JPS6337996A - Information recording medium - Google Patents

Information recording medium

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Publication number
JPS6337996A
JPS6337996A JP61181444A JP18144486A JPS6337996A JP S6337996 A JPS6337996 A JP S6337996A JP 61181444 A JP61181444 A JP 61181444A JP 18144486 A JP18144486 A JP 18144486A JP S6337996 A JPS6337996 A JP S6337996A
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JP
Japan
Prior art keywords
light
polymer blend
recording medium
layer
information recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP61181444A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mitsuru Sawano
充 沢野
Masao Yabe
矢部 雅夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61181444A priority Critical patent/JPS6337996A/en
Publication of JPS6337996A publication Critical patent/JPS6337996A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:To simplify production, shorten the production time, and lower the cost, by a method wherein; as a recording material used is a self-retaining recording sheet consisting of a polymer blend capable of changing its phase condition between compatibility and incompatibility and a light-absorption substance. CONSTITUTION:A recording medium consists of a self-retaining recording sheet 1 containing a polymer blend and a light-absorption substance. Moreover, the recording medium can be provided with the following layers; a light-reflective layer 2 and a protective layer 3; a light-absorption layer 4 made of the light- absorption substance; and the light-absorption layer 4, the light-reflective layer 2, and the protective layer 3. The aforesaid polymer blend, i.e. a mixture of two or ore sorts of polymers, and incompatibility and preferably has a cloud point ranging 60-400 deg.C. As the polymer blend, for example, a mixture of a polystyrene, polyvinyl methyl ether, etc. of lower critical solution temperature (LCST) type and a polystyrene, polyisoprene, etc. of upper critical solution temperature (UCST) type is used. As the light-absorption substance absorbing a light to heat, a cyanine dye, a squalirium due, or the like is used.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[発明の分野] 本発明は、高エネルギー密度のレーザービームによる情
報の記録方法に用いられる新規な情報記録媒体に関する
。さらに詳しくは本発明は、相変化に基づいて情報の記
録と消去を行ないうる情報記録媒体に関する。 [発明の技術的背景] 近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は通常は光ディスクとも称され、ビ
デオ会ディスク、オーディオ・ディスク、さらには大容
量静止画像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディス
ク弗メモリーなどの広範な用途に使用されうるものであ
る。 光ディスクは基本的に、プラスチック、ガラス等からな
る円盤状の透明基板と、この上に設けられた記録層とか
ら構成される。記Q層の材料としては、Bi、Sn、I
n、Te等の金属tたは半金属:およびシアニン系、金
!!錯体系、キノン系等の色素が知られている。 光ディスクへの情報の書き込みは、たとえばレーザービ
ームをこの光ディスクに照射することにより行なわれ、
記Q層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇
する結果、物理的あるいは化学的な変化を生じてその光
学的特性を変えることにより情報が記録される。 記録層の変化としては、孔(ピット)形成、凹部形成お
よび層間の気泡(バブル)形成による変形が代表的であ
り、なかでも孔形成による記録は最も盛んに行なわれて
いる方法である。また、他の記録方法としては、二層の
記録層間の反応を利用する方法、相変化を利用する方法
および磁化反転を利用する方法などが知られている。相
変化を利用して記録する系としては、As−Te−Ge
系の非晶質記録層をガラス転移点以上に昇温させること
により結晶化させて記録する系が知られている。 光ディスクからの情報の読み取りもまた、レーザービー
ムを光ディスクに照射することにより行なわれ、記録層
の光学的特性の変化に応じた反射光または透過光を検出
することにより情報が再生される。 なお、光ディスクとしては、−回の記録(書き込み)の
みが可使なもの(書き換え不能タイプ)と、記録と消去
を繰返し行なうことが可渣なタイプ(書き換え可滝タイ
プ)とがある。 光ディスクに記録された情報の消去は、記録が記Q層の
可逆変化による場合以外には行なうことができず、孔形
成等の外形変化による場合には光ディスクは書き換え不
能タイプとなる。 記録層材料としては従来より上記のように金属及び半金
属などの無機物質または色素が用いられてきた。一方、
加工性、安全性およびコストなどの点で優れている有機
高分子物質を記録材料として用いる記録層について従来
全く提案されていなかった。しかし、ごく最近になって
、光記録の記録材料として弗化ビニリデン系ポリマーと
ポリメタクリル酸メチルからなるポリマーブレンドを用
い、該物質の相溶状態−相分離状態間の状態変化を利用
して情報を記録する方法が提案されている(富山、他、
”ポリマーブレンドによる光記録材料”第一回東京農工
大学先端科学技術展資料集。 P、31.1986) 、 Lかしながら、上記ポリマ
ーブレンド自体はレーザービーム等の光に対する吸収が
小さいために、該ポリマーブレンド単独では実際には充
分な情報の記録を行なうことができず、そのまま実用化
することは困難である。 [発明の目的] 本発明は、記録材料として有機高分子物質を用いた新規
な情報記録媒体を提供することをその目的とするもので
ある。 [発明の要旨] 本発明は、温度変化により相溶状態と相分離状態間で状
態変化を起こしうるポリマーブレンドおよび光吸収性物
質からなる自己支持性の記録シートからなる情報記録媒
体にある。 また、本発明は、温度変化により相溶状態と相分離状態
間で状態変化を起こしうるポリマーブレンドからなる自
己支持性の記録シート、およびこの記録シートに接する
ように設けられた光吸収性物質からなる光吸収層を有す
る情報記録媒体をも提供する。 本発明の情報記録媒体において、ポリマーブレンドおよ
び光吸収性物質とは互いに接触状態であればよい、たと
えば、ポリマーブレンドおよび光吸収性物質は混合物と
して同一の膜状体に含まれていてもよく、あるいは、そ
れぞれを別層(ポリマーブレンドを主成分とする記録シ
ートと光吸収性物質を主成分とする光吸収層)に分離し
、かつそれらを互いに接するように配置することもでき
る。 本発明の情報記録媒体は、その光吸収性物質が記録シー
トに含まれている場合には、その記録シート、そして光
吸収性物質が別層として光吸収層を形成している場合に
は、その光吸収層に、レーザー光を照射して吸収させる
ことにより、該光吸収性物質を発熱させ、この発熱によ
って該発熱部分に接する部分のポリマーブレンドをその
相溶状態と相分離状態間の曇点以上に昇温させて、その
ポリマーブレンドを状態変化させ、次に急冷することに
より、このポリマーブレンドの状態変化を固定する方法
を利用することにより情報の記録を行なうことができる
。 上記の方法により一旦記録された情報を消去して再度記
録を行なうための消去操作は、光吸収性物質を含む層に
光を均一に照射して、光吸収性物質を発熱させ、この発
熱によってポリマーブレンドをその相溶状態と相分離状
態間の曇点以上に昇温させたのち、これを徐冷する操作
を行なうことにより容易に実施することができる。この
操作によりポリマーブレンドを元の状態(未記録状態)
に戻すことができる。なお、ポリマーブレンドの元の状
態(未記録状態)への復帰は、ポリマーブレンドを単に
相溶状態と相分離状態間の曇点以上の温度に加熱したの
ち、これを徐冷する操作によっても可婆である。また、
情報の部分的な書き換えは、書き換え対象部分のポリマ
ーブレンドに接触している光吸収性物質にレーザー光を
照射して吸収させることにより、光吸収性物質を発熱さ
せ、この発熱によって、対象部分のポリマーブレンドを
その相溶状態と相分離状態間の曇点以上に昇温させて、
そのポリマーブレンドを状態変化させ、次に徐冷する方
法を利用することにより容易に実現する。 本発明においてr曇点」とは、ポリマーブレンドがその
組成において、相溶状態と相分離状態間で状態変化を起
こす温度をいう、この状態変化は通常、外観上では透明
状態から不透明状態(または半透明状態)への変化とし
て現われる。 本発明に用いられるポリマーブレンドには下限臨界共溶
温度(LC3T)型のものと上限臨界共溶温度(UC3
T)型のものとがある。下限臨界共溶温度型のものは、
曇点以上の温度にて相分離状態を示し、一方上限臨界共
溶温度型のものは、曇点以上の温度にて相溶状態を示す
、いずれのポリマーブレンドも、温度に依存して相溶状
態と相分離状態間で状態変化を生じ、相溶状態ではブレ
ンドされたポリマーが均一に混合していて透明であるが
、相分離状態では各成分ポリマーの屈折率が異なるため
に白濁する。ポリマーブレンドは、また、曇点以上で一
旦白濁もしくは透明化したのち徐冷すると元の状態に戻
るが、一方急冷した場合には常温でもそのままの内角度
(透明度)を保持する性質を有する。 従って、本発明の情報記録媒体において、記録材料であ
るポリマーブレンドに光吸収性物質をいずれかの方法で
接触させておき、その光吸収性物質にレーザービームを
照射することにより、光吸収性物質はビームエネルギー
を吸収したのち発熱し、この熱を受けてポリマーブレン
ドが曇点以上となって状態変化を起こし、白濁もしくは
透明化する。そして、そののちポリマーブレンドを急冷
することにより、レーザービームの照射部分はこの白濁
もしくは透明化した状態に固定され、これにより情報の
記録が行なわれる。 なお、情報の再生は従来のように比較的弱いレーザービ
ームの照射により行なうことができる。 すなわち、透明度の差による反射率もしくは透過率の違
いに基づいて情報を読み取ることができる。 さらに、部分的に状態変化を起こしたポリマーブレンド
を再び曇点以上に昇温させたのち徐冷することにより、
光照射部分(記録部分)を元の状態に戻すことができる
。この操作によって、ポリマーブレンド全体が元の透明
もしくは白濁した状態に回復して、記録された情報が消
去される。なお、記録の部分的な消去は、消去対象部分
のポリマーブレンドに上記と同様な操作を施すことによ
り容易に実現する。 従って、本発明の情報記録媒体は、上記のポリマーブレ
ンドからなる記録材料と光吸収性物質とからなり、随時
、情報の記録および消去が可能なE−ORAV (Er
asable−Direct Read After 
Write)型の記録媒体として有用である。 なお、本発明の情報記録媒体は、各種の形態をとること
ができる。すなわち、本発明の情報記録媒体は、ビデオ
・ディスク、オーディオ・ディスク、フレキシブル拳デ
ィスク、さらには大容量静止画像ファイルおよび大容量
コンピュータ用ディスク令メモリーなどの光ディスク、
あるいは光記録カード、光記録シート、光記録テープな
どの種々の形態の情報記録媒体として有効に利用するこ
とができる。 本発明の情報記録媒体は、記Q層材料がポリマーである
ことから公知の!1膜技術を用いて一工程にて容易に製
造することができ、従って、製造操作の簡略化、製造時
間の短縮、および製造コストの低減が容易に実現する。 [発明の構成] 本発明の情報記録媒体の典型的な態様を第1図乃至第4
図を参照しながら説明する。 第1図〜第4図はそれぞれ、本発明の情報記録媒体の層
構成の例を示す断面図である。 第1図において、記録媒体はポリマーブレンドおよび光
吸収性物質を含有する自己支持性の記録シート1から構
成される。 第2図において、記録媒体は順に、ポリマーブレンドお
よび光吸収性物質を含有する自己支持性の記録シートi
’、光反射層2および保護層3から構成される。なお、
記録シートl°内では、光吸収性物質は光反射層2の側
の表面近傍に集中して存在するのが好ましい。 第3図において、記録媒体はポリマーブレンドのみから
なる記録シー)1”と光吸収性物質からなる光吸収層4
とから構成される。 第4図において、記録媒体は順に、ポリマーブレンドの
みからなる記録シート1”、光吸収性物質からなる光吸
収層4、光反射層2および保護層3から構成される。 ただし、本発明の記録媒体は上記の態様に限定されるも
のではなく、たとえば第2図および第4図の態様におい
て保護層は記録シート表面上にも設けられていてもよい
。 次に、本発明の情報記録媒体はたとえば以下に述べるよ
うな方法により製造することができる。 まず、ポリマーブレンドを含む記録シートに光吸収性物
質を含む光吸収層を接触下に付設した情報記録媒体につ
いて説明する。 記録シートは、実質的にポリマーブレンドからなる自己
支持性を有するシート(フィルム、板状体を含み、自己
支持性である限り、特に厚さ、剛性などに制限はない)
である。 本発明において記録材料として用いられるポリマーブレ
ンドは、二種以上のポリマーの混合物であって、相溶状
態と相分離状態との間で状態変化を起こしうるちのであ
る。ただし、ポリマーとモノマーとの組合せの場合でも
同様な挙動を示すことがあり、そのような組成のものも
本発明のポリマーブレンドに含まれる。 ポリマーブレンドには、大別して、常温では透明な相溶
状態であって曇点以上の高温で相分離して白濁する下限
臨界共溶温度(LCST)ffiのものと、逆に常温で
は白濁した相分離状態であって曇点以上の高温で相溶し
て透明になる上限臨界共溶温度(UCST)型のものと
がある。 第5図に、LC3T型のポリマーブレンドの相図の例を
示す、横軸は二種のポリマーをブレンドした場合の片方
のポリマーの容積分率を示し、縦軸は温度を示す。 第5図において、曲線上の各点がその組成における連立
である。この連立より低温で領域(第5図の曲線下側)
が相溶状!ti(透明)を示し、曇点以上の高温領域(
第5図の曲線上側)が相分離状fs(白濁)を示す、ま
たポリマーブレンドは温度Tc(最も低い連立の温度)
より低い温度では如何なる組成であっても均一に混合し
ているところから、この温度Tcを下限臨界共溶温度と
呼ぶ。 また、UCST型のポリマーブレンドの場合には反対に
、相図が上に凸型の曲線となり、同様に上限臨界共溶温
度が決定される。 ポリマーブレンドの連立は、ポリマーの種類、その組成
、さらに無定形ポリマーの場合にはその分子量分布や分
子量によっても異なるが60〜400℃の範囲にあるの
が好ましく、特に好ましいのは80〜300℃の範囲で
ある。 LC3Tfiのポリマーブレンドの例としては、1)無
定形ポリマー同志の組合せ: ポリスチレンとポリビニルメチルエーテル、スチレン−
7クリロニトリル共重合体とポリ−ε−カプロラクトン
、スチレン・アクリロニトリル共重合体とポリメチルメ
タクリレート、ポリ硝酸ビニルとポリメチルアクリレー
ト、エチレン・酢酸ビニル共重合体と塩素化ゴム、ポリ
−ε−カプロラクトンとポリカーボネート(ビスフェノ
ールA1i>、p−クロロスチレン・0−クロロスチレ
ン共重合体とポリ(2,6−シメチルー1.4−〕二ニ
レしオキサイド)、ポリカーボネート(ビスフェノール
A5りとエチレンオキサイドブロック共重合体、ブチレ
ンテレフタレート・テトラヒドロフランブロック共重合
体とポリ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタン[ポリ−(
−カプロラクトンソフトブロック]とポリ塩化ビニル; 2)結晶性ポリマーと無定形ポリマーの組合せ: ポリ弗化ビニリデンとポリメチルアクリレート、ポリ弗
化ビニリデンとポリエチルアクリレート、ポリ弗化ビニ
リデンとポリメチルメタクリレート、ポリ弗化ビニリデ
ンとポリエチルメタクリレート、ポリ弗化ビニリデンと
ポリビニルメチルケトン:および 3)結晶性ポリマーと結晶性七ツマ−の組合せ: ポリエチレンオキサイドとトリオキサン、ポリ−(−カ
プロラクトンとトリオキサン;を挙げることができる。 UC3T4fiのポリマーブレンドの例としては、ポリ
スチレンとポリイソプレン、ポリスチレンとポリイソブ
チン、ポリプロピレンオキサイドとポリブタジェン、ポ
リイソブチンとポリジメチルシロキサンなどの無定形ポ
リマー同志の組合せを挙げることができる。 なお、これらのポリマーはLCST、UCSTを示す範
囲内で適宜他のモノマーとの共重合体とすることができ
る。 次に、光吸収層は光吸収性物質、すなわち光を吸収して
、発熱する物質を含む層である。 本発明に用いられる光吸収性物質はレーザー光に対する
吸収率が高く、光吸収により発熱作用を示すものである
。 記録再生用レーザーとして近赤外光を発振する半導体レ
ーザーの利用が実用化されている点から、光吸収性物質
としては700〜900nmの近赤外領域の光に対する
吸収率が高い色素が好ましい、その例としては、 i)シアニン系色素: [11(OH3)zN−(OH−C)I)s−OH−・
N(OH3)z Cl0s−(ただし、nは2または3
である) N(OH3)2               ”N(
CH3)2[31C寓0H−OHHCO2C RR (ただし、Rは水素原子またはN(CH3)2である) (ただし、Rはアルキル基であり、Xはハロゲン原子で
ある) RY−R (ただし、Rは8換または未置換アルキル基、アルコキ
シ基、アラルキル基、アルケニル基であり、Xは水素原
子またはハロゲン原子であり、Y−はハロゲン、バーク
ロレート、こ換または未置換ベンゼンスルホネート、パ
ラトルエンスルホネート、メチルスルフェート、エチル
スルフェート、ベンゼンカルボキシレート、メチルカル
ボキシレートまたはトリフルオロメチルカルボキシレー
トであり、nはθ〜3の整数である)
[Field of the Invention] The present invention relates to a novel information recording medium used in an information recording method using a high energy density laser beam. More specifically, the present invention relates to an information recording medium on which information can be recorded and erased based on phase change. [Technical Background of the Invention] In recent years, information recording media that use high energy density beams such as laser light have been developed and put into practical use. This information storage medium is also commonly referred to as an optical disk, and can be used in a wide range of applications such as video conference disks, audio disks, large capacity still image files, and large capacity computer disk memories. An optical disc basically consists of a disc-shaped transparent substrate made of plastic, glass, etc., and a recording layer provided thereon. The material of the Q layer is Bi, Sn, I
Metals or metalloids such as n, Te, etc.: and cyanine series, gold! ! Complex type and quinone type dyes are known. Information is written on an optical disk by, for example, irradiating the optical disk with a laser beam.
The irradiated portion of the Q layer absorbs the light and locally increases in temperature, resulting in a physical or chemical change that changes its optical properties, thereby recording information. Typical changes in the recording layer include deformation due to the formation of holes (pits), recesses, and interlayer bubbles, and among these, recording by hole formation is the most widely used method. Other known recording methods include a method using a reaction between two recording layers, a method using phase change, and a method using magnetization reversal. As a system for recording using phase change, As-Te-Ge
A system is known in which recording is performed by crystallizing an amorphous recording layer of the system by heating it to a temperature above the glass transition point. Information is also read from an optical disk by irradiating the optical disk with a laser beam, and the information is reproduced by detecting reflected or transmitted light depending on changes in the optical characteristics of the recording layer. Note that there are two types of optical disks: one that can be used for recording (writing) only - times (non-rewritable type) and the other that allows repeated recording and erasing (rewritable type). Information recorded on an optical disk cannot be erased unless the recording is caused by a reversible change in the Q layer, and if the information is changed by external changes such as hole formation, the optical disk becomes a non-rewritable type. As the recording layer material, inorganic substances such as metals and semimetals, or dyes, as described above, have conventionally been used. on the other hand,
Conventionally, no recording layer has been proposed in which an organic polymer material, which is excellent in terms of processability, safety, cost, etc., is used as a recording material. However, very recently, a polymer blend consisting of vinylidene fluoride polymer and polymethyl methacrylate has been used as a recording material for optical recording, and information can be transmitted by utilizing the state change between the compatibility state and the phase separation state of the substance. A method has been proposed to record (Toyama et al.
“Optical recording materials made from polymer blends” Material collection of the 1st Tokyo University of Agriculture and Technology Advanced Science and Technology Exhibition. P, 31.1986), LHowever, since the polymer blend itself has low absorption of light such as laser beams, it is actually not possible to record sufficient information with the polymer blend alone, and it is not possible to record sufficient information as it is. It is difficult to put it into practical use. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a novel information recording medium using an organic polymer substance as a recording material. [Summary of the Invention] The present invention resides in an information recording medium comprising a self-supporting recording sheet comprising a polymer blend and a light-absorbing substance that can undergo a state change between a compatible state and a phase-separated state due to temperature changes. The present invention also provides a self-supporting recording sheet made of a polymer blend that can change state between a compatible state and a phase-separated state due to temperature changes, and a light-absorbing material provided in contact with the recording sheet. The present invention also provides an information recording medium having a light absorption layer. In the information recording medium of the present invention, the polymer blend and the light-absorbing substance may be in contact with each other; for example, the polymer blend and the light-absorbing substance may be contained in the same film-like body as a mixture; Alternatively, they can be separated into separate layers (a recording sheet mainly composed of a polymer blend and a light absorbing layer mainly composed of a light absorbing substance), and these layers can be arranged so as to be in contact with each other. The information recording medium of the present invention includes the recording sheet when the light-absorbing substance is included in the recording sheet, and the information recording medium when the light-absorbing substance forms a light-absorbing layer as a separate layer. By irradiating the light-absorbing layer with a laser beam and causing it to absorb it, the light-absorbing substance generates heat, and this heat generation causes the polymer blend in the portion in contact with the heat-generating portion to become cloudy between its compatible state and phase-separated state. Information can be recorded by utilizing a method of fixing the state change of the polymer blend by raising the temperature above a point, causing the polymer blend to change state, and then rapidly cooling it. The erasing operation for erasing information once recorded by the above method and recording it again involves uniformly irradiating light onto a layer containing a light-absorbing material to cause the light-absorbing material to generate heat. This can be easily carried out by heating the polymer blend above the cloud point between its compatible state and phase-separated state, and then slowly cooling it. This operation returns the polymer blend to its original state (unrecorded state).
can be returned to. Note that returning the polymer blend to its original state (unrecorded state) can also be done simply by heating the polymer blend to a temperature above the clouding point between the compatible state and the phase-separated state, and then slowly cooling it. She is an old woman. Also,
Partial rewriting of information can be done by irradiating and absorbing a laser beam onto the light-absorbing material that is in contact with the polymer blend in the area to be rewritten, causing the light-absorbing substance to generate heat, and this heat generation causes the target area to be rewritten. Raising the temperature of the polymer blend above its cloud point between its compatible state and phase separated state,
This can be easily achieved by changing the state of the polymer blend and then slowly cooling it. In the present invention, the term "cloud point" refers to the temperature at which a polymer blend changes its composition between a compatible state and a phase-separated state.This state change usually changes in appearance from a transparent state to an opaque state (or It appears as a change to a translucent state). The polymer blends used in the present invention include those of the lower critical cosolution temperature (LC3T) type and those of the upper critical cosolution temperature (UC3T) type.
T) type. The lower critical cosolution temperature type is
All polymer blends exhibit a phase-separated state at temperatures above the cloud point, while those of the upper critical cosolubilization temperature type exhibit a compatibility state at temperatures above the cloud point. A state change occurs between a phase-separated state and a phase-separated state. In a compatible state, the blended polymers are uniformly mixed and transparent, but in a phase-separated state, the refractive index of each component polymer is different, resulting in a cloudy state. Polymer blends also have the property of once becoming cloudy or transparent at temperatures above the cloud point and then returning to their original state when slowly cooled, but on the other hand, when rapidly cooled, they retain their inner angle (transparency) even at room temperature. Therefore, in the information recording medium of the present invention, the light-absorbing material is brought into contact with the polymer blend, which is the recording material, by any method, and the light-absorbing material is irradiated with a laser beam. absorbs the beam energy and generates heat, and this heat causes the polymer blend to reach a temperature above its clouding point, causing a change in state and becoming cloudy or transparent. Then, by rapidly cooling the polymer blend, the area irradiated with the laser beam is fixed in this cloudy or transparent state, and information is thereby recorded. Note that the information can be reproduced by irradiation with a relatively weak laser beam as in the conventional method. That is, information can be read based on differences in reflectance or transmittance due to differences in transparency. Furthermore, by raising the temperature of the polymer blend that has partially undergone a state change to above the cloud point again, and then slowly cooling it,
The light irradiated area (recorded area) can be returned to its original state. This operation restores the entire polymer blend to its original transparent or cloudy state and erases the recorded information. Note that partial erasure of records can be easily realized by performing the same operation as above on the polymer blend of the area to be erased. Therefore, the information recording medium of the present invention is composed of a recording material made of the above-mentioned polymer blend and a light-absorbing substance, and is capable of recording and erasing information at any time.
asable-Direct Read After
It is useful as a write-type recording medium. Note that the information recording medium of the present invention can take various forms. That is, the information recording medium of the present invention includes optical discs such as video discs, audio discs, flexible fist discs, large-capacity still image files, and large-capacity computer disk memories;
Alternatively, it can be effectively used as various forms of information recording media such as optical recording cards, optical recording sheets, and optical recording tapes. The information recording medium of the present invention is known in the art because the Q layer material is a polymer! It can be easily manufactured in one step using one-film technology, thus simplifying manufacturing operations, shortening manufacturing time, and reducing manufacturing costs. [Structure of the Invention] Typical embodiments of the information recording medium of the present invention are shown in FIGS. 1 to 4.
This will be explained with reference to the figures. 1 to 4 are cross-sectional views showing examples of the layer structure of the information recording medium of the present invention. In FIG. 1, the recording medium consists of a self-supporting recording sheet 1 containing a polymer blend and a light-absorbing material. In FIG. 2, the recording medium is in turn a self-supporting recording sheet i containing a polymer blend and a light absorbing material.
', is composed of a light reflective layer 2 and a protective layer 3. In addition,
Within the recording sheet 1°, the light-absorbing substance is preferably present in a concentrated manner near the surface on the light-reflecting layer 2 side. In FIG. 3, the recording medium includes a recording sheet 1" made of only a polymer blend and a light absorption layer 4 made of a light absorption material.
It consists of In FIG. 4, the recording medium is composed of, in order, a recording sheet 1'' made of only a polymer blend, a light absorption layer 4 made of a light absorption material, a light reflection layer 2, and a protective layer 3. The medium is not limited to the embodiments described above; for example, in the embodiments of FIGS. 2 and 4, the protective layer may also be provided on the surface of the recording sheet.Next, the information recording medium of the present invention For example, it can be manufactured by the method described below.First, an information recording medium in which a light absorption layer containing a light absorbing substance is attached to a recording sheet containing a polymer blend in contact with the recording sheet will be described. A self-supporting sheet made of a polymer blend (including films and plates; there are no particular restrictions on thickness, rigidity, etc. as long as it is self-supporting)
It is. The polymer blend used as a recording material in the present invention is a mixture of two or more types of polymers, and can undergo a state change between a compatible state and a phase-separated state. However, a combination of a polymer and a monomer may exhibit similar behavior, and such compositions are also included in the polymer blend of the present invention. Polymer blends can be roughly divided into those with a lower critical cosolution temperature (LCST) ffi, which are transparent at room temperature and become cloudy due to phase separation at temperatures above the cloud point, and those with a cloudy phase at room temperature. There is an upper critical solution temperature (UCST) type that is in a separated state and becomes compatible and transparent at a high temperature above the cloud point. FIG. 5 shows an example of a phase diagram of an LC3T type polymer blend, where the horizontal axis shows the volume fraction of one polymer when two types of polymers are blended, and the vertical axis shows the temperature. In FIG. 5, each point on the curve is a coalition in its composition. A region at a lower temperature than this combination (lower side of the curve in Figure 5)
are compatible! ti (transparent), and the high temperature region above the cloud point (
The upper side of the curve in Figure 5) shows phase separation fs (white turbidity), and the polymer blend has a temperature Tc (lowest simultaneous temperature).
Since any composition is uniformly mixed at a lower temperature, this temperature Tc is called the lower critical cosolution temperature. In the case of a UCST type polymer blend, on the contrary, the phase diagram becomes an upwardly convex curve, and the upper critical cosolution temperature is similarly determined. Although the temperature of the polymer blend varies depending on the type of polymer, its composition, and, in the case of an amorphous polymer, its molecular weight distribution and molecular weight, it is preferably in the range of 60 to 400°C, particularly preferably 80 to 300°C. is within the range of Examples of polymer blends of LC3Tfi include 1) combinations of amorphous polymers: polystyrene and polyvinyl methyl ether, styrene-
7 Acrylonitrile copolymer and poly-ε-caprolactone, styrene-acrylonitrile copolymer and polymethyl methacrylate, polyvinyl nitrate and polymethyl acrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer and chlorinated rubber, poly-ε-caprolactone and Polycarbonate (bisphenol A1i>, p-chlorostyrene/0-chlorostyrene copolymer and poly(2,6-dimethyl-1,4-) diel oxide), polycarbonate (bisphenol A5 and ethylene oxide block copolymer, Butylene terephthalate/tetrahydrofuran block copolymer, polyvinyl chloride, thermoplastic polyurethane [poly(
- caprolactone soft block] and polyvinyl chloride; 2) Combinations of crystalline polymer and amorphous polymer: polyvinylidene fluoride and polymethyl acrylate, polyvinylidene fluoride and polyethyl acrylate, polyvinylidene fluoride and polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride and polymethyl methacrylate; Vinylidene fluoride and polyethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride and polyvinyl methyl ketone: and 3) combinations of crystalline polymer and crystalline heptamer: polyethylene oxide and trioxane, poly(-caprolactone and trioxane). Examples of UC3T4fi polymer blends include combinations of amorphous polymers such as polystyrene and polyisoprene, polystyrene and polyisobutyne, polypropylene oxide and polybutadiene, and polyisobutyne and polydimethylsiloxane. , it can be made into a copolymer with other monomers as appropriate within the range showing the UCST.Next, the light absorption layer is a layer containing a light absorption substance, that is, a substance that absorbs light and generates heat. The light-absorbing substance used in the present invention has a high absorption rate for laser light and exhibits a heat-generating effect by absorbing light.The use of semiconductor lasers that emit near-infrared light as recording and reproducing lasers has been put into practical use. From this point of view, dyes with a high absorption rate for light in the near-infrared region of 700 to 900 nm are preferable as light-absorbing substances. Examples thereof include: i) Cyanine dyes: [11(OH3)zN-(OH- C) I) s-OH-・
N(OH3)z Cl0s- (where n is 2 or 3
) N(OH3)2 ”N(
CH3)2[31Ceg0H-OHHCO2C RR (However, R is a hydrogen atom or N(CH3)2) (However, R is an alkyl group and X is a halogen atom) RY-R (However, R is an 8-substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, or an alkenyl group, methyl sulfate, ethyl sulfate, benzene carboxylate, methyl carboxylate or trifluoromethyl carboxylate, and n is an integer from θ to 3)

【6】   Φ−
L=’?  (X−)s(ただし、Φおよび!はそれぞ
れインドール環残基またはベンゾインドール環残基であ
り、Lはモノカルボシアニン、ジカルボシアニン、トリ
カルボシアニンまたはテトラカルボシアニンを形成する
ための連結基であり、X−は陰イオンであり、mはOま
たはlである) 11)スクワリリウム系色素: C(CH3)3   叶     C(CH3)31i
i)チオールニッケル錯塩系色素:(ただし、Xは水素
原子、塩素原子、臭素原子またはメチル基であり、nは
1〜4の整数であり、Aは第四級アンモニウム基である
)iV)ナフトキノン系、アントラキノン系色素:K (ただし、Rは水素原子またはoc2nsである)であ
り、ここでXはアルキル基であり、Xoは水素原子、ア
ルキル基、アリル基、アミノ基または置換アミン基であ
る) 0     Nl2  0 0     Nl2   S などを挙げることができる。これらの色素以外にトリア
リルメタン系色素、フタロシアニン系色素、インモニウ
ム系色素およびニトロン化合物なども用いることができ
る。 以下余白 本発明の情報記録媒体において、光吸収性物質として、
金属または半金属を用いてもよい、これらは単独で使用
してもよく、組成物として併用してもよい、また、金属
または半金属と、それらの酸化物、ハロゲン化物、硫化
物とを併用してもよい。 光吸収性物質として用いられる金属と半金属の例として
はMg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、N b、T
a、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Go、Ni、
Ru、Rh、Pd、Ir、PL、Cu、Ag、Au、Z
n、Cd、An、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb
、Po。 Sn、Biなとの金属および半金属を挙げることができ
る。これらのうちで好ましいものはSn、BiおよびI
nである。これらの物質は単独で用いてもよいし、ある
いは二種以上の組合せでまたは合金として用いてもよい
。 次に、ポリマーブレンドからなる記録シートと光吸収性
物質からなる光吸収層とからなる本発明の情報記録媒体
(第3図に記載の構成)を例にとって、本発明の情報記
録媒体の製造方法について説明する。 記録層の形成は、まず前記のポリマーブレンドを適当な
溶剤に溶解してキャスティング液を調製し、このキャス
ティング液を適当な仮支持体、たとえば表面が平面のエ
ンドレスベルト、の上に適度な厚みをもって流延したの
ち、乾燥して自己支持性の膜状体を形成し、これを仮支
持体より剥離する方法などを利用して行なうことができ
る。 キャスティング液調製用の溶剤としては、トルエン、キ
シレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテー
ト、メチルエチルケトン、ジクロルメタン、1.2−ジ
クロルエタン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、テトラ
ヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン、エタノー
ル、n−プロパツール、イソプロパツール、n−ブタノ
ールなどのポリマーブレンドを溶解もしくは分散する溶
剤、およびこれらの混合溶剤を挙げることができる。キ
ャスティング液中には、さらに酸化防止剤、UV吸収剤
、可塑剤、滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加し
てもよい。 記録シートは単層でもffi層でもよいが、そのシート
厚は、光情報記録に要求される光学濃度の点および自己
支持性の付与を考慮すると、一般に5〜20004mの
範囲にあり、好ましくはlO〜1500棒mの範囲であ
る。 光吸収層の代表的な態様としては、実質的に光吸収性物
質のみからなる層、光吸収性物質が樹脂などの結合剤中
に分散されてなる層を挙げることができる。 色素型の光吸収性物質を用いた光吸収層の形成は、まず
光吸収性物質(および任意に結合剤)を適当な溶剤に溶
解して塗布液を調製し、この塗布液を記録シート表面に
塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行なう
ことができる。 結合剤としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキス
トラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質;およ
びポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
イソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共
重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリ
メタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニル7 
)Itコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブ
チラール樹1指、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアル
デヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有
機高分子物質を挙げることができる。 塗布液調製用の溶剤としては、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、メチル
エチルケトン、ジクロルメタン、1.2−ジクロルエタ
ン、ジメチルホルムアミド、メチルインブチルケトン、
シクロヘキサノン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテル、ジオキサン、エタノール、n−プ
ロパツール、インプロパツール、n−ブタノールなどの
ポリマーブレンドおよび光吸収性物質を溶解もしくは分
散する溶剤およびこれらの混合溶剤を挙げることができ
る。塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑
剤、滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよ
い。 塗布方法としては、スプレー法、スピンニート法、デイ
ツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。 光吸収層の材料として、色素型光吸収性物質に結合剤を
併用する場合には、光吸収性物質と結合剤との混合比は
、一般には、100:0.1〜Zoo:Zoo(!l!
量比)の範囲にあり、好ましくは100:l〜100:
50の範囲である。また、形成される光吸収層の層厚は
一般に0.01〜lO終mの範囲にあり、好ましくは0
.02〜1棒mの範囲である。 また、光吸収層は記録シートの片面のみならず両面に設
けられていてもよい。 光吸収性物質として前記の金属、半金属などを用いる場
合には、光吸収層は、たとえば金属、半金属を用いて蒸
着、スパッタリング、イオンブレーティングなどの方法
により記録シートの上に形成することができる。この場
合の光吸収層の層厚は一般には100〜3000又の範
囲であり、好ましくは、300〜1000λの範囲であ
る。なお、この場合には、光吸収層は記録シートの片面
のみに設けられる。 次に、ポリマーブレンドと光吸収性物質とを混合物とし
て含む第1図記載の態様の情報記録媒体の製造方法につ
いて述べる。 この場合には、ポリマーブレンドおよび光吸収性物質を
適当な溶剤に溶解してキャスティング液を調製し、この
キャスティング液を適当な仮支持体、たとえば表面が平
面のエンドレスベルト、の上に適度な厚みをもって流延
したのち、乾燥して自己支持性の膜状体を形成し、これ
を仮支持体より剥離する方法などを利用して、ポリマー
ブレンドと光吸収性物質とを一層中に含む記録シートと
することができる。この方法に利用される溶剤、また併
用することのできる各種の添加剤等は、前述のポリマー
ブレンドのみを含む記録シートの製造に利用されるもの
と同様である。 キャスティング液中におけるポリイーブレンドと光吸収
性物質の混合比は、ポリマーブレンド及び光吸収性物質
の種類によっても異なるが、一般には100:0.1”
100: 100 (重量比)の範囲にあり、好ましく
は100:1〜100:50の範囲である。 また、記録シートは単層でも重層でもよいが、そのシー
ト厚は光情報記録に要求される光学濃度の点および自己
支持性を有する必要から、一般に5〜20004mの範
囲にあり、好ましくはlO〜1500#Lmの範囲であ
る。 なお、上記の態様において、光吸収性物質は記録シート
全体に均一に分散した状態で含有されていてもよいが(
第1図参照)、あるいは一定の濃度勾配を持って含まれ
ていてもよく、たとえば記録シートの一方の表面(記録
シート上に光反射層が設けられる場合には、光反射層側
表面)から深さ方向に、一定領域にのみ含有されていて
もよい(第2図参照)、記録シートをこのような構成と
することにより、光反射性物質の含有量を少なくして効
率良く情報の記録消去ができるとともに、再生時のS/
N比を高めることができる。 記録シートの上(ただし、光吸収層が記録シートに併設
されている場合には、その光吸収層の上でもよい)には
、情報の再生時におけるS/N比の向上及び記録時にお
ける感度の向上の目的で、反射層が設けられてもよい、
このような構成の場合には、情報の記録、再生はレーザ
ービームを記反射層の無い側から照射することにより行
なわれる。 反射層は、実質的に光反射性物質からなる層である。 光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質で
あり、その例としてはMg、Se、Y、Ti、Zr、H
f、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、F
e、Co、N i、Ru、Rh、Pd、I r、Pt、
Cu、Ag、Au、Zn、Cd、An、Ga、In、S
i、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biなとの金属お
よび半金属を挙げることができる。これらのうちで好ま
しいものは、An、CrおよびNiである。これらの物
質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せ
でまたは合金として用いてもよい、なお、光吸収層を金
属または半金属から形成する場合には、反射層の材料は
、その光吸収層を形成する金属または半金属よりも反射
率が高いものが選ばれる。また、この場合には、光吸収
層と反射層は共に記録シートに対して同じ側に設けられ
る。 反射層は、たとえば上記光反射性物質を用いて蒸着、ス
パッタリング、イオンブレーティングなどの方法により
記録シートまたは光吸収層の上に形成することができる
9反射層の層厚は一般には100〜3000又の範囲に
ある。 記録シートの上(ただし、光吸収層が記録シートに併設
されている場合には、その光吸収層の上でもよく、反射
層が設けられている場合にはその上でもよい)には、記
録シートまたは光吸収層あるいは反射層を物理的および
化学的に保護する目的で保護層が設けられてもよい。 保護層に用いられる材料の例としては、5tO1Si0
2、MgF、、5n02等の無機物質:熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げるこ
とができる。 保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られた
フィルムを接着層を介して記録シート上などの所望の表
面にラミネートすることにより形成することができる。 あるいは、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法に
より設けられてもよい、また、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液
を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することに
よっても形成することができる。UV硬化性樹脂の場合
には、そのまま、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液
を調製したのち、この塗布液を塗布し、U■光を照射し
て硬化させることによっても形成することができる。こ
れらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、U
V吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい
。 保護層の層厚は一般には0.1−100#Lmの範囲に
ある。 次に、本発明の情報の記録方法および消去方法を、前記
第1図に示した基板、光吸収層および記tiJ層とから
構成された情報記録媒体を例にとって説明する。 情報の記録を行なう場合には、Ga−Asレーザー等の
近赤外光を発振する半導体レーザーを用いて、公知の方
法に従って集光されたレーザービームを情報記録媒体に
任意の側からに照射する。 レーザービームが照射されると、ビーム照射部分の近赤
外吸収色素、金属、半金属等の光吸収性物質は直ちにビ
ームエネルギーを吸収して発熱する。この光吸収性物質
の発熱により、該光吸収性物質と接触している記録材料
のポリマーブレンドが昇温されて曇点以上の温度に高め
られ、状態変化を起こす、たとえば、ポリマーブレンド
がLC3T型である場合には、透明な相溶状態にあった
ポリマーブレンドは昇温により相分離を生じて白濁する
。 次に、記録媒体を急冷すると、相分離したポリマーブレ
ンドは常温でも白濁した状態に維持される。従って、レ
ーザービームの照射部分のみが白濁して、情報を記録す
ることができる。なお、UC3T型のポリマーブレンド
の場合には、逆にレーザービームの照射部分のみが相溶
状態に維持されて透明となる。 記録媒体からの情報の再生は従来の情報の読み取りと同
様の方法により行なうことができ、再生用のレーザービ
ームを任意の側から照射してその反射光を測定し、記録
シートの白濁部分と透明部分における光反射率の差に基
づいて情報を再生することができる。なお、記録層の片
面に反射層が設けられている場合には、光反射率の差を
一層顕著にすることができ、再生のS/N比を高めるこ
とができる0反対に、反射層が設けられていない場合に
はレーザービームの透過光を測定することにより、光透
過率の差に基づいて情報を再生することもできる。 また、情報の消去を行なう場合には、上記と同様の半導
体レーザー等を用いて、記録層の状態変化を生じている
部分(LC3T型であれば、白濁部分)に接する光吸収
層に、あるいは光吸収性物質に該光線を照射する。光照
射された光吸収層中の光吸収性物質はその光エネルギー
を吸収して発熱し、この光吸収性物質に接する記録層の
ポリマーブレンドは昇温されて曇点以上の温度に高めら
れる。なお、重連のように消去の際のポリマーブレンド
の加熱は、赤外線ヒーターなどのような熱源を用いてポ
リマーブレンドに直接熱エネルギーを与えることにより
行なってもよい。 次に、記録媒体を徐冷すると、相分離状態にあるポリマ
ーブレンドは連立より低温になるにつれて相溶状態に変
化し、常温で元の透明な状態に回復する。従って、記Q
層全体が透明となり、記録されていた情報を消去するこ
とができる。消去用の光照射パワーは、ポリマーブレン
ドを曇点以上にすることができる限りにおいて記録パワ
ーよりも小さくてよい。 第6図は、情報の記録および消去におけるポリマーブレ
ンドの状態変化を概略的に示すグラフである。横軸は時
間を示す。 第6図において、最上部のグラフPはポリマーブレンド
に照射される光の照射パワーの変化を表わしており、P
lおよび22部分はそれぞれ情報の記録および消去に相
当する。グラフTは、ポリマーブレンドの温度変化を表
わしており、TIおよび12部分はそれぞれ急冷および
徐冷に相当する。Taはポリマーブレンドのその組成に
おける連立であり、記録、消去いずれの場合であっても
ポリマーブレンドは一旦連立以上の温度まで高められる
。 最下部のグラフSは、ポリマーブレンドの状態変化を表
わしており、状態Aは未記録状態(LC3T型であれば
透明な相溶状態を意味し、UC3T型であれば白濁した
相分離状態を意味する)を表わし、状3Bは記録状態(
LC3T型であれば白濁した相分離状態を意味し、UC
3T型であれば透Illな相溶状態を意味する)を表わ
す。 以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。 [実施例1] ポリスチレンとポリビニルメチルエーテルの組合せのL
C3T型ポリマーブレンドのトルエン溶液と、シアニン
系色素(上記構造式[5]、のジクロルエタン溶液とを
充分に混合して、キャスティング液を調製した。キャス
ティング液中におけるポリマーブレンドとシアニン系色
素との混合比は100: 10 (重量比)であった。 クロムハードコーチしたステンレス製エンドレスベルト
上にこのキャスティング液をキャスティングししたのち
、乾燥させて、乾燥膜厚が100unの自己支持性の膜
状体を形成し、これをベルトから剥離することにより、
第1図に示した構成の記録シートを得た。 次に、この記録シートに半導体レーザー光(波長:83
0nm、照射パワー:lOmW、ビーム径:1.6Bm
)を照射して情報の書き込みを行なったのち、半導体レ
ーザー(波長=830nm、照射パワー:0.6mW、
ビーム径:1゜6pm)を照射して情報の読み取りを行
なったところ、二値情報が得られた。 [実施例2] 実施例1において、ポリマーブレンドとしてポリ弗化ビ
ニリデンとポリメチルメタクリレートの組合せのLC3
T型ポリマーブレンドをジメチルアセトアミド溶液とし
て用いること以外は実施例1の方法と同様のあ理を行な
うことにより、自己支持性の記録シートを製造した。 得られた記録シートに実施例1の方法と同様の操作を施
して情報の書き込みおよび読み珈りを行なったところ、
二値情報が得られた。 [比較例1] 実施例2において、光吸収性物質(シアニン系色素)を
用いないこと以外は実施例2の方法と同様の処理を行な
うことにより、自己支持性の記録層からなる記録シート
を製造した。 得られた記録シートに実施例1の方法と同様の操作を施
して情報の書き込みおよび読み取りを行なったところ、
二値情報は得られなかった。 [実施例3] 実施例1で得られた記録シート上にアルミニウムを真空
蒸着することにより1層厚が1ooo又の光反射層を形
成した。 次いで、ポリエステルフィルムを接着剤を用いて光反射
層上にラミネートすることにより1層厚が100gmの
保護層を形成した。 このようにして、順に自己支持性の記録層、光反射層お
よび保護層からなる第2図に示した構成の情報記録媒体
を製造した。 得られた情報記録媒体に実施例1の方法と同様の操作を
施して情報の書き込みおよび読み取りを行なったところ
、高いS/N比で二(a情報が得られた。 [実施例4] ポリ弗化ビニリデンとポリメチルメタクリレートの組合
せのLC5T型ポリマーブレンドをジメチルアセトアミ
ドに溶解してキャスティング液を調製した。このキャス
ティング液を用い、実施例1と同様な方法により乾燥膜
厚が1.2mmの自己支持性の記録シートを得た。 次に、シアニン系色素(上記構造式[5]、をエタノー
ル(溶剤)に溶解して、塗布液を調製した。 この塗布液をスピンコード法により記録シート上に塗布
したのち乾燥させて乾燥膜厚が0.7JLmの光吸収層
を設けた。 このようにして、自己支持性の記録シートおよび光吸収
層からなる第3図に示した構成を有する情報記録媒体を
ll造した。 得られた情報記録媒体に実施例1の方法と同様の操作を
施して情報の書き込みおよび読み取りを行なったところ
、二値情報が得られた。 [比較例2] 実施例4において、記録シート上に光吸収層を設けない
こと以外は実施例4の方法と同様の処理を行なうことに
より、自己支持性の記録シートのみからなる情報記録媒
体を製造した。 得られた情報記録媒体に実施例1の方法と同様の操作を
施して情報の書き込みおよび読み取りを行なったところ
、二値情報は得られなかった。 [実施例5] 実施例4で得られた光吸収層付設記録シートの光吸収層
表面にAMを真空蒸着することにより、層厚が1000
Xの光反射層を形成した。 次いで、ポリエステルフィルムを接着剤を用いて光反射
層上にラミネートすることにより1層厚が100終mの
保護層を形成した。 このようにして、順に自己支持性の記録シート、光吸収
層、光反射層および保護層からなる第4図に示した構成
を有する情報記録媒体を製造した。 得られた情報記録媒体に実施例1の方法と同様の操作を
施して情報の書き込みおよび読み取りを行なったところ
、高いS/N比で二値情報が得られた。
[6] Φ−
L='? (X-)s (where Φ and ! are each an indole ring residue or a benzindole ring residue, and L is a linking group for forming monocarbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine, or tetracarbocyanine) , X- is an anion, m is O or l) 11) Squalium pigment: C(CH3)3 Kano C(CH3)31i
i) Thiol nickel complex dye: (X is a hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom or methyl group, n is an integer from 1 to 4, and A is a quaternary ammonium group) iV) Naphthoquinone Anthraquinone dye: K (where R is a hydrogen atom or oc2ns), where X is an alkyl group, and Xo is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an amino group or a substituted amine group ) 0 Nl2 0 0 Nl2 S etc. In addition to these dyes, triallylmethane dyes, phthalocyanine dyes, immonium dyes, nitrone compounds, and the like can also be used. In the information recording medium of the present invention, as the light-absorbing substance,
Metals or metalloids may be used; they may be used alone or in combination as a composition; metals or metalloids may be used in combination with their oxides, halides, and sulfides. You may. Examples of metals and semimetals used as light-absorbing materials include Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, and T.
a, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Go, Ni,
Ru, Rh, Pd, Ir, PL, Cu, Ag, Au, Z
n, Cd, An, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb
, Po. Mention may be made of metals and metalloids such as Sn and Bi. Among these, preferred are Sn, Bi and I
It is n. These substances may be used alone, or in combination of two or more or as an alloy. Next, a method for manufacturing an information recording medium of the present invention will be described, taking as an example an information recording medium of the present invention (configuration shown in FIG. 3) comprising a recording sheet made of a polymer blend and a light absorption layer made of a light absorbing substance. I will explain about it. To form the recording layer, first prepare a casting solution by dissolving the above polymer blend in a suitable solvent, and spread this casting solution onto a suitable temporary support, such as an endless belt with a flat surface, to a suitable thickness. This can be carried out by using a method such as casting, drying to form a self-supporting film, and peeling this from a temporary support. Solvents for preparing the casting solution include toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, methyl ethyl ketone, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, dimethylformamide, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexane, tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane, Examples include solvents for dissolving or dispersing polymer blends such as ethanol, n-propanol, isopropanol, and n-butanol, and mixed solvents thereof. Various additives such as antioxidants, UV absorbers, plasticizers, and lubricants may be further added to the casting liquid depending on the purpose. The recording sheet may be a single layer or an ffi layer, but the sheet thickness is generally in the range of 5 to 20,004 m, preferably lO ~1500 bar m. Typical embodiments of the light-absorbing layer include a layer consisting essentially only of a light-absorbing substance, and a layer consisting of a light-absorbing substance dispersed in a binder such as a resin. To form a light-absorbing layer using a dye-type light-absorbing substance, first prepare a coating solution by dissolving the light-absorbing substance (and optionally a binder) in a suitable solvent, and apply this coating solution to the surface of the recording sheet. This can be done by applying the coating to form a coating film and then drying it. Binders include natural organic polymer substances such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; and hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyvinyl chloride.・Vinyl resins such as polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyvinyl 7
) Synthetic organic polymeric substances such as chlorinated polyethylene, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives, and initial condensates of thermosetting resins such as phenol/formaldehyde resins can be mentioned. Solvents for preparing the coating solution include toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, methyl ethyl ketone, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, dimethylformamide, methyl in butyl ketone,
Examples include solvents for dissolving or dispersing polymer blends and light-absorbing substances, such as cyclohexanone, cyclohexane, tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane, ethanol, n-propatool, impropatool, n-butanol, and mixed solvents thereof. . Various additives such as antioxidants, UV absorbers, plasticizers, and lubricants may be further added to the coating liquid depending on the purpose. Examples of the coating method include a spray method, a spin neat method, a dip method, a roll coat method, a blade coat method, a doctor roll method, and a screen printing method. When a dye-type light-absorbing substance and a binder are used together as materials for the light-absorbing layer, the mixing ratio of the light-absorbing substance and the binder is generally 100:0.1 to Zoo:Zoo(! l!
(quantity ratio), preferably from 100:l to 100:
The range is 50. Further, the thickness of the light absorption layer to be formed is generally in the range of 0.01 to 10 m, preferably 0.0 m to 10 m.
.. The range is 0.02 to 1 bar m. Further, the light absorption layer may be provided not only on one side of the recording sheet but also on both sides. When using the above-mentioned metals, semimetals, etc. as the light-absorbing substance, the light-absorbing layer may be formed on the recording sheet by vapor deposition, sputtering, ion blating, etc. using the metal or semimetal, for example. Can be done. The thickness of the light absorption layer in this case is generally in the range of 100 to 3,000 λ, preferably in the range of 300 to 1,000 λ. In this case, the light absorption layer is provided only on one side of the recording sheet. Next, a method for manufacturing an information recording medium according to the embodiment shown in FIG. 1 containing a polymer blend and a light-absorbing substance as a mixture will be described. In this case, a casting solution is prepared by dissolving the polymer blend and the light-absorbing substance in a suitable solvent, and the casting solution is spread onto a suitable temporary support, such as an endless belt with a flat surface, to a suitable thickness. A recording sheet containing a polymer blend and a light-absorbing substance in one layer is produced by casting the polymer blend and a light-absorbing substance therein, by drying to form a self-supporting film-like material, and peeling it off from a temporary support. It can be done. The solvent used in this method and the various additives that can be used in combination are the same as those used in the production of the recording sheet containing only the polymer blend described above. The mixing ratio of PolyE blend and light-absorbing material in the casting liquid varies depending on the type of polymer blend and light-absorbing material, but is generally 100:0.1.
It is in the range of 100:100 (weight ratio), preferably in the range of 100:1 to 100:50. Further, the recording sheet may be a single layer or a multilayer, but the sheet thickness is generally in the range of 5 to 20004 m, preferably lO to The range is 1500#Lm. Note that in the above embodiment, the light-absorbing substance may be contained in a uniformly dispersed state throughout the recording sheet (
(see Figure 1), or may be included with a certain concentration gradient, for example, from one surface of the recording sheet (if a light reflective layer is provided on the recording sheet, the surface on the light reflective layer side). It may be contained only in a certain area in the depth direction (see Figure 2). By configuring the recording sheet in this way, information can be efficiently recorded by reducing the content of the light-reflective substance. In addition to being able to erase, S/
The N ratio can be increased. On the recording sheet (however, if a light absorption layer is attached to the recording sheet, it may be on the light absorption layer) to improve the S/N ratio during information reproduction and the sensitivity during recording. A reflective layer may be provided for the purpose of improving the
In the case of such a configuration, information is recorded and reproduced by irradiating a laser beam from the side without the recording/reflecting layer. The reflective layer is a layer consisting essentially of a light reflective material. A light-reflective substance is a substance that has a high reflectance to laser light, and examples thereof include Mg, Se, Y, Ti, Zr, and H.
f, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, F
e, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt,
Cu, Ag, Au, Zn, Cd, An, Ga, In, S
Mention may be made of metals and semimetals such as i, Ge, Te, Pb, Po, Sn, and Bi. Preferred among these are An, Cr and Ni. These substances may be used alone, or in combination of two or more, or as an alloy. In addition, when the light absorption layer is formed from a metal or a metalloid, the material for the reflection layer is: A material having a higher reflectance than the metal or metalloid forming the light absorption layer is selected. Further, in this case, both the light absorption layer and the reflection layer are provided on the same side with respect to the recording sheet. The reflective layer can be formed on the recording sheet or the light absorbing layer by a method such as vapor deposition, sputtering, or ion blating using the above-mentioned light-reflecting substance.9 The layer thickness of the reflective layer is generally 100 to 3000. It is within the range of On the recording sheet (however, if a light-absorbing layer is provided on the recording sheet, it may be on the light-absorbing layer, or if a reflective layer is provided, it may be on the recording sheet). A protective layer may be provided for the purpose of physically and chemically protecting the sheet or the light absorbing layer or reflective layer. Examples of materials used for the protective layer include 5tO1Si0
2. Inorganic substances such as MgF, 5n02: thermoplastic resin,
Examples include organic substances such as thermosetting resins and UV curable resins. The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of plastic onto a desired surface such as a recording sheet via an adhesive layer. Alternatively, it may be applied by methods such as vacuum evaporation, sputtering, and coating. In the case of thermoplastic resins and thermosetting resins, after preparing a coating solution by dissolving these in an appropriate solvent, It can also be formed by applying a coating liquid and drying it. In the case of UV-curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying this coating solution, and curing it by irradiating it with U light. . These coating solutions further contain antistatic agents, antioxidants, and U.
Various additives such as V absorbers may be added depending on the purpose. The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1-100 #Lm. Next, the information recording method and erasing method of the present invention will be explained by taking as an example an information recording medium composed of the substrate, the light absorption layer, and the recording layer shown in FIG. 1. When recording information, a semiconductor laser that emits near-infrared light, such as a Ga-As laser, is used to irradiate the information recording medium from any side with a laser beam that is focused according to a known method. . When a laser beam is irradiated, light-absorbing substances such as near-infrared absorbing dyes, metals, and semimetals in the beam irradiated area immediately absorb the beam energy and generate heat. Due to the heat generation of the light-absorbing substance, the temperature of the polymer blend of the recording material in contact with the light-absorbing substance is raised to a temperature above the clouding point, causing a state change. In this case, the polymer blend, which was in a transparent and compatible state, undergoes phase separation and becomes cloudy due to temperature rise. Next, when the recording medium is rapidly cooled, the phase-separated polymer blend remains cloudy even at room temperature. Therefore, only the portion irradiated with the laser beam becomes cloudy, and information can be recorded. In the case of a UC3T type polymer blend, on the contrary, only the portion irradiated with the laser beam remains in a compatible state and becomes transparent. Reproducing information from a recording medium can be carried out in the same way as conventional information reading, by emitting a laser beam for reproduction from any side and measuring the reflected light to distinguish between cloudy areas and transparent areas of the recording sheet. Information can be reproduced based on the difference in light reflectance between parts. In addition, when a reflective layer is provided on one side of the recording layer, the difference in light reflectance can be made even more remarkable, and the S/N ratio of reproduction can be increased. If not provided, information can also be reproduced based on the difference in light transmittance by measuring the transmitted light of the laser beam. In addition, when erasing information, a semiconductor laser similar to the above is used to erase the light absorption layer in contact with the part of the recording layer where the state has changed (in the case of the LC3T type, the cloudy part), or A light-absorbing substance is irradiated with the light beam. The light-absorbing material in the light-absorbing layer that is irradiated with light absorbs the light energy and generates heat, and the polymer blend in the recording layer that is in contact with the light-absorbing material is heated to a temperature above its cloud point. In addition, the heating of the polymer blend during erasing as in the case of multiplexing may be performed by directly applying thermal energy to the polymer blend using a heat source such as an infrared heater. Next, when the recording medium is slowly cooled, the phase-separated polymer blend changes to a compatible state as the temperature becomes lower than the simultaneous state, and returns to its original transparent state at room temperature. Therefore, Q.
The entire layer becomes transparent, and recorded information can be erased. The erasing light irradiation power may be lower than the recording power as long as the polymer blend can be brought to a temperature above the clouding point. FIG. 6 is a graph schematically showing the state change of a polymer blend during recording and erasing information. The horizontal axis indicates time. In Figure 6, the graph P at the top represents the change in the irradiation power of the light irradiated to the polymer blend, and P
Portions 1 and 22 correspond to recording and erasing information, respectively. Graph T represents the temperature change of the polymer blend, where TI and 12 portions correspond to rapid and slow cooling, respectively. Ta is simultaneous in the composition of the polymer blend, and the temperature of the polymer blend is once raised to a temperature higher than the simultaneous temperature in either recording or erasing. The graph S at the bottom represents the state change of the polymer blend, and state A is an unrecorded state (LC3T type means a transparent compatible state, UC3T type means a cloudy phase separation state). ), and shape 3B represents the recording state (
If it is LC3T type, it means a cloudy phase separation state, and UC
If it is a 3T type, it means a transparent compatible state). Examples and comparative examples of the present invention are described below. [Example 1] L of combination of polystyrene and polyvinyl methyl ether
A casting liquid was prepared by thoroughly mixing a toluene solution of a C3T type polymer blend and a dichloroethane solution of a cyanine dye (the above structural formula [5]).Mixing of the polymer blend and cyanine dye in the casting liquid The ratio was 100:10 (weight ratio). This casting solution was cast onto a chrome hard-coated stainless steel endless belt and dried to form a self-supporting film with a dry film thickness of 100 um. By forming and peeling it from the belt,
A recording sheet having the configuration shown in FIG. 1 was obtained. Next, a semiconductor laser beam (wavelength: 83
0nm, irradiation power: lOmW, beam diameter: 1.6Bm
) to write information, then a semiconductor laser (wavelength = 830 nm, irradiation power: 0.6 mW,
When the information was read by irradiating with a beam diameter of 1°6 pm, binary information was obtained. [Example 2] In Example 1, LC3 of a combination of polyvinylidene fluoride and polymethyl methacrylate was used as a polymer blend.
A self-supporting recording sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the T-type polymer blend was used as a dimethylacetamide solution. When the obtained recording sheet was subjected to the same operation as in Example 1 to write and read information,
Binary information was obtained. [Comparative Example 1] A recording sheet consisting of a self-supporting recording layer was prepared in the same manner as in Example 2 except that the light-absorbing substance (cyanine dye) was not used. Manufactured. When the obtained recording sheet was subjected to the same operation as in Example 1 to write and read information,
No binary information was obtained. [Example 3] On the recording sheet obtained in Example 1, aluminum was vacuum-deposited to form a light reflecting layer having a thickness of 100 mm. Next, a protective layer having a thickness of 100 gm was formed by laminating a polyester film onto the light reflective layer using an adhesive. In this way, an information recording medium having the structure shown in FIG. 2 consisting of a self-supporting recording layer, a light reflecting layer and a protective layer was produced. When the obtained information recording medium was subjected to the same operation as in Example 1 to write and read information, 2(a) information was obtained with a high S/N ratio. [Example 4] A casting liquid was prepared by dissolving an LC5T type polymer blend of vinylidene fluoride and polymethyl methacrylate in dimethyl acetamide. Using this casting liquid, a self-containing film with a dry film thickness of 1.2 mm was prepared in the same manner as in Example 1. A supporting recording sheet was obtained. Next, a cyanine dye (the above structural formula [5]) was dissolved in ethanol (solvent) to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a recording sheet by a spin code method. A light absorption layer having a dry film thickness of 0.7 JLm was formed by coating and drying.In this way, an information recording having the structure shown in FIG. 3 consisting of a self-supporting recording sheet and a light absorption layer was prepared. A medium was manufactured. When information was written and read on the obtained information recording medium in the same manner as in Example 1, binary information was obtained. [Comparative Example 2] Example In Example 4, an information recording medium consisting only of a self-supporting recording sheet was manufactured by performing the same treatment as in Example 4 except that a light absorption layer was not provided on the recording sheet. Obtained information When information was written and read on the recording medium in the same manner as in Example 1, no binary information was obtained. [Example 5] Light absorbing layer provided in Example 4 By vacuum-depositing AM on the surface of the light absorption layer of the recording sheet, the layer thickness can be increased to 1000 mm.
A light reflecting layer of X was formed. Next, a polyester film was laminated onto the light reflective layer using an adhesive to form a protective layer having a thickness of 100 m. In this way, an information recording medium having the structure shown in FIG. 4 consisting of a self-supporting recording sheet, a light-absorbing layer, a light-reflecting layer and a protective layer was produced. When information was written and read on the obtained information recording medium in the same manner as in Example 1, binary information was obtained with a high S/N ratio.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第4図はそれぞれ、本発明の情報記録媒体の構
成例を示す断面図である。 第5図は、LC5T型のポリマーブレンドの相図を示す
。 第6図は、情報の記録および消去におけるポリマーブレ
ンドの経時状態変化を示すグラフである。 1.1’:自己支持性のポリマーブレンドと光吸収性物
質とからなる記録シート、 l”:自己支持性のポリマーブレンドのみからなる記録
シート、 2:光反射層、3:保護層、4:光吸収層容積分率 第6図 □ 時間
FIGS. 1 to 4 are cross-sectional views each showing an example of the structure of an information recording medium of the present invention. FIG. 5 shows the phase diagram of a polymer blend of type LC5T. FIG. 6 is a graph showing the change in state of a polymer blend over time during recording and erasing of information. 1.1': Recording sheet made of a self-supporting polymer blend and a light-absorbing substance, l'': Recording sheet made only of a self-supporting polymer blend, 2: Light-reflecting layer, 3: Protective layer, 4: Light absorption layer volume fraction Figure 6 □ Time

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、温度変化により相溶状態と相分離状態間で状態変化
を起こしうるポリマーブレンドおよび光吸収性物質から
なる自己支持性の記録シートからなる情報記録媒体。 2、上記ポリマーブレンドにおける相溶状態と相分離状
態間の曇点が60乃至400℃の範囲にあることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の情報記録媒体。 3、上記ポリマーブレンドが下限臨界共溶温度型ポリマ
ーブレンドであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の情報記録媒体。 4、上記ポリマーブレンドが上限臨界共溶温度型ポリマ
ーブレンドであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の情報記録媒体。 5、上記光吸収性物質が近赤外領域の光を吸収する色素
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の情
報記録媒体。 6、上記光吸収性物質が記録シートの片方の表面近傍に
存在することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
情報記録媒体。 7、上記記録シートの片面に光反射層が設けられている
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の情報記録
媒体。 8、上記記録シートに保護層が設けられていることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の情報記録媒体。 9、上記記録シートの片面に光反射層が設けられ、かつ
その上に保護層が設けられていることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の情報記録媒体。 10、温度変化により相溶状態と相分離状態間で状態変
化を起こしうるポリマーブレンドからなる自己支持性の
記録シート、およびこの記録シートに接するように設け
られた光吸収性物質からなる光吸収層を有する情報記録
媒体。 11、上記ポリマーブレンドにおける相溶状態と相分離
状態間の曇点が60乃至400℃の範囲にあることを特
徴とする特許請求の範囲第10項記載の情報記録媒体。 12、上記ポリマーブレンドが下限臨界共溶温度型ポリ
マーブレンドであることを特徴とする特許請求の範囲第
10項記載の情報記録媒体。 13、上記ポリマーブレンドが上限臨界共溶温度型ポリ
マーブレンドであることを特徴とする特許請求の範囲第
10項記載の情報記録媒体。 14、上記光吸収性物質が近赤外領域の光を吸収する色
素であることを特徴とする特許請求の範囲第10項記載
の情報記録媒体。 15、上記光吸収層の記録シートに面しない側に光反射
層が設けられていることを特徴とする特許請求の範囲第
10項記載の情報記録媒体。 16、上記光吸収層の記録シートに面しない側に保護層
が設けられていることを特徴とする特許請求の範囲第1
0項記載の情報記録媒体。 17、上記光吸収層の記録シートに面しない側に光反射
層が設けられ、かつその光反射層の光吸収層に面しない
側に保護層が設けられていることを特徴とする特許請求
の範囲第10項記載の情報記録媒体。
[Claims] 1. An information recording medium comprising a self-supporting recording sheet made of a polymer blend and a light-absorbing substance that can change state between a compatible state and a phase-separated state due to temperature changes. 2. The information recording medium according to claim 1, wherein the cloud point between the compatible state and the phase-separated state in the polymer blend is in the range of 60 to 400°C. 3. Claim 1, wherein the polymer blend is a lower critical cosolution temperature type polymer blend.
Information recording medium described in section. 4. Claim 1, wherein the polymer blend is an upper critical cosolution temperature type polymer blend.
Information recording medium described in section. 5. The information recording medium according to claim 1, wherein the light-absorbing substance is a dye that absorbs light in the near-infrared region. 6. The information recording medium according to claim 1, wherein the light-absorbing substance is present near one surface of the recording sheet. 7. The information recording medium according to claim 1, wherein a light reflecting layer is provided on one side of the recording sheet. 8. The information recording medium according to claim 1, wherein the recording sheet is provided with a protective layer. 9. The information recording medium according to claim 1, wherein a light reflecting layer is provided on one side of the recording sheet, and a protective layer is provided thereon. 10. A self-supporting recording sheet made of a polymer blend that can change its state between a compatible state and a phase-separated state due to temperature changes, and a light-absorbing layer made of a light-absorbing substance provided in contact with this recording sheet. An information recording medium having 11. The information recording medium according to claim 10, wherein the polymer blend has a cloud point between a compatible state and a phase-separated state in the range of 60 to 400°C. 12. The information recording medium according to claim 10, wherein the polymer blend is a lower critical cosolution temperature type polymer blend. 13. The information recording medium according to claim 10, wherein the polymer blend is an upper critical cosolution temperature type polymer blend. 14. The information recording medium according to claim 10, wherein the light-absorbing substance is a dye that absorbs light in the near-infrared region. 15. The information recording medium according to claim 10, wherein a light reflecting layer is provided on the side of the light absorbing layer that does not face the recording sheet. 16. Claim 1, characterized in that a protective layer is provided on the side of the light absorption layer that does not face the recording sheet.
The information recording medium described in item 0. 17. A light-reflecting layer is provided on the side of the light-absorbing layer that does not face the recording sheet, and a protective layer is provided on the side of the light-reflecting layer that does not face the light-absorbing layer. The information recording medium according to scope item 10.
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