JPS633013A - アミン変性ポリウレタン尿素フオ−ムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリウレタン（尿素）フオームおよびその製造
方法に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕或
種のアミンがポリイソシアネート基ポリウレタン（尿素
）フオームの製造における架橋剤として使用されてきた
。これらのアミンは、−般に、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
インタエチレンへキサミンおよびこれらの混合物のよう
な、比較的官能性の高いポリアルキレンポリアミンであ
り、この型のアミンは西ドイツ特許出願公告明細書簡２
．１０３，７３０号に詳しく記載されている。これらの
ポリアルキレンポリアミンはポリウレタンフォームの基
準となるものをもたらしたが、そｆ’ＬＫも拘らず、工
業的な規模で製造されたポリウレタン（尿素）フオーム
はなお、圧縮硬さ、破断点伸び、引張強さおよび圧縮永
久歪のような機械的性質について改善すべき余地があっ
た。

このようなフオームを製造する間の生理的な心配もさら
に減らす余地があった。上記のポリアルキレンポリアミ
ン（−般にこれらのオリゴマー生成物の蒸留留分）を使
用するポリウレタン（尿素）フオーム成形品の製造は不
快な臭気の放出を伴う。

〔発明の要約〕

本発明の目的は、改良された機械的性質を有するアミン
変性ポリウレタン（尿素）フオームを提供することであ
る。

工業的な衛生規準を満たす、改良された機械的性質を有
するアミン変性ポリウレタン（尿素）フオームの製造方
法を提供することも本発明の目的である。

増大した圧縮硬さ、改良された破断点伸びと引張強さ、
減少した圧縮永久歪および蒸気の発散に関するすぐれた
挙動を有する収縮性の低いポリウレタン（尿素）フオー
ムを提供することも本発明の目的である。

従来使用されていたアミンより本大きい反応性を有する
アミンを使用する、ポリウレタン（尿素）フオームの製
造方法を提供することも本発明のもう一つの目的でおる
。

これらの目的および当業者に明らかなその他の目的は、
ポリウレタンフォームを形成する反応混合物の中のび０
０〜１０，０００の分子量を有するイソシアネート反応
性の化合物７００重量部に付き、下記の式に該当する少
なくとも二官能性のアミン、すなわち およｙまたは （式中、Ｘ　、　Ｒ’　、　Ｒ’　、　ｍおよびｎけそ
れぞれ指定された基または値を表わす）　０．０　／〜
！重量部を前記反応混合物中に含有させることによって
達成される。

〔発明の詳細な説明〕

本発明はポリウレタン（尿素）フオームおよびその製造
方法に関するものである。より特別には、本発明は特定
の型のポリアミンを含む１．／　ＩＪウレタンフオーム
形成反応混合物から製造されるポリウレタン（尿素）フ
オームに関するものである。

これらのポリアミンはポリアルキレンポリアミンとは関
係がなく、かつ下記の一般式（Ｉ）および／または■）
Ｋ相当する二官能性、三官能性およびより官能性の高い
アミンまたはアミン混合物であり、Ｒ／ 式中、ｎおよびｍは、互に独立して、２〜１０（好まし
くは３〜ｇ、より好ましくはりの整数であり、Ｘは一０
ｆ（、−ＮＨ２，または−（ＣＩ（２）ｒｎ−ＮＨ２を
表わし、Ｒ′は−ａ、−ｃ、〜Ｃ５−アルキル基（好ま
しＨ２ Ｈ２ 形成した不安定な気泡構造は早すぎる気泡の形成によっ
て完全につぶれるので、二官能性のアミンは、それの存
在が泡の崩壊を生ずる程度まで、気泡構造の生長を中断
させることができる。それ故、本発明によって使用され
る二官能性および／またはより官能性の高いアミンの効
果は驚くべきことであった。すぐれた機械的性質（例え
ばかなり改善された圧縮硬さ、破断点伸びおよび引張強
さ）のほかに、本発明のフオームは、フオーム形成反応
直後に型から取り出したとき、実質的に無臭である。あ
らゆる点において、これらの特性は重要な技術的進歩を
提供する。

次のものは本発明を実施する上で有用な特定の多官能性
アミンの例である。

Ｈ２ Ｈ２ ＮＴ′（２ Ｈ２ ０Ｈ Ｈ Ｈ２ Ｈ２ ＮＴ（２ Ｈ２ これらのアミンは実質的に臭いのないｉ体ホｌＪアミン
であり、それらの主要な利点は、かなり改良された機械
的性質を有するポリウレタン（尿素）フオームと実質的
に臭いのない成形品を生成することである。型から取り
外した直ぐ後で反応熱のためにまだ温い成形品でさえも
実質的に無臭であり、これは産業衛生が関係している限
り非常に重要である。

これらのアミンのもう一つの重要な利点は、ポリウレタ
ン形成反応を活性化できるばかりでなく、発泡構造の発
達に影響を与えることができるところにある。それらの
アミンはまた気泡の形成作用をもつので、付加的なセル
オプナーを使用する必要がない。

式（１）および００に相当する化合物が好ましく、場合
により、式（９）、α→およびα４に相当する化合物も
好ましくなり得る。これらのアミンの混合物も使用でき
る。

本発明においては、ｔ、ｔｏｏ〜１０，０００の分子量
を有し、かつ少なくとも２つのイソシアネート反応性の
水素原子を含む比較的分子量の大きい化合物ヲ、ポリイ
ソシアネートおよびアミンと反応させることによってポ
リウレタン（尿素）フオームが製造される。この反応中
に水および／−！たけ有機発泡剤およびその他の公知の
触媒、表面活性添加剤または防炎加工添加剤、または３
２〜３タタの分子量を有する連鎖延長剤が随意に存在す
ることができる。前記の一般式（Ｉ）および／または（
ＩＩ）に相当する二官能性またはより高級のアミンは、
４ｔ００〜１０，０００の分子量を有する比較的分子量
の大きいイソシアネート反応性の化合物７００重量部に
付き０．Ｏ／〜よ０重量部（好ましくは００５〜Ｏ４乙
重量部）の量で、活性化作用を有する、セルオープニン
グ架橋剤として使用しなければならない。

本発明方法によって、主として連続気泡の、＄　ＩＪウ
レタン（尿素）フオームが得られる。これらのフオーム
は、比較的分子量の大きいイソシアネート反応性化合物
１００重量部に付き０，０／〜よ０重量部（好ましくは
Ｏ，ＯＳ〜０．乙重量部）の量で前記−般式（Ｉ）およ
び／または（Ｉ［）に相当する二官能性および／または
より官能性の高いアミンを含んでいる。

本発明の方法においてポリウレタン（尿素）フオーム、
好ましくはフオーム成形品の製・造に有用なイソシアネ
ート出発原料は、脂肪族、脂環式、アラリファティック
、芳香族および複素環式のジイソシアネートおよび／ま
たは例えばＷ、ジイーフケン（５ｉｅｆｋｅｎ　）　カ
ユストスリービツヒスアナーレンデルヘミー（ＪｕｓＬ
ｕｓ　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒＣｈｅ
ｒｎｉｅ　）　、　３　Ａ　、２　ａ第７ｊ頁〜第１３
乙頁に記述した型のポリイソシアネートを包含している
。例えば、式Ｑ（ＮＣＯ）ｎに相当するイソシアネート
を使用することができ、この弐（おいてｎ＝２〜≠、好
ましくは！であり、そしてＱは１〜／ｇ個（好ましくは
６〜１０個）の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基、グ〜
／！個（好ましくは５〜１０個）の炭素原子を含む脂環
式炭化水素基、６〜７５個（好ましくは６〜／３皿）の
炭素原子を含む芳香族炭化水素基またはに〜／ｊ個（好
ましくはｇ〜７３個）の炭素原子を含むアラリファティ
ック炭化水素基を表わす。このようなイソシアネートの
特定の例は、エチレンジイソシアネート、／、４’　−
テトラメチレンジイソシアネート、／、乙−へキサメチ
レンジイソシアネート、／、／２−ドデカンジイソシア
ネート、シクロブタン−／、３−ジイソシアネート、シ
クロヘキサン−／、３−および−／、４’−ジイソシア
ネートおよびこれらの異性体混合物、／−イソシアナト
−３，３，３−）リメチル−よ一インシアナトーメチル
シクロヘキサン（ドイツ特許出願公告明細書簡１．．２
０２７ｒｊ号、米国特許第ぢグ０４／り０号明細書）、
λ、リグ−よび２尾−へキサヒドロトリレンジイソシア
ネートおよびこれらの異性体混合物、ヘキサヒドロ−八
３−および／または一／、リーフエニレンジイソシアネ
ート、ベルヒドロ−，２，ｔｌｔ’−および／または−
ｌｌｔ、９ｔ′−ノフェニルメタンジイソシアネート、
／、３−および／、４’−フェニレンジイソシアネート
、２．クーおよび２．乙−トリレンジイソシアネートお
よびこれらの異性体混合物、ジフェニルメタンーク、ｔ
ＩＬ′−および／または一ノ、２′−および／または２
．４ｔ’−ジイソシアネートおよびこれらの異性体混合
物およびナフチレン−／、ｊ−ジイソシアネートを包含
している。

トリフェニルメタン−≠、グζ≠′−トリイソシアネー
ト；アニリン−ホルムアルデヒド縮金物のホスダン化に
よって得られ、そして例えば英国特許明細書簡ｆ７乞弘
３０号および第♂舶３７／号に記載された型のポリフェ
ニル−ポリメチレンポリイソシアネート：米国特許第３
，４ｔおりＯ６号明細書によるｍ−およびｐ−インシア
ナトフェニルスルホニルイソシアネート；例えば西ドイ
ツ特許出願公告明細書簡１．　／　ｊ　Ｚ　ｇ　Ｏ／号
（米国特許第３，２７７．１３１号明細書）に記載され
た型のベルクロル化アリールポリイソシアネート；例え
ば西ドイツ特許第１．０９Ｚ、００７号明細書（米国特
許第３．／！、２．／乙２号明細書）および西ドイツ特
許出願公開明細書簡２　ｊ　Ｏｔｌｔ、！　００号、第
２３３７，１．１３号および第２、ｊｆ３２，３ｔ０号
に記載された型のカルボジイミド基を含むポリイソシア
ネート；ノルＲルナンジイソシアネート：例えば英国特
許第７７久ｇり０号明細書、ベルイー特許第７乙４乙２
乙号明細書およびオランダ特許第’ｙ、１ｏ２ｓｊｓ号
明細書に記載された型のアロファネート基を含む？ジイ
ソシアネート：例えば米国特許第３．００　／、７７３
号明細書、西ドイツ特許明細書簡１，０２．２．７どり
号、第７，２２．２，０１，７号および第１．０２７．
３タグ号、および西ドイツ特許出願公開明細書簡４２２
’？、０３１．を号および第４ｏｏ１１ｔｈｏｔ、ｔｇ
号に記載された型のインシアヌレート基を含むポリイソ
シアネート：例えばベルイー特許第７５２２乙／号明細
書および米国特許明細書第３，３りｌ／Ｌ、／乙グ号お
よび第３．乙←昏ｊ７号に記載された型のウレタン基を
含むポリイソシアネート；西ドイツ特許出願公告明細書
簡１．２３０．７７　、ｒ号によるアシル化した尿素基
を含むポリイソシアネート；例えば米国特許明細書第３
．　／　、２　ＩＡＺＯｊ号、第３，２０／、３７．２
号オＬ　ヒ英国特許第１１９，０３０号明細書に記載さ
れた型のビューレット基を含むポリイソシアネート；例
えば米国特許第ぢわん１０Ｚ号明細書に記載された型の
テロメリゼーション反応によって製造されたポリイソシ
アネート；例えば英国特許明細書簡り乙よ１１ｔ７グ号
および第１．０７２．９よ６号、米国特許第３．よ乙７
７Ａ３号明細書および西ドイツ特許第４２３４６ｇｇ号
明細書に記載された型のエステル基を含むＪ　ＩＪイソ
シアネート；西ドイツ特許第４０７．２．３ｇ！号明細
書による、上述のイソシアネートとアセタールとの反応
生成物；および米国特許第３．１ｌｔｊ劇７３号明細書
による、重合した脂肪酸エステルを含むポリイソシアネ
ートを使用することもできる。

−般に、２．ｔｌ−および２．乙−トリレンジイソシア
ネート、およびこれらの異性体混合物（ｒＴＤＩＪ）；
アニリン−ホルムアルデヒド縮金物のホスゲン化によっ
て得られる型のポリフェニル−ポリメチレンぼりイソシ
アネート（［粗製ＭＤＩ　Ｊ　）　；およびカルビジィ
ミド基、ウレタン基、７０フアネート基、インシアヌレ
ート基、尿素基またはビューレット基を含む変性ポリイ
ソシアネート、特ＶＣフ≠−および／または２．乙−ト
リレンジイソシアネートから、および≠１７’−および
／またはふグ′−および／またはノ、２′−ジフェニル
メタンジイソシアネートまたはこれらの異性体混合物か
ら誘導された変性ポリイソシアネート、のような市場で
容易に入手できるポリイソシアネートを使用するのが特
に好ましい。

分子量の大きい好適なイソシアネート反応性出発成分は
、少なくとも、２個のイソシアネート反応性の水素原子
を含み、かつ−般にｔ、ｔｏｏ〜／Ｑ００の分子量を有
する化合物である。アミン基、チオール基および／また
はカルダキシル基を含む化合物のほかに、ヒドロキシル
基を含む化合物、より特別には２〜ｇ個のヒドロキシル
基を含む化合物、特に１ｏｏｏ−ｒｏｏｏ、好ましくは
／！００〜ｔｉ、ｏｏｏの分子量を有するこのような化
合物を使用するのが好ましい。このようなヒドロキシル
基を含む化合物は、均質な発泡ポリウレタンの製造に役
立つことが当業者によって知られている型の、少なくと
も２個、−般に２〜ｇ個、好ましくは２〜グ個のヒドロ
キシル基を含むポリエステル、ポリエーテル、ポリチオ
エーテル、ポリアセタール、ポリカーダネートおよびポ
リエステルアミドを包含している。

本発明にしたがって使用するのに適したヒドロキシル基
含有ポリエステルは、多価、好ましくは二価、および随
意に三価アルコールと、多塩基性、好ましくは二塩基性
のカルダン酸との反応生成物を包含している。遊離のポ
リカルダン酸を使用する代りに、対応するぼりカルビン
酸無水物、またはポリエステルを形成させるための低級
アルコールまたはその混合物の対応する。ｊ？　ＩＪカ
ルゲン酸エステルを使用することもできる。このＩリカ
ルダン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素
環式であり得、そして例えばハロダン原子で随意に置換
されていても、お工び／または不飽和でもよい。

このようなカルダン酸およびその誘導体の例は、こはく
酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン
酸、７タル酸、イソフタル酸、トリメリド酸、無水フタ
ル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフ
タル酸、無水テトラクロルフタル酸、エンドメチレンテ
トラヒドロフタル酸無水物、無水グルタル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、オレイン駿のような不
飽和脂肪酸単量体と随意に混合した形の不飽和脂肪酸二
量体および三量体、テレフタル酸ジメチルエステルおよ
びテレフタル酸−ビス−クリコールエステルである。

好適な多価アルコールは、例えば、エチレングリコール
、／１．２−および／、３−グロパンジオール、／、グ
ーおよびム３−ブタンジオール、／、乙−ヘキサンジオ
ール、ム了−オクタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、へ≠−ビスーヒドロキシメチルシクロヘキサン、２
−メチル−／、３−　ｆロノぞンシオール、クリセロー
ル、トリメチロールグロノタン、ｉ、ｒ、ｔ−ヘキサン
トリオール、／、、２．４’−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、被ンタエ１）　スＩＪ　）−ル、キ
ニトール、マンニトールおよびソルビトール、ホルミト
ール、へ弘、３．乙−ジアンヒトラスソルビトール、メ
チルグリコシド、ジエチレンクリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコールおよびより高級
なポリエチレジグリコール、ジエチレングリコールおよ
びより高級なポリゾロピレングリコール、並びにゾプチ
レングリコールおよびより高級なポリブチレングリコー
ルでおる。これらのポリエステルはまた末端力ルダキシ
ル基を含むことができる。ラクトンのポリエステル、例
えばε−カプロラクトン、またはヒドロキシカルメン酸
のポリエステル、例えばω−ヒドロキシカグロン酸も使
用することができる。

本発明にしたがって使用するのに適した、少なくとも２
個、−般に２〜に個、そして好ましくは２〜３個のヒド
ロキシル基を含むポリエーテルも公知であり、これらの
ポリエーテルは、例えば、エポキシド（例えばエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ス
チレンオキシドまたはエピクロルヒドリンまたはテトラ
ヒドロフラン）を、例えばルイス酸（例えばＢＦ３）の
存在下で重合するか、あるいはこれらのエポキシド（好
ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド）
を随意て混合して、または連続的に、反応性の水素原子
を含む起動成分に付加することＫよって、得ることがで
きる。好適な起動成分は水：アルコール、例えばエチレ
ングリコール、／、３−または／、２−プロパンジオー
ル、トリメチロールグロパン、グリセロール、ソルビト
ール、ｇ、ｔＩ’−ジヒドロキシジフェニループロノー
ン；アンモニア；およびアリニン、エタノールアミンお
よびエチレンジアミンのようなアミンを包含している。

例えば西ドイツ特許出願公告明細書第４／７乙、３３ｒ
号および第乙Ｏμげ３ｇ号に記載された型のサッカロー
スポリエーテル、並びにホルミトールーまたはホルモー
スー出発ポリエーテル（西ドイツ特許出願公開明細書第
２乙３’？、０１３号）を使用することもできる。多く
の場合、第−ＯＨ基を圧倒的に多く含む（ポリエーテル
中に存在するＯＩ（基金部を基にしてり０重量％まで）
ポリエーテルを使用するのが好ましい。ＯＨ基を含む、
ｉ？　ＩＪブタジェンも本発明にしたがって使用できる
。

本発明において役立つポリチオエーテルは、チオジグリ
コール自体の縮合生成物および／またはチオジグリコー
ルと他のグリコール、ジカルざン酸、ホルムアルデヒド
、アミノカルダン酸またはアミノアルコールとの縮合生
成物を包含している。

好適なポリアセタールは、例えば、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、　＋、ｐ’−ジオキシエ
トキシジフェニルジメチルメタン、ヘキサンジオールの
ようなグリコールとホルムアルデヒドから得られる化合
物である。本発明において有用なポリアセタールは、ま
たトリオキサンのような環状アセタールの重合によって
も得ることができる。

ヒドロキシル基を含む好適なポリカーダネートは当業者
にとって公知であり、そして例えば、／、３−プロパン
ジオール、へり−ブタンジオールおよび／または／、乙
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコールまたはチオ
ジグリコールのようなジオールをジアリールカーゼネー
ト（例えばジフェニルカーゲネート）またはホスゲンと
反応させることによって得られる。

適当なＩリエステルアミドおよびポリアミドは、例えば
多塩基性の飽和または不飽和カルビン酸またはそれらの
無水物と、多価の飽和または不飽和アミノアルコール、
ジアミン、ポリアミンおよびこれらの混合物とから得ら
れる、主として線状の縮合物を包含している。

既にウレタン基または尿素基を含むポリヒドロキシル化
合物および随意に変性された天然ポリオール（例えばひ
まし油）！たは炭水化物（例えば澱粉）も使用できる。

アルキレンオキシドとフェノールホルムアルデヒド樹脂
または尿素ホルムアルデヒド樹脂との付加生成物も本発
明において使用することができる。

前述のポリヒドロキシル化合物は、それらをポリイソシ
アネート重付加プロセスで使用する前に、様々な方法で
変性することができる。例えば、西ドイツ特許出願公開
明細書箱、１２１０Ｊ３９号（米国特許明細書筒３．ど
１１ｔ９，６１３号およびジＪグ乞７７ｊ号）には、強
酸の存在下におけるエーテル化により、種々のポリヒド
ロキシル化合物（例えばＩすエーテルポリオールおよび
ポリエステルポリオール）の混合物を縮合して、エーテ
ル架橋を通して結合した種々のセグメントから構成され
る比較的分子量の大きいポリオールを形成できることが
開示されている。西ドイツ特許出願公開明細書簡４Ｊ！
’？、３７．？号によれば、ポリヒドロキシ化合物にア
ミド基を導入することもでき、また西ドイツ特許出願公
開明細書簡２１．．２０．１１ｆ７号によれば、ポリヒ
ドロキシル化合物を多官能性のシアン酸エステルと反応
させることによって、トリアジン基を導入することもで
きる。ポリオールと当量未満の量のジイソシアナトカル
メジイミドとの反応およびそれにつづくカルメジイミド
基とアミン、アミド、亜燐酸エステルまたはカルダン酸
との反応は、グアニジン基、ホスホノホルムアミジン基
またはアシル尿素基を含むポリヒドロキシル化合物を生
成する（西ドイツ特許出願公開明細書簡２７７４７．２
１２号、第２７ハ輯タコ号および第２７／乞２７３号）
。場合により、西ドイツ特許出願公開明細’ｌ第、２，
０／９．’７３２号オヨヒ呪乙／９Ｊｌ１０号および米
国特許明細書簡３１ｇ０に、２ｊＯ号、第３、り７３；
、≠２ｇ号および第１１，０／乙、／グ３号に記載され
ているように、イサト酸無水物との反応によって、比較
的分子量の大きいポリヒドロキシル化合物を完全にまた
は部分的に、対応するアントラニル酸エステルに転化す
るのが、特に有利である。

末端芳香族アミノ基を含む比較的分子Ｉの大きい化合物
はこのようにして得られる。西ドイツ特許出願公開明細
書簡ｇ−＋乙、ｊ３３号および米国特許第４ｇ乙よ７２
！号明細書によれば、末端アミン基を含む比較的分子量
の大きい化合物は、ＮＣＯグレポリマーを、ヒドロキシ
ル基を含むエナミン、アルジミンまたはケチミンと反応
させ、ついで加水分解することによって得られる。末端
アミン基を含む比較的分子量の大きい化合物またはヒド
ラジドを製造するその他の方法は西ドイツ特許出願公開
明細書簡４ｚり乞／ｊ、２号（米国特許飢島は＆′７／
号明細書）および西ドイツ特許出題公告明細書箱３．２
乙乙、３９２号に記載されている。

本発明方法において、微細に分散しているか、または溶
解した形の高分子量重付加物および重縮金物または重合
体を含むポリヒドロキシル化合物を使用することもでき
る。このようなポリヒドロキシル化合物は、例えば、ヒ
ドロキシル基を含む前述の化合物中その場で、重付加反
応（例えばポリイソシアネートとアミン官能性化合物と
の反応）および重縮合反応（例えばホルムアルデヒドと
フェノールおよび／またはアミンとの反応）を遂行する
ことによって、得ることができる。ポリヒドロキシル化
合物の製造方法は、例えば、西ドイツ特許出願公告明細
書簡１．／Ａｆ、０７！；号および第４２乙０．／グ！
号および西ドイツ特許出願公開明細書簡、２，３．２乞
／３グ号、第、２．ＩＩｔλ３．ハ）号、第、２Ｊ−／
２．２ｇ５号、第、２Ｊ／ぢ２７５号、第よ！；！０，
７り６号、第、２．！！０，７９７号、Ｉｇ、２，３；
！０Ｊ３３号、第、！、ｓｓｏ、ｇ乙ノ号、Ｋ２１．３
３，２９３号オヨヒ第２、乙３ｚλｊ４を号に記載され
ている。しかしながら、米国特許第３Ｊｌ、９．≠７３
号明細曹または西ドイツ特許出願公開明細書簡２．　ｊ
　ｔ　Ｏ，ど６０号により、重合体の水性分散液を、ｄ
　ＩＪヒドロキシル化合物と混合し、ついでその混合物
から水を除去することもできる。

例えば、ポリエーテルの存在下で（米国特許明細書簡ぢ
３了３．３　ｊ　／号、第３，３０４’、２７３号、第
３、　！；　２３．０９３　号、第３．　／　／　０．
乙タタ号；西ドイツ特許出願公告明細書第乙／Ｊ、２，
３３６号）またはポリカーゴネートポリオールの存在下
で（西ドイツ特許第４７乙ｚ７り５号明細書；米国特許
胆乙３ｚり０り号明細書）スチレンとアクリロニトリル
を重合することによって得られる型のビニル重合体で変
性されたポリヒドロキシル化合物も本発明方法において
使用するの圧適している。ホスホン酸ビニルエステルお
よび、随意に（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リルアミドまたはＯＨ官能性の（メタ）アクリレートで
グラフト重合することによって変性されたポリエーテル
ポリオール（西ドイツ特許出願公開明細書簡らｔ’１２
，１０！号、第、２．乙４ｔ４’、　９．２．２号およ
び第よ乙≠乙、／ゲノ号による）を使用することによっ
て、特にすぐれた耐燃性を有するプラスチックが得られ
る。不飽和カルボン酸および、随意にその他のオレフィ
ン状不飽和単量体でう・ゾカルグラフト重合することに
よってカルボキシル基が導入されたポリヒドロキシル化
合物（西ドイツ特許出願公開明細書第２７／久、２９／
号、第２７３９．乙２０号および第欅霞乞７乙グ号）は
、無磯光項材と組み合わせて、特に都合よく使用するこ
とができる。前記の型の変性されたポリヒドロキシル化
合物を、ポリイソシアネート重付加プロセスにおける出
発成分として使用すると、多くの場合かなり改良された
機械的性質を有するノリウレタンプラスチックが形成さ
れる。

本発明を実施するに当って有用な前記化合物の代表的な
例はまた、例えばハイボリマーズ（ＦｉｉｇｈＰｏｌｙ
ｍｅｒｓ　）　＊第ＸＭ巻、「ポリウレタン、化学およ
び工学（Ｐｏ１ｙｕｒａｔｈａｎｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ａｎｄＴｅｅｈｎｏｌｏｇ７　）　Ｊ　ｒサン
ダー、ｅ−７＋）７’／ユ（５ａｕｎｄａｒｓ−Ｆｒｉ
ｓｃｈ　）著、インターサイアンス／９プリツシヤーズ
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ＠Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　）
　。

ニューヨーク、ロンドン、第１巻、／９Ａλ年。

第３２頁〜第ｔＡ２頁および第グ弘頁〜第ｊグ頁、およ
び第■巻、／り乙グ年、第！頁〜第乙頁および第１７♂
頁〜第７９７頁、並びにグラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｅｈ　）　、第■巻、フィー
ペツヒ・ホヒトレン（Ｖｉ＠ｖｅｇ−Ｈｏｃｈｔｌｅｎ
　）　＊カル／Ｌ’　・／’ンデー−７エルラーク（Ｃ
ａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　）　＋ムニツヒ
（Ｍｕｎｉｃｈ　）　／り６乙、の例えば第≠ｊ頁〜第
７７頁に記載されている。勿論、少なくとも２個のイソ
シアネート反応性の水素原子を含み、かつｔ、ｔｏｏ〜
１０，０００の分子量を有する前記化合物の混合物、例
えばポリエーテルとポリエステルとの混合物を使用する
ことができる。

場合により、融点の低いポリヒドロキシル化合物と融点
の高ｖｙ！！リヒドロキシル化合物とを互に組み合わせ
ることが特に好都合である（西ドイツ特許出願公開明細
書簡、２，７０１．．２７７号）。

少なくとも２個のイソシアネート反応性の水素原子を含
み、かつ３２〜３９′９の分子量を有する化合物を随意
に付加的な出発成分として使用することができる。これ
らの化合物はまたヒドロキシル基および／またはアミノ
基および／またはチオール基および／またはカルボキシ
ル基を含み、ヒドロキシル基および／またはアミノ基を
含む化合物が好ましい。これらの化合物は連鎖延長剤ま
たは架橋剤として作用し、−般に２〜ｇ個、好ましくは
２〜Ｉ１個のイソシアネート反応性水素原子を含んでい
る。少なくとも２個のイソシアネート反応性の水素原子
を含み、かつ３２〜３タタの範囲の分子量を有する種々
の化合物の混合物も使用できる。

このような低分子量のイソシアネート反応性化合物の例
は、エチレングリコール、／１．２−および／、３−プ
ロ／ぐンジオール、／、グーおよび！、３−ブタンジオ
ール、／、ターペンタンジオール、／、乙−ヘキサンジ
オール、／、トーオクタンジオール、ネオインチルグリ
コール、／、クービス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン、−一メチルーへ３−グロ／！ンジオール、ジブロム
ブチンジオール、グリセロール、トリメチロールゾロパ
ン、インタエリスリトール、キニトール、マンニトール
およびソルビトール、ひまし油、ノエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、３９りまでの分子量を有するより高級なポリエチレン
グリコール、ジグロピレングリコール、３り７までの分
子量を有するより高級なポリプロピレングリコール、ジ
ブチレングリコール、３タタまでの分子Ｉを有するより
高級な？リブチレングリコール、ｐ、４ｔ’−ジヒドロ
キシジフェニルゾロノン、ジヒドロキシメチルヒドロキ
ノン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メ
チルジェタノールアミン、トリエタノールアミンおよび
３−アミノグロノＪ？ノールを包含している。

少量で使用するのに適した特定の脂肪族ジアミンは、エ
チレンジアミン、／、Ｉ！−テトラメチレンジアミン、
／、／／−ウンデカメチレンジアミン、／、／２−ドデ
カメチレンジアミンおよびこれらの混合物、／−アミノ
−３，３Ｊ−トリノチルーｊ−アミノメチルシクロヘキ
サン（「イソホロンジアミン」）、２．４ｔ−および、
２．乙−へキサヒドロトリレンジアミンおよびその混合
物、ベルヒトｏ　−２、り′−および−グ、ｌＪｔ′−
ジアミノジフェニルメタン、ｐ−キシリレンジアミノ、
ビス−（３−アミノゾロビル）−メチルアミン、ジアミ
ノ−ベルヒドロアントラセン（西ドイツ特許出願公開明
細書筒２６３　ｒ、　７３　／号）および脂環式トリア
ミン（同第シ乙／　＆、　２　Ｆ　Ｆ号）を包含してい
る。ヒドラジンおよび置換基を有するヒドラジン、例え
ばメチルヒドラジン、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルヒドラゾン
およびそれらの同族体；酸ジヒドラジド、例えばカルメ
ジヒドラジド、しゆう酸ジヒドラジド；マロン酸、こは
〈酸、グルタル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸
、セバシン酸、とドロアクリル酸、およびテレフタル酸
のジヒドラジド：例えばβ−セミカルパジドーグゾロオ
／酸ヒドラジド（西ドイツ特許出願公告明細書筒１．７
７０．　！　？　／号）のようなセミカルバシト−アル
キレンヒドラジド：２−セミカルバジド−エチルカル／
４ジン酸エステル（西ドイツ特許出願公開明細書第４７
／１ｊＯｑ号）のようなセミカルバジド−アルキレンカ
ルバジン酸エステル；およびβ−アミノエチルセミカル
ノ々ジドーカルダネート（西ドイツ特許出願公開明細書
第４デ０２ヂ３／号）のようなアミノ−セミカルバジド
化合物を使用することもできる。アルジミン基またはケ
チミン基でアミン基を完全にまたは部分的に封鎖するこ
とによって、アミン基の反応性を制御することができる
（米国特許筒３．７３’ＡＩ？’１号明細書；西ドイツ
特許出願公開明細書第２、乙ｊ　７．　／　／　ｊ号）
。

分子量の小さい芳香族ジアミンの例は、とクーアントラ
ニル酸エステル（西ドイツ特許出願公開明細書筒２ｏｑ
ｏ、乙≠を号および第２／乙ｏ、　ｊ５＞　ｏ号）、３
、！−および２．クージアミノ安息香酸エステル（西ド
イツ特許出願公開明細書筒２０．２より００号）、エス
テル基を含むジアミン（西ドイツ特許出願公開明細書筒
４ざ０３．　Ａ　３　！；号（米国特許明細書筒３、乙
！　／、　２り０号および第３，７３６２ＢｊＯ号）、
第２ｏｚ、ｔｏ、６５０号および第４／ｌＯ，！♂り号
に記載されている）、エーテル基を含むジアミン（西ド
イツ特許出願公開明細書筒１．７７０．　ｊ　２　！ｒ
号および第３．７３６，２ヂｊ号）、５位が随意に置換
されているλ−ハロゲンー／、３−フェニレンジアミン
、ジエチルトリエンジアミンまたはその異性体混合物（
ＤＥＴＤＡ　）、３，３′−ジクロルーグ（１／−ジア
ミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、２，３′−
ジクロル−３，３’、！、３−’−テトラエチルー僑４
′−ジアミノジフェニルメタン、４’、４”−、，２，
ψ′−および／または、２．２’−ジアミノジフェニル
メタン、≠、り′−ジアミノソフェニルスルフイド、ジ
アミノジフェニルジチオエーテル、アルキルチオ基によ
って置換された芳香族ジアミノ、ジアミノベンゼンホス
ホン酸エステル、スルホン酸基またはカルバン酸基を含
む芳香族ジアミンおよび西ドイツ特許出願公開明細書第
、２２乙３４す０号に記載された高融点ジアミンでろる
。脂肪族−芳香族ジアミンの例は西ドイツ特許出願公開
明細書第２７３θｊ７グ号によるアミノアルキルチオア
ニリンである。

その他の好適な連鎖延長剤は／−メルカプ）−３−アミ
ノゾロパン、随意に置換されたアミノ酸（例えばグリシ
ン、アラニン、バリン、セリンおヨヒリシン）および随
意に置換さｆ′Ｉ−たジカルボン酸（例えばこはく酸、
ｌジピン酸、フタル酸、グーヒドロキシフタル酸および
グーアミノフタル酸）のような化合物である。

さらに、ポリウレタン固形物を基にして、０．０／〜１
０重量％の割合で、イソシアネート反応性の一官能性化
合物を、所謂連鎖停止剤として使用することができる。

このような−官能性化合物はブチルアミンとジプチルア
ミン、オクチルアミン、ステアリルアミン、Ｎ−メチル
ステアリルアミン。

ピロリノンおよびシクロヘキシルアミンのようなモノア
ミン；ブタノール、ニーエチルヘキサノール、オクタツ
ール、ドデカノールのようなモノアＡ／　コ−Ａ／　：
　様々ナアミルアルコール；シクロヘキサノールおヨヒ
エチレングリコールモノエチルエーテルを包含している
。

本発明において使用できる助剤および添加剤は発泡剤、
触媒および表面活性剤を包含している。

水お工び／または易揮発性の無機または有機物質は発泡
剤として作用する。有機発泡剤はアセトン、酢酸エチル
、ハロダンで置換されたアルカン、例えば塩化メチレン
、クロロホルム、塩化工ｆ　ＩＪタン、塩化ビニリデン
、モノフルオルトリクロルメタン、クロルトリフルオル
メタン、ジクロルジフルオルメタン、並びにブタン、ヘ
キサン、ヘゲタンまたはジエチルエーテルを包含してお
り、無機発泡剤は空気、ＣＯ□またはＮ２０を包含して
いる。

室温よりも高い温度で分解して窒素のようなガスを発散
する化合物（例えば、アゾゾカル〆ンアミドまたはアゾ
イソブチロニトリルのようなアゾ化合物）を添加するこ
とによっても、発泡効果を得ることができる。発泡剤の
その他の例および発泡剤の使用に関する清報は、前記グ
ラスチック便覧、第４巻の、例えば第１Ｏ♂頁および第
１Ｏり頁、第≠５３頁〜第’ｌ！；ｊ頁および第３０７
〜第３１０頁にみることができる。

公知の触媒も本発明方法において使用することができる
。このような触媒は、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、
　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
、ペンタメチル−ジエチレントリアミンおよびその高級
同族体（西ドイツ特許出願公開明細書簡２．乙、２’Ａ
、６２７号および第シ乙２乞よ！に号）、／、４−ジア
ザビシクロ−（２，２，２”）−オクタン、Ｎ−メチル
−Ｎ′−ゾメチルアミンエチルピベラジン、ビス−（ジ
メチルアミノアルキル）−ピペラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビス−（Ｎ、
Ｎ　−−）エチルアミノエチル）−アジペート、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−／、３−ブタンジアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−〇−フェニルエチルアミン、／、
２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、
−ｉ式および二環式のアミジン、ビス−（ジアルキルア
ミノ）−アルキルエーテルおよびアミド基、好ましくは
ホルムアミド基を含む第三アミン（西ドイツ特許出願公
開明細書簡、２．！、２３．乙３３号および第２７３２
．２タコ号）のような第三アミンを包含している。好適
な触媒はさらに、ジメチルアミンのような第三アミンと
、アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド、あるいは
アセトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン
のよりなケトンとから形成される公知のマンニッヒ塩基
、およびフェノール、ノニルフェノールまたはビスフェ
ノールのようなフェノール類を包含している。

触媒として使用するのに適した、イソシアネート反応性
の水素原子を含む第三アミンは、トリエタノールアミン
、トリインプロパツールアミン、Ｎ−メチルジェタノー
ルアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メタツールアミン、それらのアルキレンオキシド（例え
ばプロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド
）との反応生成物、並びに西ドイツ特許出願公開明細書
簡２７３　、！、　ｕ　９２号による第ニー第三アミン
を包含している。

その他の好適な触媒は西ドイツ特許出願公告明細書簡４
．２２ｇ、２７０号（米国特許第３．乙２０．９　ｆ≠
号明細書に対応）に記載された型の炭素−珪素結合を含
むシリカ−アミン、例えば２．．２．’ｌ−＊リメチル
ー２−シラモルホリンお裏び／、３−ジエチルアミノメ
チルテトラメチルジシロキサンである。

その他の好適な触媒は水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムのような窒素含有塩基；水酸化ナトリウムのようなア
ルカリ水酸化物；石炭酸ナトリウムのような石炭酸アル
カリ塩：およびナトリウムメチレートのようなアルカリ
アルコレートである。

ヘキサヒドロトリアジンも触媒として使用できる（西ド
イツ特許出願公開明細書簡１．７　Ａ　ｇ　０　＜ｔ３
号）。有機金属化合物、特に有機錫化合物も触媒として
使用できる。ジー１−オクチル錫メルカプチドのような
硫黄含有化合物のほかに、好ましい有機錫化合物は、酢
酸錫（ＩＩ）、オクタン酸錫（Ｉｌｌ、エチルヘキサン
酸錫ａＩ）およびラウリン酸錫（ＩＩ）のようなカルゲ
ン酸の錫（Ｉｔ）塩、および酸化ジブチル錫、二塩化ジ
ブチル錫、二酢酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジプチル錫
、マレイン酸ジブチル錫および二塩化ジブチル錫のよう
な錫■化合物である。

上記の触媒は勿論すべて混合物の形で使用できる。これ
については、有機金属化合物と、アミジン、アミノピリ
ジンまたはヒドラジノピリジンとの組合せ（西ドイツ特
許出題公開明細書簡、２．ｔＩＥ乞／♂ｊ号、第２４０
　／、　０ど２号および第２．１，０３．ど３４’号）
が特に興味を引く。

本発明にしたがって使用するのに適した触媒のその他の
代表的な例およびそれらの触媒の作用状態に関する清報
は、前記グラスチック便覧、第４巻の、例えば第り乙頁
〜第１０２頁に見出すことができる。

触媒を使用する場合、その触媒は、少なくとも２個のイ
ソシアネート反応性の水素原子を含む化合物の全量を基
にして、−般に約ｏ、ｏｏｉ〜１０重量％の量で使用さ
れる。

乳化剤および整泡剤のような表面活性剤も本発明方法に
おいて使用できる。好適な乳化剤は、例えば、ひまし油
スルホン酸のナトリウム塩および脂肪酸のアミン塩、例
えばオレイン酸ジエチルアミンまたはステアリン酸ジェ
タノールアミンである。スルホン酸（例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸
）または脂肪酸（例えばリシノール酸）または重合体脂
肪酸のアルカリ塩またはアンモニウム塩も底面活性剤と
して使用できる。

好適な整泡剤はポリエーテルシロキサン、特に水溶性の
型のものを包含している。これらの化合物の構造は、−
般にエチレンオキシドとゾロビレンオキシドとの共重合
体がポリジメチルシロキサン残渣に結合している構造と
なっており、このような整泡剤は、例えば米国特許明細
書ｕ３４Ｌ、７’１ｇ号、第シタ／７．’ｌ＆’０号お
よび第３．乙２７３０ど号に記載されている。

反応抑制剤、例えば塩酸または有機酸ハライドのような
酸として作用する物質；パラフィンまたは脂肪族アルコ
ールまたはジメチルポリシロキサンのような公知の発泡
調整剤；顔料または染料；トリス−クロルエチルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェートまたは燐酸アンモニ
ウムおよびポリ燐酸アンモニウムのような公知の防炎加
工剤；老化作用および風化作用に対する安定剤；可塑剤
；静菌性および静細菌性物質；および硫酸バリウム、珪
藻土、カータンブラックまたは白亜のような充填材も本
発明のプロセス中、反応混合物の中に存在することがで
きる。

本発明にしたがって随意に使用できる表面活性剤並びに
整泡剤、発泡調整剤、反応抑制剤、安定剤、防炎加工剤
、可塑剤、染料、充填材、静菌性および靜細菌性物質の
その他の例およびこれらの添加剤の使用方法並びにそれ
らの個々の作用形態に関する情報は前記グラスチック便
覧、第４巻の、例えば第１０３頁〜第１／３頁に見出す
ことができる。

本発明方法においては、反応成分は公知のワンショット
法、ブレポリマー法またはセミフレポリマー法によって
反応させることができ、好適な機械は米国特許第一２．
７　Ｊ　４７．ｊ　Ｊ　ｊ号に記載されている。

本発明にしたがって使用できる加工機械の詳細は、フオ
ームの製造においては、本発明により、密閉金型の中で
発泡を遂行することもできる。好適な金型材料はアルミ
ニウムのような金属およびエポキシ樹脂のようなグラス
チックである。反応混合物は金型内に導入さ几、発泡性
反応混合物はその金型の中で発泡して成形品を形成する
。金型内の発泡は、成形品がその表面に発泡構造を形成
するような方法で遂行することができ、また成形品が密
な表面層と発泡した芯をもつような方法で遂行すること
もできる。本発明方法にエリ、形成されたフオームが丁
度金型を満たすような量で発泡性反応混合物を金型内に
導入できるが、フオームで金型内部を満たすのに必要な
量よりも多い量の発泡性反応混合物を金型内に導入する
こともできる。後者の方法は過装入（オーバーチャージ
ング）として知られており、例えば米国特許明細書筒３
、　／　７　ｆ、ゲタ０号および第３．／と２．／　０
　’１号に記載されている。

多くの場合、シリコーン油のような公知の「外部離型剤
」が金型内の発泡のために使用されるが、西ドイツ特許
出願公開明細書筒ツ／　、？　／、乙７０号および第２
３０７．Ｊご７号に記載された型の所謂「内部′ｇ型剤
ｊを、随意に外部離型剤と混合して使用することもでき
る。

本発明によって常温硬化性のフオーム（英国粋杵築４／
乙２ｊ７７号、西ドイツ特許出願公開明細書簡４７３３
，０．￥６号を参照）を製造することもできる。

勿論ブロックフォーミング（ｂｌｏｃｋ　ｆｏａｍｉｎ
ｇ　）または公知のラミネータ法（ｌａｍｉｎａｔｏｒ
　ｐｒｏｃｅｓｓ　）によってフオームを製造すること
もできる。

本発明方法によって得られる生成物は、例えば自動車の
座席、椅子張材料、マツトレス、絶線材料、コーティン
グ、ニジストマー材料として使用できる。

〔実施例および発明の効果〕

ついで、本発明を以下の実施例によってさらに説明する
が、本発明をこれらの実施例によって限定するつもりは
なく、それらの中のすべての部および百分率は、別に明
記されてなければ重量によるものである。

アミン架橋剤の合成 アミンｌ ７７３０ｇのε−力、ゾロラクタムと／２００１のＣａ
Ｏを５００℃に加熱した。反応生成物を形成させながら
、それを留出させた。ついで反応生成物を２０％の水酸
化ナトリウム水溶液１０１００Ｏとともに還流下で沸騰
させ、冷却し、そして上相を蒸留によって精製した。

温点：　３．　ｊ　ミＩＪバールにおいて／２０〜／ノ
３℃ｔｉ−ｚｘ：５ｓｏｉ（理論量の５７チ）アミン■ ＮＩ２ １０Ｏノ々−ルの水素圧の下に了０℃において１．２．
　！；　ｋｇのアミン■を、２１の液体アンモニアと３
３０９のラネーニッケルで、２≠時間水素化した。冷却
後、反応生成物を触媒から分離し、アンモニアを除去し
、そして蒸留した。

ＧＣＭＩ！：／Ｘｙラ アミン■ ／ｇθパールの水素圧の下に、７０℃において、１５−
に＃のアミン■を、２０Ｃ＃のラネーニッケルで２０時
間水素化した。冷却後、反応生成物を触媒から分離して
蒸留した。

収量：　、２３．２０１１　（理論量の９２チ）沸点：
Ｏ０／ミリバールにおいて９０℃ＧＣ純度＝９７９％ アミン■ Ｈ ＮＩ２−　（ＣＨ２）　ｓ　−ＣＨ−（ＣＨ２）５−Ｎ
Ｈ２ｉｓｏ、９の濃厚なＫＯＨ溶液中で１００１／のア
ミンＩ、タタｙの水およびｊ／！９のエタノールを３時
間／１０℃に加熱し、そしてりＯパールの水素圧の下に
、ラネーニッケル２０１１の存在下で水素化した。つい
で反応生成物を冷却してから蒸留した。

収量”、ｊ！ＩＣ理論量の５タチ） 沸点：４３ミリバールにおいて／３；ｇ’ｃＨ２ および 冊 ＮＩ（２ これらのアミンは、アミン■の製造中に形成された蒸留
残渣において、質量分析法と結合させたガスクロマトグ
ラフィーによって同定した。

本発明の前記架橋剤を使用する公知方法によって自由フ
オーム（フリーフオーム）と成形フォームを製造した。

生成したフオームの機械的性質を測定した。さらに、こ
れらのアミンの活性を比較するとともに、それらのセル
オーグニング効果をフオームの収縮の欠如から測定でき
るように、本発明の活性化作用を有する、セルオーグニ
ング架橋剤を公知の活性剤、架橋剤およびセルオプナー
で置き換えることによって、？リウレタン反応混合物の
反応時間を測定した。

特定の処方成分を第１表に示す。自由にふくれ上ったフ
オームの特性を第２表に示し、成形フオームの特性を第
３表に示す。

第　／　表　　処方物 処方／成分［重量部］　　　　ｒｎ　　　　臥水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　、２Ｊ　　　　！　
　　　２！触　媒４）０．／ｊ　　Ｏ，／！　　０．／
！触媒５）０．３　　０Ｊ　　　Ｏ，３ 触媒６）０３　　０Ｊ　　　ＯＪ 架橋剤！ｔ７）０３　　　−　　　− 架橋剤ＫＳ　４ｔ３８）　　　　　　　　　　　０．１
　　　　（Ｍ　　　　Ｏ，１セルオプナ−３／７０”　
　　　　　　　−−−招詰衿よ−のＮＣ０分に対する　
　　−−−ＩＩＩ　　　　　■ＰＩＡＶ　　　　　ＶＡ
　　　　　ＶＩ　　　　　ＶＩ　　　　　Ｖｌ−−タＯ
タＯタＯタ０　　　　タＯ 乙０　　　乙０−−−−− ４ｔＯＩＩＯ１０１０１０１０１０ ユｇ　　　２ｇ　　　ユ、ｒ　　　　３．／　　　　３
．／　　　　３．／　　　　３−／　　　　３．１０、
／！　　　０．／ｊ　　　Ｏ，／ｊ　　　Ｏ，／！ｒ　
　　Ｏ，／ｊ　　　Ｏ，／！　　　０．／！　　　０．
／！０．３　　　０Ｊ　　　　Ｏ，３０Ｊ　　　　ＯＪ
　　　　Ｏ，３０，３０３０３０３０Ｊ　　　　０３　
　　０Ｊ　　　　ＯＪ　　　　ＯＪ　　　　０３−　　
　　−一〇、ψ　　　　Ｏ９夕　　　　−−−ｏ、ｇ　
　　　　ｏｉ　　　　　ｏ、♂　　　　　Ｏ，タ　　　
　０．タ　　　　Ｏ，タ　　　　０．９　　　　　０．
７−　　　　−　　　　−　　　　乙０−　　　　　−
　　　　　−　　　　　−−　　　　　−　　　　　−
　　　　　−　　　　　ＯＪ　　　　　−−Ｏ」０．弘
　　　　−−−−０，３ ３乙、／　　　３１．Ｊ　　　　　−−−−−−−ｊｔ
Ａ！　　！；’Ａ３１Ｔ）！；３μ　ｊ３．２　　よ３
．≠第　　２　　表 処方物　　　１１［ｎＡ インデックス　　　　　　　１００　１００　１００ク
リーム時間　　［畠コ　　　　！よｊダル化時間　［１
コ　　グ２　　≠２　３タライズ時間　［１コ　　ｆ！
ＩＪ’Ｌ２　　７９第　３　表　　試験結果 処方物／２０１１７）♂ツクス成形による試験　　　　
　　！■ｔｇ　　Ｗｆ　　Ｆｌ、ＤＩＮ　！２’１２０
　　　　　　　　［ｋｇ／ｇ’コ　　　１１０．０　　
　　　３？、１゜圧縮硬さ、　ＩＨＮ　ｊｊ６７７　ｇ
−１１０１ｒ　［ｋＰａ］　　　１０！　　　１ｌｒ７
引張強さ、　ＤＩＮ　ｊｊよ７／　　　　　［ｋＰ凰コ
　　乙ｊ　　　♂Ｏ破断点伸び、ＤＩＮ　５３ｓｎ　　
　　　　　［チ］　　　７Ｊ　　　　／１０圧ａ永久歪
、　ＤＩＮ　３３ｊνｔ＝！；０％　［％］　　　　　
１ＡＩｒ３ＪＤｒｓ　ｓ３！；７２　ε＝７Ｊ−チ　［
チ］　　　　乙、／　　　　　ＩＡｔ■　　　　■　　
　　陳　　　　ｖ　　　　■　　　　■　　　　■ＡＪ
−ｊ＆４４Ａ ≠４Ｚ　　　　ｔｌ／　　　　グ０　　３タ　　　３タ
　　　３タ　　　３りＩＩ　　　　♂３　　　１０　　
　６２　　　　！２　　　　！３　　　６３ＩＰ／Ｖ　
　　　　　　■　　　　　　■　　　　　　寝グ０．．
２　　　　　グＯＪ　　　　　ｎＡ４４グ　　　　グ３
−　　　　グ３．／　　　　　≠３．７２！タ　　　　
２グＩ　　　　　３．０３　　　　３．１７　　　　　
ｉ、り乙　　　　ユｇよ？３　　　　　１０　　　　　
／３０　　　　１３０　　　　　／３！　　　　　／３
ｊ／２０　　　　　／１０　　　　１２０　　　　　／
≠０　　　　　／２０　　　　　／３０３Ｊ　　　　　
　３．３　　　　　３．３　　　　　　３．タ　　　　
　３．１．　　　　　３．り町　　　　　井　　　　　
ｎＡ７　　　　　よ３　　　　　ｊ−弘り第１表中に示
され、た実施例中の／尾−へキサメチレンジアミンまた
は／、／２−ジアミノドデカンのようなジアミノでアミ
ンｎ、”ｍおよび■のそれぞれを置き換えたとき、フオ
ームはつぶれた（こレラのアミンは、処方物１　、　Ｖ
　、　”ｉ’Ａにおいて使用した架橋剤の代りに、それ
と同じ量で使用した）。

第３表は、本発明において必要なジアミンヒドロキシア
ルカンとトリアミンアルカンおよびジアミノシクロアル
カンが、類似した総密度に対して（実施例■〜■および
■〜■）、圧縮硬さ、引張強さおよび破断点伸びのよう
な機械的性質を明瞭に改善することを示しており、この
改良された挙動は特に実施例■および■において使用し
た！−（ｊ′−７ミノペンチル）−アゾシクロへブタン
（アミン■）の場合に、顕著である。

本発明において必要なアミンの発泡形成（セルオーグニ
ング）効果は第１表の実施例■〜■に示されており、こ
こではセルオグナーが存在しないのにも拘らず、非収縮
性の開放フオームが得られた。アルキレンポリアミンの
場合には（実施例ＭＡ　）セルオゾナーの存在が不可欠
であった。実施例■〜■のフオームは第１表の実施例Ｉ
のフオームよりも少ない段階で発泡することができた。

第２表は、活性化作用がクリーム時間とグル化時間の短
縮をもたらすことを示している（実施側臥および隈）。

原料混合物の機械発泡において、成形−離型したばかり
で、まだ温い成形品は、実施例■〜■およびＶ〜■の場
合、従来技術と比較してアミンの臭いがかなり減少する
ことが示された。これは、就中、産業衛生にとって非常
に重要である。

本発明はこれまで説明のために詳しく記述されてきたけ
れども、このような詳細な説明は専らその目的のためで
あり、本発明が特許請求の範囲に記載された事項によっ
て制限されること金除き、本発明の精神と範囲を外れな
いで、当業者がその中で種々の変更をなし得ることは理
解されるべきである。

以上

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水
   素原子と４００〜１０，０００の分子量を有する有機化
   合物を、 （ｂ）ポリイソシアネートと、 （ｃ）イソシアネート反応性の化合物（ａ）１００重量
   部に付き、下記の式に相当する二官能性または多官能性
   アミンまたはこのようなアミンの混合物である、活性化
   作用を有するセルオープニング架橋剤０．０１〜５．０
   重量部の存在下において反応させる、ポリウレタン（尿
   素）フォームの製造方法、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 「ｍ」および「ｎ」はそれぞれ２〜１０の整数を表わし
   、 Ｘは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基または−（ＣＨ＿２）＿ｍ
   ・ＮＨ＿２基を表わし、 Ｒ′は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキル基または▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わし、そして Ｒ″は水素、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。
2. （２）反応を、水および／または有機発泡剤および３２
   〜３９９の分子量を有する連鎖延長剤の存在下において
   遂行する、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
3. （３）反応を、水、有機発泡剤、触媒、表面活性剤、耐
   燃性改善用添加剤、および３２〜３９９の分子量を有す
   る連鎖延長剤から選ばれた少なくとも１種の化合物の存
   在下において遂行する、特許請求の範囲第（１）項記載
   の製造方法。
4. （４）「ｍ」および「ｎ」がそれぞれ３〜８の整数を表
   わす、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
5. （５）Ｒ′がメチル基を表わす、特許請求の範囲第（４
   ）項記載の製造方法。
6. （６）「ｍ」および「ｎ」がそれぞれ整数５を表わす、
   特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
7. （７）Ｒ′がメチル基を表わす、特許請求の範囲第（１
   ）項記載の製造方法。
8. （８）Ｒ′およびＲ″がそれぞれ水素を表わし、Ｘが−
   ＮＨ＿２または−ＯＨを表わし、そして「ｍ」および「
   ｎ」がそれぞれ３〜８の整数を表わす、特許請求の範囲
   第（１）項記載の製造方法。
9. （９）Ｘが−ＮＨ＿２を表わす、特許請求の範囲第（８
   ）項記載の製造方法。
10. （１０）「ｍ」および「ｎ」がそれぞれ４〜６の整数を
    表わす、特許請求の範囲第（８）項記載の製造方法。
11. （１１）イソシアネート反応性の化合物（ａ）１００重
    量部に付き、０．０５〜０．６重量部の量で架橋剤（ｃ
    ）を使用する、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方
    法。
12. （１２）ポリイソシアネート（ｂ）がアニリン−ホルム
    アルデヒド縮合物のホスゲン化生成物である、特許請求
    の範囲第（１）項記載の製造方法。
13. （１３）ポリイソシアネート（ｂ）が、アニリン−ホル
    ムアルデヒド縮合物のホスゲン化生成物と、２，４−お
    よび２，６−トリレンジイソシアネートの異性体混合物
    との混合物である、特許請求の範囲第（１）項記載の製
    造方法。
14. （１４）ポリイソシアネート（ｂ）が２，４−および２
    ，６−トリレンジイソシアネートの異性体混合物である
    、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
15. （１５）架橋剤（ｃ）が下記の式に相当する、特許請求
    の範囲第（１）項記載の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼
16. （１６）架橋剤（ｃ）が下記の式に相当する、特許請求
    の範囲第（１）項記載の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼
17. （１７）架橋剤（ｃ）が下記の式に相当する、特許請求
    の範囲第（１）項記載の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼
18. （１８）反応を公知のセルオプナーの不存在下で遂行す
    る、特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。