JPS6333457A - 塩化ビニル系プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な塩化ビニル系プラスチゾル組成物に係
わり、さらに詳しくは成形品内部から可塑剤の移行のな
いいわゆる非移行性にすぐれ、かつ防黴性を有する成形
品を与えることのできる塩化ビニル系プラスチゾル組成
物に係わる。

「従来の技術」 塩化ビニル、＊Ｗ脂は、可塑剤を配合する事により極め
て広範囲にその物理的性質を変えることが出来、各種用
途に適した熱可塑性樹脂として工業的に広く用いられて
いる。塩化ビニル系樹脂の中でもペースト用塩化ビニル
系樹脂は、可塑剤を配合する事によりプラスチゾルとな
り、容易に加工できるため工業的に利用価値が商い、か
かるプラスチゾルの可塑剤としては、ジオクチル７タレ
ートをはじめとする７タル酸エステルやノオクチルアジ
ベート等の脂肪酸エステルが可塑化効率にすぐれ、最も
一般的である。しかしながら、これら可塑剤は、成形品
内部から表面へ移行する性質が大きく、これを含む成形
品は、経時的に、可塑剤の減少による物性の低下をきた
すばかりでな（、該成形品と他の樹脂成形品とを長時間
接触させると、他の樹脂成形品へ可塑剤が移行し、樹脂
成形品の変質及び劣化を引き起こす原因となっている。

非移行を目的としてトリメリット酸エステル系可塑剤や
７ジビン酸とエチレングリコールや１，３−ブタンジオ
ール等を縮重合させて得られた液状のポリエステル系可
塑剤の使用又は併用が試みられでいるが、移打性はある
程度改良されるものの、充分な非移行を達成するに必要
な高分子量のものは得ることが難しく、またこれらの可
塑剤は０値格であり、かっ可塑化効率が前述のものに比
べて著しく劣り、同程度の可塑化効率を得ようとすると
高価格のものを多量に用いねばならず経済的にも不利で
あるばかりでなく、得られた成形品にも多量の可塑剤を
配合したことによる他の悪影響が生じ、プラスチゾル組
成物の汎用の可塑剤とは成り得ない。

高度の非移行性を達成する目的で、塩化ビニル系樹脂の
可塑化に柔軟性のある高分子化合物、例えばエチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレンーー酸化７Ｎ素−酢酸ビ
ニル共重合体、熱可塑性ポリウレタン、ＮＢＲ等を塩化
ビニル系樹脂に配合する試みが成されているが、このよ
うな高分子化合物はいずれも固体又は半固体でありプラ
スチゾルとはなり得ない。

「発明が解決しようとする問題点」 かかる事情に鑑み、本発明者は、プラスチゾル組成物か
ら可塑剤非移行の成形品を得ることについて鋭意検討し
た結果、ラクトン系重合体の中でも、特に側鎖を持つラ
クトン系重合体が結晶性が低く、かつ高分子量であって
も液状となることを見出し、該ラクトン重合体をペース
ト用塩化ビニルＸ％樹脂の可塑剤として配合することに
依って、非移行性に優れ、且つ防黴性を有する成形物を
得ることの出来る事を見いだし、本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明の目的は、非移行性及び防黴性にすぐ
れた成形品を得ることのできる塩化ビニル系プラスチゾ
ル組成物を提供するにある。

「問題点を解決するための手段」 しかして、本発明の要旨とするところは、ペースト用塩
化ビニル系樹脂１ｏｏｎ−１１部当り重量子均分？−４
１０００以上のｉＩｌ鎖を有するラクトン重合体または
オキシカルボン酸縮重合物２５〜４００重量部混合して
なる塩化ビニル系プラスチゾル組成物に存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明の塩化ビニル系プラ
スチゾル組成物に用いるペースト用塩化ビニル系樹脂と
しては、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可
能なコモ／マーとの混合物を微細懸濁重合法または乳化
重合法等ペースト用塩化ビニル系樹脂９１造に通常に適
用される方法によって製造されるものすべてが用いられ
る。

しかして、塩化ビニルと共重合可能なコモノマーとして
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン陵ビニル、ツウリン
酸ビニル等のビニルエステル類、メチル７クリレート、
エチル７クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル
酸エステル類、メチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、ジプチルマレエー
ト、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジ
ブチル７マレート、ジエチル７マレート等の７マール酸
エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエー
テル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のａオレフ
ィンｉ［、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル
以外のハロゲン化ビニル類が挙げられ、これらコモノマ
ーは、塩化ビニル系樹脂の構成成分中３０重量％以下、
好ましくは２０重量％以下の範囲で用いられる。

勿論、コモノマーは、上述のものに限定されるものでは
ない。

本発明の組成物に用いる一方の成分であるラクトン重合
体は、それを構成する成分がｉＩｌ鎖を有するラクトン
の重合体からなっている０ｇＡ鎖を有するラクトンとし
ては、容易に開環重合するものであれば特に限定される
ものではないが、例えばａ−メチ７レーβ−プロピオラ
クトン、α、α−ジメチルーβ−プロピオラクトン、β
−メチル−β−プロピオラクトン、α−エチル−β−プ
ロピオラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、メ
チルーε−カプロラクトン、ツメチル−ε−カプロラク
トン、トリメチル−ε−カプロラクトン等が挙げられ、
４貝環、６貝環、７貝環のものが容易に開環重合するの
で好ましい。また不斉炭素を有し、低結晶性で高重欧平
均分子琥の範囲にあっても液状となること、工業的に入
手し易いことがらβ−メチル−δ−バレロラクトンを開
環重合したポリ−β−メチル−δ−バレロラクトンを用
いるのが最も好ましい、また、オキシカルボン酸として
は上述のラクトンに対応した炭素原子数を有するものが
使用できる０例えば、３−メチル−５−ヒドロキシ−吉
草酸が好適であり、これを重縮合する。これらのラクト
ン重合体またはそれに対応するオキシカルボン酸の重縮
合物の重量平均分子量は１０００以上であるのが好まし
く、光分な非移行性を達成するためには３０００以上で
あるのが望ましい。重量平均分子量が１０００より小さ
い場合は、塩化ビニル系プラスチゾル組成物の透明性が
悪化するなど組成物に対するラクトン重合体の本々基の
悪影響が強くなる。また、非移行性の面から見るとラク
トン重合体の分子量は大さい方が望ましいが、一方では
分子量が大きくなろとペースト用塩化ビニル系樹脂を可
塑化する能力が低下するばかりでなく、ラクトン重合体
の製造コストが上昇し、経済的に不利になるのでｔｏｏ
ｏｏｏ以下であるのが有利である。

しかして、ペースト用塩化ビニル系Ｉ（脂とラクトン重
合体またはオキシカルボン酸縮重合物の組成割合は、ペ
ースト用塩化ビニル系樹脂の所望する可塑化の程度によ
ってまたプラスチゾル組成物の用途によって等各種要件
によって異なるけれども、通常前者１００重ｊ１部に対
して後者を２５〜４００重量部の範囲から適宜決定すれ
ば良い。本発明の組成物は、ペースト用塩化ビニル系樹
脂及びラクトン重合体またはオキシカルボン酸縮重合物
を通常、常温において、均一に混合して製？Ｌされる。

ラクトン重合体が２５重量部より少ないばあいは、ペー
スト用塩化ビニル系樹脂からプラスチゾル組成物を得る
ことが困難であり、一方、４００重量部より多くなると
ペースト用塩化ビニル系組成物からの成形を製造したと
きその形状保持が困難となる。

本発明の組成物は、ペースト用塩化ビニル、［謂及び、
ラクトン重合体等の他に、必要に応じて、他の可塑剤、
安定剤、着色剤、発泡剤、架橋剤、充ＭＭ等を含有する
ことが出来る。

「発明の効果」 本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、化ビニル
系樹脂の可塑剤としで用いるため、該組成物から得られ
た成形品に他の１１脂成形品が接触しても可塑剤が良好
な非移行性を示し、また１０００よりも低分子量の可塑
剤が含有されていないため、可塑剤の抽出等の現象は生
じず、そのため成形品の経時的な硬度の変化は認められ
ない。

従って、本発明の組成物は、自動車内装材、壁紙、床材
、医療用フィルム又はチューブ、パツキン等の材料とし
ての利用価値が高い。

「実施例」 次に、本発明の塩化ビニル系プラスチゾル組成物を実施
例にて詳述するが、本発明は、その要旨を超えない限り
、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、各実施例、比較例によって得られた塩化ビニル系
プラスチゾル組成物の粘度、移行性、硬度変化は、次の
方法によって評価した。

く粘度〉 ペースト用塩化ビニル系樹脂に第１表の様なラクトン重
合体又は可塑剤、安定剤等を配合し、該配合物をホバー
）ミキサー等を使用して常法に従ってプラスチゾル組成
物を得、ワイゼンベルグ粘度計にてズリ速度１　、３５
ｅｃ−―における粘度を測定した。

く移行性〉 粘度評価で得たプラスチゾル組成物をガラス板上に約０
．６ｍｍ厚に塗工した後、２００℃で５分間加熱熔融さ
せてシートを１！）、該ンーＹを複数枚重ねて１６０°
Ｃ、１００ｋｇ／　ｃ＋＊２の条件で５分間プレスし、
厚さ３−纏のシートをｒＲ形した。このプレスシートか
ら幅２論輸、長さ５０論論の試験片を切り出し、ドライ
及びウェットの２条件下で移行性を評価した。

評価基準は、目視で表面状態に全く変化が認められない
ものをＯ印とし、順次良好なものから０１Δ、Ｘの４段
階で行った。

ドライ条件： ポリスチレンシート、ＡＢＳシート、メタリック塗装シ
ート各々に試験片を重ね、これをガラス板で挟み、３０
０ｇｒの背型下、６０℃のオープン中に７日間放置した
のち、試験片を９４離し、各シートの表面状態を調べた
。

ウェット条件： 温度８０℃、湿度９０％に調節したオーブン中に試験片
のみを１２日問放置した後、試験片を取り出し、該試験
片について更にドライ条件と同様の方法によって試験さ
れたポリスチレンシート、ＡＢＳシート、メタリック塗
装の各シートの表面状態を調べた。

く硬度変化〉 移行Ｕ、験用に作成したシートを利用して、ＪＩＳ　　
Ｋ６３０１に従い硬度を測定した。更に該シートを２５
℃で３ケ月靜置した後の硬度を測定した。

〈防黴性〉 移行試験用に作成したシートを１００ｃｍ”の大きさに
切り取り、３０℃の水を入れた恒温水槽の内側に貼付け
、１ケ月後の黴の発生を目視で観察、評価した。

評価基準は次の通りとした。

０ニジ−）に徴の発生が認められない。

Ｏ：シートの１／３以下に黴の発生が認められる。

Δ：シートの１／３〜２／３に黴の発生が認められる。

×：シートの２重３以上に黴の発生が認められる。

実施例１ ペースト用塩化ビニル樹脂（商品名ビニ力Ｐ−４４０（
三菱化成ビニル（株）社５ｔ））１００ｉａ量部に、重
量子均分％ｊｌ１２０００、水酸基価９のポリ−β−メ
チル−δ−バレロフクトンｓｏｍｔｓとＢａ／Ｚｎ系安
定剤３重Ｊ１部とを配合してプラスチゾルを得て、粘度
、硬度、移行性の評価に供した。

実施例２ 実施例１においてポリ−β−メチル−δ−パレロラクシ
ンとして分子量２０００、水酸基１１５７のものを用い
た以外は、実施例１と同様に評価を行った。

実施例３ 実施例１において、ポリ−β−メチル−δ−バレロラク
トンの量を１００重量部とした以外は、実施例１と同様
に評価を行った。

実施例４ 実施例１においてペースト用塩化ビニル樹脂として商品
名ビニ力Ｒ−１０６９（三菱化成ビニル（株）社製）を
用いた以外は、実施例１と同様に評価を行った。

実施例５ 実施例２においてペースト用塩化ビニル樹脂として商品
名ビ＝＊Ｒ−１０６９を用いた以外は、実施例２と同様
に評価を行った。

実施例６ 実施例１において更にミネラルスピリット５重Ｘ部を配
合して評価を行った。

比較例１ 実施例１においてポリ−β−メチル−δ−バレロラクト
ンの代わりにトリノリフト酸エステル系可塑剤（商品名
Ｄ−１１７０（三菱化成ビニル（株）社製））を用いた
以外は、実施例１と同様に評価を行った。

比較例２ 実施例１においてポリ−β−メチル−δ−パレロラク）
ンの代わりに汎用ポリエステル可塑剤（商品名Ｄ−４０
９（三菱化成ビニル（株）社製））を用いた以外は、実
施例１と同様に評価を行った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ペースト用塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、
   重量平均分子量１０００以上の側鎖を有するラクトン重
   合体またはオキシカルボン酸縮重合物２５〜４００重量
   部混合してなる塩化ビニル系プラスチゾル組成物。
2. （２）ラクトン重合体がポリ−β−メチル−δ−バレロ
   ラクトンである特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル
   系プラスチゾル組成物。
3. （３）オキシカルボン酸縮重合物が３−メチル−５−ヒ
   ドロキシ吉草酸のポリエステルである特許請求の範囲第
   １項記載の塩化ビニル系プラスチゾル組成物。