JPS6338956A - 熱ロ−ラ定着用静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等にお
いて形成される静電潜像の現像に用いられる静電像現像
用トナーに関し、特に熱ローラ定着用静電像現像用トナ
ーに関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法としては従来種々の方法が知られてい
る（米国特許第２，２９７．６９１号等参照）。

−船釣には、光導電性感光体よりなる静電像担持体に帯
電、露光により静ｉ１層像を形成し、次いでこの静？！
潜像を、トナーとキャリアとよりなる２成分系現像剤あ
るいは磁性体を含有したトナーのみよりなる１成分系現
像剤により現像し、得られたトナー像を転写紙などの支
持体に転写し、加熱あるいは加圧等により定着して可視
画像が形成される。

トナー像を定着する方法としては、従来種々の方法が採
用されているが、中でも熱ローラ定着方式が好ましい、
この熱ローラ定着方式は、トナー像が担持された紙など
の支持体を、加熱されたローラと接触するよう搬送する
ことによりトナー像を支持体に定着させる方法である。

この方式によれば、安全性の点で有利であり、また熱損
失が少なく省エネルギーの点でも有利である。

しかしながら、熱ローラ定着方式を採用する場合には、
熱ローラ定着時においては熱ローラの表面にトナーが熔
融状態で接触することとなるが、従来のトナーにおいて
は熔融状態における粘着性が高く、その結果熔融トナー
の一部が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送ら
れてくる転写紙に再転移して画像を汚すといういわゆる
オフセット現象が発生する。

さらに最近においては、高速複写機あるいは複写機の小
型化の要請から、従来より一層低温で定着が可能なトナ
ーの開発が強く望まれている。すなわち、高速複写機に
おいては、多数枚の連）￥複写を行うと熱ローラの熱が
転写紙に奪われて熱補給が間に合わず、その結果熱ロー
ラの温度がトナーの定着が可能な最低定着温度以下に低
下して定着不良が生じやすい、また小型複写機において
は、熱ローラの加熱用ヒーターの容量を小さくすること
により省エネルギーでコンパクトな複写機とすることが
必要であるが、加熱用ヒーターの容量を小さくすると熱
ローラの加熱に時間を要するため待ち時間が長くなった
り、あるいは連続複写を行うと熱補給が間に合わなくな
り、その結果熱ローラの温度が低下し定着不良が生じや
すい。

従ってこれらの問題を解決ずろためには、従来より低温
で定着が可能であり、しかも耐オフセット性の良好なト
ナーが必要とされる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これに対して、例えは特公昭５７−３６５８６号公報に
は、５０〜１５０℃の融点および３５ｋｃａ１１モル以
下の流動化のための活性化エネルギーを有する結晶性重
合体をトナーのバインダーとして用いることにより低温
定着を達成する技術が開示されているが、このトナーを
用いて熱ローラ定着方式を採用して画像を形成する場合
には、耐オフセット性が不十分である問題点がある。従
って、オフセット現象の発生を防止するためには、熱ロ
ーラの表面に離型性を付与するためのオイルを供給する
等の手段を必要とし、装置が複雑となる問題点がある。

また、この結晶性重合体は軟質であるため、トナーとキ
ャリアとの均一な混合が困難であり、その結果トナーの
摩擦帯電性が不安定となり、画像が不鮮明となる問題点
がある。さらには、トナーを構成する結晶性重合体が遊
離してキャリア粒子や感光体表面へ転移付着するいわゆ
るトナーフィルミングが発生し、画像形成に悪影響を与
える問題点がある。さらには耐久性が低い問題点がある
。

これに対して、 （１）トナーのバインダー樹脂として、融点が４５〜１
５０℃の少なくとも１つの結晶性重合体部分と、ガラス
転移点が０℃以下の非晶質重合体部分とを化学的に連結
してなる重合体を用いる技術（特開昭５０−８７０３２
号公報参照）、 （２）トナーのバインダー樹脂として、融点が５０〜７
０℃の結晶質ブロックおよびガラス転移点が前記結晶質
ブロックの融点より少なくとも１０℃高い非晶質ブロッ
クを分子中に含有し、前記結晶質ブロフクの含有割合が
７０〜９５重量％である熱可塑性重合体を用いる技術（
特開昭５９−３４４６号公報参照）が提案されている。

しかしながら、上記（１）の技術においては、トナーの
バインダー樹脂が、融点が４５〜１５０℃であることに
より常温において軟質な結晶性重合体部分と、ガラス転
移点が０℃以下であることにより常温において粘着性を
有ししかも軟質である非晶質重合体部分とが化学的に結
合された共重合体であるため、常温雰囲気において、ト
ナーが現像器内等で凝集するいわゆるブロッキング現象
を起こすという問題点がある。またトナーがこのように
凝集しやすいものであるため、トナーとキャリアとの摩
擦帯電性が不十分となりやすく、しかも現像剤の流動性
が低（、その結果カブリのある不鮮明な画像となる問題
点がある。そして、多数回の複写により、軟質なトナー
のバインダー樹脂がキャリア粒子や感光体表面へ転移付
着するいわゆるトナーフィルミング現象が発生し、さら
にはトナーのバインダー樹脂がクリーニングブレード等
のクリーニング部材へ融着することによりクリーニング
不良が生じ、その結果カブリが発生し、しかも４度の低
い不鮮明な画像となる問題点がある。

また、トナーのバインダー樹脂が軟質であることにより
、通常のトナーの５！造工程の１つである粉砕工程にお
いて、常温で粉砕するときに粉砕機中でトナーが塊状化
しやすく、そのため粉砕が困難となって所望の粒径のト
ナーが得られず、その結果生産効率が低下し、製造コス
トが高くなる問題点がある。さらにトナーの粘着性が高
いため、オイル供給機構を有しない熱ローラ定着器にお
いてはオフセント現象が発生しやすい問題点がある。

また、上記（２）の技術においては、非晶質ブロックと
してガラス転移点が高いものを用いるため、十分な低温
定着性を得るためには、結晶質ブロックの使用割合を７
０〜９５重量％と高くしなければならず、しかも非晶質
ブロックのガラス転移点よりも低い融点の結晶質ブロッ
クを用いるため、常温において塑性変形性を有する軟質
な結晶質ブロックの性質がトナーに反映されることとな
り、その結果トナーとキャリアとの摩擦帯電性が不十分
となり、また現像剤の流動性が低下し、結局カブリの多
い不鮮明な画像となる問題点がある。また、多数回にわ
たり画像形成を行う場合には、トナーのバインダー樹脂
がキャリア粒子や感光体表面に転移付着するいわゆるト
ナーフィルミング現象が発生し、その結果Ｉ？擦帯電性
が不良になり、またクリーニングブレード等のクリーニ
ング部材ヘハインダー樹脂が融着することによるクリー
ニング不良が生し、カブリが多く）農度の低い不鮮明な
画像となる問題点がある。さらにオイルを多量に塗布し
ない勢ローラ定着器のような短時間での加熱による定着
方法においては上記非品性ブロックのガラス転移点が高
いために定着可能温度が高くなるとともに、結晶質ブロ
ックが７０〜９５重啜％と多いために、オフセット現象
を発生しやすい。

このように、従来においては、（１）十分な低温定着性
、（２）優れた耐オフセット性、（３）優れた耐ブロッ
キング性、（４）優れた耐フィルミング性、（５）優れ
た摩擦帯電性、（６）優れた耐久性の全ての条件を満足
するトナーは、いまだ得られていないのが実情であった
。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、（１）十分な低温定着性、（２）優れた
耐オフセット性、（３）優れた耐ブロッキング性、（４
）優れた耐フィルミング性、（５）優れたＦＪ擦帯電性
、（６）優れた耐久性の全ての条件を満足する熱ローラ
定着用静電像現像用トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーは、融点が
５０〜１４５℃の結晶性ポリアミドとガラス転移点が５
０〜１００℃の無定形ポリマーとを必須成分として化学
的に結合してなる共重合体をバインダーとして含有して
なることを特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーによれば、
第１に、トナーに含有される樹脂が、５０〜１４５℃と
低融点である結晶性ポリアミドを必須構成成分とするた
め、熱ローラ定着時においては低い温度でしかも迅速に
トナーが熔融するようになり、優れた低温定着性が得ら
れ、第２に、トナーに含有される樹脂が、ガラス転移点
が５０〜１００゛Ｃの無定形ポリマーを必須構成成分と
するため、常温においてはトナーが硬質化されると共に
熔融時の低粘度化が抑制され、これにより、優れた耐オ
フセット性、優れた耐ブロッキング性、優れた摩擦帯電
性、優れた耐久性が得られ、第３に、トナーに含有され
る樹脂が、軟質な結晶性ポリアミドと硬質な無定形ポリ
マーとが化学的に結合されてなるため、軟質な結晶性ポ
リアミドがトナー中において強く保持されるようになり
、従って結晶性ポリアミドのトナーからの遊離が抑制さ
れ、優れた耐フィルミング性が得られ、またブレードに
よるクリーニング方式を採用する場合においては、ブレ
ードへのトナーの樹脂の融着が抑制され、クリーニング
不良を防止することができる。また上記の如き結晶性ポ
リアミドと無定形ポリマーとよりなる共重合体は、着色
剤との相溶性が良好であり、このため着色剤がトナー中
に均一に分散含有されるようになり、その結果画像濃度
の１淡が生ぜず十分な濃度の画像を形成することもでき
る。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は、以下の条件を満たすものである。

（１）結晶性ポリアミドと無定形ポリマーとが必須成分
として化学的に結合してなる共重合体であること。さら
には当該共重合体はグラフト共重合体および／またはブ
ロック共重合体であることが好ましく、特にブロック共
重合体であることが好ましい。

（２）前記結晶性ポリアミドの融点Ｔｍｐが５０〜１４
５℃であること。さらには当該融点Ｔｍｐが５０〜１２
０℃であることが好ましく、特に５０〜１００℃である
ことが好ましい。

（３）前記無定形ポリマーのガラス転移点Ｔ、が５０〜
１００℃であること。さらには当該ガラス転移点Ｔｇが
５０〜８０℃であることが好ましい。

トナーにバインダーとして含有される共重合体が、上記
条件（１）〜（３）を満たさない場合には、トナーの耐
ブロッキング性、耐オフセット性、流動性、低温定着性
、摩擦帯電性、現像性、耐フィルミング性、耐久性が低
下する。

さらに詳述すると、前記結晶性ポリアミドの融点Ｔｍｐ
が５０℃未満の場合には、得られるトナーの耐ブロンキ
ング性が不良となり、また当該融点Ｔｍｐが１４５℃を
超える場合には、得られるトナーの低温における熔融時
の流動性が低下し定着性が悪化する。

前記無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇが５０℃未満の
場合には得られるトナーの流動性、耐オフセット性、耐
ブロッキング性、耐フィルミング性、耐久性が不良とな
り、また当該ガラス転移点Ｔｇが１００℃を超える場合
には得られるトナーの低温定着性が悪化する。

そして前記結晶性ポリアミドの融点ＴＩＩＰが無定形ポ
リマーのガラス転移点Ｔｇよりも高いことが好ましく、
このように好ましい条件を選択することにより、−Ｎ優
れた耐オフセット性、耐ブロッキング性、耐フィルミン
グ性、流動性が得られる。

またさらには、前記共重合体を構成する結晶性ポリアミ
ドと無定形ポリマーとが互いに非相溶系であることが好
ましく、このように好ましい条件を選択することにより
、得られるトナーにおいては、結晶性ポリアミドの有す
る優れた特性と、無定形ポリマーの有する優れた特性と
がそれぞれ明瞭に発揮されるようになり、トナーの流動
性、耐ブロッキング性等の特性が一層重れたものとなる
。

また、前記結晶性ポリアミドは、その数平均分子量−〇
が１　、０００〜２０，０００であることが好ましく、
またその重量平均分子量りが２．０００〜ｔｏｏ、００
０であることが好ましい。このような好ましい分子量を
有する結晶性ポリアミドを用いることにより、得られる
トナーの流動性、低温定着性が一層重れたものとなる。

また、前記無定形ポリマーは、その数平均分子量Ｍｎが
１，０００〜５０，０００であることが好ましく、また
その重量平均分子量Ｍ−が５，０００−１５０．０００
であることが好ましい。このような好ましい分子量を有
する無定形ポリマーを用いることにより、得られるトナ
ーの耐オフセット性、耐ブロッキング性、低温定着性が
一層重れたものとなる。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は、上記の如き異なる物性を有する結晶性ポリアミドと
無定形ポリマーとを有する共重合体であり、少なくとも
１つの結晶性ポリアミドと少なくとも１つの無定形ポリ
マーとが化学的に連結されてなるものである。斯かる共
重合体は、ブロック共重合体であうでもよいし、主鎖以
外に側鎖にグラフト化されたポリマ一部分を有するグラ
フト共重合体であってもよいし、また直鎖状であっても
よいし、分岐鎖を有していてもよく、このうち特にブロ
ック共重合体が好ましい。

前記共重合体の分子量は、結晶性ポリアミドおよび無定
形ポリマーの具体的組成、これらの重合比率、その他の
要因により異り一概には規定することができないが、概
ねその数平均分子１Ｍｎがｉ　、　ｏｏｏ以上であるこ
とが好ましく、特に１　、０００〜３０．０００である
ことが好ましく、また、その重量平均分子１１Ｍｗが５
，０００以上であることが好ましく、特に５，０００〜
３００．０００であることが好ましい。このような好ま
しい分子量を有する共重合体を選択することにより、ト
ナーの耐オフセット性、耐久性が−Ｎ優れたものとなる
。

面記共重合体の軟化点Ｔｓｐは、当該共重合体を構成す
る結晶性ポリアミドおよび無定形ポリマーの種類等によ
って異なり、本発明においては特に限定されるものでは
ないが、当該軟化点Ｔｓｐが７０〜１５０℃であること
が好ましく、特に９０〜１４０　’Ｃであることが好ま
しい、このような好ましい軟化点Ｔｓｐを有する共重合
体を用いることにより、トナーの耐オフセット性、耐フ
ィルミング性、低温定着性が一層重れたものとなる。

また前記共重合体のガラス転移点Ｔｇは、当該共重合体
を構成する無定形ポリマーのガラス転移点’ｒｇと相関
関係があり、結晶性ポリアミドと無定形ポリマーとが互
いに非相溶性の場合には、共重合体のガラス転移点Ｔｇ
は無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇとほぼ等しくなる
ことがある。

本発明のトナーは以上のような特定の共重合体をバイン
ダーとして含有してなるものであるが、トナーの全量に
対して当該共重合体が少なくとも５０重置％の割合で含
有されていることが好ましく、このような好ましい割合
とすることにより、当該共重合体の存する優れた特性が
トナーにおいて確実に発揮されるようになる。

前記共重合体を構成する結晶性ポリアミドの含有割合は
共重合体に対して１〜５０重量％であることが好ましく
、特に５〜４０重量％であることが好ましい、このよう
に好ましい割合の結晶性ポリアミドを用いることにより
、トナーにおいては一層重れた特性が得られる。一方弁
重合体における結晶性ポリアミドの割合が過小のときに
はトナーの低温定着性が低下する場合があり、逆に過大
のときにはトナーの摩擦帯電性、耐オフセット性、流動
性、現像性、耐久性が低下する場合がある。

前記共重合体を構成する無定形ポリマーの含有割合は共
重合体に対して５０〜９９重槽％であることが好ましく
、特に５５〜９５重量％であることが好ましい。このよ
うに好ましい割合の無定形ポリマーを用いることにより
、トナーにおいては一層重れた特性が得られる。一方弁
重合体における無定形ポリマーの割合が過小のときには
トナーの耐オフセット性、流動性、摩擦帯電性が低下す
る場合があり、逆に過大のときにはトナーの低温定着性
が低下する場合がある。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
を構成する結晶性ポリアミドは、少なくとも当該ポリア
ミドの一部に結晶構造を存しているポリマーであり、ホ
モポリマーあるいはコポリマーにおいて少なくともｌ成
分が結晶性すなわち部分的に結晶しているものをも含み
、鋭く明瞭な融点を示すものであり、融点以下の温度に
おける固体状態においては結晶化部分による白濁化を示
すものである。結晶性ポリアミドであることは、例えば
Ｘ線回折強度の測定によって確認することができ、具体
的には、Ｘ線回折強度曲線において、結晶性部分の回折
強度が温度上昇と共に減少し融点付近で消失することに
より確認することができる。

本発明において用いることができる結晶性ポリアミドと
しては、例えば次のようなものを挙げることができる。

０ポリ−ｐ−キシレンマロンアミド（Ｔｍｐ＝１１０℃
）０ポリ−デカメチレン−３，３゛−メチレンジベンゾ
アミド　　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝６５℃）０ポ
リ−デカメチレンフタルアミド（Ｔｍｐ＝ＩＩ５℃）０
ポリ−（エチレンジオキシ）ジエチレン−１，４−ピペ
ラジアセトアミド　　　　（Ｔｍｐ＝１１５℃）０ポリ
−エチレンムコアミド　　　（Ｔｍｐ−４１℃）０ポリ
−Ｎ、　Ｎ’−ジメチル−ヘキサメチレンアジパミド　
　　　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝７５℃）Ｏポリ−
ヘキサメチレンジメチルマロンアミド（Ｔｎｐ＝Ｉ＋７
℃） ０ポリ−ヘキサメチレン−（ヘキサメチレンジオキシ）
−ジプロピオンアミド　　（Ｔｍｐ−１０５℃）０ポリ
−ｔｒａｎｓ−へキサメチレン−１−メチルシクロプロ
パンカルボキサミド　　（Ｔｍｐ＝１１５℃）Ｏポリ−
へキサメチレン−３，３′−メチレンジベンゾアミド　
　　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝１１３℃）Ｏポリ−
ヘキサメチレン（ｐ−フェノキジン−ジアセトアミド　
　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝８６℃）０ポリ−へキサメ
チレン（テトラメチレンジオキシ）−ジプロピオンアミ
ド　　　（Ｔｍｐ＝１１０℃）０ポリ−ヘキサメチレン
−４，４’−（トリメチレンジフェニレン）ジオキシジ
アセトアミド（ＴＩ＊ｐ＝８０℃） ０ポリ−Ｎ、Ｎ’−ジエチル−４，４°−メチレンジフ
ェニレンアジパミド　　　　　　　（Ｔｍｐ＝６２℃）
０ポリ−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−４，４°−メチレンジフ
ェニレンアジパミド　　　　　　　（Ｔ１１ｐ＝５８℃
）０ポリ−ピペラジン（トリメチレンジチオ）−ジプロ
ピオンアミド　　　　　　　（Ｔｍｐ＝１００℃）結晶
性ポリアミドの融点Ｔ＋ｌｌ＋）は次のようにして測定
することができる。

〈結晶性ポリアミドの融点Ｔｍｐの測定〉示差走査熱量
測定法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）に従い、例えばｒＤＳＣ−２０」
　（セイコー電子工業社製）によって測定することがで
き、測定条件は試料１０Ｂを一定の昇温速度（１０℃／
ｎ＋ｉｎ）で加熱したときの融解ピーク値を融点Ｔｍｐ
とする。

本発明において用いる無定形ポリマーは、既述のように
、ガラス転移点Ｔｇが５０〜１００℃のものであり、そ
のようなガラス転移点Ｔｇを存する無定形ポリマーを用
いることにより、当該無定形ポリマーにより前記結晶性
ポリアミドがトナー中に強く保持されるようになり、耐
フィルミング性が良好となると共に、熔融時においては
高い弾性を有し熱ローラとの離型性がよく、耐オフセッ
ト性が優れたものとなる。

本発明において用いることができる無定形ポリマーとし
ては、例えば無定形ビニル系ポリマー、無定形ポリエス
テル、無定形エポキシ樹脂、無定形ポリアミド、無定形
ポリウレタン、無定形フェノール樹脂等を挙げることが
できる。このうち特に無定形ビニル系ポリマーおよび無
定形ポリエステルが好ましい。

無定形ビニル系ポリマーは、ビニル基を有する七ツマ−
を重合することによって得ることができる。当該ビニル
基を有するモノマーとしては、例えばスチレン、０−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３
．４−ジクロルスチレン等のスチレン類およびその誘導
体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニル；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔｅｒ　ｔ
−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリルＭｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル％−ｔｅｒｔ−
ブチル、メタクリル６ｉｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルア
ミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルへキシルケトン、ビニルイソプロペニルケ
トン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドン等のＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン
類；その他を挙げることができる。

また非線状の無定形ビニル系ポリマーを得る場合には、
上記の如きモノマーの他に、重合性の官能基を２個以上
有するモノマーを用いて重合すればよい。斯かる重合性
の官能基を２個以上有する千ツマ−としては、例えばジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体
、その他の芳香族ジビニル化合物類；エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、その他
の二重結合を有するカルボン酸エステル類；その他を挙
げることができる。

非線状の無定形ビニル系ポリマーとしては、例えばスチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル−ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン−アクリル１ｌｎ−ブチル−メタクリル酸
メチル−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ｎ〜ブチルーエチレングリコールジメタクリレート
共重合体等を挙げることができる。

前記無定形ポリエステルは、二価以上のカルボン酸単量
体と二価以上のアルコール単量体との縮重合によって得
られる。二価のカルボン酸単量体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族カルボン酸；ｐ−（２−ヒドロキシエト
キシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；コハク酸
、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸、セバシン酸、デ
カメチレンジカルボン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、マロン酸等の脂”ＩＮ　族
ポリカルボンｆｉ２；１，４〜シクロへキサユ／ジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサ
ハイドロフタル酸、テトラハイドロフタル酸等の脂環族
ポリカルボン酸；これらの酸の無水物：低級アルキルエ
ステルとリルイン酸の二量体；その他の二価の有機酸単
量体を挙げることができる。

また、二価のアルコール単量体としては、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−ブチンジオール等のジオー
ルＩｉ　ｉ　１．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサン；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１ポリオキ
シプロピレン化ビスフエノールＡ等のエーテル化ビスフ
ェノール類；その他の二価のアルコール単量体を挙げる
ことができる。

また非線状の無定形ポリエステルを得る場合には、上記
の如き二価の単量体の他に、三価以上の多価単量体を用
いればよい、斯かる三価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１，２，３．６−ヘキサ
ンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、１゜２．４−ブタントリオール、１，２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１．３．５−トリヒドロキシメチルベンゼン、そ
の他を挙げることができる。また、三価以上の多価カル
ボン酸単量体としては、例えば１，２．４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２．５．
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸
、１，２．５−ヘキサントリカルボン酸、１゜３−ジカ
ルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプ
ロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、！、
２，７．８−オクタンテ１ヘラカルボン酸、エンボール
三量体酸、これらの酸無水物もしくはこれらの低級アル
キルエステル、その他を挙げることができる。

以上の如き三価以上の多価単量体の使用割合は、非線状
の無定形ポリエステルにおける構造単位としてのアルコ
ール成分または酸成分の各々における０、１〜８０モル
％の割合で含有されることが好ましい。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は既述のように結晶性ポリアミドと無定形ポリマーとを
必須成分として化学的に結合してなる共重合体であり、
好ましくはブロック共重合体あるいはグラフト共重合体
であり、また結晶性ポリアミドと無定形ポリマーとは互
いに非相溶系であることが好ましい。化学的な結合とし
ては共有結合およびイオン結合であることが好ましく、
結合エネルギーは５　ｋｃａｌ／　ｍｏｌｅ以上である
ことが好ましい。ここで非相溶系とは両者のポリマーを
溶融混合した後に冷却して固体状態としたときに不透明
な状態を示すような系を意味する。

前記結晶性ポリアミドと無定形ポリマーとを必須成分と
して化学的に結合してなる共重合体を得るための具体的
手段の一例においては、例えば各ポリマーに存在する末
端官能基間のカンプリング反応により頭−態様式で互い
に直接に結合させて当該共重合体を得ることができる。

また他の一例においては、各ポリマーの末端官能基と少
なくとも二官能性のカップリング剤によって結合するこ
とができる。具体的には、例えばその末端基がヒドロキ
シル基であるポリマーとジイソシアネートとの反応によ
り形成されるウレタン結合、例えばその末端基がヒドロ
キシル基であるポリマーとジカルボン酸との反応により
形成される結合、例えばその末端基がカルボキシル基で
あるポリマーとグリコールとの反応により形成されるエ
ステル結合、例えばその末端基がヒドロキシル基である
ポリマーとホスゲン、ジクロルジメチルシラン等との反
応により形成される結合、等の結合によって共重合体を
得ることができる。

前記カップリング剤の具体例としては、例えばヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のイソ
シアネート；例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン等のアミン；例えばシュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等のカルボン酸；例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、ｐ−キシリレングリコール等のアルコール；
例えばテレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、
アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリド等の酸塩化物
；例えばジイソチオシアナート、ビスケテン、ビスカル
ボジイミド等の他のカップリング剤等を挙げることがで
きる。

これらのカップリング剤の使用割合は、前記結晶性ポリ
アミドおよび無定形ポリマーの総重量に対して１〜１０
重量％であることが好ましく、特に２〜７重量％である
ことが好ましい。

前記共重合体を得るための他の方法としては、例えば次
のような方法がある。すなわち、まず結晶性ポリアミド
を通常の方法により合成し、次いでこれに無定形ポリマ
ーを形成するために必要なモノマーを添加し、結晶性ポ
リアミドの末端から無定形ポリマーが伸びるよう結合さ
せて共重合体を合成する。またあるいは、まず無定形ポ
リマーを通常の方法により合成し、次いでこれに結晶性
ポリアミドを形成するために必要な七ツマ−を添加し、
無定形ポリマーの末端から結晶性ポリアミドが伸びるよ
う結合させて共重合体を合成することも可能である。

前記共重合体のトナーにおける含有割合は、トナー全体
に対して１〜９５重量％であることが好ましく、特に５
〜９５重量％であることが好ましい。

当該共重合体の含有割合が過小のときには低温定着性が
低下する場合があり、また着色剤の分散性が悪化して画
像に濃度ムラが発生する場合がある。

また本発明のトナーにバインダーとして含有される共重
合体は、厳密にすべての結晶性ポリアミドと無定形ポリ
マーとが化学的に結合されているものである必要はなく
、少な（とも一部が化学的に結合されているものであれ
ばよい、従って、結晶性ポリアミドおよび無定形ポリマ
ーのほかこれらの共重合体をも構成成分とするものであ
ってもよい。

本発明のトナーのバインダーを構成する樹脂は、上記の
如き共重合体のみよりなるものであってもよいし、これ
にさらにその他の樹脂を混合したものであってもよい、
このようにその他の樹脂を併用する場合には、バインダ
ーの全体に対する前記共重合体の含有割合を５〜１００
重憧％と滑部ことが好ましい。

斯かるその他の樹脂としては、例えばスチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

本発明のトナーは、基本的には、既述の如き共重合体を
バインダーとし、これに着色剤あるいは必要に応じてそ
の他のトナー成分が含有されてなる粉末粒子である。そ
の他のトナー成分としては、例えば磁性体、オフセント
防止助剤、定着性向上助剤、流動性向上剤、研磨剤、荷
電制御剤等があり、これらのトナー成分は、バインダー
中に混合分散された状態で含有されてもよいし、あるい
はトナー粒子の表面に被着した状態もしくは打ち込まれ
た状態で含有されてもよい。

前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，１ｌｋ５０４１５　Ｂ）　、アニリ
ンブルー（Ｃ，Ｌ隘５０４０５）、カルコオイルブルー
（Ｃ，Ｉ。

Ｎａ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロムイエロ
ー（Ｃ，Ｌ！！１１４０９０）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，丸７７１０３）、デュポンオイルレッド（ｃ
、　Ｉ、　ｍ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，！
、隘４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，１
，患５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ。

１．１１ｋ１７４１６０）、マラカイトグリーンオキザ
レート（Ｃ，１，磁４２０００）、ランプブランク（Ｃ
，１，阻７７２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，隘４
５４３５）、これらの混合物、その他を挙げることがで
きる。これらの着色剤の含有割合は、通常トナーの１０
０重量部に対して１〜２０重量部程置部あることが好ま
しい。また後述する磁性体のなかには着色剤としての機
能を有するものもあり、磁性トナーを得る場合にはこれ
らの着色性磁性体を着色剤として用いてもよい。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属も
しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または二酸
化クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性
体は平均粒径が０．１〜１ｎの微粉末の形でバインダー
中に均一に分散されて含有されることが好ましい、また
磁性体の含有割合は、通常トナーの１０帽１部に対して
２０〜７０重量部であることが好ましく、特に２５〜５
０重量部であることが好ましい。

前記オフセット防止助剤もしくは定着性向上助剤として
は、例えば融点が５０〜１５０℃のワックスを好ましく
用いることができる。具体的には、流動もしくは固型の
パラフィン、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等の
ポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分
ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、
シリコーンフェス、アミド系ワックス、脂肪族フルオロ
カーボンおよびその変性体等を挙げることができる。

またこれらの含有割合は、通常トナーの全体に対して０
．１〜３０重量％であることが好ましく、特に０．２〜
１０重景％重量ることが好ましい、これらのオフセント
防止助剤もしくは定着性向上助剤をトナーの構成成分と
して用いる場合には、トナーの特性がさらに−Ｎ８Ｉれ
たものとなる０例えば熱ローラ定着方式においては、通
常熱ローラに対してクリーニングローラを対接配置し、
これにより熱ローラの表面に生じたトナー物質による汚
れを除去するようにしているが、上記の如きオフセット
防止助剤もしくは定着性向上助剤がトナーに含有されて
いる場合には、トナー物質の熱ローラへの転移付着が一
層有効に防止されるようになるので、クリーニングロー
ラおよび熱ローラの使用寿命が長くなる利点が得られる
。

前記流動性向上剤もしくは研磨剤としては、例えば無機
微粒子あるいはその他の微粒子等を用いることができ、
その１次粒子径は５輩〜２ｎであることが好ましく、特
に５輩〜５００　ｇであることが好ましい、またＢＥＴ
法による比表面積が２０〜５００　ｍ”　／　ｇである
微粒子が好ましい。これらの微粒子の含有割合は、トナ
ーの全体に対して例えば０．０１〜５重量％であること
が好ましく、特に０．１〜２．０重量％であることが好
ましい。これらの微粒子は、トナー粒子の表面に被着も
しくは打ち込まれて含有されることが好ましい、具体的
には、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸
バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルンウム
、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー
、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリ
ウム、ヘンガラ、二酸化アンチモン、酸化マグネシウム
、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭
酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の微粒子を用
いることができる。これらのうち、シリカ微粒子を特に
好ましく用いることができる。

このシリカ微粒子は、下記の如き結合構造を有する微粒
子であり、乾式法あるいは湿式法で製造されたもののい
ずれであってもよい。

一５ｉ　−０−５ｉ　− またシリカとしては、無水二酸化ケイ素のほか、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等のいずれの形態であっ
てもよ（、特に５ｔＯｚを８５重量％以上含むものが好
ましい。

シリカ微粒子として市販されているものが種々あるが、
中でも表面に疎水性基を有するものを好ましく用いるこ
とができる。そのような市販品としては、例えば「アエ
ロジルＲ１７２Ｊ、「アエロジルＲ−９７４Ｊ、「アエ
ロジルＲ−８０５Ｊ、［−アエロジルＲ−８１２Ｊ（以
上、日本アエロジル社製）、「タラノックス５００」（
タルコ社製）等を挙げることができる。またそのほかシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコー
ンオイル、側鎖にアミンを存するシリコーンオイル等に
より表面処理されたシリカ微粒子も有効に用いることが
できる。

前記荷電制御剤としては、特に限定されず公知の物質を
用いることができる。負帯電性のものとしては、例えば
特開昭５７−１４１４５２号公報、特開昭５８−７６４
５号公報、特開昭５８−１１１０４９号公報、特開昭５
８−１８５６５３号公報、特開昭５７−１６７０３３号
公報、特公昭４４−６３９７号公報等に開示されている
２：１型含金属アゾ染料；例えば特開昭５７−１０４９
４０号公報、特開昭５７−１１１５４１号公報、特開昭
５７−１２４３５７号公報、特開昭５３−１２７７２６
号公報等に開示されている芳香族オキシカルボン酸、芳
香族ダイカルボン酸の金属錯体；例えば特開昭５２−４
５９３１号公報に開示されている銅フタロシアニン染料
のスルホニルアミン誘導体あるいは銅フタロシアニンの
スルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニンのスルホ
ンアミドおよびスルホン酸またはスルホン酸塩誘導体染
料；等を挙げることができる。

また正帯電性のものとしては、例えば特開昭４９−５１
９５１号公報、特開昭５２−１０１４１号公報等に開示
されている第４級アンモニウム化合物；例えば特開昭５
６−１１４６１号公報、特開昭５４−１５８９３２号公
報、米国特許第４，２５４，２０５号明細書等に開示さ
れているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコリ
ニウム化合物；例えばニグロシンＳＯ、ニグロシンＥＸ
等のニグロシン系染料；例えば特公昭４９−８０３２０
号公報に開示されている付加縮合体等を挙げることがで
きる。

これらの荷電制御剤の含有割合は、トナー全体に対して
０．１〜１０重量％であることが好ましく、特に０．３
〜５重量％であることが好ましい。

また本発明のトナーは、その軟化点Ｔｓｐが９０〜１５
０℃であることが好ましく、特に１００〜１４０℃であ
ることが好ましい。当該軟化点Ｔｓｐが過小のときには
耐オフセット性が低下する場合があり、一方過大のとき
には低温定着性が不良となる場合がある。

ここで軟化点Ｔ！ＩＰとは、フローテスターｒＣＦＴ−
５００Ｊ（品性製作所社製）を用いて、測定条件を、荷
重２０ｋｇ／ｃｍ”　、ノズルの直径１１１Ｉｍ、ノズ
ルの長さｌ）ｍ、予熱時間５０℃で１０分間、昇温速度
６℃／＋ｗｉｎとし、サンプル量１．０ｃｍ３（真比重
×１ｃｍ’で表わされる重量）を測定記録したとき、フ
ローテスターのプランジャー降下量一温度曲線（軟化流
動曲線）におけるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、ｈ／
２のときの温度をいう。

また本発明においては、ガラス転移点Ｔｇは次のように
して測定することができる。

くガラス転移点”ｒｇの測定〉 示差走査熱量測定法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）に従い、例えばｒＤ
ｓｃ−２０Ｊ　　（セイコー電子工業社製）によって測
定することができ、具体的には、試料約１０Ｍｇを一定
の昇温速度（１０℃／ｍｔｎ）で加熱し、へ−スライン
と吸熱ピークとの傾線との交点よりガラス転移点Ｔｇを
得る。

また重量平均分子量１−および数平均分子１Ｍｎの値は
、種々の方法により求めることができ、測定方法の相鴇
によって若干の差異があるが、本発明においては、下記
の測定法に準して求めたものと定義する。

スナワチ、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ
ィ　（Ｇ　Ｐ　Ｃ）によって以下に記す条件で重量平均
分子量Ｍｗおよび数平均分子１Ｍｎを測定する。温度４
０℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１　
、２　ｄの流速で流し、濃度０．２ｇ／２０ｄのテトラ
ヒドロフラン試料溶液を試料重量として３吋注入し測定
を行う。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の有
する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料により
作製された検量線の分子量の対数とカウント数が直線と
なる範囲内に包含される測定条件を選択する。

なお、測定結果の休転性は、上述の測定条件で行ったＮ
Ｂ５７０６ボリスチレン標準試料が、重量平均分子量Ｍ
ｗ　＝　２８．８　Ｘ　１０’数平均分子ＦＩｔ　Ｍｎ
　＝　１３．７　Ｘ　１０’となることにより確認する
ことができる。

また、用いるＧＰＣＯカラムとしては、前記条件を満足
するものであるならばいかなるカラムを採用してもよい
、具体的には、例えばＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨ６（東洋
曹達社製）等を用いることができる。

なお、溶媒および測定温度は記載した条件に限定される
ものではなく適当な条件に変更してもよい。

本発明のトナーは、例えば次のような方法により製造す
ることができる。すなわち、バインダーとして用いる既
述の如き特定の共重合体あるいはさらにその他の樹脂を
加えたものに、着色剤を加え、さらには必要に応じてそ
の他のトナー成分を加え、これらを例えばエクストルー
ダーにより熔融混練し、冷却後ジェットミル等により微
粉砕し、次いで分級することにより、所望の粒径のトナ
ー粉末を得ることができる。またこのトナー粉末にさら
にその他のトナー成分を添加混合することにより特性の
改良されたトナーを得ることもできる。

またその他の方法としては、エクストルーダーにより熔
融混練したものを熔融状態のままスプレードライヤー等
により噴霧もしくは液体中に分散することにより所望の
粒径のトナーを得ることができる。

本発明の静電像現像用トナーは、熱ローラ定着用のトナ
ーであって、例えば次のようにして画像の形成に供され
る。すなわち、電子写真法においては、潜像担持体であ
る感光体上に形成された静電潜像を、本発明に係るトナ
ーを用いて構成した現像剤により現像し、得られたトナ
ー像を紙等よりなる転写材に例えば静電転写し１１次い
で転写トナーを熱ローラ定着方式により定着し、もって
可視画像を形成する。

熱ローラ定着方式において用いられる熱ローラ定着器は
、通常、熱ローラと、これに対接配置された対接ローラ
と、加熱源とにより構成され、加熱源により熱ローラの
温度を一定範囲の温度に維持しながら、これら一対のロ
ーラ間をトナーが転写された支持体を通過させることに
より、トナーを直接熱ローラに接触させて当該トナーを
支持体に熱定着する。

本発明のトナーは、特に支持体上のトナーと、熱ローラ
との接触時間が１秒以内好ましくは０．５秒以内である
ような高速で定着を行うときに従来のトナーに比して著
しく優れた効果を発揮する。

〔具体的実施例〕

以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
がこれらの実施例に限定されるものではない。

〈実施例１〉 後記第１表に示す結晶性ポリアミドＡの３０重量部と、
後記第２表に示す無定形ポリマーａの７０重量部とをカ
ップリング剤によりカップリングして後記第３表に示す
本発明用の共重合体１を得た。

次いで、この共１■合体ｌの１００重量部と、カーボン
ブラック「モーガルＬｊ　　（キャポノト社製）１０１
Ｎｉ１部と、ポリプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ〈
工作化成工業社製）３重量部と、ｒＷａｘ−ＥＪ（ヘキ
スト社製）２重量部と、荷電制御剤「ニグロシンＳＯ」
　（オリエント化学社５り２ｆｆｔｉ１部とを混合し、
加熱ロールにより混練し、冷却した後粗砕し、さらに超
音速ジェットミルにより微粉砕し、次いで風力分級機に
より分級することにより着色微粒子を得た。

この着色微粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ微
粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）
０．８重量部を添加し、これらを■型混合器により混合
し、もって体積平均粒径が１１．Ｏｎの本発明のトナー
１を得た。

なお、共重合体を製造するために用いた、結晶性ポリア
ミドおよび無定形ポリマーの種類とその配合重量比を第
３表に併せて示した。また、第３表中、Ａ−Ｅで示され
る結晶性ポリアミドおよびその融点ＴＩＩｐは第１表に
示した通りであり、ａ〜ｄで示される無定形ポリマーお
よびそのガラス転移点Ｔｇは第２表に示した通りである
。

次に、以上のようにして得られたトナー１の３重性部と
、フッ化ビニリデン−メチルメタクリレート共重合体樹
脂を被ＩＷし７てなる平均粒径が１１００ｐの樹脂液ｉ
ｆキャリア９７重量部とを混合して現像剤を調整した。

この現像剤を用いて電子写真複写機「Ｕ−旧ｘ５０００
改ａ機（静電潜像の帯電極性が負）」（小西六写真工業
社！りにより静電潜像の形成および現像を行い、得られ
たトナー像を転写紙上に転写したうえ熱ローラ定着器に
より定着して複写画像を形成する実写テストを行い、下
記の方法により最低定着温度（定着可能な熱ローラの最
低温度）、オフセット発生温度（オフセット現像が生ず
る最低温度）を測定し、併せて定着可能温度範囲を求め
た。

員皿足Ｎ’ｔｌＡ支 上記複写機により未定着画像を作成した後、表層がテフ
ロン（デエボン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形
成された５０φの熱ローラと、表層がシリコーンゴムｒ
ＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　　（、信越化学工業社製）で
形成された圧着ローラとよりなる熱ローラ定着器により
、６４ｇ／ｍ”の転写紙に転写せしめた試料トナーによ
るトナー像を、熱ローラの線速度２１０悄−７秒、線圧
０．８ｋｇ／ｃ請、ニフブ幅８．０ＩＩＮで定着せしめ
る操作を、熱ローラの設定温度を８０〜２３０℃の範囲
内で５℃ずつ段階的に高くして各温度において繰り返し
、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、
十分な耐摺性を示す定着画像に係る最低の設定温度をも
って最低定着温度とした。なおここに用いた熱ローラ定
着器はシリコーンオイル供給機構を有しないものである
。

オフセット　生温 オフセント発生温度の測定は、上記最低定着温度の測定
に阜するが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、
トナー像を転写して上述の熱ローラ定着器により定着処
理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱
ローラ定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否か
を目視観察する操作を、前記熱ローラ定着器の熱ローラ
の設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナーに
よる汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット発
生温度とした。

定１可皿瓜皮廼皿 上記のようにして測定されたオフセット発生温度と最低
定着温度との差を定着可能温度範囲とした。

以上の結果を第４表に示す。

さらにトナー１の耐ブロッキング性、耐フィルミング性
、クリーニング性、帯電ｆｉｔ　（Ｑ／Ｍ）、当該トナ
ー１を用いて調製された現像剤の流動性を次のようにし
て測定した。

旦１ユニ土ヱ久箪 トナーを、温度４５℃、相対湿度４３％の環境条件下に
２時間放置し、当該トナーに凝集塊が生ずるか否かによ
って判定し、凝集塊が認められなかった場合をｒＯＪと
し、凝集塊が認められた場合を「×」とした。

可１コ」ヨし乙ム性 キャリア粒子の表面および怒光体の表面を観察し、当該
表面の付着物の有無により判定し、付着物が認められな
かった場合をｒＯＪとし、付着物が認められた場合を「
×」とした。

クリーニング性 クリーニング部材により感光体表面をクリーニングした
後の感光体表面を観察し、当該表面の付着物の有無によ
り判定し、付着物が認められなかった場合をｒＯＪとし
、付着物が認められた場合を「×」とした。

】１１茂れ１肱１ 現像器内の現像剤を目視により観察し、その流動性が良
好なものをｒＯＪとし、良好とはいえないが実用レベル
にあるものを「△」とし、実用的には問題のあるものを
「×」とした。

圭１１−匹しＱυ− 公知のブローオフ法により測定し、トナー１ｇ当りの摩
擦帯電電荷量の値を帯電量（Ｑ／Ｍ）とした。

以上の結果を第４表に併せて示す。

さらに上記複写機による実写テストにより得られた複写
画像について、カブリ、鮮鋭性を次のようにして評価し
た。

カブリ サクラデンシトメーター（小西六写真工業社製）を用い
て、原稿濃度が０．０の白地部分の現像画像に対する相
対濃度を測定して判定した。なお、白地反射濃度を０．
０とした。評価は相対濃度が０．０１未満のものをｒＯ
Ｊとし、０．０１以上で０．０３未満のものを「Δ」と
し、０．０３以上のものを「×」とした。

鮮鋭性 原稿の線画チャートをオリジナルとして、その再現性を
拡大し視角的に判定した。評価は良好なものを「○」と
し、良好とはいえないが実用レベルにあるものを「Δ」
とし、劣っていて実用的には問題のあるものを「×」と
した。

以上の結果を第４表に併せて示す。

さらに上記複写機による実写テストを連続的に繰り返し
て行い、トナーの耐久性を調べた。

すなわち、上記複写機により連続して３万回の画像形成
プロセスを繰り返した後に、トナーの帯電ｉ１　（Ｑ／
Ｍ）　、現像剤の流動性、耐フィルミング性、クリーニ
ング性、複写画像のカブリ、鮮鋭性を上記と同様にして
測定評価した。またさらに熱ローラ定着器における熱ロ
ーラの汚れの有無を下記の方法により調べた。

熱ローラの汚れ ３万回の複写画像の形成を行った後、熱ローラの表面の
汚れを直接観察する代わりに、当該熱ローラの表面をク
リーニングするために対接配置されたクリーニングロー
ラの表面の汚れの有無を目視により観察して評価した。

汚れが認められず良好なものをｒＯＪとし、良好とはい
えないが実用レベルにあるものを「△」とし、汚れが多
くて実用的には問題のあるものを「×」とした。

以上の結果を第５表に示す。

〈実施例２〜４〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリアミド
および無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に示
したように変更したほかは、実施例１と同様に処理して
、共重合体２〜４を得た。

次いで実施例１と同様に処理して本発明のトナー２〜４
を得た。

これらのトナー２〜４をそれぞれ用いて実施例１と同様
にして現像剤を調製し、次いで実写テストを行い、実施
例１と同様にして諸特性を評価した。結果を第４表およ
び第５表に併せて示す。

〈実施例５〉 実施例１におけるトナーの製造において、ポリプロピレ
ン［ビスコール６６０　Ｐ　ＪおよびｒＷａ　ｘ−ＥＪ
を用いないほかは、実施例１と同様に処理して本発明の
トナー５を得た。

このトナー５を用いて実施例１と同様にして現像剤を調
製し、次いで実写テストを行い、実施例１と同様にして
諸特性を評価した。結果を第４表および第５表に併せて
示す。

く比較例１〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリアミド
および無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に示
したように変更したほかは、実施例１と同様に処理して
、比較用の共重合体５を得た。

この共重合体５の１００重量部、カーボンブラック「モ
ーガルＬＪＩＯ重里部、荷電制御剤「ニグロシンＳＯ」
３重量部を用いて実施例１と同様に処理して着色微粒子
を得、次いでこの着色微粒子を用いて実施例１と同様に
処理して比較トナー１を得た。

この比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製し、次いで実写テストを行い、実施例１と同様に
して緒特性を評価した。結果を第４表および第５表に併
せて示す。

〈比較例２および３〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリアミド
および無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に示
したように変更したほかは、実施例１と同様に処理して
、比較用の共重合体６および７を得た。

これらの比較用の共重合体６および７を用いて実施例１
と同様に処理して比較トナー２および３を得た。

これらの比較トナー２および３をそれぞれ用いて実施例
１と同様にして現像剤を調製し、次いで実写テストを行
い、実施例１と同様にして緒特性を評価した。結果を第
４表および第５表に併せて示す。

なお、上記トナー１〜５および比較トナー１〜３の軟化
点Ｔｓｐをフローテスターにより測定したところ、トナ
ー１は１１６℃、トナー２は１１２℃、トナー３は１１
４℃、トナー４は１１５℃、トナー５は１２６℃、比較
トナー１は８８℃、比較トナー２は１６５℃、比較トナ
ー３は６８℃であった。

第５表 第４表および第５表の結果から理解されるように、本発
明のトナー１〜５は、いずれも、低温定着性、耐オフセ
ット性、耐ブロッキング性、流動性、Ｗｌ　１ｍ帯電性
、耐フィルミング性、クリーニング性、耐久性の優れた
ものであり、カブリのない鮮明な画像を長期間安定に形
成することができるにれに対して、比較トナー１および
３は、耐オフセット性が劣っていて定着可能温度範囲が
狭いものであり、また耐ブロンキング性が劣り、３万回
の画像形成後においてはトナーフィルミング現象が発生
し、クリーニング不良が生じ、また熱ローラの汚れが著
しく認められた。

またこれらの比較トナー１および３を用いて調製した現
像剤は、流動性および摩擦帯電性が劣り、そのため画像
形成初期においても複写画像はカブリのある不鮮明なも
のであった。また３万回の画像形成後においてはトナー
の帯ＴｉＮが太き（低下し、そのため複写画像は、著し
くカブリが多く、また画像濃度の低い不鮮明なものとな
った。

一方比較トナー２は、低温定着性が著しく低く、そのた
め定着可能温度範囲が狭く、また多数回にわたる画像形
成を連続的に繰り返して行う場合には、熱ローラの温度
低下に起因する定着不良の生じやすいものであり、結局
高速定着には不都合である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）融点が５０〜１４５℃の結晶性ポリアミドとガラス
   転移点が５０〜１００℃の無定形ポリマーとを必須成分
   として化学的に結合してなる共重合体をバインダーとし
   て含有してなることを特徴とする熱ローラ定着用静電像
   現像用トナー。 ２）結晶性ポリアミドの融点が無定形ポリマーのガラス
   転移点よりも高いことを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の熱ローラ定着用静電像現像用トナー。