JPS63356A - Silicone rubber composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はシリコーンゴム組成物、特には不飽和基含有シ
リコーンゴムの押出加工品などをボイドや表面タックの
発生なしに連続的な常圧熱気加硫によってシリコーンゴ
ム硬化物とすることのできるシリコーンゴム組成物に関
するものである。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention provides silicone rubber compositions, particularly extruded products of unsaturated group-containing silicone rubber, etc., by continuous normal pressure hot air treatment without generating voids or surface tack. The present invention relates to a silicone rubber composition that can be made into a cured silicone rubber product by vulcanization.
(従来の技術〉
シリコーンゴムは耐熱性、耐寒性、7気特性に丁ぐれて
いることから各種の分野において広く利用されており、
その加工プロセスについてもその用途に応じて種々の方
法が実施されている。(Conventional technology) Silicone rubber is widely used in various fields due to its excellent heat resistance, cold resistance, and seven-dimensional properties.
Regarding the processing process, various methods have been implemented depending on the application.
そして、このシリコーンゴムの加硫方法はゴムの種類や
その硬化物に要求される物性に応じて種々の方法が行な
われているが、一般には有機過酸化物の存在下における
加熱処理が汎用されており、この有機過酸化物としては
ベンゾイルパーオキサイド、p−グロロペンゾイルパー
オキサイド、2゜4−L/グロロペンゾイルパーオキサ
イド、ジグミルパーオキサイド、ジーも一ブチルパーオ
キサイド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシンヘキサン、t−ブチルパーベンゾエート、
t−ブチルクミルパーオキサイドなどが例示されるが、
押出し連続熱気加硫によってチューブ、引敷シートなど
を良好な成形品として取得するための加硫剤としては2
.4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドが唯、−のも
のとされている。Various methods are used to vulcanize silicone rubber, depending on the type of rubber and the physical properties required of the cured product, but in general, heat treatment in the presence of an organic peroxide is widely used. Examples of the organic peroxides include benzoyl peroxide, p-gloropenzoyl peroxide, 2゜4-L/glolopenzoyl peroxide, digmyl peroxide, di-butyl peroxide, and 2.5-L/gloropenzoyl peroxide. Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxinehexane, t-butylperbenzoate,
Examples include t-butylcumyl peroxide,
2 is a vulcanizing agent for obtaining good molded products such as tubes and underlay sheets by extrusion continuous hot air vulcanization.
.. 4-dichlorobenzoyl peroxide is the only one known to be -.
しかし、この常圧熱気加硫で得られるシリコーンゴムは
押し出機から出たシリコーンゴムコンパウンドを300
〜500℃の高温の加硫炉に入れるとコンパクンド中の
低分子シロキチンなどの揮発性物質が空気中でガス化し
、膨張するためC二加硫して得られるシリコーンゴム硬
化物中に肉眼では観察されないミクロボイドが発生し、
これζ二よって耐電圧が同一のゴムコンパウンドをプレ
ス加硫して得たシートなどにくらべて10〜30%低い
ものになるという不利があり、これは必要に応じ行なわ
れる二次加硫(後加硫〕によっても改善されない。なお
、この二次加硫ζ二よると初期物性−表面タック性は改
善されるけれども、この表面タックについては押出し成
形品の巻きと(月二打扮工程が必要とされるために作業
環境や後工程イ:問題が生じる場合がある。However, the silicone rubber obtained by this normal pressure hot air vulcanization is a silicone rubber compound released from an extruder.
When placed in a high-temperature vulcanization furnace of ~500°C, volatile substances such as low-molecular-weight xylochitin in the compacted material gasify in the air and expand, which can be observed with the naked eye in the silicone rubber cured product obtained by C2 vulcanization. microvoids are generated,
This has the disadvantage that the withstand voltage is 10 to 30% lower than that of a sheet obtained by press vulcanization of the same rubber compound. However, although the initial physical properties and surface tackiness are improved by this secondary vulcanization, the surface tackiness is not improved by the rolling of the extruded product and the rolling process (twice a month). This may cause problems in the working environment and in post-processing.
(発明の構成]
本発明はこのような不利を解決した常圧熱気加硫で硬化
することのできるシリコーンゴム組成物に関するもので
あり、これは1ノ分子鎖両末端が(CH2=CH)aR
’3−aS i○0.5(こ\にR1はメチル基、エチ
ル基またはフェニル基、aは2または3)で示される基
で封鎖された、式P、2bS 10ト上(ここにR2は
同一または異種の非置換または置換1価炭化水素基、b
は1.95〜2.053で示される、1分子中にアルケ
ニル基を0.02〜2.0モル%含有する、重合度が3
.000以上のオルガノボリンロキサン100重量部、
2]微粉状ンリ力充填剤20〜100重を部、3ノ構造
式
(こ5に:(はメチル基、エチル基、メトキシ基、エト
キシ基、式−3iRス、−CH2SiRζ(R3シお尺
素原子、メチル基またはアルコキシ故]から選択される
基、または塩素原子、nは】または2】で示される有機
過酸化物03〜3重量部、とからたることを特徴とする
ものである。(Structure of the Invention) The present invention relates to a silicone rubber composition that can be cured by normal pressure hot air vulcanization and solves the above-mentioned disadvantages.
'3-aS i○0.5 (wherein R1 is a methyl group, ethyl group or phenyl group, a is 2 or 3) are the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, b
is 1.95 to 2.053, contains 0.02 to 2.0 mol% of alkenyl groups in one molecule, and has a polymerization degree of 3.
.. 100 parts by weight of an organoborin loxane of 000 or more,
2] 20 to 100 parts by weight of a fine powder filler, 3 structural formulas (5: (is a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a formula -3iR, -CH2SiRζ (R3) or a chlorine atom, and n is 3 to 3 parts by weight of an organic peroxide represented by ] or 2.
すなわち、本発明者らはミクロボイドの発生することの
ない、したがって耐電性の丁ぐれたシリコーンゴム硬化
物を常圧熱気力ロ硫で得る方法について種々検討した結
果、このシリコーンゴム組成物をその分子鎖両末端がジ
ビニルオルガノシリル基またはトリビニルシリル基で封
鎖された、1分子中にアルケニル基を0.02〜240
モル%含有する高分子量のオルガノポリシロキチンと微
粉末シリカおよび上記した構造式で示される有機過酸化
物とからなるものとすると、このものは常圧熱気加硫で
硬化させることができるし、この加硫がオルガノポリシ
ロキチン中の揮発物質のガス化、膨張に伴なうミクロボ
イドの発生よりも早く進行するので、ミクロボイドのな
いシリコーンゴム硬(ヒ物を得ることができ、結果にお
いて耐電圧のすぐれたものが得られること、またこのよ
うにして得られた成形品は二次加硫なしでもタックがな
く、したがって打粉なしで非粘着性のものとすることが
できるということを見出し、これによれば従来技術にく
らべて加硫速度の著しい向上が得られるため(ミ例えば
電線やチューブを公知の加硫塔を用いて押出し成形した
場合C二押出し速度を早めることができるし、この加硫
塔を新設するときにこれを従来より小型化、安価とする
ことができるので、生産性の向上、コストの引下げに効
果を与えることかで永、さらには目的とする製品の電気
特注の向上も達成できることを確認し、これら各成分の
種類、配合量などについての研究を進めて本発明を完成
させた。That is, the present inventors have conducted various studies on methods for obtaining cured silicone rubber products that do not generate microvoids and therefore have excellent electrical resistance, and have found that this silicone rubber composition Both chain ends are blocked with divinylorganosilyl group or trivinylsilyl group, with 0.02 to 240 alkenyl groups in one molecule.
Assuming that it is composed of a high molecular weight organopolysilochitin containing mol%, finely powdered silica, and an organic peroxide represented by the above structural formula, this material can be cured by hot air vulcanization at normal pressure, This vulcanization progresses faster than the gasification of volatile substances in organopolysilochitin and the generation of microvoids due to expansion, making it possible to obtain a hard silicone rubber without microvoids, and as a result, withstand voltage We have discovered that an excellent product can be obtained, and that the molded product thus obtained is free of tack even without secondary vulcanization, and therefore can be made non-tacky without powdering. According to the method, the vulcanization speed is significantly improved compared to the conventional technology (for example, when electric wires and tubes are extruded using a known vulcanization tower, the extrusion speed can be increased; When constructing a new sulfur tower, it can be made smaller and cheaper than before, which improves productivity and lowers costs, thereby improving the electrical customization of the target product. The present invention was completed by confirming that it was also possible to achieve this goal, and proceeding with research on the types and amounts of each of these components.
本発明の組成物を構成する1)成分としてのオルガノポ
リシロキサンは主鎖が通常のシリコーンゴム(二用いら
れる実質的にジオルガノポリシロキサン単位から構成さ
れるものであればよいが、このものは分子鎖両末端が式
(CH=CHJ R5iOa3−aQ、5
で示され、R1がメチル基、エチル基またはフェニル基
でaが2または3であるジビニルオルガノシロキシ基、
トリビニルシロキシ基で封鎖されたものとすることが必
要とされる。また、このオルガノポリシロキサンは式
Rb 310 二で示され、このR2はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、ノクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素
原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで
置換したグロロメチル基、3,3.3−トリフルオロプ
ロピル基、シアノエチル基lどから選択される同一また
は異種の非置換または置換1価炭化水素基、bは1.9
5〜2.05の正数であるものとされるが、通常このも
のは上記したR2の50%以上がメチル基のものとされ
る。なお、このものは上記したように実質的にジオルガ
ノポリシロキサン単位から構成されるが、これは少量の
トリオルガノシロキサン単位、モノオルガノシロキチン
単位、810 単位を含んだものであってもよいが、こ
れは全有機基中の0602〜2モル%はビニル基のよっ
なアルケニル基を含むものであることが必要とされる。The organopolysiloxane as component 1) constituting the composition of the present invention may be one whose main chain is substantially composed of diorganopolysiloxane units such as those used in ordinary silicone rubber (2). a divinylorganosiloxy group in which both ends of the molecular chain are represented by the formula (CH=CHJ R5iOa3-aQ, 5 , R1 is a methyl group, ethyl group or phenyl group, and a is 2 or 3;
It is required to be capped with a trivinylsiloxy group. Additionally, this organopolysiloxane has the formula
Rb 310 2, and this R2 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, or a nochlorohexyl group. From cycloalkyl groups, or glolomethyl groups, 3,3,3-trifluoropropyl groups, cyanoethyl groups, etc. in which part or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. selected same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, b is 1.9
It is assumed to be a positive number from 5 to 2.05, and usually 50% or more of the above-mentioned R2 is a methyl group. As mentioned above, this product is substantially composed of diorganopolysiloxane units, but it may also contain small amounts of triorganosiloxane units, monoorganosiloxane units, and 810 units. , which requires that 0602 to 2 mole percent of the total organic groups contain alkenyl groups such as vinyl groups.
また、このオルガノポリシロキサンはこれがシリコーン
ゴム組成物の主材となるものであることから、比較的高
分子のものとされるが、重合度が低下ざると押出し加工
時にミクロボイドが発生するし、これから得られる硬化
物が物性の乏しいものとなるので重合度が3.000以
上のものとすることが必要とされる。In addition, since this organopolysiloxane is the main material of silicone rubber compositions, it is said to have a relatively high molecular weight, but if the degree of polymerization is not reduced, microvoids will occur during extrusion processing, and Since the obtained cured product will have poor physical properties, it is necessary to have a degree of polymerization of 3.000 or more.
つぎに本発明の組成物における2〕成分としての微粉状
ノリ力充填41はシリコーンゴムの補強用に使用されて
いる公知のものでよく、これl二はヒユームトンリカ、
1′呈式ンリカ、焼成シリカなどが例示されるが、これ
らはそのまま用いてもよく、オルガノクロロヅランやオ
ルガノポリシロキサンあるいはオルガノゾラデンなどで
表面処理されたものであってもよいが、これは上記した
1)5!2分としてのオルガノポリシロキサンと混合し
たのち加熱混練り下ることによって表面処理したもので
あってもよい。また、このものは通常はBET法による
比表面積が100〜400m2/Pで平均粒径が1〜2
0mμ程度のものとされるが、これらは準補強性充填剤
としての石英粉、セライト、炭酸カルシウム、アルミナ
、亜鉛華、酸化鉄、グラファイトなどを併用してもよい
。なお、この微粉状シリカ充填剤の配合量は上記したオ
ルガノボリンロキサン100重量部に対し20重量部以
下、100重量部以上と下るとこれから得られるシリコ
ーンゴム硬化物の物性が劣るようになるので20〜10
0重量部の範囲とすることが必要とされる。Next, the fine powder adhesive filler 41 as the component 2 in the composition of the present invention may be a known material used for reinforcing silicone rubber, and these 12 may include humutonica,
Examples include 1' formula silica and calcined silica, which may be used as they are, or may be surface-treated with organochloroduran, organopolysiloxane, organozoladen, etc. may be surface-treated by mixing with the organopolysiloxane described above in 1) 5 to 2 minutes and then heating and kneading. In addition, this material usually has a specific surface area of 100 to 400 m2/P and an average particle size of 1 to 2 by the BET method.
Although it is said to be about 0 mμ, these may be used in combination with quartz powder, celite, calcium carbonate, alumina, zinc white, iron oxide, graphite, etc. as semi-reinforcing fillers. Note that if the amount of this fine powder silica filler is less than 20 parts by weight and more than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-mentioned organoborin loxane, the physical properties of the cured silicone rubber obtained from it will be inferior. 20-10
A range of 0 parts by weight is required.
また、本発明の組成物における3)成分とじての有機過
酸化物は構造式
Xn X
nで示され、Xはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、式−3iR−、−0H2SiR; (R3
は水素原子、メチル基またはアルコキシ基〕から選択さ
れる基、または塩素原子、nは1または2であり、これ
にはO−モノクロロベンゾイルパーオキサイド、○−メ
チルベンゾイルパーオキサイド、2.4−ジクロ凸ベン
ゾイルパーオキサイド、2゜4−ジメチルベンゾイルパ
ーオキサイド、P−モノクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ビス(オルソチェルペンゾイルパーオキサイド」、
ビス(オルソメトキシベンゾイル]パーオキサイド、ビ
ス(オルソエトキシベンゾイルコパーオキサイドなどが
例示される。Further, the organic peroxide as component 3) in the composition of the present invention has the structural formula Xn
n, and X is a methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, formula -3iR-, -0H2SiR; (R3
is a group selected from a hydrogen atom, a methyl group or an alkoxy group, or a chlorine atom, n is 1 or 2, and this includes O-monochlorobenzoyl peroxide, ○-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dichloro Convex benzoyl peroxide, 2゜4-dimethylbenzoyl peroxide, P-monochlorobenzoyl peroxide, bis(orthocherpenzoyl peroxide),
Examples include bis(orthomethoxybenzoyl) peroxide and bis(orthoethoxybenzoyl coperoxide).
なお、このものの配合量は1)成分としてのオルガノボ
リシコキサン100重量部に対し0.3重1部以下では
この組成物の加硫が十分に行なわれ子、3重量部以上と
すると加硫5二よって得られるシリコーンゴムの物性に
悪影響が与えられるので、0.3〜3重量部の範囲とす
ることが必要とされる。The amount of this compound added is 1) If it is less than 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of organoborisicoxane as a component, the vulcanization of this composition will not be sufficiently carried out, and if it is more than 3 parts by weight, vulcanization will not occur. Since the physical properties of the obtained silicone rubber are adversely affected by this, it is necessary to set the amount in the range of 0.3 to 3 parts by weight.
本発明の組成物は上記した1)〜3フ成分の所定量を均
一に混合すること(二よって得ることができるが、これ
は1)成分としてのオルガノポリシロキサン≦二2)F
y、分としてのりリカ充填剤を混合し、必要に応じて加
熱してシリコーンゴムコンパウンドをつくり、ついでこ
れに3)5SE分としての有機過酸化物を添加して二本
ロール、ニーダ−などで混練するようにすればよいが、
この際加工助剤として分子鎖末端C二本酸基またはアル
コキン基な有する低分子量のオルガノシロキサンや着色
剤を添加Tることは任意とされる。The composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing predetermined amounts of the above-mentioned components 1) to 3 (2).
A silicone rubber compound is prepared by mixing a glue filler for y, and heating if necessary, and then adding an organic peroxide for 3) 5SE to this, and using a two-roll, kneader, etc. You can try kneading it, but
At this time, it is optional to add a low molecular weight organosiloxane having a C diacid group or an alkoxy group at the molecular chain end or a coloring agent as a processing aid.
このようシニして得られた本発明の組成物は加熱加硫処
理することによって弾住体硬化物とされるが、この組成
物は上記した有機過酸化物を含有しているので常圧熱気
加硫で連続的に加硫させることができる。この加硫は例
えばこの組成物を押出し成形f二よってチューブ状C二
成形下るか電線被覆し、さらC:はカレンダー成形によ
ってシートなどl:成形したのち、これらを熱風加熱炉
中で常圧熱気加硫すればよいが、この1硫条件について
は200℃以下では加硫がおくれでミクロボイドが発生
し、550″C以上とすると過加硫となって表面グラツ
クが発生するので加熱炉の温度を200550°Cとし
、滞留時間が5〜50秒の範囲とすることがよく、これ
(二よればミクロボイドを含有しないので耐電圧性に1
丁ぐれており、さら(二は表面タックがないので打粉が
不要である成形品を容易に得ることができるという工業
同な有利性が与えられる。The composition of the present invention thus obtained is made into a ballistic cured product by heating and vulcanizing, but since this composition contains the above-mentioned organic peroxide, it cannot be heated under normal pressure. Can be continuously cured by vulcanization. This vulcanization can be carried out, for example, by extrusion molding the composition to form a tube C2 or coating it on an electric wire, and then calendering it to form a sheet or the like. Vulcanization is sufficient, but if the temperature is below 200°C, vulcanization will be delayed and microvoids will occur, and if it is above 550"C, overvulcanization will occur and surface cracks will occur, so please adjust the temperature of the heating furnace. The temperature is 200550°C, and the residence time is preferably in the range of 5 to 50 seconds.
It has the same industrial advantages in that it is easy to obtain molded products that do not require dusting because it has no surface tack and does not require dusting.
つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重要部を
、粘度は25℃での測定値を示したものであり、例中は
おける測定値は下記の方法による測定結果を示したもの
である。Next, examples of the present invention will be given. The parts in the examples show important parts, and the viscosity shows the measured value at 25°C. The measured values in the examples show the measurement results by the following method. It is something that
ディスクレオメータ−〔東洋精機■製〕を用いて120
℃、振れ角度±3°でのトルクの測定値を示した。120 using a disc rheometer [manufactured by Toyo Seiki]
℃, and the torque was measured at a deflection angle of ±3°.
試料としてのシリコーンゴム組成物を40朋φの押出機
を用いて径6TOmφのロッドとして押出し成形し、こ
れを380℃の加硫炉中を滞留時間13秒で通過させて
常圧熱気加硫し、得られた硬化物の断面を光学顕微鏡で
100倍に拡大してミクロボイドの有無を確認した。A silicone rubber composition as a sample was extruded into a rod with a diameter of 6 TOmφ using an extruder with a diameter of 40 mm, and the rod was passed through a 380° C. vulcanization furnace for a residence time of 13 seconds to be vulcanized in hot air at normal pressure. The cross section of the obtained cured product was magnified 100 times with an optical microscope to confirm the presence or absence of microvoids.
試料としてのシリコーンゴム組5′i、物を40韮φの
押出機を用いて径0.6想のすずメッキ軟銅線(二破覆
成形して外径1.2閣の電線を作り、450°C230
秒の条件で常圧熱気加硫し、これから10本の試料を作
り、これらについてJ工S C−3004の方法(二
重じて水中での耐電圧試験を行なった。Using a silicone rubber assembly 5'i as a sample, a tin-plated annealed copper wire with a diameter of 0.6 mm was made using an extruder with a diameter of 40 mm. °C230
Ten samples were made from this and subjected to a dielectric strength test in water using the method of J.E.C. SC-3004 (double method).
実施例1〜2、比較例1
分子鎖両末端が(CH2二CHン、5ino、、単位で
封鎖された、(CH312SiO単位99.68モル%
、CH3CCH2=CH)SiO単位0.3モル%、(
OH2=OH)3Sin65単位0.02モル%からな
る重合度s、oooのオルガノポリシロキサン100部
に、比表面積が200dl&のヒユームドシリカ53部
、ジフェニルシランジオール3部、粘度が20C8のα
、ω−ジメチルボリンロキサンジオール6部を添加し、
ニーダ−中で均質に混練りしたのち160℃で3時間熱
処理してシリコーンゴムコンパウンドを作り、ついでこ
のコンパウンド100部(二2.4−ジグロロペンゾイ
ルバーオキサイドの50%シリコーンオイルペースト1
5部を添加して2本ロールで混練りしてシリコーンゴム
組成物−Iを作った。Examples 1 to 2, Comparative Example 1 Both ends of the molecular chain were blocked with (CH22CHn, 5ino,, units, (CH312SiO units 99.68 mol%)
, CH3CCH2=CH)SiO unit 0.3 mol%, (
100 parts of organopolysiloxane with a degree of polymerization s, ooo consisting of 0.02 mol% of OH2=OH)3Sin65 units, 53 parts of fumed silica with a specific surface area of 200 dl, 3 parts of diphenylsilanediol, and α with a viscosity of 20C8.
, adding 6 parts of ω-dimethylborinoxanediol,
After homogeneously kneading in a kneader, a silicone rubber compound was prepared by heat treatment at 160°C for 3 hours, and then 100 parts of this compound (2, 1 part of 50% silicone oil paste of 2,4-diglolopenzoyl peroxide) was added.
5 parts were added and kneaded using two rolls to prepare silicone rubber composition-I.
また、上記(二おけるオルガノポリシロキサンを分子鎖
両末端が(CH2=CH]、 0H8s1oo、、単位
で封鎖され、これを0,02モル%含有するほかば同一
の組成としたオルガノポリシロキチンとし、これを上記
と同様に処理してシリコーンゴム組成物−t[を作ると
共に、比較のために分子鎖両末端が(CH,)2(OH
2=CH)SiOo、、単位で封鎖された、ICH5)
2SiO単位99.64モル%、CH3(OH2=OH
)8部0単位α34モル%、(CI(3)2(CH2=
CHJSin(1部単位0.02モル%からなる重合度
8. OOOのオルガノポリシロキサンを使用し、これ
を上記と同様C二処理して、シリコーンゴム組成物−■
を作った。In addition, organopolysiloxane with the same composition except that both ends of the molecular chain are blocked by units of (CH2=CH], 0H8s1oo, and contains 0.02 mol% of the above organopolysiloxane) This is treated in the same manner as above to prepare a silicone rubber composition-t[, and for comparison, both ends of the molecular chain are (CH,)2(OH
2=CH)SiOo,,blocked in units,ICH5)
2SiO units 99.64 mol%, CH3(OH2=OH
)8 parts 0 units α34 mol%, (CI(3)2(CH2=
Using CHJSin (organopolysiloxane with a polymerization degree of 8.00 and consisting of 0.02 mol % per part unit), this was treated with C2 in the same manner as above to form a silicone rubber composition -■
made.
つぎに、このシリコーンゴム組成物r〜■を40鶴φの
押出機を用いて径6mxφのロッドζ二押出し成形し、
これを380℃、13秒の条件で常圧熱気加硫させて硬
化物としたところ、この加硫特性、ミクロボイドの有無
について第1表(=示したとおりの結果が得られた。Next, this silicone rubber composition r~■ was extruded into two rods ζ with a diameter of 6 m x φ using an extruder with a diameter of 40 mm.
When this was cured by hot air vulcanization at normal pressure at 380° C. for 13 seconds, the results as shown in Table 1 were obtained regarding the vulcanization characteristics and the presence or absence of microvoids.
第1表
実施例3
前記した実施例1.2、比較例1で作ったシリコーンゴ
ム組成物M物■〜■を、40朋φの押出し機を用いて径
0.6閣の丁ずメッキ軟鋼線イニ被覆成形して外径1.
2想φの電線を作り、加硫温度450℃、滞留時間30
秒という条件で常圧熱気加硫してシリコーンゴム組成物
を硬化させ、このようC二して得た電線(二ついての耐
電圧試験を行なったところ、第2表に示したとおりの結
果が得られ、本発明のシリコーンゴム組成物から得られ
たものは比較例のものにくらべて高い耐電圧をもつこと
が確認された。Table 1 Example 3 The silicone rubber compositions M products M to ■ made in Example 1.2 and Comparative Example 1 were prepared using an extruder with a diameter of 40 mm to form a plated mild steel plated with a diameter of 0.6 mm. The outer diameter of the wire is 1.
Make an electric wire of 2 diameter diameter, vulcanization temperature 450℃, residence time 30
The silicone rubber composition was cured by hot air vulcanization at normal pressure for 2 seconds, and a withstand voltage test was conducted on two of the wires obtained in this way, and the results were as shown in Table 2. It was confirmed that the silicone rubber composition of the present invention had a higher withstand voltage than that of the comparative example.
なお、このようにして得られた電線加工をした成形品を
巻き取り、これを巻き戻したところ、シリコーンゴム組
成物−Iから作られたものは巻き戻しの際に電線同士が
粘着し、巻き戻しに打粉をつける必要があったが、シリ
コーンゴム組成物■、■から作られたものは打粉をつけ
なくても容易に巻き戻すことができた。When the wire-processed molded product thus obtained was wound up and rewound, it was found that in the case of the product made from silicone rubber composition-I, the wires stuck to each other during unwinding, making the winding difficult. It was necessary to apply dusting powder for unrolling, but those made from silicone rubber compositions (1) and (2) could be easily undone without applying dusting powder.
82表
実施例4、比較例2
前記した実施例1、比較例1としての組成物I、■にお
ける有機過酸化物(2,4−ジグロロペンゾイルパーオ
キサイドの50%シリコーンオイルペース))1.5部
を、○−メチルベンゾイルパーオキサイドの50%シリ
コーンオイルペースト1.5部としたほかは同様(二処
理して組成物■、■を作り、これらイ二ついての加硫特
性、ミクロボイドの有無、絶縁破壊強さをしろべたとこ
ろ、つぎの第3表に示したとおりの結果が得られた。Table 82 Example 4, Comparative Example 2 Organic peroxide (50% silicone oil paste of 2,4-diglolopenzoyl peroxide) in Composition I and ■ as Example 1 and Comparative Example 1 described above)1. 5 parts was changed to 1.5 parts of 50% silicone oil paste of ○-methylbenzoyl peroxide. When the dielectric breakdown strength was examined, the results shown in Table 3 below were obtained.
第 3 表Table 3
Claims (1)
_3_−_aSiO_0_._5(こゝにR^1はメチ
ル基、エチル基またはフェニル基、aは2または3)で
示される基で封鎖された、式R^2_bSiO(_4_
−_b_/_2)(こゝにR^2は同一または異種の非
置換または置換1価炭化水素基、bは1.95〜2.0
5)で示される、1分子中にアルケニル基を0.02〜
2.0モル%含有する、重合度が3.000以上のオル
ガノポリシロキサン 100重量部、 2)微粉状シリカ充填剤 20〜100重量部、 3)構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (こゝにXはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、式−SiR^3_3、−CH_2SiR^3_3
(R^3は水素原子、メチル基またはアルコキシ基)か
ら選択される基、または塩素原子、nは1または2)で
示される有機過酸化物 0.3〜3重量部 とからなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。 2、オルガノポリシロキサンが、分子鎖両末端がトリビ
ニルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴ
ムである特許請求の範囲第1項記載のシリコーンゴム組
成物。[Claims] 1, 1) Both ends of the molecular chain are (CH_2=CH)_aR^1
_3_-_aSiO_0_. Formula R^2_bSiO(_4_
-_b_/_2) (here, R^2 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, b is 1.95 to 2.0
5), 0.02 to 0.02 alkenyl groups in one molecule
100 parts by weight of organopolysiloxane containing 2.0 mol% and having a degree of polymerization of 3.000 or more, 2) 20 to 100 parts by weight of fine powder silica filler, 3) Structural formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (Here, X is a methyl group, ethyl group, methoxy group, ethoxy group, formula -SiR^3_3, -CH_2SiR^3_3
(R^3 is a hydrogen atom, a methyl group, or an alkoxy group), or a chlorine atom, and n is 1 or 2. 0.3 to 3 parts by weight of an organic peroxide A silicone rubber composition. 2. The silicone rubber composition according to claim 1, wherein the organopolysiloxane is dimethylpolysiloxane crude rubber whose molecular chain ends are capped with trivinylsilyl groups.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14249686A JPS63356A (en) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | Silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
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JPS63356A true JPS63356A (en) | 1988-01-05 |
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---|---|
JP (1) | JPS63356A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0939103A3 (en) * | 1998-02-26 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber composition |
US6367390B1 (en) | 1998-12-25 | 2002-04-09 | Mitsubishi Heavy Industries, Inc. | Seismic isolation system for a crane |
JP2006503142A (en) * | 2002-10-16 | 2006-01-26 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | Silicone resin |
WO2019077811A1 (en) * | 2017-10-17 | 2019-04-25 | 信越化学工業株式会社 | Millable silicone rubber composition and electric-field relaxation layer |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6034988A (en) * | 1983-04-29 | 1985-02-22 | レーナー アー・ゲー | Gallic acid derivatives, manufacture and pharmaceutical composition |
-
1986
- 1986-06-18 JP JP14249686A patent/JPS63356A/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6034988A (en) * | 1983-04-29 | 1985-02-22 | レーナー アー・ゲー | Gallic acid derivatives, manufacture and pharmaceutical composition |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0939103A3 (en) * | 1998-02-26 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone rubber composition |
US6367390B1 (en) | 1998-12-25 | 2002-04-09 | Mitsubishi Heavy Industries, Inc. | Seismic isolation system for a crane |
JP2006503142A (en) * | 2002-10-16 | 2006-01-26 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | Silicone resin |
JP4805578B2 (en) * | 2002-10-16 | 2011-11-02 | ダウ コーニング コーポレーション | Silicone resin |
WO2019077811A1 (en) * | 2017-10-17 | 2019-04-25 | 信越化学工業株式会社 | Millable silicone rubber composition and electric-field relaxation layer |
JPWO2019077811A1 (en) * | 2017-10-17 | 2020-11-26 | 信越化学工業株式会社 | Mirable type silicone rubber composition and electric field relaxation layer |
US11242457B2 (en) | 2017-10-17 | 2022-02-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Millable silicone rubber composition and electric-field relaxation layer |
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