JPS6341951B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6341951B2
JPS6341951B2 JP54141210A JP14121079A JPS6341951B2 JP S6341951 B2 JPS6341951 B2 JP S6341951B2 JP 54141210 A JP54141210 A JP 54141210A JP 14121079 A JP14121079 A JP 14121079A JP S6341951 B2 JPS6341951 B2 JP S6341951B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicon
coating composition
wax
bonded
silicone resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54141210A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5665055A (en
Inventor
Shunji Nakamura
Meikai Watanabe
Ryuzo Mikami
Tsuneo Hanada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Fudosan Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Fudosan Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Fudosan Co Ltd filed Critical Mitsui Fudosan Co Ltd
Priority to JP14121079A priority Critical patent/JPS5665055A/en
Publication of JPS5665055A publication Critical patent/JPS5665055A/en
Publication of JPS6341951B2 publication Critical patent/JPS6341951B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はコーテイング用組成物に関し、特に塗
装作業性、硬化途上の塗膜安定性にすぐれ、金属
表面、石材面、コンクリート面、モルタル仕上
面、塗装表面、プラスチツク面、木質材表面など
に適用して、それぞれ腐蝕、劣化、風化、損傷、
汚染などの防止および美観の維持向上に著効を発
揮するコーテイング用組成物に関するものであ
る。 建築物や構築物の外壁や外装材には、各種金属
材料や石材、コンクリート、陶磁器類あるいはモ
ルタル仕上さらにプラスチツク材や木質材料料な
どが用いられている。またこれらの材料表面に塗
料を塗布した塗装仕上げもある。 近年環境の悪化にともなつて、ビルデイングの
外壁に用いられた陽極酸化アルミ板に孔蝕が多発
している。この現象はビルデイングの外観を損う
のみでなく、ビルデイングそのものの機能を損う
場合がある。 このような場合、それ以上の孔蝕の浸蝕を防止
するために一般には合成樹脂によるクリアー塗装
がなされるが、この塗装には、下地清掃後プライ
マー処理などによる下地調整、そして下塗り、中
塗り、仕上げ塗装の工程が必要で、極めて煩雑か
つ多額の費用が必要である。 また塗料で仕上げた塗装表面は、太陽光線や風
雨および塵埃などの影響を受け通常4〜5年で変
退色したり白亜化現象を起こし、さらに2〜3年
経過すると微少な亀裂が生じ、場合によつては被
塗装面から脱離剥落し、外観を損うのみでなく下
地材質の腐蝕や損傷へ発展し重大な欠陥をまね
く。 このような重大欠陥を防止するため、塗装面が
劣化してくると、一般には同色系統の塗料で再塗
装を行なつている。しかしこの再塗装作業では高
度な技術を必要とする塗料劣化面の研摩処理を行
ないその後下地調整、下塗り上塗りなどの煩雑な
工程をへる必要があり、この作業に要する費用は
莫大である。さらにまた、コンクリートやモルタ
ルに接している金属材料が、コンクリートの風化
による塵埃や雨水によるあくの影響で腐蝕した
り、汚染する被害も数多く発生している。 こうした被害は米国特許第3624228号、特公昭
53−13503号公報、特公昭53−20828号公報などに
開示された脱アルコール型室温湿気硬化性シリコ
ーンレジン組成物を塗装することによりある程度
解消される。しかし脱アルコール型室温湿気硬化
性シリコーンレジン組成物を屋外で塗布しようと
すると硬化途上で風雨や砂埃の影響を受けやすい
という欠点がある。また脱アルコール型室温湿気
硬化性シリコーンレジン組成物単独では被塗装面
への湿潤性とレベリング性が不十分であり、さら
に硬化被膜の光沢が大きすぎるという欠点があ
る。 本発明の目的は、従来公知の合成樹脂系コーテ
イング剤や室温湿気硬化性シリコーンレジン組成
物の持つ上記の如き欠点を解消することにある。 本発明のより具体的な目的は、塗装作業性、硬
化途上の塗膜安定性および硬化塗膜の耐候性、防
錆性、腐蝕防止性、撥水性、耐久性、艶消し性に
すぐれ、金属、石材、プラスチツク、木質材料、
コンクリートなどの表面保護や塗装面の保護に適
したコーテイング用組成物を提供することにあ
る。本発明の目的は(イ)シラノール基または/およ
びケイ素原子結合アルコキシ基を1分子中に少な
くとも3個有し、ケイ素原子結合有機基とケイ素
原子の比率が1.0〜1.8であるシリコーンレジン、
(ロ)ケイ素原子結合アルコキシ基を1分子中に少な
くとも2個有するシランもしくは低重合度シロキ
サン(ただし、炭素原子結合アミノ基を有しな
い)および(ハ)炭素原子結合アミノ基を有するオル
ガノトリアルコキシシランを主剤とし、かつ、ケ
イ素原子結合アルコキシ基の合計量とシラノール
基の合計量のモル比が1/1以上である脱アルコ
ール型室温湿気硬化性シリコーンレジン組成物A
と融点35℃以上のワツクスBとを、両者の重量比
が98:2〜45:55であるような比率で溶剤に溶解
分散させてなるコーテイング用組成物によつて達
成される。 本発明コーテイング用組成物における成分Aは
湿気不存在下では硬化せず、湿気存在下では室温
でもアルコールを放出しつつ縮合して硬化する性
質を有する。 成分(イ)のシリコーンレジンは、ケイ素原子結合
有機基ケイ素原子の比率が1.0〜1.8、好ましくは
1.0〜1.5であるオルガノポリシロキサンであり、
その構成単位としては、RSiO3/2単位(ここでR
は有機基であり、以下同様とする)のみからなる
もの、RSiO3/2と、R3SiO1/2単位、R2SiO2/2単位
およびSiO4/2単位からなる群から選択された少な
くとも1つの単位とからなるもの、あるいは
SiO4/2単位と、R3SiO1/2単位、R2SiO2/2単位およ
びRSiO3/2単位からなる群から選択された少なく
とも1つの単位とからなるものがある。硬化性の
点から、シラノール基または/およびケイ素原子
結合アルコキシ基を1分子中に少なくとも3個必
要とする。 有機基Rとしてメチル基、エチル基、プロピル
基、ヘキシル基、ビニル基、アリル基、フエニル
基、β−フエニルエチル基が例示され、アルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、n−プロポキシ基、n−ブトキシ基、
sec−ブトキシ基が例示される。 こうしたシリコーンレジンは、従来公知の方
法、例えば、オルガノアルコキシシランを酸また
はアルカリ触媒を使用して部分加水分解縮合させ
ることにより、あるいはオルガノクロルシランを
有機溶剤存在下に加水分解縮合させることにより
容易に製造することができる。通常室温において
固体状または液状である。このシリコーンレジン
は1種だけ使用してもよいし2種以上を混合して
使用してもよい。 成分(ロ)ケイ素原子結合アルコキシ基を1分子中
に少なくとも2個有するシラン(ただし、炭素原
子結合アミノ基を有しない)としてはジメチルジ
エトキシシラン、メチルフエニルジメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、フエニルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリ(n−ブトキ
シ)シラン、テトラエトキシシラン、テトラ(n
−プロポキシ)シランが例示され、ケイ素原子結
合アルコキシ基を1分子中に少なくとも2個有す
る低重合度シロキサン(ただし、炭素原子結合ア
ミノ基を有しない)としては、テトラメチルジメ
トキシジシロキサン、トリメチルトリメトキシジ
シロキサン、ジメチルテトラメトキシジシロキサ
ン、トリメチルトリエトキシジシロキサン、ジフ
エニルテトラエトキシジシロキサン、ペンタメチ
ルトリメトキシトリシロキサンが例示される。 これらシランまたはシロキサンは1種だけ使用
してもよいし、2種以上を混合して使用してもよ
い。 成分(ハ)の炭素原子結合アミノ基を有するオルガ
ノトリアルコキシシランは、縮反応触媒としても
密着性向上剤としても機能する。これには、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノ
エチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、N−エチル−γ−アミノプロピルトリエトキ
シシランが例示される。これらシランは、1種だ
け使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。 この成分Aには、(ハ)成分以外の縮合反応触媒を
いわゆる触媒量、具体的には、通常、成分(イ)の
0.01〜10重量%添加してもよいし、また、基材へ
密着性をさらに向上するためにシランカツプリン
グ剤を添加してもよい。 縮合反応触媒は、ケイ素原子結合アルコキシ基
を加水分解してシラノール基としこのシラノール
基とケイ素原子結合アルコキシ基との間で脱アル
コール縮合させてシロキサン結合をつくるか、シ
リコーンレジン中に存在するシラノール基とケイ
素原子結合アルコキシ基との間で脱アルコール縮
合させてシキロサン結合をつくるか、ケイ素原子
結合アルコキシ基を加水分解してシラノール基と
しこのシラノール基相互の間で脱水縮合させてシ
ロキサン結合をつくるなどの作用をする触媒のこ
とであり、代表例として有機錫化合物、チタン酸
エステル類および有機アミン類があり、具体例と
して、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジラウレート、オクトエ
酸第一錫、ナフトエ酸第一錫、オレイン酸第一
錫、イソ酪酸第一錫、リノール酸第一錫、ステア
リン酸第一錫、ベンゾール酸第一錫、ラウリン酸
第一錫、β−ベンゾイルプロピオン酸第一錫、ク
ロトン酸第一錫、p−ブロモ安息香酸第一錫、桂
皮酸第一錫、フエニル酢酸第一錫、テトラエチル
チタネート、テトライソプロピルチタネート、テ
トラ−n−ブチルチタネート、テトラオクチルチ
タネート、テトラフエニルチタネート、テトラオ
クタデシルチタネート、ジ−n−ブチルアセチル
アセトニチルチタネート、トリメチルアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、テトラエチレントリアミ
ン、シクロヘキシルアミン、γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、がある。縮合反応触媒
はいわゆる触媒量を添加する。具体的には、通常
シリコーンレジンの0.01〜10重量%を添加する。 1種だけ使用してもよいし2種以上を混合して
使用してもよい。 シランカツプリング剤の具体例としてはγ−グ
リシドキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−
メチルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが
ある。 本発明コーテイング用組成物における成分Bは
融点35℃以上のワツクスであれば本質的にはいず
れでもよく、天然および合成の炭化水素ワツクス
やこれらの変性物や酸化物など、また鉱物性およ
び動植物性ワツクスやこれらの変性物などのうち
融点35℃以上のものが使用される。 炭化水素ワツクスとしては、パラフインワツク
ス、マイクロクリスタリンワツクス、ペトロラク
タム、セレシンワツクス、フイツシヤートロプツ
シユワツクス、低分子量ポリエチレン、低分子ポ
リプロピレン、エチレン−αオレフイン共重合物
などがある。鉱物性ワツクスとしてはモンタンワ
ツクスがあり、動植物性ワツクスとしては、カル
ナバワツクス、キヤンデリラワツクス、密ロウ、
木ロウ、ライスワツクス、硬化鯨ロウ、水添ヒマ
シ油ワツクス、硬化牛脂などがある。 これらの変性物や酸化物としては、ヘキストワ
ツクス、サゾールワツクス、SKワツクス、各種
金属せつけん、アマイド、酸化パラフインおよび
そのエステル化物、酸化マイクロおよびそのエス
テル化物、酸化ポリエチレン、あるいはエチレン
−モノエチレン性不飽和酸共重合物、エチレン−
α−オレフイン−モノエチレン性不飽和酸共重合
物などがある。 本発明コーテイング用組成物におる成分Aは単
独でも対象被塗装面へよく密着し、硬化後の塗膜
が強固でかつ耐候性、防錆性、腐蝕防止性、撥水
性、耐久性にすぐれている。 しかし、一般に成分Aと被塗装物との密着性は
前者の硬化速度に支配され、硬化速度があまり早
いと密着性が悪く、十分な効果を発揮し得ない。
それゆえ、あらゆる被塗装面へ十分な密着性を確
保するためには硬化速度をゆるやかにする必要が
あり、実用に十分耐え得る皮膜硬度になるには数
日間を要す。 従つて、このような成分Aのみ使用した場合
は、風の強い日あるいは風当りの強い場所、たと
えば高層ビルデイングの外壁や砂塵の多い場所た
とえば海岸近くの建物や鉄橋・橋梁などでは、塗
布後塗膜が硬化する数日間に多量の塵埃や腐蝕性
物質が付着しさらには塗膜を貫通して被塗装面へ
達し、あるいは砂塵により塗膜が削り取られ摩耗
して十分な効果を発揮し得えない状態になる。 これに対し成分Bを添加混合することによりか
かる欠点は防止される。 成分B、より好ましくは融点50℃以上の成分B
を加えることにより、いまだ硬化不十分なシリコ
ーンレジン皮膜を保護し、風雨による皮膜の損傷
防止、塵埃の付着防止、砂塵による皮膜の損傷や
摩耗を防止することができる。 成分Bを添加混合することにより、被塗装面へ
の湿潤性とレベリング性も改善される。 成分Aのみでは、被塗装体の材質あるいはその
表面状態により十分な湿潤性やレベリング性が得
られず、さび止め性や保護作用が満足に発揮され
得るだけの塗装性や塗膜状態にならない場合があ
る。 成分Bを添加することにより、かかる欠点は完
全に補なわれ、いかなる被塗装体へもいかなる表
面状態であつてもすぐれた湿潤性とレベリング性
を有するようになり成分Aの性能を十二分に発揮
せしめることが可能になる。 加えてまた、成分Bを添加混合することによ
り、塗装仕上げ面の光沢調節が可能となる。 成分Aのみを塗装すると鏡面状仕上りあるいは
鏡面性光沢を有する仕上りとなるが、鏡面状仕上
りあるいは鏡面性光沢を必要としないこともあ
り、場合によつては艶消しあるいは、光沢をおさ
えた七分艶などの仕上げが要求される。 かかる要求に応じワツクスの種類と添加量を調
整することにより鏡面状仕上りから鏡面性光沢の
ない仕上り、いわゆる七分艶仕上りや艶消し仕上
げが可能になる。 以上の如く融点35℃以上の成分Bを添加するこ
とにより種々の長所、特徴を有するコーテイング
剤となる。 成分Aと成分Bの比率は、重量比でA:B=
98:2〜45:55である。 成分Bの比率が2以下の場合は成分Aの未硬化
皮膜を風雨、塵埃や砂塵などによる損傷や摩耗か
ら十分に保護し得なくなつてくる。また被塗装面
への湿潤性やレベリング性も十分でなくなつてく
る。 一方、成分Bの比率が55以上になると耐候性や
防蝕性あるいは密着性などが不十分となつてく
る。 また、成分Bの融点が35℃以下では塵埃の付着
が多くなり塗装面の外観がみぐるしくなるばかり
でなくそれがもとでさび止め性や保護性能が低下
する。 また、未硬化状態のシリコーンレジン皮膜を風
雨、砂塵などによる外傷や摩耗から保護し得な
い。 本発明のコーテイング用組成物に用いる溶剤は
特に限定するものではない。成分Aおよび成分B
を溶解分散せしめるものであればいかなる溶剤も
使用可能である。 こうした溶剤としてキシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素系有機溶剤、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、n−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、リグロインなどの脂肪族炭化水素系有機溶
剤、トリクロルエチレン、1,1,2−トリクロ
ルエタン、パークロルエチレン、四塩化炭素など
の含塩素系炭化水素系有機溶剤が例示される。 本発明のコーテイング用組成物は成分Aの溶液
と成分B自体または成分Bの溶液ないし分散液を
混合することにより、あるいは成分Aと成分Bを
溶剤に溶解ないし分散せしめることにより容易に
製造することができる。 コーテイング用組成物には、必要に応じて顔
料・充填剤などを添加してもよい。かくして得ら
れたコーテイング用組成物は、湿気不在下では長
期間保存可能であり、各種金属表面、塗装表面、
プラスチツク表面、石材表面、陶磁器表面、コン
クリート表面、木質材表面などへ塗布しやすく、
室温下で砂塵、風雨等の影響を受けることなく硬
化して、これら表面によく密着し、さび防止、外
傷からの保護、汚れ付着防止、劣化や風化防止、
美観の維持向上などの種々の効果を発現する。こ
のコーテイング用組成物を各種基材表面へ塗布す
るに際してはウエス塗り、はけ塗り、スプレー塗
布、ローラー塗布、浸漬塗布などの方法を任意に
選択することができる。 以下に、本発明の実施例について説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中
「部」とあるのは重量部を、「%」とあるのは重量
%を意味する。 実施例 1 メチルトリクロルシラン80モル%とジメチルジ
クロルシラン20モル%をトルエン存在下で共加水
分解を行なつて得た0.9%のケイ素原子結合水酸
基を有するシリコーンレジン(ケイ素原子結合メ
チル基とケイ素原子の比率は1.2である)のトル
エン50%溶液100部に対してメチルトリメトキシ
シラン15部とN−(β−アミノエチル)−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン5部を添加混合
し、さらにジブチル錫ジアセテート1.0部を添加
混合した。ついでリグロイン182部を加えて稀釈
した。こうして得た脱アルコール型室温湿気硬化
性シリコーンレジン組成物()(ケイ素原子結
合メトキシ基の合計量とシラノール基の合計量の
モル比は15/1である)を23.4%含有する溶液80
部と、沸点150〜190℃のミネラルスピリツトへ加
熱溶解後冷却したヘキストワツクスR−21(ヘキ
ストA・G・社製のワツクス、融点104℃)の12
%分散液20部とをよく撹拌混合してコーテイング
用組成物を得た。このコーテイング用組成物の脱
アルコール型室温湿気硬化性シリコーンレジン組
成物()とワツクスの重量比は88.6:11.4であ
る。 このコーテイング用組成物を75×150×3mmの
電解着色したアルマイト板(14L2R2)へはけ塗
り後24時間室温においてからキヤス試験〔JIS
H8681アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極
酸化皮膜の耐食性試験方法3、3項によつた〕を
行なつた。 尚、比較のため、比較品1として市販のアクリ
ル系クリア塗料を、比較品2としてJIS1801の
NP−19タイプの市販さび止め剤を、比較品3〜
比較品8として下記のコーテイング用組成物を同
様に処理してテストに供した。なお、比較品5を
塗布したアルマイト板は凹凸がはげしく、比較品
8を塗布したアルマイト板は真白となり、外観上
見苦しいのでキヤス試験を行なわなかつた。比較
品3は、実施例1のコーテイング用組成物からメ
チルトリメトキシシランとN−(β−アミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを
抜いたものである。比較品4は、特開昭49−
99726号の実施例2に基づく、ベンジン96部、ヘ
キストワツクスR−21、2部およびγ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン14.3%と20℃における
粘度1000csのα・ω−ジヒドロキシポリジメチル
シロキサン85.7%からなる混合物2部からなるコ
ーテイング用組成物である。 比較品5は、特開昭49−99726号の実施例3に
基づく、ベンジン96部、ヘキストワツクスR−
21、2部およびオルソチタン酸テトラブチル28.6
%と20℃における粘度1000csのα−ω−ジヒドロ
キシポリジメチルシロキサン85.7%からなる混合
物2部からなるコーテイング用組成物である。 比較品6は、実施例1のコーテイング用組成物
において、メチルトリメトキシシラン、N−(β
−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシランおよびジブチル錫ジアセテートを抜い
たものである。 比較品7は、脱アルコール型室温湿気硬化性シ
リコーンレジン組成物()である。 比較品8は、ヘキストワツクスR−21の12%分
散液である。 また、同様にして調製したテストピースをあら
かじめサンシヤインカーボンアーク燈式ウエザー
メーターを用いて200時間の加速風化試験〔JIS
ZO236さび止め油の一般試験方法6、3項によ
る〕を行なつた後キヤス試験に供した結果を表−
2に示す。 また、実施例1のコーテイング用組成物および
各比較品についての貯蔵安定性およびアルマイト
板にはけ塗り後24時間室温においた時の鉛筆硬度
を表6に示す。
The present invention relates to a coating composition, which has particularly excellent coating workability and coating film stability during curing, and is applicable to metal surfaces, stone surfaces, concrete surfaces, mortar-finished surfaces, painted surfaces, plastic surfaces, wooden surfaces, etc. Corrosion, deterioration, weathering, damage,
The present invention relates to a coating composition that is highly effective in preventing stains and maintaining and improving aesthetic appearance. BACKGROUND OF THE INVENTION Various metal materials, stone, concrete, ceramics, mortar finishes, as well as plastic and wood materials are used for the outer walls and exterior materials of buildings and structures. There are also painted finishes in which paint is applied to the surface of these materials. In recent years, with the deterioration of the environment, pitting has been occurring frequently in the anodized aluminum plates used for the exterior walls of buildings. This phenomenon not only impairs the appearance of the building, but may also impair the function of the building itself. In such cases, a synthetic resin clear coat is generally applied to prevent further pitting corrosion, but this requires cleaning the base, preparing the base with a primer treatment, and then applying an undercoat, intermediate coat, etc. A finishing coating process is required, which is extremely complicated and requires a large amount of cost. In addition, painted surfaces are affected by sunlight, wind, rain, dust, etc., and usually discolor and fade or become chalky after 4 to 5 years, and after another 2 to 3 years, minute cracks appear and may become dull. In some cases, it may detach and flake off from the surface being painted, not only damaging the appearance but also corroding or damaging the underlying material, resulting in serious defects. To prevent such serious defects, when the painted surface deteriorates, it is generally repainted with a paint of the same color. However, this repainting process requires sophisticated techniques to polish the deteriorated paint surface, and then skips complicated steps such as base preparation, undercoating, and topcoating, and the cost required for this work is enormous. Furthermore, there are many cases where metal materials in contact with concrete or mortar corrode or become contaminated due to the dust caused by weathering of the concrete and the scum caused by rainwater. These damages are covered by U.S. Patent No. 3624228,
This problem can be solved to some extent by coating dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin compositions disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-13503 and Japanese Patent Publication No. 53-20828. However, when a dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition is applied outdoors, it has the disadvantage that it is susceptible to the effects of wind, rain, and dust during the curing process. In addition, dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin compositions alone have the drawback of insufficient wettability and leveling properties to the surface to be coated, and furthermore, the gloss of the cured film is too high. An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks of conventionally known synthetic resin coating agents and room temperature moisture-curable silicone resin compositions. A more specific object of the present invention is to provide excellent coating workability, coating film stability during curing, weather resistance, rust prevention, corrosion prevention, water repellency, durability, and matte properties of the cured coating film, and to , stone, plastic, wood materials,
The object of the present invention is to provide a coating composition suitable for protecting surfaces such as concrete and painted surfaces. The object of the present invention is (a) a silicone resin having at least three silanol groups or/and silicon-bonded alkoxy groups in one molecule, and having a ratio of silicon-bonded organic groups to silicon atoms of 1.0 to 1.8;
(b) Silane or low polymerization degree siloxane having at least two silicon-bonded alkoxy groups in one molecule (but not having a carbon-bonded amino group) and (c) Organotrialkoxysilane having a carbon-bonded amino group A dealcoholization-type room temperature moisture-curable silicone resin composition A, which has as a main ingredient, and the molar ratio of the total amount of silicon-bonded alkoxy groups to the total amount of silanol groups is 1/1 or more.
This is achieved by a coating composition prepared by dissolving and dispersing Wax B having a melting point of 35° C. or higher in a solvent at a weight ratio of 98:2 to 45:55. Component A in the coating composition of the present invention does not cure in the absence of moisture, but has the property of condensing and curing while releasing alcohol even at room temperature in the presence of moisture. The silicone resin of component (a) has a silicon atom ratio of silicon atom-bonded organic groups of 1.0 to 1.8, preferably
is an organopolysiloxane that is 1.0 to 1.5;
Its constituent unit is RSiO 3/2 unit (here R
is an organic group, the same shall apply hereinafter), selected from the group consisting of RSiO 3/2 , R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2 units and SiO 4/2 units. consisting of at least one unit, or
Some are composed of SiO 4/2 units and at least one unit selected from the group consisting of R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2 units and RSiO 3/2 units. From the viewpoint of curability, at least three silanol groups and/or silicon-bonded alkoxy groups are required in one molecule. Examples of the organic group R include methyl group, ethyl group, propyl group, hexyl group, vinyl group, allyl group, phenyl group, and β-phenylethyl group, and examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, and n-propoxy group. group, n-butoxy group,
An example is a sec-butoxy group. Such silicone resins can be easily produced by conventionally known methods, for example, by partially hydrolyzing and condensing organoalkoxysilane using an acid or alkali catalyst, or by hydrolyzing and condensing organochlorosilane in the presence of an organic solvent. can be manufactured. It is usually solid or liquid at room temperature. These silicone resins may be used alone or in combination of two or more. Component (b) Silanes having at least two silicon-bonded alkoxy groups in one molecule (but not having carbon-bonded amino groups) include dimethyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, vinyl Trimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri(n-butoxy)silane, tetraethoxysilane, tetra(n
-propoxy) silane is exemplified, and low polymerization degree siloxanes having at least two silicon-bonded alkoxy groups in one molecule (but not having carbon-bonded amino groups) include tetramethyldimethoxydisiloxane, trimethyltrimethoxy Examples include disiloxane, dimethyltetramethoxydisiloxane, trimethyltriethoxydisiloxane, diphenyltetraethoxydisiloxane, and pentamethyltrimethoxytrisiloxane. These silanes or siloxanes may be used alone or in combination of two or more. Component (c), an organotrialkoxysilane having a carbon-bonded amino group, functions both as a condensation reaction catalyst and as an adhesion improver. This includes γ−
Examples include aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-ethyl-γ-aminopropyltriethoxysilane. These silanes may be used alone or in combination of two or more. This component A contains a so-called catalytic amount of condensation reaction catalyst other than component (c), specifically, usually the amount of condensation reaction catalyst other than component (c).
It may be added in an amount of 0.01 to 10% by weight, or a silane coupling agent may be added to further improve adhesion to the substrate. The condensation reaction catalyst can be used to hydrolyze a silicon atom-bonded alkoxy group to form a silanol group, and to perform dealcoholization condensation between this silanol group and a silicon-bonded alkoxy group to form a siloxane bond, or to use a silanol group present in the silicone resin. and a silicon atom-bonded alkoxy group to create a siloxane bond, or a silicon atom-bonded alkoxy group is hydrolyzed to form a silanol group, and the silanol groups are dehydrated and condensed with each other to create a siloxane bond. Typical examples include organic tin compounds, titanate esters, and organic amines. Specific examples include dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and stannous octoate. , stannous naphthoate, stannous oleate, stannous isobutyrate, stannous linoleate, stannous stearate, stannous benzoate, stannous laurate, stannous β-benzoylpropionic acid Tin, stannous crotonate, stannous p-bromobenzoate, stannous cinnamate, stannous phenyl acetate, tetraethyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetraoctyl titanate, tetraphenyl Examples include titanate, tetraoctadecyl titanate, di-n-butylacetylacetonityl titanate, trimethylamine, hexamethylene diamine, tetraethylenetriamine, cyclohexylamine, and γ-aminopropylmethyldimethoxysilane. The condensation reaction catalyst is added in a so-called catalytic amount. Specifically, 0.01 to 10% by weight of silicone resin is usually added. One type may be used or two or more types may be used in combination. Specific examples of silane coupling agents include γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, γ-
Methylcaptopropyltrialkoxysilane, γ
- methacryloxypropyltrimethoxysilane. Component B in the coating composition of the present invention may be essentially any wax having a melting point of 35°C or higher, including natural and synthetic hydrocarbon waxes, modified products and oxides thereof, mineral waxes, animal and vegetable waxes, etc. Among waxes and modified products thereof, those having a melting point of 35°C or higher are used. Examples of the hydrocarbon wax include paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, ceresin wax, fiberglass wax, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and ethylene-α olefin copolymer. Mineral waxes include montane waxes, and animal and plant waxes include carnauba waxes, candelilla waxes, beeswaxes,
These include wood wax, rice wax, hardened whale wax, hydrogenated castor oil wax, and hardened beef tallow. Examples of these modified products and oxides include Hoechst wax, Sasol wax, SK wax, various metal soaps, amides, oxidized paraffin and its esterified products, oxidized micro and its esterified products, polyethylene oxide, and ethylene-monoethylenic monomers. Saturated acid copolymer, ethylene-
Examples include α-olefin-monoethylenically unsaturated acid copolymer. Component A in the coating composition of the present invention adheres well to the target surface even when used alone, and the coating film after curing is strong and has excellent weather resistance, rust prevention, corrosion prevention, water repellency, and durability. There is. However, in general, the adhesion between component A and the object to be coated is controlled by the curing speed of the former, and if the curing speed is too fast, the adhesion is poor and sufficient effects cannot be exhibited.
Therefore, in order to ensure sufficient adhesion to all surfaces to be coated, it is necessary to slow down the curing speed, and it takes several days for the film to reach a hardness sufficient for practical use. Therefore, if only component A is used, it may be difficult to apply the coating after application on a windy day or in a location exposed to strong winds, such as on the exterior walls of high-rise buildings or in areas with a lot of dust, such as buildings near the coast, iron bridges, etc. During the several days it takes for the film to harden, a large amount of dust and corrosive substances adhere to it, and even penetrate through the paint film and reach the surface to be painted, or the paint film is scraped off by dust and worn out, making it impossible to achieve its full effect. There will be no. On the other hand, such drawbacks can be prevented by adding and mixing component B. Component B, more preferably component B with a melting point of 50°C or higher
By adding , it is possible to protect the still insufficiently cured silicone resin film, prevent damage to the film from wind and rain, prevent dust from adhering to it, and prevent damage and abrasion of the film from sand and dust. By adding and mixing component B, the wettability to the surface to be coated and the leveling property are also improved. When component A alone does not provide sufficient wettability or leveling properties depending on the material of the object to be coated or its surface condition, and the coating properties and film condition are not sufficient to satisfactorily exhibit rust prevention and protective effects. There is. By adding component B, these drawbacks are completely compensated for, and it has excellent wettability and leveling properties on any object to be coated, regardless of the surface condition, and has more than the performance of component A. This makes it possible to demonstrate this. In addition, by adding and mixing component B, it becomes possible to adjust the gloss of the painted surface. If only component A is applied, a mirror-like finish or a finish with a specular gloss will be obtained, but a mirror-like finish or a specular gloss may not be necessary, and in some cases, a matte finish or a finish with a reduced gloss will be obtained. A glossy finish is required. By adjusting the type and amount of wax added in accordance with such requirements, it is possible to achieve a finish ranging from a mirror-like finish to a finish with no specular gloss, a so-called 70-gloss finish or a matte finish. As described above, by adding component B having a melting point of 35° C. or higher, a coating agent having various advantages and characteristics can be obtained. The ratio of component A and component B is A:B= by weight.
It is 98:2 to 45:55. When the ratio of component B is less than 2, it becomes impossible to sufficiently protect the uncured film of component A from damage and abrasion caused by wind, rain, dust, sand, etc. Furthermore, the wettability and leveling properties of the coated surface become insufficient. On the other hand, when the ratio of component B exceeds 55, weather resistance, corrosion resistance, adhesion, etc. become insufficient. Furthermore, if the melting point of component B is below 35°C, a large amount of dust will adhere to the coated surface, resulting in not only a rough appearance of the painted surface but also a decrease in rust prevention and protection performance. Further, the uncured silicone resin film cannot be protected from damage and abrasion caused by wind, rain, sand, etc. The solvent used in the coating composition of the present invention is not particularly limited. Component A and component B
Any solvent can be used as long as it dissolves and disperses. Such solvents include aromatic hydrocarbon organic solvents such as xylene and toluene, aliphatic hydrocarbon organic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-hexane, n-heptane, and ligroin, trichloroethylene, 1,1,2-trichlor Examples include chlorinated hydrocarbon organic solvents such as ethane, perchlorethylene, and carbon tetrachloride. The coating composition of the present invention can be easily produced by mixing a solution of component A with component B itself or a solution or dispersion of component B, or by dissolving or dispersing component A and component B in a solvent. Can be done. Pigments, fillers, etc. may be added to the coating composition as necessary. The coating composition thus obtained can be stored for a long time in the absence of moisture, and can be used on various metal surfaces, painted surfaces,
Easy to apply to plastic surfaces, stone surfaces, ceramic surfaces, concrete surfaces, wooden surfaces, etc.
It hardens at room temperature without being affected by dust, wind, rain, etc., and adheres well to these surfaces to prevent rust, protect from external damage, prevent dirt from adhering, and prevent deterioration and weathering.
It exhibits various effects such as maintaining and improving aesthetic appearance. When applying this coating composition to the surface of various substrates, any method such as cloth application, brush application, spray application, roller application, dip application, etc. can be selected. Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the examples, "part" means part by weight, and "%" means percent by weight. Example 1 A silicone resin having 0.9% silicon-bonded hydroxyl groups (silicon-bonded methyl groups and silicon 15 parts of methyltrimethoxysilane and 5 parts of N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane were added and mixed to 100 parts of a 50% toluene solution of (the atomic ratio is 1.2), and then dibutyl 1.0 part of tin diacetate was added and mixed. It was then diluted by adding 182 parts of ligroin. Solution 80 containing 23.4% of the thus obtained dealcoholized room temperature moisture curable silicone resin composition (the molar ratio of the total amount of silicon-bonded methoxy groups to the total amount of silanol groups is 15/1)
and 12 parts of Hoechst Wax R-21 (wax manufactured by Hoechst A.G., melting point 104°C), which was heated and dissolved in mineral spirits with a boiling point of 150 to 190°C and then cooled.
% dispersion and were thoroughly stirred and mixed to obtain a coating composition. The weight ratio of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () and the wax in this coating composition was 88.6:11.4. This coating composition was brushed onto an electrolytically colored alumite plate (14L2R2) measuring 75 x 150 x 3 mm, and then kept at room temperature for 24 hours before being subjected to a cast test [JIS
Corrosion resistance test method for anodic oxide films of H8681 aluminum and aluminum alloys (according to Section 3) was conducted. For comparison, commercially available acrylic clear paint was used as comparison product 1, and JIS1801 clear paint was used as comparison product 2.
Comparative products 3 to NP-19 type commercially available rust inhibitors
As Comparative Product 8, the following coating composition was treated in the same manner and subjected to testing. Note that the alumite plate coated with Comparative Product 5 had severe irregularities, and the alumite plate coated with Comparative Product 8 was pure white, which was unsightly in appearance, so a cast test was not performed. Comparative product 3 was obtained by removing methyltrimethoxysilane and N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane from the coating composition of Example 1. Comparative product 4 is JP-A-1973-
From 96 parts of benzene, 2 parts of Hoechstwax R-21 and 14.3% of γ-aminopropyltrimethoxysilane and 85.7% of α·ω-dihydroxypolydimethylsiloxane with a viscosity of 1000 cs at 20°C, according to Example 2 of No. 99726. A coating composition consisting of two parts of a mixture of: Comparative product 5 is based on Example 3 of JP-A No. 49-99726, containing 96 parts of benzine and Hoechstwax R-
21, 2 parts and tetrabutyl orthotitanate 28.6
% and 2 parts of a mixture of 85.7% α-ω-dihydroxypolydimethylsiloxane having a viscosity of 1000 cs at 20°C. Comparative product 6 is the coating composition of Example 1 containing methyltrimethoxysilane, N-(β
-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and dibutyltin diacetate. Comparative product 7 is a dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (). Comparative product 8 is a 12% dispersion of Hoechstwax R-21. In addition, a test piece prepared in the same manner was subjected to a 200-hour accelerated weathering test [JIS
ZO236 rust preventive oil general test method 6, according to section 3] and then subjected to a cast test.The table below shows the results.
Shown in 2. Further, Table 6 shows the storage stability and pencil hardness of the coating composition of Example 1 and each comparative product when kept at room temperature for 24 hours after brushing on an alumite plate.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 表−1、表−2および表6の結果から本発明の
コーテイング用組成物が極めてすぐれた防食性、
耐候性、貯蔵安定性および皮膜強度を示すことが
判る。 実施例 2 実施例1の脱アルコール型室温湿気硬化性シリ
コーンレジン組成物()を23.4%含有する溶液
95部と沸点150〜210℃のミネラルスピリツトへ溶
解したバイバー260(ベトロライト社製のワツク
ス、融点51℃)の24%液の5部をよくかくはん混
合してコーテイング用組成物を得た。このコーテ
イング用組成物の脱アルコール型室温湿気硬化性
シリコーンレジン組成物()とワツクスの重量
比は94.9:5.1である。 このコーテイング用組成物を70×150×0.8mmの
ブラウン色のウレタン系塗料の塗装板へ、スプレ
ー塗布し24時間室温で放置後サンシヤインカーボ
ンアーク燈式ウエザーメータを用いて促進耐候試
験〔JIS K5400塗料一般試験方法6、16項によ
る〕を行ない、経時的に塗膜の状態と60度鏡面光
沢度〔JIS K5400塗料一般試験方法6、7項に準
拠した〕を測定した。 結果を表−3に示す。 表−3の結果より本発明のコーテイング用組成
物が塗膜の耐候性を向上せしめよく保護している
ことが判る。
[Table] From the results shown in Tables 1, 2 and 6, the coating composition of the present invention has extremely excellent corrosion resistance,
It can be seen that it exhibits weather resistance, storage stability, and film strength. Example 2 Solution containing 23.4% of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () of Example 1
A coating composition was obtained by thoroughly stirring and mixing 95 parts of a 24% solution of Viber 260 (wax manufactured by Betrolite, melting point 51°C) dissolved in mineral spirits having a boiling point of 150 to 210°C. The weight ratio of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (2) and the wax in this coating composition was 94.9:5.1. This coating composition was spray applied to a 70 x 150 x 0.8 mm brown urethane paint plate, left at room temperature for 24 hours, and then accelerated weathering test using a sunshine carbon arc light weather meter [JIS K5400 paint general test method 6, 16] was carried out], and the state of the coating film and 60 degree specular gloss [based on JIS K5400 paint general test method 6, 7] was measured. The results are shown in Table-3. The results in Table 3 show that the coating composition of the present invention improves the weather resistance of the coating film and provides good protection.

【表】 実施例 3 実施例1の脱アルコール型室温湿気硬化性シリ
コーンレジン組成物()を23.4%含有する溶液
70部と沸点150〜180℃のミネラルスピリツトへ溶
解分散したバイセン0252C(日本精蝋製のワツク
ス、融点73℃)の15%の30部をよく混合して、コ
ーテイング用組成物を得た。 このコーテイング用組成物の脱アルコール型室
温湿気硬化性シリコーンレジン組成物()とワ
ツクスの重量比は78.5:21.5である。 JIS A6063のアルミ板70×200×1mmを、この
コーテイング用組成物で浸漬塗布し24時間風乾し
て試料とした。比較のためなにも塗布しない同材
質、同寸法のアルミ板も試料とした。 タテ90mm、ヨコ90mm、深さ50mmの型枠へ、セメ
ント:砂=1:4を水でよくこねてから均一に流
し込み前述の二種類の試料を垂直にうめこみ10日
間放置してセメントをかためた。 これを環境試験用ボツクスへ入れ、環境試験用
ボツクスは温度50℃、湿度80%、12時間、温度10
℃湿度過飽和状態で結露12時間のサイクル運転が
できるように調節した。 その結果、なにも塗布しないアルミ板は20サイ
クル後、即ち20日後に腐蝕の発生が認められた
が、コーテイング用組成物を塗布したものは60サ
イクル、即ち60日後も腐蝕は認められなかつた。 実施例 4 以下に述べる処方で、脱アルコール型室温湿気
硬化性シリコーンレジン組成物()〜()の
溶液ないし液を調製し、ついでワツクスを配合し
て、実施例1と同様にキヤス試験を行なつた。そ
の結果を表4に示した。これより本発明のコーテ
イング用組成物が極めてすぐれた防蝕性を示すこ
とが、わかる。 (1) 脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーンレ
ジン組成物()の溶液の調製 ケイ素原子1個あたり1.4個の有機基を有し、
この有機基はフエニル基とメチル基とからなり、
フエニル基とメチル基のモル比が0.5:1.0であ
り、ケイ素原子結合の水酸基を0.1%含有するシ
リコーンレジンのキシレン50%溶液100部に対し
て、N−(β−アミノエチル)−γ.アミノプロピル
−トリメトキシシラン5部とメチルトリメトキシ
シラン15部とを添加混合した。この溶液は脱アル
コール型室温湿気硬化性シリコーンレジン組成物
()(ケイ素原子結合メトキシ基の合計量とシラ
ノール基の合計量のモル比は135/1である)を
58.3%含有している。 (2) 脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーンレ
ジン組成物()の溶液の調製 ケイ素原子1個あたり1.5個の有機基を有し、
この有機基はフエニル基とメチル基からなり、フ
エニル基とメチル基のモル比が1:1であり、ケ
イ素結合の水酸基をを0.1%含有するシリコーン
レジンのキシレン50%溶液30部に対して、メチル
トリメトキシシラン50部、ノルマルプロピルオル
ソシリケート10部、テトラブチルチタネート5部
とノルマルヘキサン35部を添加混合した。この溶
液は脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーンレ
ジン組成物()を61.5%含有している。 (3) 脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーンレ
ジン組成物()の溶液の調製 メチルトリメトキシシランを、水共存下で酸触
媒を用いて部分加水分解させ、25℃における粘度
が69.5csであり、ケイ素原子結合のメトキシ基を
34.4%含有するメチルメトキシポリシロキサンレ
ジンを得た。 このメチルメトキシポリシロキサンレジン100
部に対してジブチル錫ジアセテート1部を添加混
合して脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーン
レジン組成物()の液を得た。 (4) ワツクスとの配合 実施例1と同様に、沸点150〜190℃のミネラル
スピリツトへ加熱溶解後冷却したヘキストワツク
スR−21(ヘキストA.G.社製のワツクス、融点
104℃)の12%分散液と脱アルコール型室温湿気
硬化性シリコーンレジン組成物()〜()の
溶液を表4の割合で配合した。なお、表4中、試
料2が本発明であり、試料1、試料3、試料4お
よび試料5は比較例である。
[Table] Example 3 Solution containing 23.4% of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () of Example 1
A coating composition was obtained by thoroughly mixing 70 parts and 30 parts of 15% of Bicene 0252C (wax manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., melting point 73°C) dissolved and dispersed in mineral spirits having a boiling point of 150 to 180°C. The weight ratio of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () and the wax in this coating composition was 78.5:21.5. A JIS A6063 aluminum plate of 70 x 200 x 1 mm was dip-coated with this coating composition and air-dried for 24 hours to prepare a sample. For comparison, an aluminum plate of the same material and size without any coating was also used as a sample. Knead a cement:sand ratio of 1:4 with water and pour it evenly into a formwork measuring 90mm in length, 90mm in width, and 50mm in depth.The two types of samples mentioned above are buried vertically, and the cement is left for 10 days. I saved up. Put this into an environmental test box, and the environmental test box is kept at a temperature of 50℃ and a humidity of 80% for 12 hours.
It was adjusted to allow 12-hour cycle operation with dew condensation in a supersaturated state of humidity. As a result, corrosion was observed on the uncoated aluminum plate after 20 cycles, or 20 days, but no corrosion was observed on the aluminum plate coated with the coating composition, even after 60 cycles, or 60 days. . Example 4 Solutions or liquids of dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin compositions () to () were prepared according to the formulations described below, and then wax was added and a cast test was conducted in the same manner as in Example 1. Summer. The results are shown in Table 4. This shows that the coating composition of the present invention exhibits extremely excellent corrosion resistance. (1) Preparation of a solution of dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () having 1.4 organic groups per silicon atom,
This organic group consists of a phenyl group and a methyl group,
N-(β-aminoethyl)-γ.amino is added to 100 parts of a 50% xylene solution of silicone resin in which the molar ratio of phenyl groups to methyl groups is 0.5:1.0 and contains 0.1% silicon-bonded hydroxyl groups. 5 parts of propyl-trimethoxysilane and 15 parts of methyltrimethoxysilane were added and mixed. This solution contains a dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (the molar ratio of the total amount of silicon-bonded methoxy groups to the total amount of silanol groups is 135/1).
Contains 58.3%. (2) Preparation of solution of dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (2) having 1.5 organic groups per silicon atom,
This organic group consists of a phenyl group and a methyl group, the molar ratio of the phenyl group and the methyl group is 1:1, and it is based on 30 parts of a 50% xylene solution of silicone resin containing 0.1% silicon-bonded hydroxyl group. 50 parts of methyltrimethoxysilane, 10 parts of normal propyl orthosilicate, 5 parts of tetrabutyl titanate, and 35 parts of normal hexane were added and mixed. This solution contains 61.5% of a dealcoholized room temperature moisture curable silicone resin composition. (3) Preparation of solution of dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (2) Methyltrimethoxysilane was partially hydrolyzed using an acid catalyst in the presence of water, and the viscosity at 25°C was 69.5cs. Silicon atom-bonded methoxy group
A methylmethoxypolysiloxane resin containing 34.4% was obtained. This methylmethoxypolysiloxane resin 100
1 part of dibutyltin diacetate was added and mixed to obtain a liquid dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (2). (4) Combination with wax As in Example 1, Hoechst Wax R-21 (wax manufactured by Hoechst AG, melting point
A 12% dispersion liquid (104°C) and solutions of dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin compositions () to () were blended in the proportions shown in Table 4. In Table 4, Sample 2 is of the present invention, and Sample 1, Sample 3, Sample 4, and Sample 5 are comparative examples.

【表】 キヤス試験結果を表−5に示す。【table】 The results of the cassette test are shown in Table-5.

【表】 表5の結果から、本発明の試料2は比較例にく
らべ膜厚が薄いにもかかわらず防蝕性がすぐれて
いることがわかる。 実施例 5 実施例1の脱アルコール型室温湿気硬化性シリ
コーンレジン組成物()を23.4%含有する溶液
80部とA−Cポリエチレン617(アライドケミカル
社製のポリエチレン、融点102℃)とハイミツク
1080(日本精蝋社製のマイクロクリスタリンワツ
クス、融点84℃)の重量比が1:1の混合ワツク
スを沸点150〜180℃のミネラルスピリツトへ濃度
12%で溶解分散せしめたもの20部とをよく撹拌混
合して、コーテイング用組成物を得た。このコー
テイング用組成物の脱アルコール型室温湿気硬化
性シリコーンレジン組成物()とワツクスの重
量比は88.6:11.4である。 このコーテイング用組成物とワツクス無添加の
脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーンレジン
組成物()のみの溶液をそれぞれ50×40×3mm
の電解着色したアルマイト板(14L2R2)へはけ
塗りし、24時間室温で放置し、試験片を調製し
た。 砂落し摩耗試験装置〔JIS H8682アルミニウム
及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の耐摩耗性
試験方法3、1項記載の装置によつた〕を用い
て、30メツシユのふるいを通過した川砂の450g
をそれぞれの試験片へ落下せしめ摩耗試験を行な
い、試験片の表面をよく水洗、風乾後試験片を観
察した。 その結果、本発明のコーテイング用組成物を塗
布した試験片は砂塵の付着および砂落しによる摩
耗は認められなかつた。 一方、ワツクス無添加の脱アルコール型室温湿
気硬化性シリコーンレジン組成物()のみの溶
液を塗布した試験片では、砂が直接落下した部分
がわずかに摩耗しかつその周辺部へ砂塵の付着が
認められた。 実施例 6 高層ビルデイングの外壁アルミパネル(アンバ
ー色)面を中性洗剤拭きし、その後水ウエスで清
浄に拭きとり表面が乾燥してから、実施例1のコ
ーテイング用組成物と実施例2のコーテイング用
組成物と実施例1のワツクス無添加の脱アルコー
ル型常温湿気硬化性シリコーンレジン組成物
()のみの溶液をそれぞれはけで塗布した。 塗布後の仕上り状態はワツクス無添加の脱アル
コール型室温湿気硬化性シリコーン組成物()
のみの溶液を塗布したパネルは鏡面状の表面とな
り実施例1のコーテイング用組成物を塗布したパ
ネルは艶のほとんどない、いわゆる艶消しの状態
となり実施例2のコーテイング用組成物を塗布し
たパネルは七分艶のシツクな仕上り面となつた。 さらに塗布後10日経て観察するとワツクス無添
加の脱アルコール型室温湿気硬化性シリコーン組
成物()のみの溶液を塗布したパネルでは全面
にうすく塵埃の付着が認められ、かつ部分的に砂
塵と強風による損傷で表面がザラザラした状態と
なるが、実施例1のコーテイング用組成物および
実施例2のコーテイング用組成物では、ほこりの
付着も認められずかつ砂塵による表面のざらつき
も認められなかつた。
[Table] From the results in Table 5, it can be seen that Sample 2 of the present invention has excellent corrosion resistance even though the film thickness is thinner than that of the comparative example. Example 5 Solution containing 23.4% of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () of Example 1
80 parts, A-C polyethylene 617 (polyethylene manufactured by Allied Chemical Co., melting point 102°C) and Himics
1080 (microcrystalline wax manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., melting point 84℃) mixed wax in a weight ratio of 1:1 is concentrated into mineral spirits with a boiling point of 150-180℃.
A coating composition was obtained by thoroughly stirring and mixing with 20 parts of a 12% solution. The weight ratio of the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition () and the wax in this coating composition was 88.6:11.4. A solution containing only this coating composition and a wax-free dealcoholization type room temperature moisture-curable silicone resin composition () was prepared in a size of 50 x 40 x 3 mm.
A test piece was prepared by brushing onto an electrolytically colored alumite plate (14L2R2) and leaving it at room temperature for 24 hours. 450 g of river sand passed through a 30-mesh sieve using a sand drop abrasion test device [according to the device described in JIS H8682 Abrasion resistance test method for anodic oxide coatings of aluminum and aluminum alloys, Section 1].
An abrasion test was performed by dropping a sample onto each test piece, the surface of the test piece was thoroughly washed with water, and the test piece was observed after being air-dried. As a result, the test piece coated with the coating composition of the present invention showed no wear due to adhesion of sand or sand removal. On the other hand, in the test piece coated with a solution containing only the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone resin composition (2) without the addition of wax, there was slight abrasion in the area where sand had fallen directly, and it was observed that dust was attached to the surrounding area. It was done. Example 6 The outer wall aluminum panel (amber color) of a high-rise building was wiped with a neutral detergent, then wiped clean with a water rag, and after the surface was dry, the coating composition of Example 1 and the coating of Example 2 were applied. A solution containing only the wax-free dealcoholization-type room-temperature, moisture-curing silicone resin composition () of Example 1 was applied with a brush. The finished state after application is a dealcoholization type room temperature moisture curable silicone composition with no wax added.
The panel coated with the coating composition of Example 1 had a mirror-like surface, and the panel coated with the coating composition of Example 1 had almost no gloss, a so-called matte state, and the panel coated with the coating composition of Example 2 had a mirror-like surface. The finished surface has a 70% gloss finish. Furthermore, when observed 10 days after application, the panels coated with a solution containing only the dealcoholization type room temperature moisture curable silicone composition (2) without any wax additions showed a thin layer of dust adhering to the entire surface, and some areas were due to dust and strong winds. Although the surface becomes rough due to damage, in the coating composition of Example 1 and the coating composition of Example 2, no dust was observed, and no surface roughness due to sand and dust was observed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (イ)シラノール基または/およびケイ素原子結
合アルコキシ基を1分子中に少なくとも3個有
し、ケイ素原子結合有機基とケイ素原子の比率が
1.0〜1.8であるシリコーンレジン、(ロ)ケイ素原子
結合アルコキシ基を1分子中に少なくとも2個有
するシランもしくは低重合度シロキサン(ただ
し、炭素原子結合アミノ基を有しない)および(ハ)
炭素原子結合アミノ基を有するオルガノトリアル
コキシシランを主剤とし、かつ、ケイ素原子結合
アルコキシ基の合計量とシラノール基の合計量の
モル比が1/1以上である脱アルコール型室温湿
気硬化性シリコーンレジン組成物Aと融点35℃以
上のワツクスBとを、両者の重量比が98:2〜
45:55であるような比率で溶剤に溶解分散させて
なるコーテイング用組成物。
1 (a) It has at least three silanol groups or/and silicon-bonded alkoxy groups in one molecule, and the ratio of silicon-bonded organic groups to silicon atoms is
1.0 to 1.8, (b) silane or low polymerization degree siloxane having at least two silicon-bonded alkoxy groups in one molecule (but not having a carbon-bonded amino group), and (c)
A dealcoholization-type room temperature moisture-curable silicone resin whose main ingredient is an organotrialkoxysilane having a carbon-bonded amino group, and in which the molar ratio of the total amount of silicon-bonded alkoxy groups to the total amount of silanol groups is 1/1 or more. Composition A and wax B having a melting point of 35° C. or higher are mixed in a weight ratio of 98:2 to 98:2.
A coating composition that is dissolved and dispersed in a solvent at a ratio of 45:55.
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