JPS6341519A - Heat-resistant resin impregnant composition - Google Patents

Heat-resistant resin impregnant composition

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JPS6341519A
JPS6341519A JP18607686A JP18607686A JPS6341519A JP S6341519 A JPS6341519 A JP S6341519A JP 18607686 A JP18607686 A JP 18607686A JP 18607686 A JP18607686 A JP 18607686A JP S6341519 A JPS6341519 A JP S6341519A
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impregnating agent
epoxy acrylate
resin impregnating
heat
pressure
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斉藤 駿一郎
Kaoru Uehara
上原 薫
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    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
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    • B22D31/00Cutting-off surplus material, e.g. gates; Cleaning and working on castings
    • B22D31/002Cleaning, working on castings
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Abstract

PURPOSE:To obtain heat-resistant-resin impregnant composition, consisting of a vinyl based monomer containing an epoxy acrylate, having improved heat resistance of cured articles of the impregnant and capable of improving characteristics of heat-resistant materials having voids, e.g. cast articles, sintered metals, ceramics, etc. CONSTITUTION:An impregnant composition, obtained by containing preferably 2-90wt% epoxy acrylate in a vinyl based monomer, preferably (meth)acrylate. The content of the epoxy acrylate is preferably 2-30wt% since a low-viscosity resin impregnant is suitable for cast aluminum articles, etc., having extremely fine voids in the structure thereof. A high-viscosity resin impregnant is suitable for sintered metals, etc., having a high void ratio and the content of the epoxy acrylate is preferably 30-90wt%.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は空ffを有する耐熱性材料、即ち、鋳造品、焼
結金属、セラミックスなどの特性を改良するために用い
られる耐熱性樹脂含浸剤に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides a heat-resistant resin impregnating agent used to improve the properties of heat-resistant materials having voids, such as cast products, sintered metals, and ceramics. Regarding.

〔従来技術〕[Prior art]

鋳造品、焼結金属、セラミックスなどは自動車部品、ガ
ス器具部品、ポンプ部品など気体や液体を収容し、更に
それらが内圧をもつような条件下で使用される多くの機
械部品に広く用いられる。又これらの材料は、本質的に
空隙を有するのでこのような流体収容部品として用いら
れる場合は種々の含浸剤による封孔加工が行なわれる。
Cast products, sintered metals, ceramics, etc. are widely used in many mechanical parts that contain gas or liquid and are used under conditions where they have internal pressure, such as automobile parts, gas appliance parts, and pump parts. Furthermore, since these materials essentially have voids, when used as such fluid containing parts, the holes are sealed using various impregnating agents.

含浸剤としては古くから無機系の水ガラスが用いられて
きたが、信頼性、加工生産性の点で近年樹脂含浸剤が注
目されている。
Inorganic water glass has been used as an impregnating agent for a long time, but resin impregnating agents have recently attracted attention in terms of reliability and processing productivity.

樹脂含浸剤としては、単量体の粘度、蒸気圧、反応性な
どの点で選択の自由度の高いアクリル系が主流を占めて
いるが、真空含没後、加熱によシ重合、硬化した重合物
は、−数的に200℃前後から解重合を起こすため現在
工業的に使用されている。樹脂含浸剤では、自動車のエ
ンジン部品などに対しては耐熱性が不光分とされ、より
耐熱性の優れたものが求められている。
As resin impregnating agents, acrylics have a high degree of freedom in selection in terms of monomer viscosity, vapor pressure, reactivity, etc., but after vacuum impregnation, polymerization by heating and hardening polymerization This product is currently used industrially because it undergoes depolymerization numerically from around 200°C. Resin impregnating agents have poor heat resistance for automobile engine parts and the like, and there is a demand for resin impregnating agents with even better heat resistance.

〔発明が解決しようとする問題点] 鋳造品、焼結金属、セラミックスなどの材料が自動車エ
ンジン部品など加熱状態で使用される流体収容部品とし
て用いられる場合は、それらの材料の有する空ylヲ光
填、封孔するための含浸剤もその部品が受ける熱履歴に
対応する耐熱性をもつことが必要である。
[Problems to be Solved by the Invention] When materials such as cast products, sintered metals, and ceramics are used as fluid containing parts used in heated conditions such as automobile engine parts, it is necessary to The impregnating agent for filling and sealing the holes must also have heat resistance that corresponds to the thermal history that the parts are subjected to.

一方、現在工業的に利用されている樹脂含浸剤はアクリ
ル系のものが大多数を占めているが、その内容は真空含
浸の操作に必要な低蒸気圧(高沸点)をもつ単量体を主
成分として、アゾ化合物、有機過酸化物など′t−重合
開始剤として用い。
On the other hand, the majority of resin impregnating agents currently used industrially are acrylic-based, but they contain monomers with low vapor pressure (high boiling point) necessary for vacuum impregnation operations. The main components are azo compounds, organic peroxides, etc. used as t-polymerization initiators.

三次元架橋型の硬化*’を与えるものであるが、これら
の硬化物は熱天秤による加熱減量を測定すると200℃
前後から急激な1kLit減少の挙動を示す。
These cured products give a three-dimensional cross-linked type of curing*, but when the heating loss of these cured products is measured using a thermobalance, it is 200°C.
The behavior shows a rapid decrease of 1kL from before to after.

又、M工り一■−6869DVCtfよアルミニウム及
びマグネシウム合金の鋳造品に用いられる含浸剤につい
て規定されているが、この規格に定められた通気度をも
つアルミニウムU造品から成るテストカツノに現在上布
されているアクリル系含浸剤全含浸硬化したものも23
0℃の長時間耐久試験には耐えず封孔性が硬化した含浸
剤の熱分解により損なわれる。
In addition, M-6869DVCtf specifies the impregnating agent used in cast products of aluminum and magnesium alloys. The acrylic impregnating agent that has been fully impregnated and cured is also 23
It does not withstand a long-term durability test at 0°C, and its sealing properties are impaired by thermal decomposition of the hardened impregnation agent.

加熱状態で使用される流体収容部品の代表的なものとし
て自動車エンジン部品を例に挙げれば、シリンダーヘッ
ドは300℃以上の熱履歴をうけると言われており、前
記の含浸されたアルミニウム鋳造品の特性では不充分で
ある。
Taking automobile engine parts as an example of typical fluid containing parts that are used in heated conditions, the cylinder head is said to undergo a thermal history of over 300°C. Characteristics are not enough.

本発明において、樹脂含浸剤のtp!f徴としての封孔
性の信頼性、加工生産性など全維持しつつ、硬化物の耐
熱性を向上させることにより5含浸物の耐熱性全改善し
、加熱状態で使用される流体収容部品に対する樹脂含浸
剤の応用範囲を拡大しようとするものである。
In the present invention, the tp! of the resin impregnating agent! By improving the heat resistance of the cured product while maintaining the reliability of pore sealing performance and processing productivity as characteristics, the heat resistance of the impregnated product is completely improved. The aim is to expand the range of applications of resin impregnating agents.

〔問題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

代表的な樹脂含浸剤であるアクリル系含浸剤では使用す
る単量体の種類が多いため樹脂含浸剤の加工性として狭
求される粘度、水洗性、重合反応性などを巾広く選択で
きる反面、その耐熱性はアクリル系重合体に特徴的な挙
動を示し限界がみられる。
Acrylic impregnating agents, which are typical resin impregnating agents, use many types of monomers, so you can choose from a wide range of properties, such as viscosity, water washability, and polymerization reactivity, which are narrowly defined as processability of resin impregnating agents. Its heat resistance exhibits behavior characteristic of acrylic polymers and is at its limit.

本発明においては、樹脂含浸剤と[7てのアクリル系含
浸剤の特aを維持しつつ、含浸剤の硬化物の高温におけ
る熱分解挙動を抑制することを目的として研究を行なっ
た。
In the present invention, research was conducted with the aim of suppressing the thermal decomposition behavior of the cured product of the impregnating agent at high temperatures while maintaining the properties of the resin impregnating agent and the acrylic impregnating agent.

その結果本発明者等は、樹脂含浸剤の成分としてエポキ
シアクリレートを用いることによりこの目的が達成され
ることを見出し本発明を完成した。
As a result, the present inventors discovered that this object could be achieved by using epoxy acrylate as a component of a resin impregnating agent, and completed the present invention.

周知のようにエポキシアクリレートtlビスフェノール
型エポキシ単量体又はフェノールノボラック型エポキシ
単量体に、アクリル酸又はメメクリル酸を付加すること
により得られるもので重合性の二重結合をもっており、
アクリル系を含むビニル系単量体とアゾ化合物又は有機
過酸化物t−m始剤として重合可能な物質である。
As is well known, epoxy acrylate is obtained by adding acrylic acid or memethacrylic acid to a tl bisphenol type epoxy monomer or a phenol novolac type epoxy monomer, and has a polymerizable double bond.
It is a substance that can be polymerized with vinyl monomers including acrylic monomers and azo compounds or organic peroxides as t-m initiators.

樹脂含浸剤の耐熱性の尺度として、硬化物の高温におけ
る加熱減量の測定などが用いられるが、本発明による樹
脂含浸剤の硬化物の加熱減量挙動は従来上布されている
一般のアクリル系含浸剤から得られる硬化物の挙動と比
較して大巾に改善され(図1参照)、更にエポキシアク
リレートと組合せる他の組成物を選択することにより加
熱時の硬化物の均質性(透明性)の優れたものが得られ
る。
As a measure of the heat resistance of a resin impregnating agent, measurement of the heating loss of the cured product at high temperatures is used. The behavior of the cured product obtained from the epoxy acrylate is greatly improved (see Figure 1), and the homogeneity (transparency) of the cured product upon heating is improved by selecting other compositions to be combined with the epoxy acrylate. You can obtain excellent results.

このような現象は鋳造品、焼結金属などから成る流体収
容部品をこの樹脂含浸剤で含浸封孔した場合に高温にお
ける耐久性が大中に改善されるものと期待される。
It is expected that such a phenomenon will significantly improve the durability at high temperatures when a fluid containing part made of a cast product, sintered metal, etc. is impregnated and sealed with this resin impregnating agent.

アクリル系単量体から成る樹脂含浸剤にエポキシアクリ
レートヲ添加することにより、硬化物の耐熱性が向上す
る機構については明らかでないが5アクリル系単量体に
エポキシアクリレートが共1合されることにより高温に
おけるアクリル系重合体1c%徴的な解重合がエポキシ
アクリレートによって抑制されるためと推定される。
Although the mechanism by which the heat resistance of the cured product is improved by adding epoxy acrylate to a resin impregnating agent consisting of an acrylic monomer is not clear, it can be This is presumed to be because the characteristic depolymerization of 1 c% of the acrylic polymer at high temperatures is suppressed by the epoxy acrylate.

樹脂含浸剤が鋳造品、焼結金属、セラミックスなどから
成る部品に応用される場合、これらの材料が有する微細
な空隙に減圧全利用して含浸されることから、その粘度
は樹脂含浸剤の重要な特性の一つである。
When resin impregnating agents are applied to parts made of cast products, sintered metals, ceramics, etc., the viscosity of the resin impregnating agent is important because it is impregnated into the minute voids of these materials by making full use of reduced pressure. This is one of its characteristics.

一方、エポキシアクリレートU−ffのビニル系単量体
と比較して高粘度の物質であり、含浸される対象材料に
よって樹脂含浸剤に含まれるエポキシアクリレートの含
有率が制約される。
On the other hand, epoxy acrylate U-ff is a substance with higher viscosity than the vinyl monomer, and the content of epoxy acrylate contained in the resin impregnating agent is restricted depending on the target material to be impregnated.

即ちアルミニウム鋳造品などその構造に極めて微細な空
隙分有するものに対しては比較的低粘度の樹脂含浸剤が
適し、工業的に実施されている含浸加工粂件から、エポ
キシアクリレートの含有率として2!童パーセントから
3ON量パーセントの範囲が適切である。
In other words, a relatively low-viscosity resin impregnating agent is suitable for products with extremely fine voids in their structure, such as aluminum castings, and based on the industrial impregnation process, the content of epoxy acrylate is 2. ! A range of 30% to 3ON amount percent is appropriate.

又、焼結金属で高空隙率を有するものなどに対しては、
高粘度であっても含浸可能であり、硬化時の加熱による
粘度低下による含浸剤の空隙からの流出を抑えるためむ
しろ高粘度のものが適している。
Also, for sintered metals with high porosity,
Impregnating is possible even with high viscosity, and in order to prevent the impregnating agent from flowing out from the voids due to viscosity reduction due to heating during curing, high viscosity is preferable.

このような目的に対しては、エポキシアクリレートの含
有4Aを30〜90i1量俤程度に高くすることによっ
て高粘度の耐熱性樹脂含浸剤が得られる。
For this purpose, a high viscosity heat-resistant resin impregnating agent can be obtained by increasing the content of 4A in the epoxy acrylate to about 30 to 90 l.

次に、樹脂含浸剤による含浸加工において部品の表面に
付着した含浸剤を水洗により除去する工程が用いられる
が、その場合の水洗性を良好にする友めに含浸剤に界面
活性剤を添加することが好ましい。
Next, during the impregnating process with a resin impregnating agent, a step is used to remove the impregnating agent adhering to the surface of the part by washing with water. In this case, a surfactant is added to the impregnating agent to improve washability. It is preferable.

界面活性剤のタイプとしてはビニル系単量体の特性から
非イオン界面活性剤が用いられ、又この成分は硬化物の
高温における均質性をも支配する要因となるので適切な
ものを選択することが必要である。
As the type of surfactant, a nonionic surfactant is used due to the characteristics of the vinyl monomer, and since this component also controls the homogeneity of the cured product at high temperatures, it is important to select an appropriate one. is necessary.

エポキシアクリレ−)を含有するアクリル糸車置体から
成る樹脂含浸剤に対して有効な非イオン界面活性剤とし
てポリオキシエチレンンルビタン脂肪酸エステルなどが
挙げられ、含W率としては[15重量パーセントから1
01i竜パーセントが適切な範囲である。
Polyoxyethylene rubitan fatty acid ester is effective as a nonionic surfactant for the resin impregnating agent of the acrylic spinning wheel holder containing epoxy acrylate), and the W content ranges from 15% by weight to 1
01i dragon percentage is an appropriate range.

本発明において使用できるエポキシアクリレートとして
は、ビスフェノール型エポキシアクリレート及びフェノ
ールノボラック型エポキシアクリレートが挙げられ、又
ビニル系単量体としてはメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2
−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸エチル、アクリルfin−ブチル、
ジメタクリル酸エチレングリコール、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン、 ff[ビニル、スチレンな
どが挙げられる。
Examples of the epoxy acrylate that can be used in the present invention include bisphenol type epoxy acrylate and phenol novolak type epoxy acrylate, and examples of the vinyl monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and dimethacrylate.
-ethylhexyl, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate,
2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylic fin-butyl,
Examples include ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ff[vinyl, styrene, etc.].

又、エポキシアクリレートを含有する樹脂含浸剤を加熱
硬化させるための硬化剤とじてを工、ベンゾイルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、t−プチルバーオキ
ンビバレ〜ト、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ジイングロビルパーオキシジカーボネート、ビス
−(4−ターシャリ−ブチルシクロヘキシル)パーオキ
シジカーボネート、0−メチルベンゾイルパーオキシド
などの有機過酸化物、アゾヒスイノブチロニトリル、2
,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、
ジメチル2,2′−アゾビスインブチレートなどのアゾ
化合物が用いられる。
In addition, a curing agent for heating and curing a resin impregnating agent containing epoxy acrylate is used, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl baroquin bibalate, dicyclohexyl peroxydicarbonate, diingrobil. Organic peroxides such as peroxydicarbonate, bis-(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, 0-methylbenzoyl peroxide, azohisinobutyronitrile, 2
, 2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile,
Azo compounds such as dimethyl 2,2'-azobisinbutyrate are used.

〔作用〕[Effect]

ビニル系単量体から成る樹脂含浸剤の成分としてエポキ
シアクリレートを用いることにより硬化物の熱分解を抑
制し、更に硬化物の高温における均質性を維持すること
により鋳造品、焼結金属、セラミックスなどの耐熱材料
から成る機械部品に用いられる樹脂含浸剤の耐熱性、即
ち高温における耐久性を改善することができる。
By using epoxy acrylate as a component of a resin impregnating agent consisting of a vinyl monomer, it suppresses the thermal decomposition of the cured product, and further maintains the homogeneity of the cured product at high temperatures, making it possible to produce cast products, sintered metals, ceramics, etc. The heat resistance, that is, the durability at high temperatures, of the resin impregnating agent used for mechanical parts made of heat-resistant materials can be improved.

次に、実施例により本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples.

〔実施例1〕 メタクリル酸エステルを主成分とする次の組成比率”t
’ffする樹脂含浸剤を調整した。(組成1とする) メメクリル酸2−ヒドロキシエチル  30x童部メタ
クリルrR2−エチルヘキシル   30 1ビスフエ
ノール型エポキシアクリレート  20 l非イオン界
面活性剤        0.(ポリオキシエチレノン
ルビタンモノラウレート)アゾビスインブチo 二)リ
ル      α5gこの含浸剤の20℃におけるB型
粘度計による粘度は25センチボイズであった。
[Example 1] The following composition ratio "t" whose main component is methacrylic acid ester
'FF resin impregnating agent was prepared. (Composition 1) 2-hydroxyethyl memethacrylate 30 x Dobe methacryl rR2-ethylhexyl 30 1 bisphenol type epoxy acrylate 20 l Nonionic surfactant 0. (Polyoxyethylenone rubitan monolaurate) Azobisin butio di) Lyle α 5g The viscosity of this impregnating agent at 20°C measured by a B-type viscometer was 25 centivoise.

この含浸剤を内径7■の試験管を用いて90℃で10分
間加熱し、重さ135 fの硬化物を得た。この硬化物
を230±2℃の精度をもつ空気恒温槽中で加熱し、重
量保持率の加熱時間依存性を測定した結果、図1、ムの
曲線に示す挙動を示した・ 次に上記組成1の含浸剤を用いてM I TJ−エーロ
869Dに規定された以下の特性を有するテストカップ
の含浸硬化を行なった。
This impregnating agent was heated at 90° C. for 10 minutes using a test tube with an inner diameter of 7 cm to obtain a cured product weighing 135 f. This cured product was heated in an air constant temperature bath with an accuracy of 230 ± 2°C, and the dependence of weight retention on heating time was measured. As a result, it showed the behavior shown in the curve in Figure 1. The impregnating agent No. 1 was used to impregnate and harden test cups having the following properties as specified in MI TJ-Aero 869D.

0材 質  ADOIO(砂型成型) 0個 数  5個 O通気度  (圧力 1.76 Q/nm”による)A
1   α1 cc/秒 2     [l 5 32.9 4   1[12 522,4 又、含浸硬化条件として以下のものを用いた。
0 Material ADOIO (sand molding) 0 pieces Quantity 5 pieces O Air permeability (according to pressure 1.76 Q/nm) A
1 α1 cc/sec2 [l 5 32.9 4 1 [12 522,4] Also, the following impregnation and curing conditions were used.

1)テストカップの前処理  塩素系溶剤に10分浸漬 2)含浸剤に浸漬し、  5 Torr  で10分間
減圧した[常圧に戻した。
1) Pretreatment of the test cup: Immersed in a chlorinated solvent for 10 minutes 2) Immersed in an impregnation agent, and reduced the pressure at 5 Torr for 10 minutes [Return to normal pressure.

5)液切り  1分 4)水 洗  2分(常温) 5)硬 化  熱水(90℃)中10分含浸した5個の
テストカッ7t−M工り一エー6869Dに規定さ扛た
圧力a 6 K9/cts”で水中で耐圧試験全行なっ
た結果、圧漏れはみとめられなかった。
5) Draining liquid for 1 minute 4) Washing with water for 2 minutes (at room temperature) 5) Curing 5 test cups soaked in hot water (90°C) for 10 minutes. As a result of all the pressure tests conducted under water with K9/cts, no pressure leakage was observed.

次に同じテストカップ金230±2℃の精度金もつ恒温
槽中で加熱し、30時間毎に上記の耐圧試験を行なった
結果200時間まで圧漏れはみられなかつ次。
Next, the same test cup was heated in a constant temperature bath with an accuracy of 230±2°C, and the pressure resistance test described above was performed every 30 hours. As a result, no pressure leakage was observed for up to 200 hours.

〔比較例〕[Comparative example]

組成1におけるビスフェノール型エポキシアクリレート
をジメタクリル酸エチレングリコールに置換え、他の成
分及び組成比率を組成1と同一の樹脂含浸剤tl整した
The bisphenol type epoxy acrylate in Composition 1 was replaced with ethylene glycol dimethacrylate, and the other components and composition ratios were adjusted to the same resin impregnating agent as in Composition 1.

この含浸剤の20℃における粘度奢工9センチボイズで
あった。この含浸剤の90℃、10分加熱による硬化物
1.2fの230℃における加熱によるx′jl保持率
の経時変化を図1.Bに示した。
The viscosity of this impregnating agent at 20° C. was 9 centiboise. Figure 1 shows the change over time in the x'jl retention rate of 1.2f of the cured product obtained by heating this impregnant at 90°C for 10 minutes at 230°C. Shown in B.

この含浸剤を用いて下記の通気度をもつM工り一エー6
869Dに規定されたテストカップを実施例1と同条件
で含浸、硬化処理した・A   6      (L 
O8ca1秒7         [14 8五 5 99.3 10     21.0 含浸、硬化したテストカップ金圧力Fb6WJ/m” 
 で水中で耐圧試験を行なった結果、すべて圧漏れにみ
られなかった。
Using this impregnating agent, M process 1-A 6 with the following air permeability
A test cup specified in 869D was impregnated and hardened under the same conditions as in Example 1.
O8ca1sec7 [14 85 5 99.3 10 21.0 Impregnated and hardened test cup gold pressure Fb6WJ/m”
As a result of underwater pressure tests, no pressure leaks were found.

次に、これらのテストカッ0.r、230℃の恒温槽中
で30時間加熱した後、耐圧試験を行なった結果、すべ
てのテストカップに圧漏れがみられた。
Next, these test cups 0. After heating in a constant temperature bath at 230° C. for 30 hours, a pressure test was conducted, and as a result, pressure leakage was observed in all test cups.

〔実施例2〕 ビスフェノール型エポキシアクリレ−)を主成分とする
次の組成比率から成る樹脂含浸剤を調整した。
[Example 2] A resin impregnating agent containing bisphenol type epoxy acrylate as a main component and having the following composition ratio was prepared.

ビスフェノール型エポキシアクリレート 30x量部メ
!クリル酸2−ヒドロキシルプロピル30 lメメクリ
ル酸ラウリル        10 lテトラメチロー
ルメタンテトラアクリレートQ  1 アゾビスインブチロニトリル  α50.ft部この含
浸剤の20℃におけるB型粘度計による粘度は580セ
ンチボイズであった。
Bisphenol type epoxy acrylate 30x parts! 2-hydroxylpropyl acrylate 30 l Lauryl memethacrylate 10 l Tetramethylolmethane tetraacrylate Q 1 Azobisin butyronitrile α50. ft part The viscosity of this impregnating agent at 20° C. measured by a Type B viscometer was 580 centiboise.

この含浸剤をMIL−1−6869D に規定され良形
状を有し、次の特性をもつテストカップに含浸した。
This impregnating agent was impregnated into a test cup having a good shape as specified in MIL-1-6869D and having the following characteristics.

みかけ密度  &497cm蕩 空  隙  率    40嗟 通気度 70 cc/秒 含浸硬化条件は以下の通りとした。Apparent density &497cm Empty rate 40 minutes Air permeability 70 cc/sec The impregnation and curing conditions were as follows.

1)含浸剤に浸漬 5 Torrで20分間減圧2)常
圧にもどし浸漬状態で5分間静置3)液切り  5分 4)塩素系溶剤により表面に付着した含浸剤を除去 5)熱風乾燥6中で105℃で30分間加熱し硬化 含浸硬化処理したテストカップを圧力56に9h−で、
水中で耐圧試験した結果、圧漏れはみられなかった。
1) Immerse in impregnant 5 Torr for 20 minutes 2) Return to normal pressure and leave immersed for 5 minutes 3) Drain the liquid for 5 minutes 4) Remove impregnant attached to the surface with chlorine solvent 5) Dry with hot air 6 The test cup, which had been heated for 30 minutes at 105°C for 30 minutes and hardened and impregnated, was heated to a pressure of 56°C for 9 hours.
As a result of underwater pressure tests, no pressure leaks were observed.

次に、そのテストカップt230℃の恒温槽中で加熱し
、30時間毎に上記の耐圧試験を行なった結果、200
時間まで圧漏れは全くみられなかった。
Next, the test cup was heated in a constant temperature bath at 230°C, and the pressure resistance test described above was conducted every 30 hours.
No pressure leaks were observed up to this point.

〔実施例3] メタクリル酸エステルを主成分とする次の組成比率t−
有する樹脂含浸剤を調整した・メメクリル酸2−ヒドロ
キシプロピル 70[31部メタクリル酸ラウリル  
  2&5 lビスフェノール型エポキシアクリレート
  21ポリオキシエチレンンルビメンモノラウレート
 0.アゾビスイソブチロニトリル     α51こ
の含浸剤の20℃における粘度は1Q、5センチボイズ
であった。この含浸剤の90℃、10分の加熱による硬
化物tsrの230℃における加熱による重量保持率の
経時変化ロー1.0のようになった。
[Example 3] The following composition ratio t- whose main component is methacrylic acid ester
The resin impregnating agent was prepared with: 70 [31 parts lauryl methacrylate] 2-hydroxypropyl memethacrylate
2 & 5 l Bisphenol type epoxy acrylate 21 Polyoxyethylene rubymen monolaurate 0. Azobisisobutyronitrile α51 The viscosity of this impregnating agent at 20°C was 1Q, 5 centivoise. When this impregnating agent was heated at 90° C. for 10 minutes, the cured product tsr was heated at 230° C. The weight retention rate changed over time to a value of 1.0.

この含浸剤を用いて下記の通気度をもつMIL−■−6
869Dに規定されたテストカップを実施例1と同条件
で含浸した。
MIL-■-6 with the following air permeability using this impregnating agent
A test cup specified by 869D was impregnated under the same conditions as in Example 1.

ム0.   α07 co/秒 13五 1 14     1 α 0 15    2 五 〇 90℃において加熱硬化したテストカップを圧力a 6
 Kl/cm”で水中で圧力試験を行なった結果すべて
圧漏れはみられなかった。
Mu0. α07 co/sec 135 1 14 1 α 0 15 2 5 0 Pressure a 6 of the test cup heated and hardened at 90°C
A pressure test was conducted underwater at Kl/cm'', and no pressure leak was observed in all cases.

次にこれらのテストカップf230℃の恒温槽中で加熱
し、30時間毎に耐圧試験を行なったところ、30時間
ではすべてのテストカップに圧漏れがみられなかったが
、100時間ではA0.會除く4個のテストカップに圧
漏れが発生し九・ 又、上記の組成比率の中でビスフェノール型エポキシア
クリレートの含有量をtsx量部としたものにより、同
様の試験を行なったが、230℃の加熱、30時間によ
pSa中2個のテストカップに圧漏れがみられた・ この結果よりエポキシアクリレートの含有量はtsxt
s以上とするのか好ましい。
Next, these test cups were heated in a thermostat at 230°C and a pressure test was conducted every 30 hours. No pressure leakage was observed in any of the test cups after 30 hours, but A0. Pressure leakage occurred in 4 test cups except for 9. In addition, a similar test was conducted with the content of bisphenol-type epoxy acrylate set to tsx parts in the above composition ratio, but at 230°C. Pressure leakage was observed in two test cups in pSa after heating for 30 hours. From this result, the content of epoxy acrylate was tsxt.
It is preferable to set it to s or more.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

ビニル系単量体から成る樹脂含浸剤にエポキシアクリレ
ートを併用することより含浸剤の硬化物の耐熱性が著し
く向上し、更に本発明による樹脂含浸剤を用いfc含浸
加工部品はエポキシアクリレートを用いない樹脂含浸剤
を用いたものと比較して高温における耐久性が大巾に改
良される。
By using epoxy acrylate in combination with a resin impregnating agent made of a vinyl monomer, the heat resistance of the cured product of the impregnating agent is significantly improved, and further, FC impregnated parts using the resin impregnating agent of the present invention do not use epoxy acrylate. Durability at high temperatures is greatly improved compared to those using resin impregnation agents.

更にこの効果は、エポキシアクリレートが樹脂含浸剤の
加熱硬化における重合反応において架橋剤として挙動す
るにも拘らず、約1.5il量パーセントという低い含
有率まで維持される。
Furthermore, this effect is maintained down to a content as low as about 1.5 il weight percent, even though the epoxy acrylate behaves as a crosslinking agent in the polymerization reaction during heat curing of the resin impregnant.

又、樹脂含浸剤の加工性として′j&もム要なものの一
つである水洗性全付与するための界面活性剤としてポリ
オキシエチレンノルビタンJ]H7i酸エステルが有効
であるが、このタイプの界面活性剤は樹脂含浸剤硬化物
の高温における均質性などの安定性に寄与し、エポキシ
アクリレートと併用することにより樹脂含浸剤の特性を
向止させる。
In addition, polyoxyethylene norbitane J]H7i acid ester is effective as a surfactant for imparting water washability, which is one of the essential properties for the processability of resin impregnating agents. The surfactant contributes to the stability of the cured product of the resin impregnating agent, such as homogeneity at high temperatures, and when used in combination with epoxy acrylate, improves the properties of the resin impregnating agent.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図1は樹脂含浸剤硬化物の230℃における等温加熱減
量曲線を示し、A及びCは本願発明の樹脂含浸剤につい
て、Bは従来の樹脂含浸剤についての挙動を示す。
FIG. 1 shows isothermal heating loss curves at 230° C. of the cured resin impregnating agent, where A and C show the behavior of the resin impregnating agent of the present invention, and B shows the behavior of the conventional resin impregnating agent.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ビニル系単量体から成る樹脂含浸剤がエポキシア
クリレートを含有することを特徴とする耐熱性樹脂含浸
剤組成物。
(1) A heat-resistant resin impregnating agent composition characterized in that the resin impregnating agent made of a vinyl monomer contains epoxy acrylate.
(2)ビニル系単量体がアクリレート及び/又はメタク
リレートから成ることを特徴とする特許請求範囲第1項
に記載の耐熱性樹脂含浸剤組成物。
(2) The heat-resistant resin impregnating agent composition according to claim 1, wherein the vinyl monomer consists of acrylate and/or methacrylate.
(3)エポキシアクリレートの含有率が2から30重量
パーセントであることを特徴とする特許請求範囲第1項
又は第2項に記載の耐熱性樹脂含浸剤組成物。
(3) The heat-resistant resin impregnating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the content of epoxy acrylate is 2 to 30 weight percent.
(4)エポキシアクリレートの含有率が30から90重
量パーセントであることを特徴とする特許請求範囲第1
項又は第2項に記載の耐熱性樹脂含浸剤組成物。
(4) Claim 1 characterized in that the content of epoxy acrylate is 30 to 90 weight percent.
The heat-resistant resin impregnating agent composition according to item 1 or 2.
(5)非イオン界面活性剤を0.5から10重量パーセ
ント含有することを特徴とする特許請求範囲第1項に記
載の耐熱性樹脂含浸剤組成物。
(5) The heat-resistant resin impregnating agent composition according to claim 1, which contains 0.5 to 10 weight percent of a nonionic surfactant.
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