JPS6337152A - 高剛性エチレン−プロピレンブロツク共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、高剛性エチレン−プロピレンブロック共重合
体組成物に関する。さらに詳しくは、剛性および耐熱剛
性に著しく優れた高剛性エチレン−プロピレンブロック
共重合体組成物に関する。

〔従来の技術］ 一般にプロピレン系重合体は優れた加工性、耐薬品性、
電気的性質および機械的性質を有しているので、射出成
形品、中空成形品、フィルム、シート、繊維等に加工さ
れ各種の用途に用いられている。しかしながら用途によ
っては、これらの性質、とりわけ耐衝撃性が充分とは云
えない場合があり、機械的衝撃を受けやすい成形品もし
くは低温で使用される成形品には使用され難いという問
題点がある。一般にプラスチック材料の剛性および耐熱
剛性などの剛性面と耐衝撃性とは非両立的関係にあり、
前者と後者を同時に改善し向上させることは極めて困難
な場合が多い。プロピレン系重合体の用途ひいては需要
拡大のためには、前述の耐衝撃性のみならず剛性面を今
一段と向上させることが要望される。これらの物性を改
善することによシ、他の汎用樹脂例えばハイインパクト
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂もしくはＡＢＳ樹脂が使
用されている用途分野においてプロピレン系重合体を使
用することが可能となる。プロピレン系重合体の耐衝撃
性の向上に関しては、いくつかの提案が為されている。

とりわけプロピレンをエチレンとブロック共重合させた
いわゆるエチレン−プロピレンブロック共重合体がよく
知られている。しかしながら、該エチレン−プロピレン
ブロック共重合体はプロピレン単独重合体にくらべて低
温耐衝撃性は著しく向上する反面剛性面は低下するとい
った問題がある。

このため、従来よジエチレン−プロピレンブロック共重
合体の剛性面を向上する目的で各種の造核剤が単独また
は併用系で用いられている。

また、特開昭５８−２０１８１６号公報には特定のアイ
ソタクチックペンタッド分率を有するエチレン−プロピ
レンブロック共重合体が開示されている。また、前記公
報において更に剛性面を向上する目的で該エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体にｐ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウムもしくは１・３，２・４−ジベンジリデンソ
ルビトールからなる有機造核剤を配合することが開示さ
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来公知の各種造核剤を通常のエチレン
−プロピレンブロック共重合体に配合してなる組成物は
、剛性面の改善効果が未だ充分満足できるものではない
。前記特開昭５８−２０１８１６号公報に開示された特
定のアイソタクチックペンタッド分率を有するエチレン
−プロピレンブロック共重合体の剛性面はかなり改善さ
れるものの未だ充分満足できるものではない。また、前
記の特定のアイソタクチックペンタッド分率を有するエ
チレン−プロピレンブロック共重合体Ｋｐ−ｔ−ブチル
安息香酸アルミニウムもしくは１・３．２・４−ジベン
ジリデンソルビトールを配合してなる組成物は、場合に
は未だ充分満足できるものではない。

本発明者は、前述の各種造核剤を配合してなるエチレン
−プロピレンブロック共重合体組成物に関する上述の問
題点を解決するために鋭意研究した。その結果、特定の
アイソタクチックペンタッド分率を有するエテレンープ
ロピレンブロック共重合体に下記一般式（１）で示され
るフォスフェート系化合物（以下、化合物Ａという。）
を配合してなる組成物が、上述のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体組成物の問題点を解決することができ
ることを見い出し、この知見に基づき本発明全完成した
。

（但し、式中Ｒ２は直鎖結合、硫黄または炭素数１〜４
のアルキリデン基を、Ｒ６およびＲ８はそれぞれ水素ま
たは炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を、
Ｍは１価〜３価の金属原子を、ｎは１〜３の整数を示す
。） ンープロピレンブロック共重合体組成物を提供すること
である。

（問題点を解決するための手段〕 本発明は下記の構成を有する。

プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分
率（Ｐ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）との関係が１
．００≧Ｐ≧０．０１５１０ｇＭＦＲ＋０．９５５であ
る第１段階重合体が全重合体量の７０〜９５重量％であ
シ、ついで全重合体量の３０〜５重景％重重チレンもし
くはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてな
りエチレン含有量が全重合体量の３〜２０重量％である
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体１００重
量部に対して、下記一般式（１）で示されるフォスフェ
ート系化合物（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜
１重量部配合してなる高剛性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体組成物。

（但し、式中Ｒ２は直鎖結合、硫黄または炭素数１〜４
のアルキリデン基を、Ｒ１およびＲ８はそれぞれ水素ま
たは炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を、
Ｍは１価〜３価の金属原子全、ｎは１〜３の整数を示す
。） 本発明で用いるエチレン−プロピレンブロック共重合体
とは、第１段階目のプロピレンの重合で得られるプロピ
レン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ
）とメルト７０−レート（ＭＦＲ）との関係が１．ＯＯ
≧０．０１５１ｏｇＭＦＲ＋０．９５５の範囲である。

ＭＦＲが高い程Ｐは高くなり易い傾向にあり、ＭＦＲは
通常０．０５〜１００である。第１段階目の重合におい
ては、全重合体量（但し、重合溶媒に対して可溶性の重
合体を除く。）の７０〜９５重量％のプロピレンを重合
させる。ついで第２段層目以降においてはエチレンもし
くはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させる。

この場合の１段階とは、これらの単量体の連続的なもし
くは１時的な供給の１区分を意味する。この第２段層目
以降において前述の全重合体量の３０〜５重量％のエチ
レンもしくはエチレンとグロビレンｆ、１段階以上で重
合させる。但し、最終的に得られた重合体（但し、重合
溶媒に溶出した可溶性重合体を除く。）中のエチレン含
有量は全重合体量の３〜２０重量％の範囲内になければ
ならない。従って、第１段階目でプロピレンのみを全重
合体量の７０重量％重合させた場合には、第２段階目で
ブロック共重合されるエチレンは２０重量％以下に限定
されるから、その場合は残余の１０〜２７重量％につい
てはプロピレンまたはプロピレンと可能な範囲でのエチ
レンを除く他のα−オレフィンをブロック共重合させな
ければならない。しかしながら第１段階目でプロピレン
を８０重量％重合させた場合には、第２段層目でエチレ
ンのみを２０重量％重合することができる。以上のよう
Ｋ、エチレンＴｈ重合させることができる段階の限定と
全重合体量中のエチレン含有量の限定の範囲内であれば
、エチレンを単独でまたはプロピレンもしくは他のα−
オレフィンと混合して１段階または多段階で本発明のブ
ロック共重合を行うことができる。このようなエチレン
−プロピレンブロック共重合体は、本願と同−出願人の
出頭に係わる特開昭５８−２０１８１６号公報に記載さ
れた製造方法によって與造できる。すなわち、有機アル
ミニウム化合物もしくは有機アルミニウム化合物と電子
供与体との反応生成物を四塩化チタンと反応させて得ら
れる固体生成物（１）に、さらに電子供与体と電子受容
体とを反応させて得られる固体生成物（１）を有機アル
ミニウム化合物および芳香族カルボン酸エステル（至）
と組み合せ、該芳香族カルボン酸エステルと該固体生成
物（１）のモル比（１）／（１）−ｏ、ｔ〜１０．０と
した触媒の存在下に全重合量の７０〜９５重量％のプロ
ピレン系重合体物、ついで全重合量の３０〜５重量％の
エチレンもしくはエチレンとプロピレンｔ−１段階以上
で重合させてエチレン含ｔを３〜２０重量％となるよう
に共重合させることによって得ることができる。ここで
、アイソタクチックペンタッド分率とは、マクロモレΦ
ユールズ、６巻、６号、１１月〜１２月、９２５〜９２
６頁（１９７３年） （Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｅｕｌｅｓ　、　Ｍｏｌ　、６　
、　ｌ’ｈ　６　、　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ　−Ｄｅｃｅｍ
ｂｅｒ、９２５−９２６（１９７３））に発表されてい
る方法、すなわち’Ｃ−ＮＭＲ４−使用し測定されるプ
ロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソ
タクチック分率である。言いかえると該分率は、プロピ
レンモノマ一単位が５個連続してアイソタクチック結合
したプロピレンモノマ一単位の分率を意味する。上述の
１３Ｃ−ＮＭＲを使用した測定におけるスペクトルのピ
ークの帰属決定法は、マクロモレキュールズ、８巻、５
号、９月〜１０月、６８７〜６８９′Ｉ １頁（１９７５年）　（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
＋　、　Ｍｏｌ　、　８　。

’Ｐ’ｋｈ　５　＋　　ＳｅＰｔｅｍｂｅｒ　−０ｃｔ
ｏｂｅｒ　、　　６８７−６８９（１９７５））に基づ
いた。因に後述の実施例における１３Ｃ−ＮＭＲによる
測定にはＦＴ−ＮＭＲの２７０Ｍ庵の装置を用い、２７
．０００回の積算測定により、シグナル検出限界をアイ
ソタクチックペンタッド分率でｏ、ｏｏｉにまで向上さ
せて行った。前述のＭＦＲＦｉＪＩＳ　　Ｋ　　７２１
０に準拠し、２３０°Ｃ１荷重２．１６　＃ｇで測定す
る。

また、前述のエチレン含有量は赤外線吸収スペクトル法
で測定する。

また本発明で用いるエチレン−プロピレンブロック共重
合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常のプロ
ピレン系重合体すなわちプロピレンの結晶性単独重合体
、プロピレンとエチレン、プデンー１、ペンテン−１，
４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１などのα−オレフィンの１種もしくは２種以上との結
晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体
、プロピレンと酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどと
の共重合体もしくは該共重合体のケン化物、プロピレン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物など、ま
たはプロピレン系重合体に不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体で変性した変性プロピレン系重合体を混合して
用いることができ、また、各種合成ゴム（例えばエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
スチレン−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−インプレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）や熱可塑
性合成樹脂（例えばポリエチレン、ポリブテン、ポリ−
４−メチルペンテン−１の如きプロピレン系重合体を除
くポリオレフィン、ポリエチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルな
ど）と混合して用いることもできる。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはナトリウム−２，
２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリ
デン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォ
スフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス−（
４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）７オスフエート、リ
チウム−２，２′−エチリデン−ビス−（４゜６−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）７オスフエート、ナトリウム−２
，２′−エチリデン−ビス−（４−ｉ−プロピル−６−
ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート、リチウム−２，
２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フエニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチ
レン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチル７エ二ル）
フォスフェート、カルシウム−ビス−（２゜２′−チオ
ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル）７オス
フエート〕、カルシウム−ビス−（２，２’−チオビス
−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェ
ート〕、カルシウム−ビス−（２，２’−チオビス−（
４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）７オスフエート〕、
マグネシウム−ビス−（２，２’−チオビス−（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート）、マグネ
シウム−ビス−（２，２’−チオヒス−（４−ｔ−オク
チルフェニル）フォスフェート〕、ナトリウム−２，２
′−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル
）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ブチリデン
−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフ
ェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン
−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２゜２′−１−オクチルメチレン−ビ
ス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェー
ト、カルシクムービスー（２，２’−メチレン−ビス−
（４゜６−ジ−ｔ−７”チルフェニル）フォスフェート
〕、マグネシウム−ビス−（２，２’−メチレン−ビス
−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート
〕、バリウム−ビス−（２，２’−メチレン−ビス−（
４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート〕、
ナトリウム−２，２′−）ｆし冶ビス−（４−メチル−
６−ｔ−７’チルフエニル）フォスフェート、ナトリウ
ム−２゜２１−メチレ々ビス−（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフエニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４
’−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−
ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス−（（
４，４’−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，
２′−ビフェニル）フォスフェート〕、ナトリウム−２
，２′−エチリデン−ビス−（４−ｓ−ブチル−６−ｔ
−ブチルフエニル）フォスフェート、ナ）リウム−２゜
２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル
）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−
ビス−（４，６−シーニチル７エ二ル）７オスフエート
、カリウム−２，２′−エチリテンービスー（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート、カルシウム
−ビス−（２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート）、マグネシウ
ム−ビス−（２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）７オスフエート〕、バリウム
−ビス−（２，２’−エチリテンービス−（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート〕、アルミニウ
ムートリス−（２，２’−メチレン−ビス−（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォス７エー））−ｊたけア
ルミニウムートリス−（２，２’−エチリデン−ビス−
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）７オスフエート〕
などを例示することができる。

特にナトリウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェートが好ましい
。化合物Ａの配合割合は、上述の結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共Ｍ合体１００重量部に対して０．０１
〜１！量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である
。０．０１重量部未満の配合では剛性および耐熱剛性の
改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても
構わないか、それ以上の上述の改善効果の向上か期待で
きず実際的でないばかシでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常プロピレン系重合体に
添加される各糧の添加剤例えばフェノール系、チオエー
テル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤
、造核剤、滑剤、酸化物の如きラジカル発生剤、金属石
鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（例えば
メルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライ
ト、アスペスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、ガラス繊維、炭素ダ維々ど）もしくはカップリング
剤（例えばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミ
ネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理
剤で表面処理された上述の無機充填剤または有機充填剤
（例えば木粉、パルプ、故紙、合成唄維、天然繊維など
）を本発明の目的を損なわない範囲で併用するととがで
きる。特に無機充填剤を併用すると、更に剛性および耐
熱剛性が向上するので併用することが好ましい。

本発明の組成物は前述の本発明に係わるエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体に対して、化合物Ａならびに通
常プロピレン系重合体に添加される前述の各種添加剤の
所定量全通常の混合装置例えばヘンセルミキサー（商品
名）、スーハーミキサー、リボンプレンダー、パンバリ
ミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸
押用機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混線温
度１５０℃〜３００°ｃ１好ましくは１８０℃〜２５０
″Ｃで溶融混線ペレタイズすることにより得ることがで
きる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロ
ー成形法などの各穫成形法により目的とする成形品の製
造に供される。

〔作用〕

本発明において化合物Ａで示される７オス７工−ト系化
合物は特開昭５８−１７３６号公報に開示された如く造
核剤として剛性および耐熱剛性の改善に作用することが
一般に知られている。しかしながら、化合物Ａを本発明
に係わる特定のアイソタクチックペンタッド分率を有す
るエチレン−プロピレンブロック共重合体に配合するこ
とにより、従来公知の造核剤の配合からは装置予測でき
ない駕〈べき相乗効果が発揮され、剛性および耐熱剛性
が著しく優れた組成物が得られることを見い出した。

〔効果〕

本発明の組成物は、各１造核剤を配合してなるプロピレ
ン単独重合体組成物の従来公知の組成物に比較して、（
１）剛性および耐熱剛性が著しく優れている。（２）成
形品の薄肉化を計ることができ省資源に寄与するばかり
でなく、成形時の冷却速度も早くなるので単位時間当り
の成形速度を早くすることができ生産性の向上にも寄与
できる。（３）従来ハイインパクトポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ　）樹脂、ＡＢＳ樹脂などが用いられていた用途に
ポリプロピレン樹脂を用いることが可能となり、ポリプ
ロピレン樹脂の用途の拡大が可能である。

（実施例〕 以下、実施例および比較例によって本発明をへ体的に説
明するが、本発明はこれＫよって限定されるものではな
い。

尚、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法に
よった。

■）剛性：得られたベレットを用いて長さ１００闘、巾
１０ｊＯｆ、厚み４１１０ｆの試験片を射出成形法によ
り作成し、該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ
　Ｋ　７２０３に準拠）することにより剛性を評価した
。

Ｉ）耐熱剛性：得られたペレットを用いて長さ１３０ｆ
ｆ、巾１３ｆｆ、厚み６．５ｆｌの試験片を射出成形法
により作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定（Ｊ
ＩＳ　Ｋ　７２０７に準拠；４、６　ｋｇ　ｆ　／　ｄ
荷重）することにより耐熱剛性を評価した。

■）耐衝撃性：得られたベレットを用いて長さ５３．５
ｍ、巾１３鱈、厚み８．５Ｍの試験片（ノツチ付）を射
出成形法によシ作成し、該試験片を用いて一３０℃にお
けるアイゾツト衝撃強度を測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１１０
に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。

実施例１〜３、比較例１〜１０ 後述の第１表に示した各ＭＦＲ１各アイノアイソタクチ
ックペンタッド分率各エチレン含有量を有する粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体１００重量
部に、化合物Ａとしてナトリウム−２，２′−メチレン
−ビス−（４，６−シーｔ−７’チルフエニル）フォス
フェートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
１表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）
Ｋ入れ、３分間攪拌混合した後口径４Ｏｆｆの単軸押出
機で２００℃にて溶融混練処理してペレット化した。ま
た比較例１〜１０として後述の第１表に示した各ＭＦＲ
，各アイノアイソタクチックペンタッド分率各エチレン
含有量を有する粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体１００重量部に後述の第１表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜３に準拠して
溶融混線処理してベレットを得た。

剛性、耐熱剛性および耐衝撃性試験に用いる試験片は、
得られたベレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０″
Ｃで射出成形によシ調製した。

得られた試験片を用いて前述の試験方法により剛性、耐
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。

これらの結果を第１表に示した。

実施例４〜６、比較例１１〜２０ 後述の第２表に示した各ＭＦＲ，各アイノアイソタクチ
ックペンタッド分率各エチレン含有量を有する粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体１００重量
部に、化合物Ａとしてナトリウム−２，２′−メチレン
−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）７オスフ
エート、無機充填剤として平均粒径２〜３μの微粒子タ
ルクおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表
に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）Ｋ入
れ、３分間攪拌混合した後口径４０ｍの単軸押出機で２
００℃にて溶融混線処理してペレット化した。また比較
例１１〜２０として後述の第２表に示した各ＭＦＲ。

各アイソタクチックペンタッド分率および各エチレン含
有量を有する粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体１００！量部に後述の第２表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例４〜６に準拠して溶
融混線処理してベレットを得た。

剛性、耐熱剛性および耐衝撃性試験に用いる試験片は、
得られたベレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０°
Ｃで射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前述の試験方法によシ剛性、耐
熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。結果を第２表に
示した。

第１〜２表に示される本発明に係わる化合物および添加
剤は下記の通りである。

化合物Ａｔナトリウム−２，２′−メチレン−ビス−（
４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート（ア
デカ・アーガス化学■製ＭＡＲＫ　　ＮＡ−１１） 造核剤ｉ　；ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム 造核剤２；１・３，２・４−ジペンジリデンンルビトー
ル 造核剤３；ナトリウム−ビス−（４−ｔ−ブチルフエニ
ル）フォスフェート フェノール系酸化防止剤１　＋　２　＋　６−ジ−１−
ブチル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２；テトラキス（メチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン リン系酸化防止剤１ｇテト２キス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−７オス
７オナイト リン系酸化防止剤２５ビス（２，４−ジ−１−ブチルフ
エニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト Ｃａ　−Ｓｔ　；ステアリン酸カルシウム無機充填剤；
タルク（平均粒径２〜３μ）第１表に記載の実施例およ
び比較例は、プロピレン系重合体として各ＭＦＲおよび
各アイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体を用いた場合である
。第１表かられかるように、実施例１〜３は本発明の範
囲内にあるアイソタクチックペンタッド分率を有する結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に化合物Ａ
を配合したものであシ、実施例１〜３と比較例１〜４（
本発明の範囲外にあるアイソタクチックペンタッド分率
を有する結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体
く、化合物Ａその他の造核剤を配合したもの）をくらべ
てみると、実施例１〜３は剛性および耐熱剛性が優れて
いることがわかる。また本発明の範囲内にあるアイソタ
クチックペンタッド分率を有する結晶性エチレンープｑ
ビレ／ブロック共重合体に対して有機造核剤を用いない
比較例５〜７と実施例１〜３をくらべると、比較例５〜
７は剛性および耐熱剛性の改善効果は未だ充分ではない
。さらに本発明の範囲内にあるアイソタクチックペンタ
ッド分率を有する結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体に化合物Ａ以外の化合物からなる有機造核剤を
用いた比較例８〜１０と実施例１〜３をくらべると、比
較例８〜１０は剛性および耐熱剛性の改善効果はかなり
認められるものの未だ充分ではなく、実施例１〜３が著
しく剛性および耐熱剛性が優れておυ、化合物Ａを用い
ることによシ顕著な相乗効果が認められることがわかる
。すなわち、本発明で得られる剛性および耐熱剛性は、
本発明において限定された範囲内にあるアイソタクチッ
クペンタッド分率を有する結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体に化合物Ａを用いたときにみられる特
有の効果であるといえる。また、本発明組成物である実
施例１〜３において化合物Ａを用いるととＫよって剛性
面の向上に伴う耐衝撃性の低下がみられず、比較例１〜
１０とくらべても耐衝撃性は何ら遜色のないことが確認
された。

第２表は第１表において用いたプロピレン系重合体に、
化合物Ａおよび無機充填剤としてメルクを併用したもの
であり、これについても上述と同様の効果が確聞された
。

このことから本発明の組成物が、従来から知られた結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体に造核剤を配
合して々る組成物にくらべて、剛性および耐熱剛性の点
で著しく優れていることがわかり本発明の組成物の顕著
な効果がａ認された。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）プロピレン単独重合体のアイソタクチツクペンタ
   ツド分率（Ｐ）とメルトフローレート（ＭＦＲ）との関
   係が１．００≧Ｐ≧０．０１５ｌｏｇＭＦＲ＋０．９５
   ５である第１段階重合体が全重合体量の７０〜９５重量
   ％であり、ついで全重合体量の３０〜５重量％のエチレ
   ンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合さ
   せてなりエチレン含有量が全重合体量の３〜２０重量％
   である結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体１
   ００重量部に対して、下記一般式（ I ）で示されるフ
   ォスフェート系化合物（以下、化合物Ａという。）を０
   ．０１〜１重量部配合してなる高剛性エチレン−プロピ
   レンブロック共重合体組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （但し、式中Ｒ＿１は直鎖結合、硫黄または炭素数１〜
   ４のアルキリデン基を、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ
   水素または炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル
   基を、Ｍは１価〜３価の金属原子を、ｎは１〜３の整数
   を示す。）（２）一般式（１）において、Ｒ＿１がメチ
   レン基、Ｒ＿２およびＲ＿３がｔ−ブチル基である特許
   請求の範囲第１項に記載の高剛性エチレン−プロピレン
   ブロック共重合体組成物。 （３）化合物Ａとしてナトリウム−２，２′−メチレン
   −ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフ
   ェートを配合してなる特許請求の範囲第１項に記載の高
   剛性エチレン−プロピレンブロック共重合体組成物。 （４）無機充填剤を配合してなる特許請求の範囲第１項
   に記載の高剛性エチレン−プロピレンブロック共重合体
   組成物。 （５）無機充填剤としてタルク、マイカ、クレー、ウオ
   ラストナイト、ゼオライト、アスペスト、炭酸カルシウ
   ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バ
   リウム、ケイ酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維もし
   くはチタン酸カリウムから選ばれた１種以上のものを用
   いる特許請求の範囲第４項に記載の高剛性エチレン−プ
   ロピレンブロック共重合体。