JPS633652B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS633652B2
JPS633652B2 JP7495880A JP7495880A JPS633652B2 JP S633652 B2 JPS633652 B2 JP S633652B2 JP 7495880 A JP7495880 A JP 7495880A JP 7495880 A JP7495880 A JP 7495880A JP S633652 B2 JPS633652 B2 JP S633652B2
Authority
JP
Japan
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acrylonitrile
oil
polymer
thermoplastic elastomer
oil absorbent
Prior art date
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Expired
Application number
JP7495880A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS572383A (en
Inventor
Takeharu Ochiai
Toshuki Endo
Masakatsu Nakamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP7495880A priority Critical patent/JPS572383A/en
Priority to DE19813122219 priority patent/DE3122219C2/en
Publication of JPS572383A publication Critical patent/JPS572383A/en
Publication of JPS633652B2 publication Critical patent/JPS633652B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H02GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02KDYNAMO-ELECTRIC MACHINES
    • H02K5/00Casings; Enclosures; Supports
    • H02K5/26Means for adjusting casings relative to their supports
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/681Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of solid materials for removing an oily layer on water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は優れた油吸収性能を有する合成樹脂か
らなる新規な油吸収材を提供するものである。 近年、環境汚染を防いだり、水資源を有効利用
するため、水中の油脂分を取り除くことが大きな
社会的ニーズとなり、高性能な油吸収材の出現が
望まれている。 合成樹脂製の油吸収材としては、ポリプロピレ
ンやポリウレタン製のものが知られているが、こ
れらはいずれも、油吸収材と云うよりも油吸着材
と云つた方がよく、材質自身の油吸能力は乏し
く、表面での油の吸着がほとんどであることから
吸油量が少ない。またこれらは繊維化や発泡など
の手段で表面積を大きくすることが必要であり、
生産性やコストの点で問題となる。またこれらは
その特殊な形態のため使用方法が限定され、取扱
いも工夫を要するものであつた。 油をよく吸収するものとしては未加硫の天然ゴ
ムや合成ゴム(以下ゴムと略記する)があるが、
油を高度に扱つたゴムは、大きく膨潤したり、凝
集したりするとともに物性が大きく低下するため
油吸収材としての使用は不可能であつた。 またこれらの油吸収材は全て疎水性の材料であ
るため、水漏れ性が悪いものである。そのため水
中へセツトし難く、また水中へ分散した油の吸収
速度は余り速くなかつた。 更に、ゴムに疎水性の親油性重合体を混合した
油吸収材も知られているが、これは、油吸収能力
はあつても、ゴムの持つ上記欠点は何ら改善され
ない上、ゴムの油吸収能力を低下させ、油吸収材
そのものの疎水性のために、油吸収材として好ま
しくないものであつた。 一方、無機系油吸収材としては、特開昭51−
38770号公報及び特開昭51−120050号公報に記載
されている特定な機能を有する無機物質と、その
担体である有機高分子化合物とから成る水処理材
が知られている。 特開昭51−38770号公報には、乳化油処理性を
潜在的に有する無機質微粒子、例えば酸化マグネ
シウムと有機高分子重合体、例えば高密度ポリエ
チレンから成る微細複合体(実施例1)が記載さ
れており、また、特開昭51−120050号公報には被
処理水に含有されている物質に対して物理化学的
に活性を有する物質、例えば酸化マグネシウム
と、その担体、例えばカオリンクレー(実施例
1)、ポリスチレン粒状物(実施例3)から構成
されている水処理材が記載されている。 これらの油吸収材は、その一成分として、油吸
収性を有する無機物質を使用しているところに特
徴がある。しかしながら、これらの無機物質は油
吸収能が必ずしもすぐれたものではなく、最近の
社会的ニーズに十分応えられるものではない。 本発明者らは、上記の観点からゴムの優れた油
吸収特性を損なうことなく、油を吸収した時にゴ
ムが膨潤し、凝集して使用不能にならない、ゴム
を主要成分とする油吸収材を得るために鋭意検討
した結果、アクリロニトリル系(共)重合体をゴ
ムに混合した混合重合体は、ゴムの上記欠点を解
消し、本発明の目的を十分達成することができ、
油吸収材として非常に優れていることを発見し、
更に改良研究を重ねて本発明を完成するに至つ
た。 即ち、本発明はアクリロニトリル系(共)重合
体の10〜70重量%と、共役ジオレフインとモノビ
ニル置換芳香族化合物とから成る熱可塑性エラス
トマーの90〜30重量%との混合物からなる油吸収
材を要旨とするものである。 本発明の油吸収材の一成分であるアクリロニト
リル系重合体は、合成樹脂の中では最も大きな水
に対する湿潤張力を有する親水性の重合体であ
り、又、非常に耐溶剤性に優れた素材として知ら
れ、油吸収能力はないために、従来はこの重合体
を単独で油吸収材としては勿論のこと、油吸収材
の一成分として使用することも全く考えられなか
つた素材である。 本発明においては、親水性であり、油吸収能力
がなく、油吸収材としては全くかえりみられるこ
とのなかつたアクリロニトリル系(共)重合体を
熱可塑性エラストマーに混合して油吸収材とする
ことによつて、熱可塑性エラストマーの油吸収時
における上記欠点を解消したものである。更に、
驚くべきことには、アクリロニトリル系(共)重
合体を混合することによつて熱可塑性エラストマ
ー単独の場合よりも油吸収速度が速く、しかも油
吸収量がほとんど低下しない。また油吸収材の親
水性が向上するために、水中に分散した油の吸収
も十分速く行うことができる。 以下本発明の構成、実施態様及びその作用効果
について詳しく説明する。 本発明の油吸収材はアクリロニトリル系(共)
重合体と共役ジオレフインとモノビニル置換芳香
族化合物とからなる熱可塑性エラストマーとの混
合物であることが必要である。 アクリロニトリル系(共)重合体は、合成樹脂
の中でも最も大きな水に対する湿潤張力を有し、
水に対する親和性が大きく水漏れ性が良く、また
耐溶剤性が高いことでも知られている。逆に、共
役ジオレフインとモノビニル置換芳香族化合物と
からなる熱可塑性エラストマーは親油性で油を高
度に吸収する性質で知られている。この両者を混
合することによつて、熱可塑性エラストマーの高
い吸油性能を損うことなく、アクリロニトリル系
(共)重合体の有する高い耐溶剤性によつて、高
度に油を吸収しても油吸収材の膨潤を防ぎ、油吸
収材のへたりや凝着が防止されるため飛躍的に長
い寿命を与えることができるとともに取扱い性に
も優れている。またアクリロニトリル系(共)重
合体の親水性によつて油吸収材の水漏れ性が良い
ため、水中の分散油の吸収速度が極めて大であ
る。また本発明の油吸収材を用いることにより水
中の油脂分を除去するばかりでなく、油吸収材の
表面で水中浮遊物質(以下SSと略記する)を凝
集、粗粒化する機能が発現し、その大部分を分離
除去できる。 本発明の油吸収材は、アクリロニトリル系重合
体の含有量が10〜70重量%の範囲であることが望
ましい。また該アクリロニトリル系(共)重合体
のアクリロニトリル含有量は30重量%以上が好ま
しく、更に50重量%以上がより好ましい。 先に述べたように本発明の油吸収材はアクリロ
ニトリル系(共)重合体の高い親水性、耐溶剤性
と熱可塑性エラストマーの親油性のバランスで、
吸油量及び吸油速度が大きく、SS除去率が高く、
油を吸収した際に、該油吸収材のへたり、凝集が
防止され、長い寿命のある油吸収材が得られるも
のであるため、上記の範囲以外ではこれらの性質
のいずれかが不足したものとなり好ましくない。 本発明でいうアクリロニトリル系(共)重合体
とは、アクリロニトリル含有量が30重量%以上の
ものであり、アクリロニトリルホモポリマー、ア
クリロニトリル共重合体及びアクリロニトリルグ
ラフト共重合体をいう。 アクリロニトリルホモポリマーはアクリロニト
リル100重量%のものであるが、アクリロニトリ
ル共重合体とは30重量%以上のアクリロニトリル
と70重量%未満のアクリロニトリルと共重合可能
な単量体、例えばエチレン、プロピレン、ブタジ
エン、クロロプレイン、イソプレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、スチレン、α
−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ビニル
ナフタレン、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、n−ブチル
アクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−
エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、アクリルアミド、メタリルスルホン酸ナ
トリウム、スルホプロピルメタクリレート、スチ
レンスルホン酸、2−アクリルアミド2−メチル
プロパンスルホン酸からなる群から選ばれた少な
くとも1種以上の単量体からなる共重合体をい
う。これらの重合体は、単独であつても、2種以
上の混合重合体であつてもよい。 またアクリロニトリルグラフト共重合体とは、
共役ジオレフインを構成単位として含むゴムにア
クリロニトリルを単独またはアクリロニトリルと
共重合可能な他の単量体とをグラフト重合させた
ものをいう。共役ジオレフインとしては、1・3
−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、1・
3−ペンタジエン、2・3−ジメチルブタジエン
等があり、これらの共役ジオレフインを単独また
は2種以上の混合物をそのまま重合したり、更に
これらの共役ジオレフインと共重合可能な単量体
と共重合させて得られる重合体に、アクリロニト
リルが30重量%以上になるようにアクリロニトリ
ル単独又はアクリロニトリル及びアクリロニトリ
ルと共重合可能な単量体、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブタジエン、クロロプレン、イソプレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチ
レン、ビニルナフタレン、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレー
ト、n−ブチルアクリレート、n−プロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、n−ヘキシ
ルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸、アクリルアミド、
メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホプロピル
メタクリレート、スチレンスルホン酸、2−アク
リルアミド2−メチルプロパンスルホン酸などの
単量体を少なくとも1種以上とをグラフト重合し
て得られる重合体をいう。 これらのアクリロニトリルホモポリマー、アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリルグラフ
ト重合体は公知の重合方法、例えばラジカル重
合、イオン重合、放射線重合等で得ることができ
る。 本発明でいう共役ジオレフインとモノビニル置
換芳香族化合物とからなる熱可塑性エラストマー
とは、共役ジオレフインとモノビニル置換芳香族
化合物とからなるブロツク共重合体であり、下記
の一般式で示されるものである。 A−B−A (A−B)o B−(A−B)o (A−B)o−A (A−B)oX (式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化合
物/ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合体ブロ
ツク、Xは炭素または炭化水素、カルボニル基、
リン、ケイ素、アルキルケイ素、またnは2〜10
までの整数を表わす) これら一般式で示されるブロツク共重合体は、
一般に次のようにして得ることができる。即ち、
炭化水素溶媒中でリチウム炭化水素を重合開始剤
とし、共役ジオレフインとモノビニル置換芳香族
を交互に入れることによつて、それぞれの重合体
のブロツクを作つて行くことによつて得られる。
追加の順序、回数を変えたり、カツプリング剤を
使用することで希望する形のブロツク共重合体が
得られる。 共役ジオレフインとモノビニル置換芳香族化合
物を交互に入れて重合する際、先に入れた化合物
の重合が完結、あるいはほぼ完結する時点で次の
化合物を追加して重合する、いずれの重合法であ
つてもよい。 また、これらの熱可塑性エラストマーは単独で
あつても、2種以上の混合物であつてもよい。 なおここでいう共役ジオレフインとしては、
1・3−ブタジエン、イソプレン、1・3−ペン
タジエン、2・3−ジメチルブタジエン等、また
はこれら2種以上の混合物を選ぶことができる
し、またモノビニル芳香族化合物としては、スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチル
スチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、エチルビニルトルエ
ン、t−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等ま
たはこれらの2種以上の混合物を選ぶことができ
る。またカツプリング剤としては、例えば2個以
上のハロゲン基を有するハロゲン化炭化水素、ホ
スゲン、三塩化リン、四塩化ケイ素、1・2ビス
(メチルクロルシリル)エタンなどが使用される。 また、本発明ではブロツク共重合体の分子量が
5000〜500000で、モノビニル置換芳香族化合物の
含有量が10〜70重量%が好ましい。 アクリロニトリル系(共)重合体と熱可塑性エ
ラストマーを混合する方法は、これらの重合体の
粉粒体を混合して焼結することにより、あるいは
重合体を通常のバンバリーミキサー又は押出機等
を用いて機械的に混合される。なお必要に応じて
無機物を該混合物100重量部に対して300重量部ま
で加えてもよい。また使用できる無機物として
は、酸化アルミニウム、硅酸アルミニウム、水酸
化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウ
ム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、硝酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硅酸カルシウム、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硅酸マグ
ネシウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
鉄、酸化鉛、酸化チタン、シリカ、カオリンクレ
ー、タルク、マグネサイト、パイロフエライト、
モンモリロナイト、アスベスト、活性白土、ゼオ
ライト、雲母粉末などがある。 本発明の油吸収材は使用する目的、用途、対
象、油脂の種類によつて、粉末、ペレツト、繊
維、多孔体、成形体など形状で使用することがで
きる。 以下本発明を実施例によつて説明する。ただ
し、実施例中の部及び%は全て重量比を示す。ま
た実施例中の流動床試験及び固定床試験は下記の
方法によつて行なつた。 流動床試験 第1図に示すような、直径140mlの円筒状の
容器を10メツシユの金網2枚で上から内容積が
各々の1.5、7.5、1の3室に仕切られた
容器に、送気ポンプに連結された多孔管が下方
室内に、またエアー抜きが上部へ取付けられて
おり、しかも処理液が上から下へ流れるように
循環ポンプを配管で連結させた流動床試験機を
用いて、油吸収材をみかけ体積5、重量とし
て約3Kgを油吸収材充填室へ充填した後、含油
排水を10入れ、循環ポンプで20/分の流量
で上から下へ循環させながら、送気ポンプに連
結した多孔管から20〜40/分の空気を送りこ
むことで油吸収材を均一に流動させる。流動状
態を10分間継続させた後、処理水を抜き出して
油分及びSSを分析した。 固定床試験 第2図に示すような下部に100メツシユの金
網をもつ円塔状カラムに油吸収材を高さ1000
mm、密度が0.1〜0.3g/c.c.になるように充填
し、含油排水を定量ポンプで上から下へ80ml/
分の流動で流し、流し始めてから1時間後に試
料の採取を開始し、その後1時間の間に出てく
る排水中の油分及びSSを分析した。 なお油分及びSSの分析はJIS K0102の工場
排水試験方法に従つて行なつた。 実施例 1 アクリロニトリル70%、プロピルアクリレート
30%のアクリロニトリル系(共)重合体50部と、
スチレン40%含有する(スチレン)−(ブタジエ
ン)−(スチレン)の3個のブロツクから成る熱可
塑性エラストマー50部とを、押出機を用いて190
℃でシート状に押出し、シートペレタイザーで、
1辺が3mmの略立方体状粒子の油吸収材を得た。 該粒子を用いて、鉱物性油分50ppm、SS(土砂
等の微粒子)85ppmの洗車場排水を用いて流動床
試験を行なつた。処理水の油分は5ppm(除去率90
%)、SSは30ppm(除去率65%)であり、油吸収
性能、SS除去性能ともに優れたものであつた。 比較のために、アクリロニトリル系(共)重合
体を用いない以外は上記と同一の方法で粒子状油
吸収材を製造し、同一の試験を行なつたところ、
油の吸収とともに粒子が凝集し、流動しなくなり
使用不能となつた。 実施例 2−1 アクリロニトリル70%、ブチルアクリレート30
%のアクリロニトリル系(共)重合体50部とスチ
レンを40%含有する(ブタジエン)−(スチレン)
−(ブタジエン)−(スチレン)の4個のブロツク
からなる熱可塑性エラストマー50部とを押出機を
用いて190℃で押出しして直径3mm、長さ3mmの
ペレツト状の油吸収材を得た。 該ペレツトを用いて、鉱物性油分40ppm、SS
(土砂等の微粒子)70ppmの洗車場排水を用いて、
流動床試験を行なつた。処理水の油分は4ppm(除
去率90%)SSは21ppm(除去率67%)であり、油
吸収性能及びSS除去性能ともに優れたものであ
つた。 比較のため実施例のペレツトの代りにポリプロ
ピレンのペレツトを用いて同一の処理を行つた。
結果は下記に示すとおりで、吸油性能、SS除去
性能ともに実施例よりも大きく劣つた。 ポリプロピレン流動床試験結果 油分 32ppm(除去率20%) SS 54ppm(除去率23%) 実施例 2−2 実施例1のアクリロニトリル系(共)重合体と
熱可塑性エラストマーの混合比を変えて押出しを
行い直径3mm、長さ3mmのペレツトを得た。これ
らのペレツトを用いて、動物性油分を120ppm、
SS(コロイド状タンパク)を160ppm含有する食
肉加工場排水を用いて、流動床試験を行なつた。
結果を第1表に示す。
The present invention provides a novel oil-absorbing material made of a synthetic resin that has excellent oil-absorbing performance. In recent years, there has been a great social need to remove oil and fat from water in order to prevent environmental pollution and effectively utilize water resources, and the emergence of high-performance oil-absorbing materials is desired. As synthetic resin oil absorbing materials, those made of polypropylene and polyurethane are known, but these are better called oil absorbing materials rather than oil absorbing materials, and the oil absorption of the material itself is better. The capacity is poor, and most of the oil is adsorbed on the surface, so the amount of oil absorption is small. In addition, it is necessary to increase the surface area of these materials by means such as fiberization or foaming.
This poses a problem in terms of productivity and cost. In addition, because of their special shape, their usage is limited, and their handling requires some ingenuity. Materials that absorb oil well include unvulcanized natural rubber and synthetic rubber (hereinafter abbreviated as rubber).
Rubber treated with oil to a high degree swells or aggregates to a large extent, and its physical properties deteriorate significantly, making it impossible to use it as an oil absorbing material. Furthermore, since all of these oil absorbing materials are hydrophobic materials, they have poor water leakage properties. Therefore, it was difficult to set it in water, and the absorption rate of the oil dispersed in water was not very fast. Furthermore, oil-absorbing materials made by mixing rubber with hydrophobic lipophilic polymers are also known, but although they have oil-absorbing ability, they do not improve the above-mentioned drawbacks of rubber, and they also have a poor oil-absorbing ability. It was undesirable as an oil absorbing material because of the hydrophobic nature of the oil absorbing material itself. On the other hand, as an inorganic oil absorbing material,
38770 and JP-A-51-120050, there are known water treatment materials comprising an inorganic substance having a specific function and an organic polymer compound as a carrier thereof. JP-A-51-38770 describes a fine composite (Example 1) consisting of inorganic fine particles, such as magnesium oxide, and an organic polymer, such as high-density polyethylene, that potentially has emulsified oil treatment properties. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-open No. 120050/1987 describes a substance that is physicochemically active against substances contained in water to be treated, such as magnesium oxide, and a carrier thereof, such as kaolin clay (examples). 1), a water treatment material composed of polystyrene granules (Example 3) is described. These oil-absorbing materials are characterized by the use of an inorganic substance that has oil-absorbing properties as one of their components. However, these inorganic substances do not necessarily have excellent oil absorption ability and cannot sufficiently meet recent social needs. From the above viewpoint, the present inventors have developed an oil-absorbing material whose main component is rubber, which does not impair the excellent oil-absorbing properties of rubber and which does not cause the rubber to swell or coagulate when it absorbs oil, making it unusable. As a result of intensive studies to obtain the above-mentioned results, we found that a mixed polymer obtained by mixing an acrylonitrile-based (co)polymer with rubber can overcome the above-mentioned drawbacks of rubber and fully achieve the purpose of the present invention.
Discovered that it is very good as an oil absorbing material,
After further research and improvement, the present invention was completed. That is, the gist of the present invention is an oil absorbent material comprising a mixture of 10 to 70% by weight of an acrylonitrile-based (co)polymer and 90 to 30% by weight of a thermoplastic elastomer consisting of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound. That is. The acrylonitrile polymer, which is a component of the oil absorbent material of the present invention, is a hydrophilic polymer that has the highest wet tension against water among synthetic resins, and is also a material with extremely excellent solvent resistance. Since this polymer has no oil absorption ability, it was previously unthinkable to use this polymer alone as an oil absorbing material, let alone as a component of an oil absorbing material. In the present invention, an acrylonitrile-based (co)polymer, which is hydrophilic and has no oil absorption ability and has never been used as an oil absorbing material, is mixed with a thermoplastic elastomer to make an oil absorbing material. Therefore, the above-mentioned drawbacks of thermoplastic elastomers when absorbing oil are solved. Furthermore,
Surprisingly, by mixing an acrylonitrile-based (co)polymer, the oil absorption rate is faster than in the case of a thermoplastic elastomer alone, and the amount of oil absorption hardly decreases. Furthermore, since the hydrophilicity of the oil-absorbing material is improved, oil dispersed in water can be absorbed sufficiently quickly. The configuration, embodiments, and effects of the present invention will be described in detail below. The oil absorbent of the present invention is an acrylonitrile-based (co-)
It is necessary that it is a mixture of a thermoplastic elastomer consisting of a polymer, a conjugated diolefin, and a monovinyl-substituted aromatic compound. Acrylonitrile-based (co)polymers have the highest wet tension against water among synthetic resins,
It is also known for its high affinity for water, good water leakage, and high solvent resistance. Conversely, thermoplastic elastomers made of conjugated diolefins and monovinyl-substituted aromatic compounds are known for their lipophilic properties and high oil absorption properties. By mixing these two, the high solvent resistance of the acrylonitrile (co)polymer allows it to absorb oil even at a high level without impairing the high oil absorption performance of the thermoplastic elastomer. It prevents the material from swelling and prevents the oil-absorbing material from settling or adhesion, giving it a dramatically longer service life and also being easier to handle. Furthermore, the hydrophilicity of the acrylonitrile-based (co)polymer allows the oil absorbent to have good water leakage properties, so that the absorption rate of the dispersed oil in water is extremely high. In addition, by using the oil absorbent material of the present invention, it not only removes oil and fat from water, but also has the ability to aggregate and coarsen suspended solids in water (hereinafter abbreviated as SS) on the surface of the oil absorbent material. Most of it can be separated and removed. In the oil absorbent material of the present invention, it is desirable that the content of the acrylonitrile polymer is in the range of 10 to 70% by weight. The acrylonitrile content of the acrylonitrile (co)polymer is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. As mentioned earlier, the oil absorbent material of the present invention has a balance between the high hydrophilicity and solvent resistance of the acrylonitrile-based (co)polymer and the lipophilicity of the thermoplastic elastomer.
Large oil absorption amount and oil absorption rate, high SS removal rate,
When absorbing oil, it prevents the oil-absorbing material from settling and agglomerating, resulting in an oil-absorbing material with a long lifespan.Those that lack any of these properties outside the above range. This is undesirable. The acrylonitrile-based (co)polymer used in the present invention is one having an acrylonitrile content of 30% by weight or more, and refers to an acrylonitrile homopolymer, an acrylonitrile copolymer, and an acrylonitrile graft copolymer. Acrylonitrile homopolymer is 100% by weight acrylonitrile, whereas acrylonitrile copolymer is a monomer copolymerizable with 30% or more acrylonitrile and less than 70% by weight acrylonitrile, such as ethylene, propylene, butadiene, chloro Plain, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, styrene, α
-Methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-
Ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, acrylamide, sodium methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, styrene sulfonic acid, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid A copolymer consisting of at least one monomer selected from the group consisting of: These polymers may be used alone or as a mixed polymer of two or more. Also, what is an acrylonitrile graft copolymer?
It refers to a rubber containing conjugated diolefin as a constituent unit, which is graft-polymerized with acrylonitrile alone or with another monomer copolymerizable with acrylonitrile. As a conjugated diolefin, 1.3
-butadiene, isoprene, chloroprene, 1.
There are 3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, etc., and these conjugated diolefins can be directly polymerized alone or as a mixture of two or more, or can be further copolymerized with monomers that can be copolymerized with these conjugated diolefins. Acrylonitrile alone or acrylonitrile and monomers copolymerizable with acrylonitrile, such as ethylene, propylene, butadiene, chloroprene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, are added to the resulting polymer so that the acrylonitrile content is 30% by weight or more. ,
Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether,
Styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylnaphthalene, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid,
itaconic acid, maleic anhydride, acrylamide,
It refers to a polymer obtained by graft polymerization with at least one monomer such as sodium methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, styrene sulfonic acid, and 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid. These acrylonitrile homopolymers, acrylonitrile copolymers, and acrylonitrile graft polymers can be obtained by known polymerization methods, such as radical polymerization, ionic polymerization, radiation polymerization, and the like. The thermoplastic elastomer composed of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound as used in the present invention is a block copolymer composed of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound, and is represented by the following general formula. A-B-A (A-B) o B-(A-B) o (A-B) o -A (A-B) o X (wherein A is substantially a monovinyl-substituted aromatic compound/block , B is a conjugated diolefin polymer block, X is carbon or hydrocarbon, carbonyl group,
Phosphorus, silicon, alkyl silicon, or n is 2 to 10
The block copolymers represented by these general formulas are:
Generally, it can be obtained as follows. That is,
It is obtained by using a lithium hydrocarbon as a polymerization initiator in a hydrocarbon solvent, and by alternately introducing a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic to form blocks of each polymer.
A block copolymer of a desired shape can be obtained by changing the order and number of additions or by using a coupling agent. Any polymerization method in which a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound are added alternately and polymerized, and the next compound is added and polymerized when the polymerization of the previously added compound is completed or almost completed. Good too. Further, these thermoplastic elastomers may be used alone or in a mixture of two or more. The conjugated diolefin referred to here is:
1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, etc., or a mixture of two or more thereof can be selected, and as monovinyl aromatic compounds, styrene, vinyltoluene, vinyl Xylene, ethylstyrene, α-methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, ethylvinyltoluene, t-butylstyrene, vinylnaphthalene, etc., or a mixture of two or more thereof can be selected. Examples of coupling agents that can be used include halogenated hydrocarbons having two or more halogen groups, phosgene, phosphorus trichloride, silicon tetrachloride, and 1.2-bis(methylchlorosilyl)ethane. In addition, in the present invention, the molecular weight of the block copolymer is
5,000 to 500,000, and the content of the monovinyl-substituted aromatic compound is preferably 10 to 70% by weight. The acrylonitrile (co)polymer and thermoplastic elastomer can be mixed by mixing powders of these polymers and sintering them, or by mixing the polymers using a normal Banbury mixer or extruder. Mechanically mixed. If necessary, up to 300 parts by weight of an inorganic substance may be added to 100 parts by weight of the mixture. Inorganic substances that can be used include aluminum oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium oxide, calcium hydroxide, calcium nitrate, calcium sulfate, calcium silicate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, and silicic acid. Magnesium, magnesium sulfate, zinc oxide, iron oxide, lead oxide, titanium oxide, silica, kaolin clay, talc, magnesite, pyroferrite,
Examples include montmorillonite, asbestos, activated clay, zeolite, and mica powder. The oil-absorbing material of the present invention can be used in the form of powder, pellets, fibers, porous bodies, molded bodies, etc. depending on the purpose, use, target, and type of oil or fat. The present invention will be explained below with reference to Examples. However, all parts and percentages in the examples indicate weight ratios. Further, the fluidized bed test and fixed bed test in the examples were conducted by the following method. Fluidized bed test As shown in Figure 1, a cylindrical container with a diameter of 140 ml is partitioned from above into three chambers with an internal volume of 1.5, 7.5, and 1 by two pieces of 10-mesh wire mesh. Using a fluidized bed tester, a perforated tube connected to a pump is installed in the lower chamber, an air vent is installed at the top, and a circulation pump is connected via piping so that the processing liquid flows from top to bottom. After filling the oil absorbing material filling chamber with an apparent volume of 5 and weight of approximately 3 kg, 100 ml of oil-containing wastewater was poured into the chamber, and while being circulated from top to bottom at a flow rate of 20 min. The oil absorbent material is made to flow uniformly by blowing air at 20 to 40 minutes per minute through the connected porous pipes. After continuing the fluidized state for 10 minutes, the treated water was extracted and analyzed for oil and SS. Fixed bed test Oil absorbent material is placed at a height of 1000 m in a cylindrical column with a 100 mesh wire mesh at the bottom as shown in Figure 2.
mm, density is 0.1 to 0.3 g/cc, and oil-containing wastewater is pumped from top to bottom at 80 ml/cc.
Samples were collected one hour after the drain started, and the oil and SS in the wastewater that came out during the next hour was analyzed. The analysis of oil content and SS was conducted according to the factory wastewater test method of JIS K0102. Example 1 Acrylonitrile 70%, propyl acrylate
50 parts of 30% acrylonitrile (co)polymer;
Using an extruder, 50 parts of a thermoplastic elastomer consisting of three blocks of (styrene)-(butadiene)-(styrene) containing 40% styrene was added to
Extruded into a sheet at ℃, using a sheet pelletizer,
An oil absorbent material having approximately cubic particles each side of which is 3 mm was obtained. Using these particles, a fluidized bed test was conducted using car wash wastewater containing 50 ppm of mineral oil and 85 ppm of SS (fine particles such as earth and sand). Oil content in treated water is 5ppm (removal rate 90
%), SS was 30 ppm (removal rate 65%), and both oil absorption performance and SS removal performance were excellent. For comparison, a particulate oil absorbent material was manufactured in the same manner as above except that the acrylonitrile-based (co)polymer was not used, and the same test was conducted.
As the oil was absorbed, the particles agglomerated and became unusable. Example 2-1 Acrylonitrile 70%, butyl acrylate 30%
(butadiene) - (styrene) containing 50 parts of acrylonitrile (co)polymer and 40% of styrene
50 parts of a thermoplastic elastomer consisting of four blocks of -(butadiene)-(styrene) were extruded at 190°C using an extruder to obtain a pellet-like oil absorbent material with a diameter of 3 mm and a length of 3 mm. Using the pellets, mineral oil content 40ppm, SS
(Fine particles such as earth and sand) Using car wash wastewater with a concentration of 70 ppm,
A fluidized bed test was conducted. The oil content of the treated water was 4 ppm (removal rate 90%) and the SS content was 21 ppm (removal rate 67%), indicating that both oil absorption performance and SS removal performance were excellent. For comparison, the same treatment was carried out using polypropylene pellets instead of the pellets of Example.
The results are shown below, and both oil absorption performance and SS removal performance were significantly inferior to those of the Examples. Polypropylene fluidized bed test results Oil content 32 ppm (removal rate 20%) SS 54 ppm (removal rate 23%) Example 2-2 Extrusion was carried out by changing the mixing ratio of the acrylonitrile-based (co)polymer and thermoplastic elastomer of Example 1. Pellets with a diameter of 3 mm and a length of 3 mm were obtained. Using these pellets, the animal oil content is 120ppm,
A fluidized bed test was conducted using meat processing plant wastewater containing 160 ppm of SS (colloidal protein).
The results are shown in Table 1.

【表】 実施例 3 アクリロニトリル含有量を変えたアクリロニト
リル−酢酸ビニル共重合体を45部と、実施例1の
熱可塑性エラストマーを55部混合して押出したペ
レツトを用い、鉱物性油分80ppm、SS(土砂微粒
子)50ppmの洗車場含有排水を流動床試験した。
この結果を第2表に示す。更に比較のためポリプ
ロピレンと熱可塑性エラストマーの混合したもの
も同一試験を行なつた結果を第2表に示す。
[Table] Example 3 Using pellets extruded by mixing 45 parts of acrylonitrile-vinyl acetate copolymer with different acrylonitrile content and 55 parts of the thermoplastic elastomer of Example 1, mineral oil content of 80 ppm, SS ( A fluidized bed test was conducted on wastewater from a car wash containing 50 ppm of fine earth and sand particles.
The results are shown in Table 2. Furthermore, for comparison, the same test was conducted on a mixture of polypropylene and thermoplastic elastomer, and the results are shown in Table 2.

【表】 実施例 4 アクリロニトリル系(共)重合体として、ブタ
ジエン45%、2−エチルヘキシルアクリレート35
%、スチレン20%からなる合成ゴム15部にアクリ
ロニトリル75%、メチルメタクリレート25%を75
部ラジカルグラフト重合して得られた重合体を用
い、熱可塑性エラストマーとしてスチレンを30%
含有する{(スチレン)−(ブタジエン)}4Siなるブ
ロツク共重合体を用いて、190℃でバンバリーミ
キサーでアクリロニトリル重合体の混合率を40%
に混合した後、粉砕した直径が1〜2mmの粉体を
用いて、乳化分散した含油廃水を用いて固定床試
験した。ただし、使用した乳化分散した含油廃水
は切削油50ppmと土砂微粒子40ppmとノニオン系
界面活性剤(三洋化成工業製ノニポール200)を
ホモミキサーで乳化させたもので、分析値は油分
が38ppm、SSが32ppmのものを使用した。結果
は油分3ppm(除去率92%)、SS5ppm(除去率84
%)であつた。 実施例 5 実施例4の粉体100部に対し、水酸化アルミニ
ウムを30部混合し、再度バンバリーミキサーで混
合後、粉砕した1〜2mmの粉体を用いて、鉱物性
油分45ppm、SS35ppmの洗車場排水を固定床試
験した。結果は下記に示すものであつた。 油分 4ppm(除去率91%) SS 5ppm(除去率86%) 実施例 6 第3表に示す各種アクリロニトリル系(共)重
合体60部と各種熱可塑性エラストマー40部を押出
機で直径3mm、長さ3mmのペレツト状にしたもの
を用い、食肉加工場排水に更にノニオン界面活性
剤(三洋化成工業社製ノニポール200)を加えて
浮化させた。動物性油分90ppm、SS(タンパク
質)70ppmの浮化油排水を用いて流動床試験し
た。その結果を第3表に示す。
[Table] Example 4 Acrylonitrile (co)polymer: butadiene 45%, 2-ethylhexyl acrylate 35%
%, 15 parts of synthetic rubber consisting of 20% styrene, 75% acrylonitrile and 25% methyl methacrylate.
Using a polymer obtained by partial radical graft polymerization, 30% styrene is used as a thermoplastic elastomer.
Using a block copolymer containing {(styrene)-(butadiene)} 4Si , the mixing ratio of acrylonitrile polymer was 40% in a Banbury mixer at 190°C.
A fixed bed test was conducted using emulsified and dispersed oil-containing wastewater using the crushed powder having a diameter of 1 to 2 mm. However, the emulsified and dispersed oil-containing wastewater used was made by emulsifying 50 ppm of cutting oil, 40 ppm of fine earth and sand particles, and a nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) using a homomixer, and the analytical values were 38 ppm for oil and 40 ppm for SS. 32ppm was used. The results are oil content 3ppm (removal rate 92%), SS5ppm (removal rate 84%).
%). Example 5 30 parts of aluminum hydroxide was mixed with 100 parts of the powder of Example 4, mixed again in a Banbury mixer, and the pulverized powder of 1 to 2 mm was used to wash a car with a mineral oil content of 45 ppm and SS of 35 ppm. A fixed bed test was conducted on field wastewater. The results were shown below. Oil content 4ppm (removal rate 91%) SS 5ppm (removal rate 86%) Example 6 60 parts of various acrylonitrile-based (co)polymers shown in Table 3 and 40 parts of various thermoplastic elastomers were extruded using an extruder to a diameter of 3 mm and length. A 3 mm pellet was used and a nonionic surfactant (Nonipol 200 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added to meat processing plant wastewater to float it. A fluidized bed test was conducted using floating oil wastewater containing 90 ppm of animal oil and 70 ppm of SS (protein). The results are shown in Table 3.

【表】【table】 【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図は、本発明の油吸収材のテス
トに使用した装置の説明図である。 1……上方室、2……油吸収材充填室、3……
下方室、4……送気ポンプ、5……多孔管、6…
…循環ポンプ、7……10メツシユ金網、8……エ
アー抜き、9……固定床カラム、10……油吸収
材、11……100メツシユ金網、12……バルブ、
13……定量ポンプ、14……処理液槽、15…
…フランジ、16……受器。
FIG. 1 and FIG. 2 are explanatory diagrams of the apparatus used for testing the oil absorbent material of the present invention. 1... Upper chamber, 2... Oil absorbent filling chamber, 3...
Lower chamber, 4... Air pump, 5... Porous pipe, 6...
...Circulation pump, 7...10 mesh wire mesh, 8...Air bleed, 9...Fixed bed column, 10...Oil absorption material, 11...100 mesh wire mesh, 12...Valve,
13...metering pump, 14...processing liquid tank, 15...
...Flange, 16... Receiver.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アクリロニトリル系(共)重合体の10〜70重
量%と、共役ジオレフインとモノビニル置換芳香
族化合物とから成る熱可塑性エラストマーの90〜
30重量%との混合物からなる油吸収材。 2 アクリロニトリル系(共)重合体がアクリロ
ニトリルを30重量%以上含有するアクリロニトリ
ル系(共)重合体である特許請求の範囲第1項記
載の油吸収材。 3 アクリロニトリル系(共)重合体がアクリロ
ニトリル及びエチレン、プロピレン、ブタジエ
ン、クロロプレン、イソプレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルナフタ
レン、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチ
ルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、アクリルアミド、メタリルスルホン酸ナト
リウム、スルホプロピルメタクリレート、スチレ
ンスルホン酸2−アクリルアミド2−メチルプロ
パンスルホン酸からなる群から選ばれた少なくと
も1種の単量体よりなる特許請求の範囲第1項記
載の油吸収材。 4 アクリロニトリル系(共)重合体がアクリロ
ニトリルホモポリマーよりなる特許請求の範囲第
1項記載の油吸収材。 5 アクリロニトリル系(共)重合体が共役ジオ
レフインを構成単位として含むゴムにアクリロニ
トリル又は、アクリロニトリル及びこれと共重合
可能な単量体をグラフト重合してなる重合体であ
る特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。 6 熱可塑性エラストマーが一般式、A−B−A
(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化合
物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合体
ブロツクを表わす)で示されるブロツク共重合体
である特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。 7 熱可塑性エラストマーが一般式、(A−B)o
(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化合
物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合体
ブロツク、またnは2から10までの整数を表わ
す)で示されるブロツク共重合体である特許請求
の範囲第1項記載の油吸収材。 8 熱可塑性エラストマーが一般式B−(A−B)
o(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化
合物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合
体ブロツク、またnは2から10までの整数を表わ
す)で示されるブロツク共重合体である特許請求
の範囲第1項記載の油吸収材。 9 熱可塑性エラストマーが一般式、(A−B)o
−A(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族
化合物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重
合体ブロツク、またnは2から10までの整数を表
わす)で示されるブロツク共重合体である特許請
求の範囲第1項記載の油吸収材。 10 熱可塑性エラストマーが一般式、(A−B)
oX(式中、Aは実質的にモノビニル置換芳香族化
合物重合体ブロツク、Bは共役ジオレフイン重合
体ブロツク、Xは炭素または炭化水素、カルボニ
ル基、リン、ケイ素、アルキルケイ素、またnは
2〜10までの整数を表わす)で示されるブロツク
共重合体である特許請求の範囲第1項記載の油吸
収材。 11 熱可塑性エラストマーがモノビニル置換芳
香族化合物を10〜70重量%含む共役ジオレフイン
とモノビニル置換芳香族化合物とのブロツク共重
合体である特許請求の範囲第1項記載の油吸収
材。 12 アクリロニトリル系(共)重合体と熱可塑
性エラストマーとの混合物が無機化合物を含有す
る特許請求の範囲第1項記載の油吸収材。
[Scope of Claims] 1. A thermoplastic elastomer comprising 10 to 70% by weight of an acrylonitrile (co)polymer, a conjugated diolefin, and a monovinyl-substituted aromatic compound.
Oil absorbent consisting of a mixture with 30% by weight. 2. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the acrylonitrile (co)polymer contains 30% by weight or more of acrylonitrile. 3 Acrylonitrile-based (co)polymers include acrylonitrile, ethylene, propylene, butadiene, chloroprene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylnaphthalene. , methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, acrylamide , sodium methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, styrene sulfonic acid 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, and the oil absorbent according to claim 1, which comprises at least one monomer selected from the group consisting of Material. 4. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the acrylonitrile-based (co)polymer is an acrylonitrile homopolymer. 5. Claim 1, wherein the acrylonitrile-based (co)polymer is a polymer obtained by graft polymerizing acrylonitrile or acrylonitrile and a monomer copolymerizable therewith to a rubber containing conjugated diolefin as a constituent unit. oil absorbent material. 6 Thermoplastic elastomer has general formula, A-B-A
2. The oil absorbent material according to claim 1, which is a block copolymer represented by the formula (wherein A substantially represents a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block and B represents a conjugated diolefin polymer block). 7 The thermoplastic elastomer has the general formula, (A-B) o
(wherein A is essentially a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block, B is a conjugated diolefin polymer block, and n is an integer from 2 to 10). Oil-absorbing material according to scope 1. 8 Thermoplastic elastomer has general formula B-(A-B)
o (wherein A is essentially a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block, B is a conjugated diolefin polymer block, and n is an integer from 2 to 10). The oil absorbing material according to item 1. 9 The thermoplastic elastomer has the general formula, (A-B) o
- A patent for a block copolymer represented by A (wherein A is substantially a monovinyl-substituted aromatic compound polymer block, B is a conjugated diolefin polymer block, and n is an integer from 2 to 10). The oil absorbent material according to claim 1. 10 Thermoplastic elastomer has general formula, (A-B)
O 2. The oil absorbent material according to claim 1, which is a block copolymer represented by the formula (representing an integer up to 10). 11. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer is a block copolymer of a conjugated diolefin and a monovinyl-substituted aromatic compound containing 10 to 70% by weight of a monovinyl-substituted aromatic compound. 12. The oil absorbent material according to claim 1, wherein the mixture of the acrylonitrile (co)polymer and the thermoplastic elastomer contains an inorganic compound.
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