JPS63304059A - Asphalt paving binder having flow resistance - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、向上した耐クリープ性を有するアスファルト
舗装用結合剤及びその製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to asphalt pavement binders with improved creep resistance and methods of making the same.

発明の背景 アスファルトは、原油の蒸留から得られるビチューメン
物質である。典型的には、アスファルトは、減圧蒸留塔
の残油から誘導されそして少なくとも３８０℃の常圧沸
点を有する。アスファルトは、疎水性で且つ良好な接着
性及び耐候性を有するので、舗装材料の結合剤としてま
た屋根こけら板の被覆として広く使用されてきた。BACKGROUND OF THE INVENTION Asphalt is a bituminous material obtained from the distillation of crude oil. Typically, the asphalt is derived from vacuum distillation column bottoms and has an atmospheric boiling point of at least 380°C. Because asphalt is hydrophobic and has good adhesion and weather resistance, it has been widely used as a binder in paving materials and as a coating for roof shingles.

屋根の用途（例えば、こけら板の被覆又は含浸材）に用
いるときには、アスファルトは、酸素含有ガス（通常、
空気）と約２００〜約３００℃の範囲の温度で約６〜約
２４時間接触させるところの酸化脱水素を受けることに
よって通常重合される。この操作については、Ｌ、　Ｗ
、ＣｏｒｂｅｔｔがｌｌＢ目ｕｍｉｎｏｕｓ　Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ　：　Ａｓｐｈａｌｔｓ　、　Ｔａｒｓ　ａ
ｎｄＰｌｔ（ｈｅｓ　’　（インターサイエンス・パブ
リシャーズ、ニューヨーク（１９Ｓ５））に、またＥ、
Ｊ。When used in roofing applications (e.g., shingle coating or impregnation), asphalt is treated with an oxygen-containing gas (usually
It is usually polymerized by undergoing oxidative dehydrogenation during contact with air) at a temperature in the range of about 200 to about 300°C for about 6 to about 24 hours. For this operation, press L, W
, Corbett is the llBth mate
reals: Asphalts, Tars a
ndPlt (hes' (Interscience Publishers, New York (19S5)), and E.
J.

Ｂｉｒｔｈが、　′　人５ｐｈａｌｔ　　５ｃｉｅｎｃ
ｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　″（ゴート
ン・アンド・ブリーチ・サイエンス・パブリシャーズ、
ニューヨーク（１９，５８））に詳細に記載している。Birth is 5phalt 5cienc
e and Technology'' (Gorton & Breach Science Publishers,
New York (19, 58)).

酸化脱水素は、アスファルトの耐クリープ性（即ち、流
れ抵抗性）及び耐候性を向上させ且つ温度変化に対する
その感受性を低下させる。Oxidative dehydrogenation improves asphalt's creep resistance (ie, flow resistance) and weather resistance and reduces its sensitivity to temperature changes.

通常の舗装用結合剤として用いるときには、アスファル
トは、通常酸化脱水素を受けずに、フラッシュ点（人Ｓ
ＴＭ　　Ｄ−９２）、２５℃における針入度（Ａｓ士Ｍ
　Ｄ−５）、６０℃における見掛粘度（人ＳＴＭ　　Ｄ
−２１７１）及び１３５℃における動粘度（人ＳＴＭ　
　Ｄ−２１７０）の如きある種の制御規格を満たすよう
に製造される。When used as a conventional pavement binder, asphalt usually undergoes no oxidative dehydrogenation and is
TM D-92), penetration at 25°C (Asian M
D-5), apparent viscosity at 60°C (Human STM D
-2171) and kinematic viscosity at 135°C (Human STM
D-2170) are manufactured to meet certain control standards.

制御規格の他に、舗装用アスファルトは、伸度（人ＳＴ
Ｍ　　Ｄ−１１３）、トリクロルエチレン溶解度（人Ｓ
ＴＭ　　Ｄ−２０４２）及び薄手フィルムオープン老化
（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１７５４）の如きある種の性能規格
をも満たすべきである。In addition to control standards, paving asphalt has elongation (human ST
MD-113), trichlorethylene solubility (human S
Certain performance standards should also be met, such as TM D-2042) and thin film open aging (ASTM D-1754).

過去においては、上記の制御及び性能規格を満たしたア
スファルトは、一般には、舗装用結合剤として好適であ
ると考えられていた。しかしながら、ごく最近になって
、アスファルトのユーザーは、一層高性能の製品を要求
している。例えば、今日の重量トラックの交通量増加は
道路に圧力を加えそしてそれを破損している。この路面
負荷の増加から生じる主な問題のうちの１つは、特に夏
期の温度上昇間にある期間にわたってアスファルトがク
リープする傾向があるために舗装に溝が生じることであ
る。それ故に、道路の建設業者は、向上した耐クリープ
性を有する舗装用アスファルト結合剤を現在必要として
いる。In the past, asphalts that met the above control and performance specifications were generally considered suitable as pavement binders. However, more recently, asphalt users have been demanding even higher performance products. For example, today's increased heavy truck traffic is putting pressure on roads and damaging them. One of the main problems arising from this increased road load is the formation of grooves in the pavement due to the tendency of asphalt to creep over a period of time, especially during rising temperatures in the summer. Therefore, road builders currently have a need for pavement asphalt binders with improved creep resistance.

一般には、アスファルトの流動学的及び化学的特性を変
動又は調節するために典型的に用いられる２つの基本的
な方法、即ち、（１）樹脂及び油をアスファルト中に混
入する方法又は（２）化合物及び重合体の如きある種の
添加剤をアスファルト中に配合する方法がある。後者の
方法の幾つかの例を以下に述べる。In general, there are two basic methods typically used to vary or adjust the rheological and chemical properties of asphalt: (1) incorporating resins and oils into the asphalt; or (2) incorporating resins and oils into the asphalt. There are methods of incorporating certain additives, such as compounds and polymers, into asphalt. Some examples of the latter method are discussed below.

坦遂」虹ｉ夕」１１ 米国特許第へ２４　？、　５６７号は、アスファルトの
針入値を下げるためにエチレン共重合体を使用すること
を開示している。Tansu "Rainbow i Yu" 11 To US Patent No. 24? , 567 discloses the use of ethylene copolymers to lower the penetration value of asphalt.

米国特許第５，９８５，６９４号は、合成テルペン樹脂
並びにエチレンと酢酸ビニルと有機酸との共重合体を含
有するアスファルト組成物を開示している。U.S. Pat. No. 5,985,694 discloses asphalt compositions containing synthetic terpene resins and copolymers of ethylene, vinyl acetate, and organic acids.

ヨーロッパ特許第１６２．５６ｆ号は、道路の表面仕上
用のエチレン／酢酸ビニル共重合体含有アス７ア／ｋ）
組成物を開示している。同様に、ドイツ特許ＤＥＳＱ２
７２７９人１は、石英タール、ビチェーメン及びエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体を含む表面仕上用組成物を開示
している。European Patent No. 162.56f describes an ethylene/vinyl acetate copolymer-containing As7a/k) for road surfacing.
A composition is disclosed. Similarly, the German patent DESQ2
No. 7,279 No. 1 discloses a surfacing composition comprising quartz tar, bitcemene and an ethylene/vinyl acetate copolymer.

特公昭５８−４７．４２４号は、アスファルト舗装用゛
物質中にエチレン共重合体を使用して温度変化に対する
抵抗性を向上させることを開示している。Japanese Patent Publication No. 58-47.424 discloses the use of ethylene copolymers in asphalt paving materials to improve resistance to temperature changes.

米国特許第４．５６０，４１４号は、顆粒状”　Ｔｒｉ
ｎｌｄｉｄ　Ｅｐｕｒｅ　”　　並びにそのＴｒｉｎｉ
ｄａｄ　Ｅｐｕｒｅの再ケーキングを防止するための粉
末状固体を配合することによって向上した流れ抵抗性を
持つ請装渭アスファルト組成物を製造する方法を開示し
ている。粉末状固体としては、重合体樹脂が挙げられて
いる。U.S. Pat. No. 4,560,414 discloses that granular "Tri
nldid Epure” and its Trini
A method of producing asphalt compositions with improved flow resistance by incorporating powdered solids to prevent recaking of dad Epure is disclosed. Polymer resins are mentioned as powdered solids.

米国特許第３．９８０．５９８号は、９７〜３重量％の
アスファルト（このアスファルトは２５℃において１０
よりも小さい針入度を有する脱アス７アルテンされたア
スファルトである）及び３〜９７重量％のエチレン共重
合体を含む混合物を開示している。５０重量％の重合体
との混合物中において８．５重量％のアスファルテンを
有するアスファルトを示す実施例を除いてアス７アルテ
ン含量については何等言及されていない。U.S. Pat.
7-altened asphalt having a penetrability of less than 10% by weight) and 3 to 97% by weight of an ethylene copolymer. No mention is made of the as7artene content except in the examples which show asphalts with 8.5% by weight asphaltenes in mixtures with 50% by weight polymer.

最俵に、米国特許第４．４５１．５９８号及び同第４．
６５へ８２０号は、ビチューメンー三元重合体組成物を
開示している。ビチェーメン及び三元重合体の重量％は
、米国特許第４，４５１，５９８号ではそれぞれ５５〜
９５及び５〜６５、そして同第Ａ、　Ａ６０．８２０畳
〒はそれぞれ９５〜９９及び１〜５の範囲内である。ビ
チューメンのアス７アルテン含量については何等言及さ
れていない。At the top, U.S. Patent Nos. 4.451.598 and 4.451.598.
No. 65 to 820 discloses bitumen-terpolymer compositions. The weight percentages of bicemen and terpolymer range from 55 to 50, respectively, in U.S. Pat. No. 4,451,598.
95 and 5-65, and No. A and A60.820 tatami are within the range of 95-99 and 1-5, respectively. There is no mention of the as7artene content of the bitumen.

かくして、従来技術では、エチレン共重合体変性舗装用
結合剤中に用いるアスファルトは、もし低いアス７アル
テン含量を有しなければならないことを教示又は示唆し
ていない。Thus, the prior art does not teach or suggest that the asphalt used in ethylene copolymer modified pavement binders must have a low as7-artene content.

発明の概要 こ−に本発明に従えば、舗装用アスファルト（特に、ホ
ツＦミックスホットレイドをのもの）は、もしこのアス
ファルトが臨界レベルよりも低いアス７アルテン含量を
有するならば、アスファルトにエチレンと酢酸ビニル又
はアクリル酸及びメタクリル酸の低級アルキルエステル
とのある種の共重合体を添加することによって向上した
安定性及び流動学的特性を有するように変性することが
できることが見い出された。より具体的に言えば、慣用
結合剤（即ち、原油の減圧蒸留からの残油から得られる
直留アスファルト）に比較して向上した貯蔵安定性及び
耐クリープ性の両方を有するアスファルトセメント又は
結合剤は、該バインダー中に用いるアスファルトがアス
ファルトの重量を基にして約７重量％以下のアス７アル
テン含量を有するときに形成される。本発明の実施に従
ってアスファルトに添加されるエチレン−酢酸ビニル、
エチレン−アクリル酸アルキル又はエチレン−メタクリ
ル酸アルキル共重合体は、約１３〜約２０Ｊｉｌ／１０
分のメルトインデックス及び５〜約３０重ｔ％のビニル
アセテート、アクリレート又はメタクリレート含量を有
するべきである。該アスファルトと共に使用される共重
合体の量は、重合体及びアスファルトの総重量を基にし
て約１５〜約１０％の範囲内であるべきである。SUMMARY OF THE INVENTION In accordance with the present invention, paving asphalt (particularly of Hotsu F Mix Hot Laid) is prepared by adding ethylene to the asphalt if the asphalt has an asphalt content below a critical level. It has been found that it can be modified to have improved stability and rheological properties by adding certain copolymers of vinyl acetate or lower alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid. More specifically, asphalt cements or binders that have both improved storage stability and creep resistance compared to conventional binders (i.e., straight-run asphalt obtained from residual oil from vacuum distillation of crude oil). is formed when the asphalt used in the binder has an asphaltene content of about 7% by weight or less, based on the weight of the asphalt. Ethylene-vinyl acetate added to asphalt according to the practice of the invention,
The ethylene-alkyl acrylate or ethylene-alkyl methacrylate copolymer is about 13 to about 20 Jil/10
and a vinyl acetate, acrylate or methacrylate content of 5 to about 30 weight percent. The amount of copolymer used with the asphalt should be within the range of about 15 to about 10% based on the total weight of polymer and asphalt.

本発明の組成物は、舗装構造体特にホラ）１ツクス補装
構造体の頂部又は表面層並びに耐力層において結合剤と
して使用するのに特に好適である。The compositions of the invention are particularly suitable for use as binders in the top or surface layer as well as in the load-bearing layer of pavement structures, in particular in reinforced concrete structures.

かくして、本発明の１つの具体例では、舗装構造体中の
結合剤が約７重量％以下のアスファルテンを含有するア
スファルト及びエチレンと５〜約３０重量％の酢酸ビニ
ル、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの
共重合体約１５〜約１０重量％を含むところの舗装構造
体の改良が提供される。Thus, in one embodiment of the invention, the binder in the pavement structure comprises asphalt containing up to about 7% by weight asphaltenes and ethylene and 5 to about 30% by weight vinyl acetate, alkyl acrylate, or alkyl methacrylate. An improvement is provided for a pavement structure comprising from about 15 to about 10% by weight of a copolymer with.

他の具体例では、本発明は、アスファルトｔｆａ装用結
合剤中に使用されるアスファルトに３〜約３０重ｊ１％
の酢酸ビニル、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸ア
ルキルを含有するエチレン共重合体を約４５〜約１０重
ｉｔ％配合することによってアスファルトｅｌｌ装用結
合剤の貯蔵安定性及び耐クリープ性の両方を向上させる
方法に関するものである。In another embodiment, the present invention provides from 3 to about 30 wt.
A method for improving both the storage stability and creep resistance of an asphalt ELL installation binder by blending about 45 to about 10% by weight of an ethylene copolymer containing vinyl acetate, alkyl acrylate, or alkyl methacrylate. It is related to.

発明の詳細な記述 本発明に従えば、クリープ又は変性に対して向上した抵
抗性を示すアスファルト舗装用結合剤は、該バインダー
中に用いるアスファルトにエチレンと５〜５０重量％の
酢酸ビニル、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アル
キルとの共重合体を約１５〜約１０重量外添加又は配合
することによって調製することができる。好ましくは、
アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルのアルキ
ル基は、メチル、エチル又はブチルである。重要なこと
には、約０．３〜約２０．９／１０分の範囲内のメルト
インデックス及び約７０〜９５重量％のエチレン含量を
有する共重合体のみが好適である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In accordance with the present invention, an asphalt pavement binder exhibiting improved resistance to creep or modification is provided in which the asphalt used in the binder contains ethylene and 5 to 50% by weight of vinyl acetate, acrylic acid. It can be prepared by adding or blending about 15 to about 10% by weight of a copolymer with alkyl or alkyl methacrylate. Preferably,
The alkyl groups of alkyl acrylates and alkyl methacrylates are methyl, ethyl or butyl. Importantly, only copolymers having a melt index within the range of about 0.3 to about 20.9/10 minutes and an ethylene content of about 70 to 95% by weight are suitable.

任意にしかし好ましくは、共重合体は、エチレン−酢酸
ビニル又はアクリル酸アルキル又Ｇまメタクリル酸アル
キル共重合体にグラフトした無水マレイン酸を約１ｌｌ
Ｌ３〜約０．８重ｆｆ１％有することができる。Optionally, but preferably, the copolymer contains about 1 liter of maleic anhydride grafted onto the ethylene-vinyl acetate or alkyl acrylate or alkyl methacrylate copolymer.
It can have L3 to about 0.8 weight ff1%.

アスファルトに加えられる共重合体の量は、約１５（好
ましくは約４）〜約１ｏ重ｆｉ％の範囲であるべきであ
る。約４５重量％よりも少ない量４ま受は入れできない
耐クリープ性を有する舗装用結合剤をもたらし、これに
対して約１０重量％よりも多い蝋は生成物を舗装用結合
剤特にホツＦミックス舗装用結合剤として使用するのに
非実用的に且つ不適当にする粘度を持つ生成物をもたら
す。The amount of copolymer added to the asphalt should range from about 15 (preferably about 4) to about 10% by weight. Less than about 45% by weight of wax will result in a paving binder with unacceptable creep resistance, whereas more than about 10% by weight will reduce the product to a paving binder, especially Hottu F mix. This results in a product with a viscosity that makes it impractical and unsuitable for use as a paving binder.

典型的には、本発明の舗装用結合剤の粘度は、１３５℃
において約１．２００　ｃｓｔを越えるべきでない。Typically, the viscosity of the pavement binder of the present invention is 135°C.
should not exceed about 1.200 cst.

使用するアスファルトは、結合剤の満足な耐クリープ性
及び貯蔵安定性の両方を保証するにはアスファルテンが
低くなければならない。これらの利益を得るためには、
共重合体が添加されるアスファルト（又はアスファルト
の混合物）は、アスファルトの重量を基にして約７重量
％以下のアスファルテン（例えば、０〜約７重量％）を
含有することが必須である。アス７アルテン含量は、好
ましくは約６．５重量％以下、最とも好ましくは約６０
重量％以下である。The asphalt used must be low in asphaltenes to ensure both satisfactory creep resistance and storage stability of the binder. To obtain these benefits,
It is essential that the asphalt (or mixture of asphalts) to which the copolymer is added contain no more than about 7% by weight asphaltenes (e.g., 0 to about 7% by weight), based on the weight of the asphalt. The as7artene content is preferably about 6.5% by weight or less, most preferably about 60% by weight or less.
% by weight or less.

アスファルトは、直留減圧蒸留残油、減圧蒸留残油と減
圧塔洗浄油、パラフィン留出油、芳香族油、ナフテン油
及びこれらの混合物の如き希釈剤との混合物、酸化され
た減圧蒸留残油、又は減圧蒸留残油と希釈剤油との酸化
された混合物等を包含する種々の源から得ることができ
る。また、コールタールピッチ、ロックアスファルト及
び天然産アスファルトの如き他のアスファルト質材料を
用いることもできる。典型的には、アスファルトは、少
なくとも５８０℃典型的には少なくとも４４０℃の常圧
沸点を有しそして結合剤の少なくとも約８５好ましくは
少なくとも約９０更に好ましくは少なくとも約９５重量
％を占める。Asphalt can be straight run vacuum resid, mixtures of vacuum resid with diluents such as vacuum tower wash oil, paraffin distillate, aromatic oils, naphthenic oils and mixtures thereof, oxidized vacuum resid. or an oxidized mixture of vacuum distillation residue and diluent oil. Other asphaltic materials can also be used, such as coal tar pitch, rock asphalt, and naturally occurring asphalt. Typically, the asphalt has an atmospheric boiling point of at least 580°C, typically at least 440°C, and accounts for at least about 85%, preferably at least about 90%, more preferably at least about 95% by weight of the binder.

本発明の特に好ましい具体例では、アスファルト舗装用
結合剤は、約１〜約５．９／１０分のメルトインデック
ス及び約３〜約１２重量％の酢酸ビニル含量を有するエ
チレン／酢酸ビニル共重合体を約４〜約６重景％含有す
る。In particularly preferred embodiments of the invention, the asphalt pavement binder is an ethylene/vinyl acetate copolymer having a melt index of about 1 to about 5.9/10 minutes and a vinyl acetate content of about 3 to about 12% by weight. Contains about 4 to about 6 weight percent.

アスファルトをエチレン／メタクリレート共重合体で変
性するときには、アスファルト結合剤は、約３〜約５ｇ
／１０分のメルトインデックス、約２０重量％のアクリ
ル酸メチル含量及び約０．３〜約０．８重Δ％の無水マ
レイン酸含量を有する無水マレイン酸グラフトエチレン
／メタクリレート共重合体を約４〜約５重黛％含有する
のが特に好ましい。When asphalt is modified with ethylene/methacrylate copolymer, about 3 to about 5 grams of asphalt binder
/10 minutes melt index, a methyl acrylate content of about 20% by weight, and a maleic anhydride content of about 0.3 to about 0.8 wt Δ% maleic anhydride grafted ethylene/methacrylate copolymer It is particularly preferred to contain about 5%.

アスファルトは、当朶者によって容易に選択することが
できる多くの方法で共重合体と混合させることができる
。好適な手段としては、外部ミキサー、ロールミル、内
部ミキサー、パンパリミキサー、スクリュー型押出機、
オーガー等が挙げられる。混合時間は、広い範囲にわた
ってよく即ち約１〜約８時間又はそれ以上であってよい
。典型的には、約１〜約４時間の混合時間が用いられる
。The asphalt can be mixed with the copolymer in a number of ways that can be readily selected by those skilled in the art. Suitable means include external mixers, roll mills, internal mixers, Pampari mixers, screw extruders,
Examples include auger. Mixing times may vary over a wide range, ie from about 1 to about 8 hours or more. Typically, mixing times of about 1 to about 4 hours are used.

同様に、アスファルトを共重合体と混合するときの特定
条件は厳密なものではない。典型的には、混合は、周囲
圧において且つ約１５０〜約５００℃好ましくは約１５
０〜約２５０℃の温度で行われる。Similarly, the specific conditions under which the asphalt is mixed with the copolymer are not critical. Typically, the mixing is at ambient pressure and at a temperature of about 150 to about 500°C, preferably about 15°C.
It is carried out at a temperature of 0 to about 250°C.

本発明は次の実施例を参照することによって更によく理
解されるだろうが、これらの実施例は本発明の範囲を限
定するものではない。各実施例において、試験した舗装
用結合剤の貯蔵安定性及び耐クリープ性は次の如くして
測定された。The invention will be better understood by reference to the following examples, which are not intended to limit the scope of the invention. In each example, the storage stability and creep resistance of the tested pavement binders were measured as follows.

綻［’鼠作− ２００ｇ試料を銅製管（高さ１０ｃＩＩＬで直径１　ｉ
ｎ）に入れ、そして１６０℃で５日間加熱する。次いで
、管から試料を取り出し、そして頂部留分及び低部留分
に分割する。各留分の粘度を１３５℃で測定する。次い
で、１３５℃において低部留分の粘度に対する頂部留分
の粘度の比率を計算する。A 200g sample was placed in a copper tube (height 10cIIL and diameter 1i
n) and heated at 160° C. for 5 days. The sample is then removed from the tube and divided into a top fraction and a bottom fraction. The viscosity of each fraction is measured at 135°C. The ratio of the viscosity of the top fraction to the viscosity of the bottom fraction at 135° C. is then calculated.

１９０〜ｔ１の比率が好ましい。α８〜α９及びｔ１〜
ｔ２は境界線状にあり、そして（Ｌ８よりも小さい又は
ｔ２よりも大きいは不合格である。A ratio of 190 to t1 is preferred. α8~α9 and t1~
t2 is borderline and (less than L8 or greater than t2 is a failure).

耐クリープ性 Ｆｅｎ１ｊｎ及びＫｒｏｏｓｂｏｆが”　Ｐｒｏｃｅｅ
ｄｉｎｇｓ　ｏｆＣＴＡＡ”（カナダ国つイエペグ、１
９７０年１１月）に記載した操作に従って連続範囲の荷
重時間にわたって試験されたアスファルトの耐クリープ
性及びせん断を測定するために滑り板式流動計が使用さ
れる。各側において、２０℃及び（又は）４０℃でデー
タを得た。と云うのは、アスファルト鋪道はこれらの温
度において重荷重下に溝を形成しやすいからである。こ
れらのデータから、組成物のクリープ挙動を示すために
耐クリープ性（即ち、１０ｇクリープコンプライアンス
ｍ！／ニュートン）を時間に対してプロットした。もし
組成物が時間と共にクリープ又は流動すると、曲線は上
に向かって傾斜する。もし組成物が良好な流れ抵抗を有
するならば、曲線は水平でそして平らに又は横ばいにな
る傾向がある。Creep resistance Fen1jn and Kroosbof” Procee
dings of CTAA” (Canadian Countries of CTAA, 1
A sliding plate rheometer is used to measure the creep resistance and shear of asphalts tested over a continuous range of loading times according to the procedure described in the US Pat. Data were obtained at 20°C and/or 40°C on each side. This is because asphalt pavement is susceptible to groove formation under heavy loads at these temperatures. From these data, the creep resistance (i.e., 10 g creep compliance m!/Newton) was plotted versus time to indicate the creep behavior of the composition. If the composition creeps or flows over time, the curve slopes upward. If the composition has good flow resistance, the curve will tend to be horizontal and level off.

例Ｉ　　ＥＶＡ重合体変性アスファルトと未変性アスフ
ァルトとの比較 本例では、２５℃で２０４の針入度を有し且つ５重量％
よりも少ないアスファルテンを含有する７　２９、２　
ｉの減圧蒸留残油中１１Ｃ，５，５〜４．０のメルトイ
ンデックス（ＭＩ）及び９±１重量％の酢酸ビニル含量
（ＭＡ％）を有する３＆４１１のエチレン／酢酸ビニル
（ＥＶＡ）共重合体を混入し丸。混合物中の重合体の最
終濃度は、１０重量％であった。Example I Comparison of EVA Polymer Modified Asphalt and Unmodified Asphalt This example has a penetration of 204 at 25°C and 5% by weight.
7 containing less asphaltenes than 29,2
3&411 ethylene/vinyl acetate (EVA) copolymer with a melt index (MI) of 5,5 to 4.0 and a vinyl acetate content (MA%) of 9±1 wt%. Mixed with circle. The final concentration of polymer in the mixture was 10% by weight.

混合操作は、？、７５０ｒｐｍで回転する攪拌機を備え
たそらせ板付きオートクレーブにおいて１９０℃で２時
間行われた。ＥＶＡ変性変性用装用結合剤性、及び２５
℃で１９４の針入度を有する未変性減圧蒸留残油の対応
する特性を測定した。結果を表１に要約しそして第１図
に示す。What about mixing operations? , for 2 hours at 190° C. in a baffled autoclave equipped with a stirrer rotating at 750 rpm. Bonding agent for EVA modification, and 25
The corresponding properties of an unmodified vacuum distillation residue with a penetration degree of 194 at °C were determined. The results are summarized in Table 1 and shown in FIG.

表　　１− 原料の性状 アスファルト： ｗｔ、％　　　　　　　　　　１００　　　　　９５ア
スフアルテン、ｖｔ、％　　　　〈５〈５２５℃での針
入度　　　　　　１９４　　　　２０４重合体： ｗｔ、％　　　　　　　　　　　　　０５メルトインデ
ツクス、ｇ／１０分　　　　−５，５−４，０生成物の
性状 軟化点、”Ｃ４ｔ０　　　　７＆８ 針人度、２５℃　　　　　　　１９４０　　　　９８．
０１０℃　　　　　　　　２４０　　　　２＋５４℃　
　　　　　　　１４０　　　　１ｔ７１３５℃、ｃｓｔ
　　　　　　　ｌ６ＬＯ４９２，３＋１）　　試料が軟
質すぎて４０℃で測定できないので試験を２０℃でのみ
実施 表１のデータは、未変性アスファルトが受は入れ可能な
貯蔵安定性を有するがしかし２０℃及び４０℃で受は入
れできない耐クリープ性を有することを示している。こ
れとは対照をなして、ＥｖＡ変性アスファルトは２０℃
及び４０℃における優秀な耐クリープ性及び貯蔵安定性
を有する。Table 1 - Properties of raw materials Asphalt: wt, % 100 95 Asphaltene, vt, % <5 < Penetration at 525°C 194 204 Polymer: wt, % 05 Melt index, g/10 min -5,5- 4.0 Product properties Softening point, "C4t0 7&8 Needle strength, 25°C 1940 98.
010℃ 240 2+54℃
140 1t7135℃, cst
16LO492,3+1) The sample was too soft to measure at 40°C, so the test was carried out only at 20°C. The data in Table 1 shows that unmodified asphalt has acceptable storage stability, but is It has been shown that the bearing has creep resistance that cannot be inserted. In contrast, EvA modified asphalt was
and has excellent creep resistance and storage stability at 40°C.

ｊユ　マレイン酸化ＥＶＡ重合体変性アスファルトと未
マレイン酸化ＥＶＡ重合体変性及び未変性アスファルト
との比較 例１の操作を使用して、２５℃において２０４の針入度
を有し且つ５重量％よりも少ないアスファルテンを含有
する８３４ｙの減圧蒸留残油中に４３．９１１の４．０
ＭＩ　ＥＶＡ（２７％ＶＡ）を混入シテ５重１１％の重
合体含量を有する混合物を得た。Using the procedure of Comparative Example 1 between maleated EVA polymer modified asphalt and unmaleated EVA polymer modified and unmodified asphalt, the asphalt had a penetration of 204 at 25°C and was less than 5% by weight. 4.0 of 43.911 in 834y vacuum distillation residue containing less asphaltenes.
MI EVA (27% VA) was mixed to obtain a mixture with a polymer content of 11%.

同じ操作を使用して、Ｑ、５〜０．６重量％の無水マレ
イン酸を同じＥＶＡ共富合体にグラフトした。Using the same procedure, Q, 5-0.6 wt% maleic anhydride was grafted onto the same EVA co-enrichment.

次いで、２５℃で２０１の針入度を有し且つ５重量−よ
りも少ないアスファルテンを含有する５１五１１の減圧
蒸留残油中に２７．９のマレイン酸化ＥＶＡを混入して
５重量％の最終重合体濃度を得た。未マレイン酸化生成
物及びマレイン酸化生成物の特性並びに２５℃で１９４
の針入度を有する未変性′減圧蒸留残油の対応する特性
を評価した。結果を表２に要約し、そして第２図に示す
。27.9 maleated EVA was then mixed into a 51511 vacuum retentate having a penetration of 201 at 25° C. and containing less than 5 wt. The polymer concentration was obtained. Properties of unmaleated and maleated products and 194 at 25°C
The corresponding properties of unmodified 'vacuum distillation residue with a penetration degree of . The results are summarized in Table 2 and shown in FIG.

表　　２ 原料の性状 アスファルト： ｗｔ１％　　　　　　　　　１００　　　　９５　　　
　９５アス７アルテン、ｖｔ８％　　＜５　　　　＜５
　　　　＜５２５℃での針入度　　　　　　１９４　　
　２０４　　　２０１重合体： ｖｔ、％　　　　　　　　　　　０　　　　５　　　　
５メルトインデツクス、ｇ／１０分　−一−４４１０℃
　　　　　　　　　　　　　　２＆０　　　２θ３　　
　２＆７４℃　　　　　　　　　　　　　　１４．０　
　　　　１１０　　　　１五〇針人度指数　　　　　　
　　　−２，１９−１０１−（Ｌ４９粘度： ６０℃、Ｐａ、　Ｓ　　　　　２９．６　　７Ｌ５　　
９２．．７１３５℃、Ｃ８ｔ　　　　１６五Ｏ５２９，
２５９α８貯蔵安定性　　　　　　　　　　ｔｏｏ　　
　　α９７　　　１９９耐クリープ性 ２０°及び４０℃（第２図参照）２０℃で不１ｉ１）普
通　　　優秀第２図のデータは、エチレン／酢酸ビニル
共重合体に無水マレイン酸をグラフトすると、未マレイ
ン酸化生成物で変性したアスファルトよりも向上した流
動学的性能を有する共重合体変性アスファルトが生成す
ることを示している。Table 2 Raw material properties Asphalt: wt1% 100 95
95 as 7 artene, vt8% <5 <5
Penetration at <525℃ 194
204 201 Polymer: vt, % 0 5
5 Melt index, g/10 min -1-4410℃
2&0 2θ3
2 & 74℃ 14.0
110 150 Needle Humanity Index
-2,19-101-(L49 viscosity: 60°C, Pa, S 29.6 7L5
92. ．． 7135℃, C8t 165 O529,
259α8 storage stability too
α97 199 Creep resistance 20° and 40°C (see Figure 2) No good at 20°C (1i1) Fair Excellent The data in Figure 2 shows that when maleic anhydride is grafted onto an ethylene/vinyl acetate copolymer, unoxidized maleic acid is formed. The results show that copolymer-modified asphalts are produced that have improved rheological performance over copolymer-modified asphalts.

例３　マレイン酸化ＥＭＡ重合体変性アスファルトと未
マレイン酸化ＥＭＡ重合体変性及び未変性アスファルト
との比較 例１の操作を使用して、２５℃で２０１の針入度を有し
且つｓｉｔ％よりも少ないアスファルテンを含有する６
２４ＪＦの減圧蒸留残油中に５２．８ｙの４４ＭＩで２
０％のアクリル酸メチル（ＭＡ）を有する重合体を混入
して５重量％重合体含址の混合物を得九。Example 3 Comparison of Maleated EMA Polymer Modified Asphalt with Unmaleated EMA Polymer Modified and Unmodified Asphalt Using the procedure of Example 1, the asphalt had a penetration of 201 at 25° C. and less than sit%. 6 containing asphaltene
2 at 52.8y of 44MI in 24JF vacuum distillation residue.
A polymer with 0% methyl acrylate (MA) was incorporated to obtain a mixture containing 5% by weight of polymer.

同じ操作を使用して、α３〜α８重量％の無水マレイン
酸を同じＥＭＡ共重合体にグラフトした。Using the same procedure, α3-α8 wt% maleic anhydride was grafted onto the same EMA copolymer.

次いで、このマレイン酸化ＥｖＡの３９．４　ｇを、２
５℃での２０４の針入度及び５重量−のアスファルテン
を育する７　４８．９１１の減圧蒸留残油中に混合して
５重ｆ１１％の最終重合体濃度を得た。未マレイン酸化
生成物及びマレイン酸化生成物の特性並びに２５℃で１
９４の針入度を有する未変性減圧蒸留残油の対応する特
性を評価した。結果を表３に要約しそして第５図に示す
。Next, 39.4 g of this maleated EvA was added to 2
A penetration of 204 at 5 DEG C. and asphaltenes of 5 wt. were mixed into a vacuum distillation residue of 748.911 to give a final polymer concentration of 5 F11%. Properties of unmaleated and maleated products and 1 at 25°C
The corresponding properties of an unmodified vacuum distillation residue with a penetration level of 94 were evaluated. The results are summarized in Table 3 and shown in FIG.

アスファルト： ｖｔ、％　　　　　　　　　　１００　　　　９５　　
　　９５アスフアルテン、ｖｔ、％　　＜５　　　　＜
５　　　　＜５針人度、２５℃　　　　　　１９４　　
　２ＣＮ　　　　２０４重合体： ｖｔ０％　　　　　　　　　　　　０　　　　５　　　
　５メルトインデンクス、ｇ／１０分　　−−−４，４
４４生成物の性状 軟化点、’Ｃ４ｔ０　　　６２．１　　　６８．０針人
度 ２５℃　　　　　　　　　１９４０　　１１１０　　１
１２．０１０℃　　　　　　　　　　２４０　　　２４
０　　　２７．５４℃　　　　　　　　　　１４０　　
　１２．１３　　　１五７針人度指敗　　　　　　　　
−１１９−１８２−（Ｌ２７粘度： ６０℃、Ｐａ、８　　　　　２９．６　　６Ｂ、４　　
１０１０１３５℃、ｅｓｔ　　　　　１６乙０　　５３
ｔ０　　６２４．４貯蔵安定性　　　　　　　　　ｔｏ
ｏ　　　　（Ｌ９５　　　　ＬＯ４”　２０”ｌｋ：’
Ａ　’Ｃ（第３図参照）２゜’ＣＣ１０普通　　　優秀
表３のデータは、無水マレイン酸をエチレン／アクリル
酸メチル共重合体にグラフトすると、未マレイン酸化重
合体で変性したアスファルトと比較して侵秀な流動学的
性能を有する共重合体変性アスファルトを生成すること
を示している。Asphalt: vt,% 100 95
95 asphaltene, vt, % <5 <
5 <5 needle temperature, 25℃ 194
2CN 204 polymer: vt0% 0 5
5 melt index, g/10 min ---4,4
44 Product properties Softening point, 'C4t0 62.1 68.0 Needle strength 25°C 1940 1110 1
12.010℃ 240 24
0 27.54℃ 140
12.13 157 stitches lost
-119-182-(L27 viscosity: 60°C, Pa, 8 29.6 6B, 4
1010135℃, est 16 otsu 0 53
t0 624.4 Storage stability to
o (L95 LO4"20"lk:'
A 'C (See Figure 3) 2°' CC 10 Average Excellent The data in Table 3 show that grafting maleic anhydride onto ethylene/methyl acrylate copolymer improves the performance of asphalt as compared to asphalt modified with unmaleated polymer. It has been shown to produce copolymer modified asphalts with superior rheological performance.

旦１　舗装用結合剤中における最低重合体濃度本例では
、２．３及び４重量％のＥＶＡを有する舗装用結合剤を
調製した。２重量−の場合では、２５℃で２０４の針入
度を有し且つ５重ｆｉ％よりも少ないアスファルテンを
含有する６２α６１！の減圧蒸留残油中に、五３〜４０
のメルトインデックス（ＭＩ）を有し且つ９ｔ１重量％
のＶＡを含有する１４．７．９のエチレン／酢酸ビニル
（ＥＶＡ）　共重合体を混入した。３重量％ＥＶＡの場
合には、２ｔ４９の同じＥＶＡ共重合体を６９１．２１
の同じ残油中に混入した。４ｆｆｉｆｆｉ％の場合には
、２５．５１の同じＥＶＡ等級のものを、２５℃で１９
５の針入度を有する６０７Ｉの減圧蒸留残油中に混入し
た。得られた舗装用結合剤の特性を測定し、そして例１
からの５重量％ＥＶＡ結合剤の対応する特性と比較した
。結果を表４に要約し、そして第４図に示す。Minimum Polymer Concentration in Pavement Binder In this example, pavement binders having 2.3 and 4% by weight EVA were prepared. In the case of 2wt-, 62α61! has a penetration of 204 at 25°C and contains less than 5% asphaltenes! 53 to 40 in the vacuum distillation residue of
has a melt index (MI) of 9t1% by weight.
An ethylene/vinyl acetate (EVA) copolymer having a VA of 14.7.9 was incorporated. For 3 wt% EVA, 2t49 of the same EVA copolymer is 691.21
mixed in the same residual oil. For 4ffiffi%, the same EVA grade of 25.51 is
It was mixed into the vacuum distillation residue of 607I with a penetration level of 5. The properties of the resulting pavement binder were determined and Example 1
The properties were compared with the corresponding properties of a 5 wt% EVA binder from. The results are summarized in Table 4 and shown in FIG.

表　　４ 原料の性状 重合体：　　　　　　　　　−−−−−−−−−−−−
−ＥＴＡ　　・−−−−−一−−−−−−−ｗｉ、ダ　
　　　　　　　２３４５（例１）アスファルト： ｗｔ、％　　　　　　　　　　９８　　　　９７　　　
　９６　　　　９５アスファルテンＳｖｔ、％　−−−
−−−−−−−−−−−＜５−−−−−−−−−−−−
−−−−−針入度、２５℃　　　　２０４　　２０４　
　１９４　　２０４生成物の性状 軟化点、”Ｃ４Ｂ４　　７２．０　　７４０　　７ａ、
８針人度 ４℃　　　　　　１２．３　　１α０　　１２．０　　
１１７針人度指数　　　　　　　−ｔ９ｓ　　　−ｔ６
ｏ　　　−ｔｌｓ　　　−α６４粘度： ６０℃、Ｐａ、Ｓ　　　　　５＆８　　　Ｂ＆４　５０
９．０　５４五９１５５℃、ｃｓｔ　　　　２５７．４
　２８５．４　４０５．０　４９２．３（第４図参照） 表４のデータは、アスファルト舗装用結合剤が約５．５
重ｆｉ％以上の重合体含量を有するときだけ受は入れで
きる耐クリープ性が得られることを示している。Table 4 Properties of raw materials Polymer: −−−−−−−−−−−−
-ETA ・-------1----------wi, da
2345 (Example 1) Asphalt: wt, % 98 97
96 95 Asphaltene Svt, % ---
−−−−−−−−−−−<5−−−−−−−−−−−−
-----Penetration, 25℃ 204 204
194 204 Product properties Softening point, “C4B4 72.0 740 7a,
8 needle degree 4℃ 12.3 1α0 12.0
117 Needlemanness Index -t9s -t6
o -tls -α64 viscosity: 60°C, Pa, S 5&8 B&4 50
9.0 5459155℃, cst 257.4
285.4 405.0 492.3 (See Figure 4) The data in Table 4 indicates that the binder for asphalt pavement is approximately 5.5
It has been shown that acceptable creep resistance is obtained only when the polymer content is greater than or equal to F.I.%.

例５　貯蔵安定性及び耐クリープ性に及ぼすアスファル
テン濃度の影響 例１の操作に従って、次のアスファルト混合物を用いて
、五３〜４の範凹内のメルトインデックス及び９ｔ１重
量％のＭＡを有する５重量％のエチレン／酢酸ビニル（
ＥＶＡ）共重合体との混合物を作った。Example 5 Effect of Asphaltene Concentration on Storage Stability and Creep Resistance Following the procedure of Example 1, the following asphalt mixtures were used with a melt index in the range of 53-4 and an MA of 9t1% by weight. % ethylene/vinyl acetate (
(EVA) copolymer was made.

（１）２５℃で４００よりも大きい針入度を有しアスフ
ァルテンを全く含有しない直留減圧蒸留残油、 （Ｉ＋）　（１）　２５℃で２７６の針入度及び３．９
重量％のアスファルテンを有する直留減圧蒸留残油と（
２）アスファルテンを全く含有しないパラフィン潤滑留
出油９重Δ％との混合物、 （Ｈｉ）（１）　２５℃で８５／９５の針入度及び１７
．１３重量％のアスファルテンを有する直留アスファル
トと（２）２５℃における７０の針入度及び５．１４重
量％のアスファルテンを有する直留アスファルトとの混
合物、 （ＩＶ）　（ｉｉｉ）と同じ、 （ｖ）　（ｉｉｉ）と同じ、 （ＶＤ　２５℃における１９０の針入度及び１５重量％
のアスファルテンを有する直留アスファルト。(1) A straight-run vacuum distillation resid having a penetration value greater than 400 at 25°C and containing no asphaltenes, (I+) (1) A penetration value of 276 and 3.9 at 25°C.
Straight run vacuum distillation resid with wt% asphaltenes and (
2) Mixture with 9% Δ% paraffin-lubricated distillate containing no asphaltenes, (Hi) (1) penetration of 85/95 and 17 at 25°C
．． (IV) Same as (iii), (v ) Same as (iii), (VD penetration of 190 and 15% by weight at 25°C
Straight run asphalt with asphaltenes.

各混合物のアスファルテン含量をＡＳＴＭＤ　４１２４
によって測定する。得られた舗装用結合剤の特性を測定
した。結果を表５に要約し、そして第５図に示す。The asphaltene content of each mixture was determined according to ASTM D 4124.
Measured by The properties of the resulting pavement binder were measured. The results are summarized in Table 5 and shown in FIG.

表５のデータは、結合訪中に用いたアスファルトの７ス
フアルテン含量が約７重匁％以下である場合にだけ、受
は入れ可能な貯蔵安定性及び耐クリープ性の両方を有す
る１＊装装用台剤が得られることを示している。The data in Table 5 shows that only when the asphalt used in the bonding process has a 7-sphaltene content of less than about 7 momme, can the asphalt have both acceptable storage stability and creep resistance. This shows that a drug can be obtained.

例６　舗装用結合剤に及ぼす酢酸ビニル含量の影本例で
は、２５℃において２０１０針大度を有し且つ５重量％
よりも少ないアスファルテンを含有する７７６．９ＪＪ
の減圧蒸留残油中に４．０のＭＩを有し且つ４０重ｐ％
のＶＡを含有する４α９ＩのＥＶＡｔ混入して５重ｆ＃
％ＥＶＡ濃度を得た。得られた舗装用結合剤の特性を測
定し、そして例１からの５重責【％ＥＶＡ結合剤の対応
する特性と比較した。結果を表６に要約する。Example 6 Effect of vinyl acetate content on pavement binders This example has a needle size of 2010 and 5% by weight at 25°C.
776.9JJ containing less asphaltenes than
with an MI of 4.0 and 40 p% in vacuum distillation residue of
5-fold f# mixed with 4α9I EVAt containing VA of
%EVA concentration was obtained. The properties of the resulting pavement binder were measured and compared with the corresponding properties of the 5% EVA binder from Example 1. The results are summarized in Table 6.

盟ヨーＵ 、昂λロユ夏ηα　エバΩＳ久り 原料の性状 重合体： ｗｔ、％　　　　　　　−−−−−−−−−−−−−、
５−−−−−−−−−−−−−−メルトインデックス ｇ７１０分　　　−−−−−−一−−−−−−五５−４
．０−−−−−−−−−アスファルト； ｗｔ、％　　　　　　　　−−−−−−−−−−−−−
９５−−−−一〜−−−−−−−−アスファルテン、ｗ
ｔ％　　−−−−−−−−−−−−−（５−−−−一−
−−−−−−−針入度、２５℃　　　　　　２０１　　
　　　　２０４生成物の性状 軟化点、’Ｃ３９，２７１３，８ 針人度 ２５℃　　　　　　　　　　１１８．５　　　　　　　
９８．０１０℃　　　　　　　　　　　３２．５　　　
　　　　２１．５４℃　　　　　　　　　　　１五８　
　　　　　１１７針人度指数　　　　　　　　　−（１
０２−α６４粘度： ６０℃、Ｐａ、８　　　　　　　４２．５　　　　　　
５４＆９１３５℃、ｃＳｔ　　　　　　２５５．０　　
　　　　４９’２．３耐クリープ性 ＋４０℃　　　　　（１）　　　　優秀＋１１　　全体
分離のために測定するのが不可能表６のデータは、高酢
酸ビニル含量のＥＶＡでも受は入れできる耐クリープ性
を持つ変性補装用結合剤を生成しないことを示している
。Properties of raw materials Polymer: wt, % -------------,
5--------------------Melt index g710 minutes ---------1---------55-4
．． 0---------- Asphalt; wt, % ---------------
95------------Asphaltene, w
t% −−−−−−−−−−−−−(5−−−−1−
----- Penetration, 25℃ 201
204 Product properties Softening point, 'C39, 2713.8 Needle temperature 25℃ 118.5
98.010℃ 32.5
21.54℃ 158
117 Needlemanness Index -(1
02-α64 viscosity: 60°C, Pa, 8 42.5
54&9135℃, cSt 255.0
49'2.3 Creep resistance +40°C (1) Excellent +11 Impossible to measure due to total separation The data in Table 6 shows that the modified compensation has acceptable creep resistance even for EVA with high vinyl acetate content. It has been shown that no wear bonding agent is produced.

例７　変動する重合体メルトインデックス及び酢酸ビニ
ル含量の影響 例１で用いた操作に従って幾つかの混合物を作った。Example 7 Effect of Varying Polymer Melt Index and Vinyl Acetate Content Several mixtures were made following the procedure used in Example 1.

（１）２，５０　ｏＭＩ及び１４％ＶＡを持つ５４．８
１のＥＶＡに、２５℃で２０１の針入度を有し且つ５％
よりも少ないアスファルテンを有する１、０４１ｇの減
圧蒸留残油を混合し念。(1) 54.8 with 2,50 oMI and 14% VA
1 EVA with a penetration of 201 at 25°C and 5%
1,041 g of vacuum distillation residue with less asphaltenes was mixed.

（ＩＩ）　２，５００ＭＩ及び２８％ＶＡを持っ３９２
ｙのＥＶＡに、２５℃で２０１の針入度を有し且つ５％
よりも少ないアスファルテンヲ有スる７４４．４ｇの減
圧蒸留残油を混合した◎ （ｉｌｉ）　４５ＭＩ及ヒ３５　％ＶＡヲ持ツ３６１　
ｇノＥＶＡ　に、２５℃で２０１の針入度を有し且つ５
％よりも少ないアスファルテンを有する６８五〇Ｉの減
圧蒸留残油を混合した〇 （ｉｌ／）　１５　ｏＭＩ及ヒ１９　％ＶＡヲ持ツ３７
．４　、ＦのＥＶＡに、２５℃で２０１の針入度及び５
％より４少ないアスファルテンを有する７７ｔ（１’の
減圧蒸留残油を混合した。(II) 392 with 2,500 MI and 28% VA
y EVA with a penetration of 201 at 25°C and 5%
Mixed with 744.4 g of vacuum distillation residual oil containing less asphaltenes than ◎ (ili) 45 MI and 35% VA of 361
gnoEVA has a penetration of 201 at 25°C and
Mixed with 6850 I vacuum distillation residue having less asphaltenes than 15 oMI and 19% VA 37
．． 4, F EVA with a penetration of 201 and 5 at 25°C.
A vacuum distillation residue of 77t (1') having less than 4% asphaltenes was mixed.

得られた生成物の特性を測足した。結果を表７に要約す
る。The properties of the obtained product were measured. The results are summarized in Table 7.

憂 ”Ｒ 威　　　　　　　　　　　　　　　　　　０表７のデー
タによれば、本発明の範囲外のメルトインデックス及び
酢酸ビニル襲を持つある範囲のＥＶＡ重合体は、受は入
れできる耐クリープ性を持つ舗装用結合剤を生成しない
ことが示されている。According to the data in Table 7, a range of EVA polymers with melt index and vinyl acetate attack outside the range of this invention produce pavement binders with acceptable creep resistance. It has been shown not to.

例６！ＩＩＩ装用結合剤の粘度に及ぼす高共重合体含量
の影響 本例では、異なる重合体レベルを有する２つの混合物を
作った。Example 6! III. Effect of high copolymer content on the viscosity of loading binders In this example, two mixtures with different polymer levels were made.

例１の操作を使用して、２５℃で７０の針入度を有する
減圧蒸留残油及び１０重ｆ！Ｌ％のパラフィン潤滑留出
油を含有する７　２９．９　ＩＩのアスファルト中に、
五３〜４．ＯＪ’／１０分のＭＩ及び９±１重景％のＶ
Ａを有する！＄２．ＩｇのＥＶＡを混入した。Using the procedure of Example 1, a vacuum distillation residue with a penetration of 70 at 25°C and a 10-f! In 729.9 II asphalt containing L% paraffin lubricating distillate,
53-4. OJ'/MI of 10 minutes and V of 9 ± 1%
Have an A! $2. Ig EVA was mixed.

アスファルトは、１００℃で１．１７６　Ｃ８ｔの粘度
を有していた。混合物中の共重合体の最終濃度は５重量
％であった。The asphalt had a viscosity of 1.176 C8t at 100°C. The final concentration of copolymer in the mixture was 5% by weight.

上記の混合物を作るのに用いたと同じへアスファルトの
４５９．２　ＩＩ中に同じＥＶＡ共重合体を８ｔ０４Ｉ
混入することによって第二の混合物を作った。The same EVA copolymer 8t04I in 459.2II of the same asphalt used to make the above mixture.
A second mixture was made by mixing.

この混合物中の共重合体の最終濃度は１５重ＩＩｋ％で
あった。この第二の混合物は例１の操作を使用して作ら
れたが、但し、共重合体は１回当り約２７９の量で３回
加えられた。混合物の高粘性によってミキサーに与えら
れる潜在的な損傷を最小限にするために各添加後に約１
５〜３０分間の期間を置い九。The final concentration of copolymer in this mixture was 15% by IIk. This second mixture was made using the procedure of Example 1 except that the copolymer was added three times in an amount of about 279 g each. 1 after each addition to minimize potential damage caused to the mixer by the high viscosity of the mixture.
Leave a period of 5 to 30 minutes.

得られた生成物の特性を測定した。結果を表８に要約す
る。The properties of the product obtained were determined. The results are summarized in Table 8.

表　　　　　８ ＤＸＲの性状　　　　　　−−−−−−、ＥＶＡ（９％
ＶＡ）−−−−−−−重合体： ｗｔ、％　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　
１５メルトインデツクス１ ．９／１０分　　　−−−一−−−−−−−−−五Ｓ　
−４−−−−−−−−−−−−アスファルト： ｗｔ、％　　　　　　　　　　　　　９５　　　　　　
　８５アスフアルテン、ｖｒｔ％　　〜−−−−−−−
−−−・　（５−−−−−−−−−−−−−粘度 １００℃、ｃＳｔ　　　　　１１７５　　　　　　１３
４Ｂ生成物の性状 軟化点、℃　　　　　　　　　　　９０　　　　　　　
　９４針人度 ２５℃　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　　４
０１０℃　　　　　　　　　　　　１６　　　　　　　
１２４℃　　　　　　　　　　　　　７６ 針人度指数　　　　　　　　　　−α７１　　　　　　
　α６２粘度： ６０℃、ＰＲ，８（１）（１１（１１ １５５℃、ｃＳｔ　　　　　　　　５９９　　　　　　
６９２４貯蔵安定性　　　　　　　　　　　ｔＯ１６３
＋１１　　高かすぎて測定できず 表８のデータによれば、軸装用結合剤中に１５１℃量％
の共重合体が存在すると、生成物をＩ装用結合剤として
使用するのに非実用的に且つ不適当にする粘度（１３５
℃）を生じることが示されている。多量の重合体程、大
きい粘度（それ故に、受は入れしがたい）を有する生成
物をもたらす。Table 8 Properties of DXR -----, EVA (9%
VA) ------- Polymer: wt, % 5
15 Melt Index 1. 9/10 minutes ---1-----5S
-4----------- Asphalt: wt, % 95
85 Asphaltene, vrt% ~------
---・ (5-----
Properties of 4B product Softening point, °C 90
94 needle temperature 25℃ 70 4
010℃ 16
124℃ 76 Needlemanship Index -α71
α62 viscosity: 60°C, PR, 8(1) (11(11) 155°C, cSt 599
6924 storage stability tO163
+11 The temperature was too high to measure, and according to the data in Table 8, 151℃%
The presence of a copolymer of
°C). Higher amounts of polymer result in products with higher viscosities (and therefore less acceptable).

加えて、高い共重合体含量の結合剤は受は入れできない
貯蔵安定性を有していた。In addition, high copolymer content binders had unacceptable storage stability.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１〜５図は、時間に対する各種アスファルト舗装用結
合剤の耐クリープ性を示すグラフである。 代理人の氏名　　倉　内　基　弘　　：′−−−Ｊ Ｆ１６）、１ 崎　閑　（１・し） Ｆ１６）、４ グリーア 蒼貰曳■貴３Figures 1-5 are graphs showing the creep resistance of various asphalt pavement binders versus time. Agent's name: Motohiro Kurauchi: '---J F16), 1 Kan Saki (1.Shi) F16), 4 Greer Sotahiki ■Taka 3

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）（ａ）約７重量％以下のアスファルテンを有する
アルファルト、及び （ｂ）エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル及
びメタクリル酸アルキルの群から選択される少なくとも
１種の化合物との共重合体であつて、約０．３〜約２０
ｇ／１０分のメルトインデックスを有し且つ約７０〜約
９７重量％のエチレンを含有する共重合体約３．５〜約
１０重量％、を含む貯蔵安定性で耐クリープ性のアスフ
ァルト舗装用結合剤。(1) (a) Alphalt having not more than about 7% by weight of asphaltenes, and (b) copolymerization of ethylene and at least one compound selected from the group of vinyl acetate, alkyl acrylate, and alkyl methacrylate. Combined, about 0.3 to about 20
A storage-stable, creep-resistant asphalt pavement bond comprising from about 3.5 to about 10% by weight of a copolymer having a melt index of g/10 minutes and containing from about 70 to about 97% by weight ethylene. agent. （２）アルキルがメチル、エチル又はブチルである特許
請求の範囲第１項記載の結合剤。(2) The binder according to claim 1, wherein the alkyl is methyl, ethyl or butyl. （３）共重合体が、それにグラフトした約０．３〜約０
．８重量％の無水マレイン酸を有する特許請求の範囲第
２項記載の結合剤。(3) about 0.3 to about 0 copolymer grafted thereto;
．． A binder according to claim 2 having 8% by weight of maleic anhydride. （４）共重合体がエチレンと約３〜約１２重量％の酢酸
ビニルとの共重合体であつて約１〜約５ｇ／１０分のメ
ルトインデックスを有するものである特許請求の範囲第
１項記載の結合剤。(4) The copolymer is a copolymer of ethylene and about 3 to about 12 weight percent vinyl acetate, and has a melt index of about 1 to about 5 g/10 minutes. Binders as described. （５）約４〜約６重量％の共重合体が存在する特許請求
の範囲第４項記載の結合剤。5. The binder of claim 4, wherein from about 4 to about 6 weight percent copolymer is present. （６）共重合体がエチレンと約２０重量％のメタクリル
酸アルキルとの共重合体であつて約３〜約５ｇ／１０分
のメルトインデックスを有するものである特許請求の範
囲第１項記載の結合剤。(6) The copolymer is a copolymer of ethylene and about 20% by weight of alkyl methacrylate and has a melt index of about 3 to about 5 g/10 minutes. Binding agent. （７）共重合体に約０．３〜約０．８重量％の無水マレ
イン酸がグラフトしている特許請求の範囲第６項記載の
結合剤。(7) The binder of claim 6, wherein about 0.3 to about 0.8% by weight of maleic anhydride is grafted onto the copolymer. （８）約４〜約５重量％の共重合体が存在している特許
請求の範囲第７項記載の結合剤。8. The binder of claim 7, wherein about 4 to about 5 weight percent of the copolymer is present. （９）（ａ）約７重量％以下のアスファルテン含量を有
するアスファルトを用意し、そして （ｂ）該アスファルト中に、エチレンと酢酸ビニル、ア
クリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルの群から選
択される少なくとも１種の化合物との共重合体であつて
、約０．３〜約２０ｇ／１０分のメルトインデックスを
有し且つ約７０〜約９７重量％のエチレンを含有する共
重合体を約３．５〜約１０重量％配合する、 ことからなるアスファルト舗装用結合剤の貯蔵安定性及
び耐クリープ性の向上法。(9) (a) providing an asphalt having an asphaltene content of not more than about 7% by weight, and (b) containing in the asphalt ethylene and at least one member selected from the group of vinyl acetate, alkyl acrylate, and alkyl methacrylate; a copolymer with a species compound having a melt index of from about 0.3 to about 20 g/10 minutes and containing from about 70 to about 97% by weight ethylene; A method for improving the storage stability and creep resistance of a binder for asphalt pavement, which comprises adding about 10% by weight of the following. （１０）アルキルがメチル、エチル又はブチルである特
許請求の範囲第９項記載の方法。(10) The method according to claim 9, wherein the alkyl is methyl, ethyl or butyl. （１１）共重合体が、それにグラフトした約０．３〜約
０．８重量％の無水マレイン酸を有する特許請求の範囲
第１０項記載の方法。11. The method of claim 10, wherein the copolymer has from about 0.3 to about 0.8 weight percent maleic anhydride grafted thereto. （１２）共重合体がエチレンと約３〜約１２重量％の酢
酸ビニルとの共重合体であつて約１〜約５ｇ／１０分の
メルトインデックスを有するものである特許請求の範囲
第９項記載の方法。(12) Claim 9, wherein the copolymer is a copolymer of ethylene and about 3 to about 12 weight percent vinyl acetate and has a melt index of about 1 to about 5 g/10 minutes. Method described. （１３）約４〜約６重量％の共重合体が存在する特許請
求の範囲第１２項記載の方法。13. The method of claim 12, wherein about 4 to about 6 weight percent of the copolymer is present. （１４）共重合体がエチレンと約２０重量％のメタクリ
ル酸アルキルとの共重合体であつて約３〜約５ｇ／１０
分のメルトインデックスを有するものである特許請求の
範囲第９項記載の方法。(14) The copolymer is a copolymer of ethylene and about 20% by weight of alkyl methacrylate, and the copolymer is about 3 to about 5 g/10
10. The method according to claim 9, wherein the method has a melt index of . （１５）共重合体に約０．３〜約０．８重量％の無水マ
レイン酸がグラフトしている特許請求の範囲第１４項記
載の方法。15. The method of claim 14, wherein the copolymer is grafted with about 0.3 to about 0.8 weight percent maleic anhydride. （１６）約４〜約５重量％の共重合体が存在している特
許請求の範囲第１５項記載の方法。16. The method of claim 15, wherein about 4 to about 5 weight percent of the copolymer is present. （１７）０〜約７重量％のアスファルテンを含有するア
スファルト、及びエチレンと酢酸ビニル、アクリル酸ア
ルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体であつて
、約０．３〜約２０ｇ／１０分のメルトインデックス及
び約７０〜約９７重量％のエチレン含量を有する共重合
体約３．５〜約１０重量％を含むアスファルト舗装用結
合剤を含有する舗装構造体。(17) Asphalt containing 0 to about 7% by weight of asphaltene, and a copolymer of ethylene and vinyl acetate, alkyl acrylate, or alkyl methacrylate, which melts from about 0.3 to about 20 g/10 minutes. 1. A pavement structure comprising an asphalt pavement binder comprising from about 3.5 to about 10% by weight of a copolymer having an ethylene content of from about 70 to about 97% by weight. （１８）アルキルがメチル、エチル又はブチルである特
許請求の範囲第１７項記載の舗装構造体。(18) The pavement structure according to claim 17, wherein the alkyl is methyl, ethyl or butyl. （１９）共重合体が、グラフトした約０．３〜約０．８
重量％の無水マレイン酸を有する特許請求の範囲第１７
項記載の舗装構造体。(19) The copolymer is grafted from about 0.3 to about 0.8
Claim 17 with wt% maleic anhydride
Pavement structure as described in Section.