかる。 なお、本発明にさらに通常の光沢剤や光沢作用
着性る化合物、またはその他の化合物を別の目的
で添加しても本発明の効果が認められるかぎり本
発明に包含されるものである。 なお、本発明でいうZn―Fe系合金めつきとは、
Zn―Fe合金電気めつきに限られず、Zn―Feを主
体とするZn―Fe系合金電気めつき、例えば、Zn
―Fe―P、Zn―Fe―Ni、Zn―Fe―Co、Zn―Fe
―Ti合金めつきなども広く包含するものである。 <実施例> 次に本発明を実施例について具体的に説明す
る。 以下の実験は回転陰極型セルを使用して行つた
ものである。表1に示すようにして種々の試験を
行い、その結果を表1に示す。 本発明例は比較例に比べていずれも良好なめつ
き密着性、Fe含有率安定性を有していることが
わかる。 なお、試験方法および評価は次の通りである。 (1) めつき密着性(OT密着曲げ) めつき面を外側にし、180°密着曲げを行な
い、その後テープ剥離を行ない、剥離量を評価
した。 (2) Fe含有率安定性 電流密度および流速をパラメーターとして変
化させ、外の条件を同一にしてFe含有率の変
動性を調べた。 評 価 めつき密着性 〇剥離なし、△やや剥離、 (OT密着曲げ) ×剥離 Fe含有率安定性 〇…0.1%/A/dm2 0.1%/mpm以内 △…0.15%A/dm2 0.15%/mpm以内 ×…0.15%A/dm2 0.15%/mpm以上 <発明の効果> このように本発明はすぐれた密着性を有する
Zn―Feめつき鋼板を電流密度と流速に対するFe
含有率を安定に制御しながら容易に製造できる。 【表】
すぐれ、塗装下地として好適で、塗装を含めた総
合的防錆性にすぐれた耐食鋼板、特に自動車用表
面処理鋼板の製造を目的としたZn―Fe系合金電
気めつき鋼板の製造方法に関するものである。 <従来技術とその問題点> Zn―Fe合金電気めつき鋼板は、Znめつき鋼板
の塗装適合性を改良したものであつて合金化溶融
Znめつき鋼板に匹敵するすぐれた塗装後耐食性
を有している。しかし、その工業的製造は容易で
は無く、各種の困難が伴つている。 すなわち、すでに開示されているZn―Fe合金
電気めつきの製造方法特開昭56−9386号、同57−
51283号、同57−192284号、同58−52493号、同57
−200589号でもつてしても以下の問題点があつ
た。第1にはめつき密着性が悪い場合があり、加
工時にめつき皮膜が剥離すること、第2にはFe
含有率が流速や電流密度に対して影響されやすい
場合があり、合金含有率の制御が困難であること
など多くの問題点を有していた。 <発明の目的> 本発明の目的は、めつき外観色調が美麗で、密
着性にすぐれたZn―Fe系合金電気めつき鋼板の
製造方法を提供しようとするにある。 <発明の構成> すなわち、本発明の第1の態様によれば、
Zn2+とFe2+を0.1≦Fe2+/(Fe2++Zn2+)≦0.5な
るモル濃度比で合計で0.5mol/m2以上溶解限以
内含有し、Fe3+を1g/以上溶解している塩
化物を主体とするめつき浴を使用し、電流密度20
〜200A/dm2にてめつきすることを特徴とする
めつき密着性にすぐれたZn―Fe系合金電気めつ
き鋼板の製造方法が提供される。 本発明の第2の態様によれば、Zn2+とFe2+を
0.1≦Fe2+/(Fe2++Zn2+)≦0.5なるモル濃度比
で合計で0.5mol/m2以上溶解限以内含有し、
Fe3+を1g/以上溶解している塩化物を主体
とし、電導度助剤としてKCl、NH4Cl、NaCl、
CaCl2およびMgCl2よりなる群より選ばれた1種
以上を200g/以上含有し、PHが2.3〜5.0で、
浴温度が25〜70℃であるめつき浴を使用し、電流
密度20〜200A/dm2にてめつきすることを特徴
とするめつき密着性にすぐれたZn―Fe系合金電
気めつき鋼板の製造方法が提供される。 以下、本発明のめつき密着性にすぐれたZn―
Fe系合金電気めつき鋼板の製造方法につき詳細
に説明する。 Zn―Fe系合金めつきを行うめつき浴は、金属
イオンとしてはZn2+とFe2+イオンを主体とする
が、これは、塩化物の形や金属の溶解によつて調
合、供給、調整される。その濃度はZn2+とFe2+
イオンの合計で0.5mol/以上溶解限以内であ
る。この理由は、合計濃度が0.5mol/未満で
はヤケが生じやすくなるためであり、一方溶解限
を越えると固体が生成するのみで、本発明の特に
めつき密着性に対し向上の効果はない。 Fe2+/Fe2++Zn2+は0.1〜0.5が望ましいが、こ
れはFe含有率を10〜30wt%に制御するためであ
る。 めつき浴には電導度助剤としてKCl、NH4Cl、
NaCl、CaCl2、MgCl2の内より選ばれた1種以上
を200g/以上、好ましくは250g/以上含有
せしめるのがよい。これは、比較的大量に添加す
ることによる電流密度と流速に対するFe含有率
の安定性、電導度向上、ヤケの減少、電力の低減
を図るためである。 なお、塩化物浴は硫酸塩浴よりも陰極析出が高
く、また、電導度が3〜5倍高いので、電力コス
トおよび浴バランス維持上極めて有利である。 めつきにおける電流密度は20〜200A/dm2、
好ましくは60〜150A/dm2が適当である。この
ように広い電流密度範囲にわたつて、密着性が良
好なZn―Feめつき鋼板を得られるのが本発明の
重要な特徴であり、操業上安定した製品が得られ
る。20A/dm2未満ではFe含有率安定性が悪くな
るためであり、200A/dm2を越えると、ヤケが
生じやすくなり、また密着性の不良な場合がある
ためである。なお、電流密度の高い方が外観色調
が光沢化し良好である。 相対流速は30mpm以上が望ましい。30mpm未
満では著しくヤケが発生しやすくなるためであ
る。 浴温は、25〜70℃が望ましい。25℃未満では密
着が劣化する場合があり、逆に70℃を超えると液
の蒸発が激しくなるためである。 PHは2.3〜5.0が望ましく、好ましくは2.5〜4.5
が望ましい。2.3未満では、陰極析出効率の低下
がおこる。そのため、電力コスト上不利となるば
かりでなく、浴バランス上も不利となる。一方
5.0を越えるとFe2+の酸化が著しく速くなるため
浴バランス上不利である。 本発明においては、上記塩類の他に、めつき密
着性およびFe含有率の流速と電流密度に対する
安定性を改良するのに有効な溶存Fe3+を含有す
る。Fe3+の含有量は1g/以上、好ましくは
2g/、さらに好ましくは4g/以上が適当
である。Fe3+の含有量が1g/未満では、め
つき密着性およびFe含有率の安定性を改善する
効果が不十分である。 Fe3+は気液接触による空気酸化による方法、
H2O2などの酸化剤によつてFe2+をFe3+に酸化す
る方法やFeCl3・6H2OなどのFe3+供給試薬を添
加する方法によつて供給することができる。 このFe3+を溶存させることによつてめつきの
密着性および電流密度や流速に対するFe含有率
の変動しやすさを効果的に改良することができる
(第1図参照)。 Zn―Fe系電気めつき液中のFe2+は空気との接
触や溶存酸素によつて酸化され、Fe3+を生成す
るが、可溶性陽極を使用する塩化物浴ではその生
成速度は小さい。また、陽極での化学反応や電解
時での電気化学反応によりFe3+の還元がおこる
ので、定常作業を行うことによりFe3+量は定常
的にほぼ落ちついたものとなる。 この溶存Fe3+の効果は電導度助剤を比較的大
量に添加した塩化物浴において特異的に効果のあ
ることを知見した。 すなわち、KCl、NH4Clなどの電導度助剤が低
濃度の場合には溶存Fe3+のFe含有率安定性改良
効果は小さい。つまり、溶存Fe3+と高濃度電導
度助剤との相乗効果によつてFe含有率安定性と
密着性を改良することができる。一方、硫酸塩浴
を使用した場合には、PHを低くすることによつて
Fe3+を溶存させることは可能であるけれども、
Fe含有率安定性、密着性は十分なものではない。 塩化物浴においても、また、Fe3+は水に対す
る溶解度がPHによつて変化し、約2以上では溶解
量が極めて小さくなることが知られている。その
結果溶存Fe3+量は約0.5g/以下となる。これ
は、Fe(OH)3沈澱が生成しやすくなるためであ
り、Fe(OH)3が生成することによりFe3+の溶存
量は小さくなる。その結果、めつき密着性、Fe
含有率安定性は不良なものとなる。また、生成す
るFe(OH)3沈澱はめつき表面に付着することに
より、めつき血陥やデンツ状不良の原因となる。 そこで、Fe3+を溶存させるためにキレート化
剤を添加する必要がある。キレート化剤によつて
Fe3+を溶存させることによつて、めつき密着性
およびFe含有率安定性が良好なものになる。し
かし、硫酸塩浴においてはFe含有率安定性、め
つき密着性の改良効果はなく、むしろ電流効率が
低下するなど、改悪することが多く、電解還元な
どの方法を用いて積極的に除去しているのが実情
である。本発明は塩化物浴においては、Fe3+を
添加することによつて、めつき密着性、および
Fe含有率安定性を改良することを見いだしたと
ころに特徴がある。この場合、PHの高い領域で
は、積極的にキレート化剤を用いてFe3+を溶存
させる必要がある。 キレート化剤としては、Zn2+、Fe2+などより
もFe3+との生成定数の大きいもの、例えば、グ
リシン、アセチルアセトン、酒石酸、リンゴ酸、
コハク酸、クエン酸、EDTA、チオシアン酸、
酢酸、サリチル酸、スルホサリチル酸、チロンな
どを使用することができる。添加量はFe3+を溶
存できる程度に添加すればよい。 溶存Fe3+量が増加するに従つて電流密度と流
速に対するFe含有率の変動しやすさを改良する
ことができ、Fe含有率は安定なものになる(第
2図参照)。 従つて、Zn―Fe合金電気めつき中のFe含有率
を安定に容易に制御することができる。電流密度
や相対流速は実際の製造ラインでは制御しにく
く、また任意に設定できるものではないので、め
つき中のFe含有率を安定に制御するためには、
電流密度と流速に対するFe含有率安定性にすぐ
れることが大きな利点となる。 すなわち、本発明によつて始めてFe含有率が
ストリツプの板幅方向、長手方向、およびコイル
間で均一なZn―Feめつきを容易に製造すること
が可能となつた。 第3図に溶存Fe3+量とめつき密着性との関係
を示す。溶存Fe3+量が増加するに従つてめつき
密着性が改良されることがわかる。 なお、本発明にさらに通常の光沢剤や光沢作用
着性る化合物、またはその他の化合物を別の目的
で添加しても本発明の効果が認められるかぎり本
発明に包含されるものである。 なお、本発明でいうZn―Fe系合金めつきとは、
Zn―Fe合金電気めつきに限られず、Zn―Feを主
体とするZn―Fe系合金電気めつき、例えば、Zn
―Fe―P、Zn―Fe―Ni、Zn―Fe―Co、Zn―Fe
―Ti合金めつきなども広く包含するものである。 <実施例> 次に本発明を実施例について具体的に説明す
る。 以下の実験は回転陰極型セルを使用して行つた
ものである。表1に示すようにして種々の試験を
行い、その結果を表1に示す。 本発明例は比較例に比べていずれも良好なめつ
き密着性、Fe含有率安定性を有していることが
わかる。 なお、試験方法および評価は次の通りである。 (1) めつき密着性(OT密着曲げ) めつき面を外側にし、180°密着曲げを行な
い、その後テープ剥離を行ない、剥離量を評価
した。 (2) Fe含有率安定性 電流密度および流速をパラメーターとして変
化させ、外の条件を同一にしてFe含有率の変
動性を調べた。 評 価 めつき密着性 〇剥離なし、△やや剥離、 (OT密着曲げ) ×剥離 Fe含有率安定性 〇…0.1%/A/dm2 0.1%/mpm以内 △…0.15%A/dm2 0.15%/mpm以内 ×…0.15%A/dm2 0.15%/mpm以上 <発明の効果> このように本発明はすぐれた密着性を有する
Zn―Feめつき鋼板を電流密度と流速に対するFe
含有率を安定に制御しながら容易に製造できる。 【表】
第1図は、本発明例と比較例のFe含有率安定
性を示すグラフであり、浴条件は表1の実施例1
と比較例1である。第2図は、溶存Fe3+量がFe
含有率安定性に与える影響を示すグラフであり、
第3図はめつき密着性に与える影響である。第2
図および第3図の浴条件は表1の実施例1を基準
にしている。
性を示すグラフであり、浴条件は表1の実施例1
と比較例1である。第2図は、溶存Fe3+量がFe
含有率安定性に与える影響を示すグラフであり、
第3図はめつき密着性に与える影響である。第2
図および第3図の浴条件は表1の実施例1を基準
にしている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 Zn2+とFe2+を0.1≦Fe2+/(Fe2++Zn2+)≦
0.5なるモル濃度比で合計で0.5mol/m2以上溶解
限以内含有し、Fe3+を1g/以上溶解してい
る塩化物を主体とするめつき浴を使用し、電流密
度20〜200A/dm2にてめつきすることを特徴と
するめつき密着性にすぐれたZn―Fe系合金電気
めつき鋼板の製造方法。 2 Zn2+とFe2+を0.1≦Fe2+/(Fe2++Zn2+)≦
0.5なるモル濃度比で合計で0.5mol/m2以上溶解
限以内含有し、Fe3+を1g/以上溶解してい
る塩化物を主体とし、電導度助剤としてKCl、
NH4Cl、NaCl、CaCl2およびMgCl2よりなる群
より選ばれた1種以上を200g/以上含有し、
PHが2.3〜5.0で、浴温度が25〜70℃であるめつき
浴を使用し、電流密度20〜200A/dm2にてめつ
きすることを特徴とするめつき密着性にすぐれた
Zn―Fe系合金電気めつき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15107584A JPS6130696A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | めつき密着性にすぐれたZn−Fe系合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15107584A JPS6130696A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | めつき密着性にすぐれたZn−Fe系合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6130696A JPS6130696A (ja) | 1986-02-12 |
JPS6344837B2 true JPS6344837B2 (ja) | 1988-09-07 |
Family
ID=15510760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15107584A Granted JPS6130696A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | めつき密着性にすぐれたZn−Fe系合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6130696A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4861441A (en) * | 1986-08-18 | 1989-08-29 | Nippon Steel Corporation | Method of making a black surface treated steel sheet |
KR100435473B1 (ko) * | 1999-12-24 | 2004-06-10 | 주식회사 포스코 | 내표면 부식성이 우수한 합금전기도금강판 제조방법 |
US10767274B2 (en) * | 2017-06-09 | 2020-09-08 | The Boeing Company | Compositionally modulated zinc-iron multilayered coatings |
-
1984
- 1984-07-20 JP JP15107584A patent/JPS6130696A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6130696A (ja) | 1986-02-12 |
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