JPS63295629A - ポリカーボネート組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なポリマー組成物に関する。詳しくは１本
発明はジヒドロキシアリールケトンからつくられる新規
なポリカーボネート組成物に関する。 ボリカーボネー１脂は、従来文献において公知である。 公知のポリカーボネート樹脂の例はアメリカ特許４３，
０２８，３６５に記載のビスフェノール−Ａのポリカー
ボネートである。同様に文献に公知のポリカーボネート Ｏｔｈｍ８ｒＫよルＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ’
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ’ｒｅｃｈｎｏ１ｏｇｙ　３巻、４
７９−４９３頁（第３版）に記載されている。ポリカー
ボネート樹脂は、その望ましい物性により、有用な熱可
塑性プラスチックである。ポリカーボネートが最も使用
されているための物性は、耐衝撃性あるいは強靭性およ
び透明性である。またポリカーボネート樹脂は、その延
性および比較的高い軟化温度に関しても公知である。 ある用途におい１：はポリカーボネート４１１１脂の主
鎖にエステル部を加えることが望ましいことだと云われ
ている。その主鎖にエステルおよびカーボネートの両方
の連鎖な含む熱可塑性樹脂は、ポリエステルカーボネー
ト樹脂として公知である。これらの樹脂の祠は、アメリ
カ特許４３，０３０，３３１　；３．１６９，１２１　
；　３．２２０，９７６　；　４．１５６，０６９　；
４．２７８，７８７；　４．３３０，６６２；および４
，３６０，６５６に記載されているものである。ポリエ
ステルカーボネートａ脂は、多くのカーボネート樹脂よ
り大きい耐熱性な有することが見出されている。従って
ポリエステルカーボネートは比較的高温へはくろされる
ことが要求される用途にはよく使用されている。 公知のポリカーボネート樹脂および公知のポリエステル
カーボネー）４１ｂ脂は、数多くの有利な性質を有して
いるが、それにもかかわらずこれらの樹脂はある用途で
の便用において不適当とされるいくつかのｖｌＪ性も有
している５例えは、公知のポリカーボネートおよびポリ
エステルカーボネートは、耐溶剤応力割れ性が比較的小
さい、従って、公知のポリカーボネートおよびポリエス
テルカーボネー１１脂は高レベルの耐溶剤応力割れ性を
必要とする用途での使用には不適であることが知られて
いる。 改良された性質、特に高レベルの耐溶剤応力割れ性を持
つボリカーボネー）　４ｔ４脂および／あるいはポリエ
ステルカーボネート＆脂をつくりだすことが多いに望ま
れているのである。その上ポリカーボネートおよびボリ
エステルカーボネー）　８４脂が一般的ＶＣ有している
例えは強＠性、耐伽撃性および透明性のような他の望ま
しい物性を損うことなく該耐溶剤応力割れ性の向上を達
成することが望ましい、史Ｋ１４！ＩＩレベルの耐溶剤
応力割れ性を有する樹脂が容易に製造することができ、
経済的に使用しうろことが望ましい５本発明が指向し℃
いることは、これらおよび他の類似の１橡を達成するこ
とである。 不発＃３は、一般式： ％式％） 〔式中、Ｒは、各場合において琳独に２〜４０個の炭素
原子を有する脂肪族あるいは芳香族ジオールの二価の核
であり、かつＸｔｚ一般式：（式中、　Ｒ”＆！、　Ｂ
ｆｌ肪族あるいは芳香族ジカルボン酸の二価の核である
。ただし、Ｒは蛛返し単位の５〜１００モル％がジヒド
ロキシアリールケトンの二価の核である）ＶＣ相当する
。〕 の繰返し本位から成ることを特徴とするポリマー組成物
に関する。 本発明の好適な態様による組成物は、いろいろなものに
つくられたり、成形されたりあるいは添加されて、活性
放射線あるいは他の適当なＸａ放射線へはくろされるこ
とにより架橋結合し、それによって最終構造の耐溶剤性
を向上させうるものである。従って本発明は、更に前述
の操作によって生ずる架橋樹脂を包含するものである。 ここにおいて用いる“脂肪族”は、更に環式脂肪族部お
よび芳香族あるいは環式脂肪族置換脂肪族部な含むもの
である。また１芳香族“は、脂肪族置換芳香族部を包含
する。“環式脂肪族′″は。 ＭＷ肪族炭素環式および複累環式部を包含する。 本発明のポリカーボネート組成物が誘導されるジオール
構造の少なくとも５モル％を含有するジヒドロキシアリ
ールケトンは、一般式：（式中％Ｙは、水素、塩素、臭
素、フッ素あるいは、６個までの炭素を有する一価の炭
化水素基；ｐは、部の中和存在するヒドロキシル置換基
数に相当するｌあるいは２；かつｍは墨の中の慎Ｙ置換
基数に相当する２、３．あるいは４；たたしジヒドロキ
シアリールケトンは合計で２個のヒドロキシル部を含有
する） Ｋ相当する少なくとも１個の部を有している。好適な態
様では繰返し単位の５〜５０モル％において、最適な態
様では、繰返し単位の１０〜４０モル％において、Ｒが
ジヒドロキシアリールケトンの二価の核である。 本発明の実施においてジオールとしての使用に適するジ
ヒドロキシアリールケトンの例は、４．４′−ジヒドロ
キシベンゾフェノン（ビスフェノール−Ｋ　）　；　３
，３’、５．５’−テトラメチル−４，４′−ジヒドロ
キシベンゾフェノン（テトラメチル−ビス−フェノール
Ｋ　）　；　３．３’、５．５’−テトラブロモ−４゜
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン（テトラブロモ−ビ
スフェノールＫ）；２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェ
ノン；２，６−シヒドロキシアンスラキノン；およびａ
／　、　Ｓ／−ジヒドロキシアセトフェノンが好ましい
。 本発明のポリカーボネート組成物は、前述のジヒドロキ
シアリールケトンの他に１種以上の脂肪族あるいは芳香
族ジオールの残部を含有していてもよい、この適当なジ
オールは、つきの一般式に示されるものが有利である。 上式において、Ａｒは芳香族基であり、例えばフェニレ
ン、ビスフェニレ／、す７テニレンオヨびアンスラーセ
ニレンである。Ｅは、アルキレンまたはアルキリデンで
あり、例えばメチレン、エチレン、エチリデン、プロピ
レン、プロピリデン。 イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリ
デン、アミレン、イソアミレン、アミリデンおよびイン
アミリデンである。史に、Ｅは、シクロペンチシン。シ
クロヘキシレン、フタジイン等のような環式脂肪族；ス
ルファイド、ポリスルファイド、スルホキシド、ポリス
ルホキシド、スルホンあるいはポリスルホンのような硫
黄−含有連鎖；エーテル鎖：ターシャ＋３−ｉｆ！！ｌ
素基；あるいはシラン、ポリシラン、シロキシあるいは
ポリシロキシのようなケイ素含有連鎖；であってもよい
。 Ｗは、水素あるいはアルキル、アリール、アリールアル
キルまたハ環式脂肪族などの一価の炭化水素基である。 Ｙは前述のものである。ｎは置換に利用しうるＡｒの位
置の数による５以上のすべての数（０を含む〕；ｐは、
置換に利用しうるＥの位置数による０以上のすべての数
（０を含む）；ｔは少なくともｌに等しいすべての数；
Ｓは０あるいを工ｌ；かつＵは０を含むすべての数；で
ある。 Ｒが訪導されうるジオールの例警工、アルキレングリコ
ール、ポリアルキレングリコール、および環式脂肪族ジ
オール、アルカリールジオール、二価フェノールな含む
芳香族ジオール、およびフェノールフタレインのような
環式あるいは複素環式基を有する芳香族ジオールである
。ジオールの中で二価フェノールが好適である。 このよりな二価フェノールの例ｔ”！、、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビスフェノール
Ａ）；ビス−（４−ヒドロキシフェール）メタン（ビス
フェノール−Ｆ）；４，４’−ジヒドロキシベンゾフェ
ノ／（ビスフェノール−Ｋ）；１゜２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；４゜４′−ジヒドロキシビフ
ェニル；および前述の二価フェノールのアルキルおよび
／あるいはハロゲン置換籾導体である。 本発明の好適な態様におけるＲは、ジヒドロキシアリー
ルケトンの他に、一般式； （式中、８２Ｇ！ヒドロキシあるいはＲ３のいずれかで
あり、かつＲ３は水木、ハロゲン、アルキル、アリール
、アルコキシ、あるいはアリールオキシである。ただし
これらの化合＠は合計で２個の芳香族置換ヒドロキシ基
を含有する） を有する少なくとも１個の部を含有するベンジル水素−
含有芳香族ジオールを含むジオール混合物から誘導され
る。一方、Ｒはべｙジル水素官能基を更に含有するジヒ
ドロキシアリールケトンの残部な示してもよい、ここで
用いている芳香族ジオールは°ベンジル水素−含有ジオ
ール”を意味する。 ベンジル水素−含有ジオールの例は、３．３’、５゜５
′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン（テトラメチルビスフェノール−Ｋ）；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノール−Ｆ）；
ビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルメタ
ン（テトラメチルビスフェノール−Ｆ）；２，２−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ジ
メチルビスフェノール−Ａ）；２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（テトラ
メチルビスフェノール−Ａ）；１，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン；オヨヒメ
チルハイドロキノン；である。好適なベンジル水素−含
有ジオールは、ジメチルビスフェノール−Ａ、テトラメ
チルビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ′、あるいは
これらの使用によって得られる改良されたキシアリフグ
率を示すこれらの混合物である。 ジヒドロキシアリールケトンへ添加されるこのようなベ
ンジル水素−含有ジオールからのボリカーポネー）［導
体の存在が、本発明のポリカーボネートを架橋放射線へ
無光した際に得られる架橋率を実質的に改良すると云う
ことが見出された。 一般式： ％式％ を有する本発明の繰返し単位においてＸは一投式：（式
中、Ｒ１は二価の脂肪族、芳香族、脂肪１に置換芳香族
、あるいは芳香族−置換脂肪族ラジカルである） Ｋ相当する。Ｘが一般式： の場合１本発明の組成物はポリカーボネートである。Ｘ
の部分が一般式： を有する場合１本発明の組成物は、ポリエステルカーボ
ネートである。 本発明の組成物はジオールとカーボネート前駆体とを反
応させることによりつくられる２本発明において使用に
適するカーボネート前駆体の例は、カルボニルハライド
、ハロホルメートおよび末端ヒドロキシル基と反応して
カーボネート連鎖をつくるその他の化合物である５本発
明において使用に適するカルボニルハライドの例は、カ
ルボニルブロマイド、カルボニルクロライド（ホスケン
）およびこれらの混合物である。適当なノ・ロホルメー
トにはビスフェノール−Ａのような二価フェノールのビ
スクロロホルメートが含まれる。本発明における使用の
ために好適なカーボネート前駆体はホスゲンである。 本発明による組成物がポリエステルカーボネートである
場合、このポリエステルカーボネートは。 ジオールとカーボネート前駆体およびジカルボン酸ある
いはジカルボン酸ノ・ライドとを反応させることにより
つくられる５本発明によるポリエステルカーボネートの
製造に使用しつる二官能性カルボン酸の例は、二官能ａ
脂肪族カルボン酸、二官能性脂肪族芳香族カルボン酸、
および二官能性芳香族カルボン酸である。適当な二官能
性カルボン酸は、一般式： ％式％ （式中、Ｒ’ｋＸ、アルキレン、アルキリデン、アラー
ルキレン、アラールキリデンあるいハ鍼式脂肪族基；エ
チレ／性不飽和基を含有するアルキレン。 アルキリデンあるいハ環式脂肪族基；例えはフェニレン
、ビフェニレン、およヒ飯換フェニレンのような芳香族
基；アルキレンあるいはアルキリデン基のような非芳香
族連鎖により接続されている２個以上の芳香族基；であ
り　Ｒ３はカルボキシル＞、Ｂいはヒドロキシル基のい
づれかであり、かつＷ％ｔＲ’がヒドロキシル基の場合
、ｌであり　Ｒ５がカルボキシル基の場合、０または１
である）（式中、Ｒ５は前述のものであり；ｒｓ”ｚｏ
から４（を含む）までのすべての数を示し；かつＲ６は
、ハロゲンのような無機原子；−価炭化水素基例えはア
ルキル、アリール、アラールキル、アルカーリル、ｆＲ
式脂肪族基のような有機基；あるいはニトロ基等のよう
な無機の基である） により表わされるものである。ｌｉｗＡより多（のＲ６
置換基が存在する場合、これらは同じでもまたは異なっ
ていてもよい。 本発明の組成物において、Ｘがカルボキル基でない場合
Ｒ１が１種以上の異なる構造な持つことができることは
当然である。即ち　Ｒ１は本発明の組成物中に含まれて
いる場合に必しも同じ二価のラジカルである必’Ｉｋ’
４ない。 ポリカーボネートおよびポリニスチルカーボネートの製
造法は従来文献において公知である。これらの方法は１
本発明のポリマー組成物の製造のために適し℃いる。適
当なポリカーボネートａ脂の製造法はアメリカ特許Ａ　
３．２４８．４１４　；　３．１５３．００８　；３．
２１５．６６８　；　３．１８７．０６５　；　３．０
２８，３６５　；２．９９９．８４６　；　２．９６４
．９７４　；　２．９７０，１３７　；１．９９１．２
７３；および２，９９９，８３５　　に開示されている
。同様にポリエステルカーボネートの製造法は先行文献
において公知である。ポリエステルカーボネートの製造
法の例は、アメリカ特許屋３．１６９，１２１　；　４
．２８７．７８７　；　４，１５６，０６９　；４．２
６０，７３１　；　４．３３０．６６２　；　４，３６
０，６５６　；４．３７４．９７３　；　４，２５５，
５５６　；　４，３８８，４５５　；４．３５５，１５
０　；　４．１９．４．０３８　；　４，２３８，５９
６　；４．２３８，５９７　；　４．２５２．９３９　
；　４．３６９，３０３　；および４，１０５．６３３
；およびＫＯ１ｅ１８ｎｉｋＯＶ’％　ＶＣよル著１ｆ
　、　ＶｙｓＯｋｏｍｏｌ　５ＯｅｄｉｎのＲ９，４９
（１９６７）；Ａ９．１Ｏ１２（１９６７Ｊ　；　Ａ９
．１５２０（１９６７）；お°よびＡ１０．１４５（１
９６８）Ｋ記載されティる方法である。一般に曲述の方
法は、ジヒドロキシルー含有化合物とホスゲンあるいは
他の適当なカーボネート前躯体との、あるいは混合ホス
ゲンまたは他のカーボネート前駆体およびジカルボン酸
、酸無水物あるいは酸ハライドとの反応によるものであ
る。 本発明の組成物製造に用いることができる従来の方法で
は一般に重合時に分子量をコントロールするため忙連鎖
停止剤（停止剤）が用いられている５反応混合物中の連
鎖停止剤の濃度は、つくられるポリカーボネートおよび
ポリエステルカーボネートの分子量と粘度との両方に直
接影舎を与える。連鎖停止剤は、ポリマー主鎖のカーボ
ネート前駆***置で反応し、かつその反応によりその位
置でポリマーの生長を停止させる一官能性化合物である
。好適な連鎖停止剤は、ポリカーボネートあるいはポリ
エステルカーボネートな製造に使用されるカーボネート
１ｉｉＪＩＡｂｔ４−と反応する一官能性化合物である
。望ましい連鎖停止剤の例は、−官能性の芳香族アルコ
ール、チオールおよびアミンである。好適な連鎖停止剤
は、芳香族アルコールおよび脂肪族アルコールである。 本発明の組成物は、一般式： ％式％） （式中、ＲおよびＸは前述のもの；ｎは５〜３ｏ。 の全ての数；かつＦおよびＧは孤立に水素あるいはポリ
エステルまたはポリカーボネートに共通な他の末端基の
いづれか；である。〕 により表わされるものが有利である。ＦおよびＧは独立
に、一般式： ％式％ （式中、Ｒはアルキル、アリールあるいはアルキル−置
換アリールアルコールまたはカルボン酸の核である。） により表わされるものが鼠ましい。 本＠明によるポリマーの分子ｉｉは１％に臨界的ではな
いが、２０．０００を越えるｋｍ平均分子量（ＭＷ、ビ
スフェノール−Ａポリフェノール較正曲線を用いてゲル
浸透クロマトグラフィにより測定）を有するポリマーが
望ましい。比較的＾分子蓋を有する不発Ｆ！ＡＶｃよる
ポリマー、例えば少なくとも２５，０００な越えるＭｗ
を有するポリマーで、かつＭｗが６０．０００を有する
ものな含むポリマーが、成形樹脂に最も望ましい性質お
よび物理特性を与えることが見出された５本目的のため
にＭ適なポリマーは、２５．０００−４０．０００のＭ
ｗおよび、１、５−５のＭｗ／ＭｎＣ式中Ｍｎは数平均
分子量である）′４Ｉ−有する不発明忙よるポリマーで
ある５本発明による好適なポリマーは０．３５〜ｌ　ｄ
ｔ／）　、最適には０．４５〜０．７０　ｄｔ／）の範
囲の固有粘度（２５℃、　ｏ、　ｓ　ｔｉｄｔで塩化メ
チレン中で測定）を有する。 出願者は本発明の組成物が従来技術によるポリカーボネ
ートおよびポリエステルカーボネート組成物と比較して
、改良された物性を有し℃いることな見出したのである
。この改良されたＴｈ＆は。 耐衝９４に性、耐熱脆化性および引張特注の向上、特に
伸張性および応力低下降伏点である。 史に重要なことは、出ｍ肴が１本ｌＪＩ！Ｂ明による好
適な態様によるポリマーが電磁放射線へのＢ５ｔｌＣよ
り粂４ｉ１ｕｌ能であることを見出したことである。 本発明のポリマーな架橋させることができるいかなる電
磁放射線も本発明での使用に適する５本Ｖ？、９４のポ
リマニな架橋させることができる電磁放射？には、主と
して２５０〜４００ｎｍ好ましくは３００〜３５０　ｎ
ｍの波長を有している。この範囲の波長は範囲外の波長
より迅速に架橋させる。 電磁放射線への１に光により生成する架橋が、本発明に
よるポリマーにすぐれた耐溶剤応力割れ性を提供する。 この改良された耐溶剤応力割れ性は。 本発明によるポリマーの他の望ましい物性例えば強靭性
、透ＢＡ性および延性を犠牲にすることなくし℃得られ
るのである。 本発明の組成物を架橋するためには１組成物を電磁放射
線に対し便用されるその電磁放射線を考慮し、かつ組成
物に望ましい程度の架橋を生じせしめるための充分に長
い時間路光させる。ｆ４光時間は、使用される電磁放射
線の波長および強度に依存する。望ましい電磁放射線源
は、２５０〜４００ｎｍ好ましく５ｔａｏｏ　〜ａｓｏ
ｎｍの波長の紮ｆｆ１ＬＩＶ）先縁である。好適な紫外
光線源は、無光時間が３０秒〜３０分、好ましくｔｚａ
ｏ秒〜３分の場合に所望の架橋レベルをつくりだすため
に充分な強度をもつものである。 本発明のジヒドロキシアリールケトン残物は電磁放射線
への１４元時に架橋が生するために非常に望ま゛しいも
のである。出動者は本発明による組成物において繰返し
単位が５〜３０モル％で、Ｒがジヒドロキシアリールケ
トンから誘導される場合に最もはやい架橋速度が得られ
、更に上述の％が１０〜２０モル％の場合最高にはやい
架橋速度が得られることを見出したのである。 いかなる個々の作用理論により制限されたいとは顧わな
いけれども１本発明の組成物の架橋は、隣接ポリマー鎖
から利用可能な脂肪族水素な引抜き、その後、共有結合
架橋を生成し、カルボニルのヒドロキシ部への転化を可
能とする比較的安定なカルボニル三重現状態の発生を通
じておこなわれるものと考えられる。 出願者は、更に、繰返し単位が２．５〜９５モル％のＲ
がベンジル水素−含有ジオールから誘導される場合（か
つＲの９７．５〜５モル％がジヒドロキシアリールケト
ンから誘導されるの罠相当する〕、本発明による組成物
がｘｉ放射線への露光により迅速な架橋反応を受けるこ
とを見出したのである。 上述の％は５〜５０モル％が望ましい、架橋速度の増加
は本発明のポリカーボネート組成物の製造に用いられる
ベンジル水素−含有ジオールの正確な性質にある程度左
右される。いかなる残存量のジオール残物も勿論、一般
的な脂肪族あるいは芳香族ジヒドロキシ組成物の残物で
ある。 以下の実施例により更に詳細に本発明を説明する。実施
例は説明を目的としたものであり本発明の範囲を制限す
るものではない。 実施例　１ 本実施例は、ビスフェノール−Ａ対ビスフェノール−に
のモル比が異なるビスフェノール−Ａ（ＢＡ）とビスフ
ェノール−Ｋ　（ＢＫ）とのいくつかのコポリマーの合
成についてである。 テスト　ｌ 温度計、コンデンサー、窒素およびホスゲンの仕込口、
およびＣｏ１ｅ　ｐａｒｍｅｒサーボダインに接続した
サドル撹拌器を備えた５ｔのフラスコへ、ビス７　ｚ）
　　ｋ−Ａ２５７．９６ｆＰ（１，１３０モ／’）＃ビ
スフェノールーに２６．９１）（０，１２６モル）；連
鎖停止剤としてのＰ−ターシャリイブチルフェノール３
．７１（０，０２５モル）；ピリジン２５８．３）（３
−２６６モル］；および塩化メチレン２．５ｔを仕込ん
だ。 フラスコの内容物に少量の輩木な吹き込みながう２　ｏ
　ｏ　ｒｐｍで撹拌した後、フラスコへホスゲン１２９
、（１（１，３モル〕を５５分間にわたって添加した。 この間、フラスコの内容物を２２〜２５℃に保った。つ
いでフラスコ内容物へメタノール５ｄと３Ｎ　）１０６
０．４４　ｔ’ｌ添加した。史に１５分間フラスコの内
容物を撹拌後、４１０分液−斗に移した。ポリカーボネ
ート極脂を含有する塩化メチレン相な分液し０．５　Ｎ
　ＨＧｔＯ，５ｔで洗浄した。 洗浄した塩化メチレン相を商品名ｎｏｗｇｘ＠ｂｉｓｃ
１−）１（ｏ、ｓｚ床容積）で市販されているＴｈｅ　
ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの多孔性の陽
イオン交換樹脂のカラムに通した。ついで耐爆混合器中
でポリカーボネート−含有塩化メチレン相（容置とヘキ
サンチ容量とを混合することによりポリカーボネートを
分離した。 ついで沈澱した生成物を真空オープン中で１２０’Ｃ４
８時間乾燥させた。生成物は２９６．４？、その固有粘
度は０．５３　ｄｔ／Ｐ　Ｃ２５℃、ｏ、５ｉ／ｃｌｚ
の濃度、塩化メチレン中で測定〕であり、ビスフェノー
ル−Ａ／ビスフェノール−にのモル比は９０／ｌＱ　（
ＮＭＲおよび赤外スペクトルにより測定）であった。 テスト　２〜５ テス）ｌの一般的な操作を繰返した。反応剤の使用量を
変えることにより、異なったとスフエノール−Ａ対ビス
フェノール−にのモル比を有するポリカーボネート組成
物が得られた５種々のテストにおけるビスフェノール−
Ａ対ビスフェノール−にの比を第１表に示す。 テスト１〜５でつくった組成物の種々の物性を測定した
。これらの物性を測定するために以下の操作な市いた。 加圧成形板（０，１２５ｔｎｃｈ　（３，１７５ｍ）厚
）は２７０〜２９０℃でつくった。テストサンプルは板
からつくった。 組成物のノツチアイゾツト衝撃強度は、ノツチ半径０．
０１１ｎｃｈ（０，２５４ａｍ）でＡ８ＴＭ試験方法Ｄ
−２５６４Ｃ従って測定した。 引張降伏点（ＴＹ）を含む引張強度、伸張降伏点（ＥＹ
）、伸張破断点（ＥＢ）、引張モジュール（ＴＭ）およ
び経時応力低下降伏点（ｐｙｓｐ）ｉｓ、ＡＳＴＭ試験
方法Ｄ−６３８により測定した。 Ｐ　Ｙ　Ｓ　Ｄ　（７）　ｆｆ１１１定法ｉｔ、　Ｂｕ
ｄｅｃｋ等による２４Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ　ａｎｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　、　１１４２（１
９８４）に記載されている。 （０，７９） １　　　　９０／１０　　　０．５３　　　　１４．４
、（０，７７） ２　　　　８０／２０　　　０．５４　　　　　１４．
２（０，７６） ３　　　　７０／３０　　　０．５６　　　　１３．６
（０，７３） ４　　　　６０／４０　　　０．６４　　　　　１３．
０（０，６９） ５　　　　５０１５０　　　０．６４　　　　１４．０
（０，７５） 本　　本発明のサンプルではない。 １表 ５４６．１　　＞ｓｏ　　２２．９　３．２８（６２，
４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２２，
６１）９２２０６．４　　＞５０　２２．５　３．１６
（６３，６）　　　　　　　　（２１，７９）９１２５
７．０　　＞ｓｏ　　２０．３　３．１４（６２，９）
　　　　　　　　（２１，６５）８９７１７．１　　＞
ｓｏ　　１９．２　３．１７（６１，９）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（２１，８６）９０７
９７．３　　＞ｓｏ　　１７．４　３．２４（６２，５
）　　　　　　　　（２２，３４７９０５０７，４＞５
０　１５．９　３．３２（６２，４）　　　　　　　　
（２２，８９）第１表かられかるように、本発明による
組成物は、他のすべての物性に大きな低下をもたらすこ
となく、伸張降伏点および経時一応力低下降伏点が改良
されていることを示している。 実施例　２ 別のポリカーボネート組成物のサンプルをつくるために
一般的な実施例１の操作を繰返した。つくった組成物は
、固有粘度からみられるようＫ。 分子皺はほぼ同じであるが、ビスフェノール−Ａ対ビス
フェノール−にの比が異なっている。 このようにしてつくった組成物を２７０〜２９０℃で加
圧成形して厚さ１０　ｍｉｌ　（０，２５４ｍ）のフィ
ルムなつくった。このフィルムを紫外放射線へ４元して
架橋に関するビスフェノール−Ａ対ビスフェノール−に
のモル濃度の効果を調べた。紫外線に’Ｌ　Ｈａｎｏｖ
　ｉａ　Ｃｏｒｐｏｒａ　ｔｉ　Ｏｎ　　社から市販さ
れている石英水冷浸漬容器に入れた４５０Ｗ中王水銀ア
ークランプである。フィルムまでのランプの距離は、フ
ィルムを照度５ｍＷ／ｍ２で露光するよううｉｃ調整シ
タ、照射量）”ｊ、　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｌ
ｉｇｈｔＣｏｒｐＯｒａｔｉｏｎ社カラ市販サレテイろ
ＩＬ−３９０ＬｉｖｅすＢｕｇ　　な使用して測定した
。 紫外線への絽尤によりポリマーフィルムに生じた架橋ｉ
ｉは抽出により調べた。照射されたフィルムを塩化メチ
レン中に７２〜９６時間浸漬した。 架橋しなかりたポリマーは塩化メチレンに俗解したが架
橋したポリマーはゲルのままであった。そして抽出後に
残存するゲルのに−ｉを抑蓋し、抽出前の照射フィルム
の総社と比軟した。抽出後に残っているフィルムのパー
セントは照射フィルム中に存在する架橋ポリマー量とそ
のまま比例していた。 ビスフェノール対ビスフェノール−にのモル比、固有粘
度および抽出後のゲルの残存％を第１表に示す。 Ｗ２Ｂ表は、ビスフェノール−Ａ対ビスフェノールにの
モル比が９０／１０〜６０／４０の場合に最も迅速な架
橋がおこなわれていることな示す。 実施例　３ 史に本発明によるポリカーボネート組成物のサンプルを
一般的な実施例１の方法によりつくった。 つくった組成物のすべてのビスフェノール−Ａ対ビスフ
ェノール−にのモル比は９　Ｇ／ｌ　Ｏとした。 知育粘度かられかるように組成物が異なった分子量とな
るように組成物をつくった。これは組成物を連鎖停止剤
、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノールの使用量を変えた
条件でつくることによりおこなわれた。 架橋結果を第皇表に示す。 実施例　４ 本発明の組成物のポイントは、電磁放射線露光後に改良
される耐溶剤応力割れ性である。この改良された性質を
示すために、先ず２７０〜２９０℃で加圧成形した厚さ
１０ｍ１ｌ　（０，２５４ａａ）のフィルムに、実施例
２記載のようにして照射した。 ついでフィルムから幅０．２１ｎｃｈ　（５，０８ａｍ
　）の小片な切りとり円周３．　ｌ　５　ｔｎｃｈ　（
８０ａａ＋）の輪をつくった（１．０％の張力をかけた
）後、溶剤に反故して、破断するまでの時間を調べた。 これらの結果を第１ｖ表に示す。 これらの結果かられかるように、照射ＢＡ／ＢＫポリカ
ーボネートは、従来技術によるＢＡポリカーボネートお
よび照射されないＢＡ／ＢＫポリカーボネートと比較し
非常にすぐれた耐溶剤性を示している。 サンプルＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｃ　　本ＢＡ／ＢＫモル比　　　　　　　　　　　
　　　　　１００／１照射９時闇（分／サイド〕　　　
　　　　　　　　　　　　０ゲル％　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０使用溶剤について
の破断時間（秒） アセトｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ＩＧＧｔ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４３テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　
　　１５メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　
　　　３２パークロロエチレン　　　　　　　　　　　
　　　　　５５パークロロエチレン／アセトン（容に比
３／ｌ）　　　　　３トリクロロエチレン／ヘキサンＣ
Ｗｉｔ比３／ｉ）　　　　＜１トルエン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２８トルエン／ヘキサン（
容蕾比３／１）　　　　　　　　　＜１ジメチルホルム
アミド　　　　　　　　　　　　　　ＰＤと表 Ｃ”　　　　　　２１　　　　　　２２　　　　　　２
３）ａ　　１００１０　　９０／１０　　　９０／１０
　　　９０／１０＜１　　　　　＜１　　　　　＞１８
０　　　　＞１８０１　　　　　　４　　　　　　＞ｕ
ｓｏ　　　　　＞ｌｓ。 ＮＭＣＮＭ　　　　　　）１８０　　　　　＞１８０１
６　　　　　１４　　　　　　９５　　　　　　＞１８
ＯＮＭ　　　　　　２７　　　　　　＞１８０　　　　
　＞１８０５５　　　　　＞１２０　　　　　＞１８０
　　　　　＞１８０３　　　　　　　１　　　　　　＞
ｉｓｏ　　　　　＞１８０＜１　　　　　＜１　　　　
　＞１８　　　　　＞１８３０　　　　　２９　　　　
　　＞１８　　　　　　＞１８＜１　　　　　＜１　　
　　　＞１８　　　　　＞１８ＰＤ　　　　　　ＰＤ　
　　　　　＞６０　　　　　　＞６０ａ　　ＩＶ＝０．
５７　ｄｔ／’？　、　ｂＩ　Ｖ＝０．ｓ　９ｄｔ／ｌ
ｉ’　。 Ｃ？Ｍ＝測定せず ｄ　　ｐＤ＝最初の６０秒間で一部溶解、広範囲にわた
って軟化。 本　本発明の実施例ではない。 実施例　５ 本発明のポリカーボネートの他の性質に関する架橋の効
果を調べるために、更にテストをおこなった。実施例１
によりつくったＢＡ／ＢＫ　（９０／ｌ　０モル比）ポ
リカーボネートの加圧成形板を用いて実施例１記載のよ
うにしてノツチアイゾツト性および張力を測定した。こ
れらの測定は実施例２のようにして成形板の紫外＆１ｋ
ｙｔ、削後についておこなった。結果を第Ｖ表に示すが
、ＵＶ照射後に測定した性ＰＲハ何らの低下も示さなか
った。これらの結果は、ＵＶ照射後に得られた改良耐溶
剤性が強靭性および延性の低下をもたらさないことを示
している。 更に実施例１により、つくったＢＡ／ＢＫポリカーボネ
ート（ＢＡ／ＢＫのモル比が１００１０〜５０１５０）
の加圧成形板を用い℃テス）ｆ実施した。 ノツチ半径５　ｍｉｌ　（０，１２７ｓａ）のものを用
いてノツチアイゾツト強度を測定しくＡＳＴＭＤ−２５
６）、ノツチ感度を判定した。平板のＵＶ？ｆＭ露光前
後におこなった測定結果を第ｖ１表に示す、この結果か
られかるように、ＢＫが１５〜５０モル％であるＢＡ／
ＢＫポリカーボネートは、従来技術によるポリカーボネ
ートによるノツチ感度と異なっている。 更にこれらの結果はＵＶ照射工程による悪影響がないこ
とを示している。 第■表 ０６　１００１０　　０．５５　　　Ｑ　　　２．０（
０，１０）Ｃ７１００１０Ｏ，５５６０２，０（０，１
０）３０　　　９０／１０　　０．５３　　　　Ｑ　　
　　２．１（０，１１）３１　　　９０／１０　　０．
５３　　６Ｑ　　　２．１（０，１１）ａ２　　８７．
５／１２．５　０．５７　　　　ｏ　　　　４．２（０
，２２）３３　　８７．５／１２．５　０．５７　　　
６０　　４．３（０，２２）３４　　　８５／１５　　
０．５ｓ　　　　０　　１４．９（０，７９）３５　　
　８５／１５　　０．５５　　　６０　１５・０（０・
８０）３６　　　８０／２０　　０．５４　　　０　　
１５．４（０，８２）３７　　　８０／２０　　０．５
４　　６０　１６．０（０，８５）３８　　　７０／３
０　　０．５８　　　０　　１５．３（０，８２）３９
　　　７０／３０　　０．５８　　　６０　１４．９（
０，７９）４０　　　５０１５０　　０．５８　　　０
　　１３．９（０，７４）４１　　　５０１５０　　０
．５８　　　６０　１３．７（０，７３）実施例　６ 更に本発明の詳細な説明するために、実施例１の一般的
な操作を用いて、別のＢＡ／Ｚポリカーボネートをつく
った５本実施例におけるＺは、２．４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン（２，４−ＢＫ）；テトラブロモビスフェ
ノール（ＴＢＢＫ）　；　　２，６−ジヒドロキシアン
スラキノン（ＡＱ）　；　３’、５’−ジヒドロキシア
セトフェノン（ＡＥ’）　；　１．４−ビス（４−ヒド
ロキシベンゾイル）ベンゼン（ＢＫＫ）；および４．４
′−ビス（４−ヒドロキシベンゾイル）ジフェニルエー
テル（ＢＫＥＫ）　　；から選択されたジオールである
。加圧成形後、実施例１記載のようにしてそれらの性質
を揃った。ＢＫとは異なるジヒドロキシアリールケトン
を用いてつくったこれらのポリカーボネートの結果な第
■表に示す。 実施例　７ 更に本発明の詳細な説明するために、実り例１の一般的
な操作を用いて他のＢＡ／ＢＫポリカーボネートをつく
った。なお、−官能性連鎖停止剤（ａｓ）ｈ’ｚ、メタ
クリロイルクロライド（ＭＡＣ）、ヒドロキシエチルア
クリレ−）　（ＨＥＡ）、　シ＋モイルクロライド（Ｃ
Ｃ）％および４−ヒドロキシベンゾフェノン（）ＩＢＰ
）を用いた。結果を第鴇表に示″ｆ。 第鴇表 ５０　　ＭＡＣ２，５９０／１００．４８５１　　ＨＥ
Ａ　　５．０　９５１５　０．３５５２　　ＨＥＡ　　
５．０　９０／１００．３４５３　　ＨｆＣＡ　　５．
０　８５／１５　０．３４５４　　）ＩＥＡ　　５．０
　８０／２０　０．３４５５　　）ＩＥＡ　　２．５　
９０／１００．４８５６　　ＨＥＡ　　２．５　８０／
２００．５０５７　　Ｃｏ　　２．５　９０／１０　０
．４８５８　８ＢＰ　　２．０　９０／１００．５３実
施例　８ 更に本発明の詳細な説明するために、実施例１の一般的
な方法によりＢＡ　、ＢＫおよびジオール２のポリカー
ボネートなつくった。不芙施例におけるジオールＺは、
２．２−ビス

【３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル】プロパン（ＴＵＢＡ）；２．２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェエルノフロバン（ＴＩ３
ＢＡ）；　　ハイドロキノン（ＨＱ）：ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルファイド（ＴＤＰ）；　　２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオロプロ
パン（ＨＦＢＡ）　；　フェノールフタレイン（ＰＰ）
　；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ＳＤＰ
）　；　オｉ、ひトランス−１，４−シクロヘキサンジ
メタツール（ｃ）ＩＤＭにを用いた。これらを加圧成形
後その性漬を実施例１記載のようにして測定した。結果
を第■表に示す。 更にジオールを実ｋ　ｆ！ＩＪ　Ｋ　ｆｍ述したものと
、４．４’−ジヒドロキシビフエール（ＤＨＢ）；　１
．６−シヒドロキシーナフタレン（ＤＩ（Ｎ）　；およ
びポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール（ＰＴＯ
Ｍ、分子ｉ２．０００）；とから選択して史に他のポリ
カーボネートをつくった。結果を第Ｘ表に示す。 第Ｘ表 ７０　　ＴＯＢＡ　　７０／１０／２００．５８７１　
　ＴＢＢＡ　　７０／１０／２００．５４７２　　ＤＨ
Ｂ　　８０／１０／１００．５０７３　　Ｄ）ＩＢ　　
５０／１０／４００．６５７４　　ＨＱ　　８０／１０
／１００．５８７５　　ＴＤＰ　　８０／１０／１００
．５３７６　　ＴＤＰ　　４０／１０１５００．５２７
７　　ＨＦＢＡ　　４０／１０１５００．５０７８　　
ＰＰ　　４０／１０１５００．５２７９　　ＳＤＰ　　
４０／１０１５００．５４８０　　ＧＨＤＭ　　４０／
１０１５００．５９８１　　Ｄ）（Ｎ　　６０／１０／
３００．５０８２　　ＰＴＭＯ８９／１０／１　０．５
５８３　　ＰＴＭＯ８７／１０／３　０．６１実施例　
９ 更に本発明の詳細な説明するために、実施例１の方法に
より、ＢＡ　、　ＢＫおよびジオール２のポリカーボネ
ートをつくった５本実施例におけるジオールｚは前述の
ようなベンジル水素含有アルキル置換芳香族ジオールか
ら選択した。ジオールｚは、ジメチルビスフェノール−
Ａ　（ＤＭＢＡ）；テトラメチルビスフェノール−Ａ（
ＴＭＢＡ）；　１．２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェール）エタン（ＴＭＢＥ）；テトラメチ
ルビスフェノール−Ｋ（ＴＭＢＫ）；３，３’、５．５
’−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシフェニル（
ＴＭＤＨＢ　）　；　２．２’　、　６．６’−テトラ
ブロモ−３，３’　、　５．５’−テトラメチル−４，
４／−ジヒドロキシビフェニル（ＴＴＤＨＢ）；ビス（
３，５−シメチル−４−ヒドロキシベンジル）ジュレン
（Ｉ）１３）；メチルハイドロキノン（ＭＨＱ）；およ
びビスフェノールＦ　（ＢＦ）　；である。 これらを厚さｌ　Ｏｍｉｌ　（０，２５４ｉｕｘ）の加
圧成形フィルムにして、ＵＶ照射した後、実施例２記載
のようにしてゲル％を測定した。結果な第Ｍ表および第
刈表に示す。 サンプル　　ジオール　　　ＢＡ／ＢＫ／Ｚ８　　　　
なし　　　　９０／１０１０Ｂ４　　　　　ＤＭＢＡ　
　　　８０／１０／１０８５　　　　　ＤＭＢＡ　　　
　６０／１０／３０８６　　　　　ＴＭＢＡ　　　　８
０／１０／１０８７　　　　　ＴＭＢＡ　　　　４０／
１０１５０８８　　　　　８Ｆ　　　　　８０／１０／
１０８９　　　　　８Ｆ　　　　　６０／１０／３０９
０　　　　　Ｍ）ＩＱ　　　　８０／１０／１０ＱＩ　
　　　　ＭＨＱ　　　　　６０／１０／３０９２　　　
　　Ｎ１）ＩＱ　　　　４０／１０１５０ｘ表 １゜ ０．５５　１０　４　３４　５３　６７０．５６　１３
　３７　６２　７１　８７０．５５　　　２４　　　４
７　　　６７　　　７２　　　　ＮＭＯ，５４３２４５
５５９６７ ０，４８１０３８６８７３８０ ０，５６１０２７５１６３ＮＭ Ｏ，５７３１６３７９８６９１ ０，５５０１７４６６１７４ ０，５０６１８４２５６７１ ０，５４１０２３３９５０６３ サンプル　　ジオール　　　ＢＡ／ＢＫ／Ｚ１９　　　
　なし　　　　９０／１０１０９３　　　　ＴＭＢＥ　
　　　８０／１０／１（９４ＤＢ　　　　　８０／１０
／１（ ９５ＴＴＤＨＢ　　　　８０／１０／１（第■表 １、■、　　　　　　照射時間（分／サイド）における
ゲル％ｄｔ／） １＋、６７　　　　３　　　２９　　　５８　　　７１
　　　８８）０．７０　　　３７　　　６７　　　７６
　　　８３　　　８６０．６６　　　２８　　　６１　
　　７３　　　８４　　　９１０．６７　　　　５　　
　３４　　　５７　　　７３　　　８５これらの結果か
られかるようにアルキル−香族ジオールから誘導された
本発明のポリｈネートハ、これらの前述のジオールから
ｔＳ；：ないポリカーボネートに比較してより迅速へな
示している。 更に本実施例のポリカーボネートを加圧がその性質を実
施例１のようにして測定した。 を第ＸＩ１表に示す。 更に本発明の優位性を示すために、ＢＡ、前述のアルキ
ル−置換芳香族ジオール、およびＢＫから誘導されたポ
リカーボネートについてのノツチ・アイゾツト（ＡＳＴ
Ｍ　−Ｄ−２５６、ノツチ半径１０ｍ１ｌ）測定結果を
第ＸＩＶ表に示す５Ｍ果かられかるように、ＢＫから誘
導されたポリカーボネート４！、ＢＫから誘導されてい
ないポリカーボネートに比較し、すぐれた耐餉撃性を示
している。 −第ＸｔＶ表 Ｃ８＊　　ＤＭＢＡ　９０１０／１０　０．５５　２．
９（０，１５）９８　　ＤＭＢＡ　８０／１０／１０　
ｇ、５６１６．２（０，８６ＪＣ８＊　　ＴＭＢＥ　９
０１０／１０　０．６２　２．７（１８，６２）１０７
　　ＴＭＢＥ　　８０／１０／１０：０．７１　１２．
０（８２，７４）Ｃ１゜”ＴＭＤ）ＩＢ９０１０／１０
　０．６３　２．９（１９，９９）１１０　ＴＭＤＨＢ
　８０／１０／１００．６９　８．０（５５，１６）Ｃ
□１＊、ＴＴＤ）（Ｂ９０１０／１０　０．５１　２．
３（１５，８６）１１１　ＴＴＤＨＢ８０／１０／１０
０．６７　５．０（３４，４７）本　本発明の実施例で
はない。 実施例　１０ 更に本発明の詳細な説明するため罠、ＢＡ　、　ＢＫ　
。 ＴＢＰ、ＨＥＡと二塩基酸クロライド（ｒＪＡｃ、ｌ即
ちテレ７タロイルクロライド（ＴＰＣ）インフタロイル
クロライド（ＩＰＣ）およびアジポイルクロライド、と
な用いて実施例１のアメリカ時計Ａ４，３３０，６６２
の一般的方法によりポリエステルカーボネートをつくっ
た。結果を第Ｗ表に示す。 １１５　９０／１０　　　ＴＰＣＴＢＰ　　Ｏ，０５６
０，６２１１６９０／１０　　　ＴＰＯＴＢＰ　　Ｏ，
０８８０，５８１１７８０／２０　　　ＴＰＣＴＢＰ　
　Ｏ，０８８０，５７１１８９０／１０　　　ＴＰＣＴ
ＢＰ　　Ｏ，１２５０，５７１１９９０／１０　　　Ｔ
ＰＣＴＢＰ　　Ｏ，１６７０，５６１２０８０／２０　
　　ＴＰＣＴＢＰ　　Ｏ，５０００，６０１，２１９０
／１０　ＴＰＣ／ＩＰＣａＴＢＰ　　１．５００　０．
５６１２２　９０／１０　　　ＡＣＨＥＡ　　Ｏ，１１
１０，４９１２３８０／２０　　　ＡＣＨＥＡ　　Ｏ，
１１１０，５２１２４８０／２０　　　ＡＯＨＥＡ　　
Ｏ，２５００，５１１ａｌ　　　ＴＰＯ／ＩＰＣの−ｒ
−ル比は、８０／２０゜実施例１１ ′９！、に本発明の詳細な説明するために１実施例１の
一般的方法により、ＢＫのポリカーボネートをつくった
。溶解度テスト（０，Ｉ　Ｐ／ｌ　Ｏａｋ溶剤〕を実施
したところ、ポリカーボネートは、濃硫酸に可溶であっ
たが、ｍ−クレゾール；Ｓ−テトラクロロエタン；ｌ−
メチル−２−ピロリドン；Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド；　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホ
キシド；およびヘキサメチルリントリアミド；には不溶
であった。このカーＭネートｆ）１．Ｖ、ｉＺｏ、２０
（ｉｔ／１ｃ２５℃、０．５ｆｌ／ｄｔ濃に酸中で測定
）、示差走査熱量計によるＴｇは１１１”ｃ、結晶化発
熱温度は１５２℃、融解転移温度は２８５〜３６０℃で
あり、かつ最大融解転移点は３２２℃であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、各場合において独立に２〜４０個の炭素
   原子を有する脂肪族あるいは芳香族ジオールの二価の核
   であり、かつＸは、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
   学式、表等があります▼と▲数式、化学式、表等があり
   ます▼との混合物、（式中、Ｒ＾１は脂肪族あるいは芳
   香族ジカルボン酸の二価の核である、ただしＲは、繰返
   し単位の５〜１００モル％においてジヒドロキシアリー
   ルケトンの二価の核である）に相当する。〕 に相当する繰返し単位を含むことを特徴とするポリマー
   組成物。 ２、架橋が組成物の電磁放射線への露光によりつくられ
   る特許請求の範囲第１項記載の架橋組成物。 ３、繰返し単位の５〜１００モル％において、Ｒがビス
   フェノールＫの二価の核である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ４、繰返し単位の５〜３０モル％において、Ｒがジヒド
   ロキシアリールケトンから誘導される特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ５、繰返し単位の１０〜２０モル％において、Ｒがジヒ
   ドロキシアリールケトンから誘導される特許請求の範囲
   第４項記載の組成物。 ６、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、各場合において単独に２〜４０個の炭素
   原子を有する脂肪族あるいは芳香族ジオールの二価の核
   であり、かつＸは、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
   学式、表等があります▼と▲数式、化学式、表等があり
   ます▼との混合物、（式中、Ｒ＾１は脂肪族あるいは芳
   香族ジカルボン酸の二価の核である。ただし繰返し単位
   の５〜１００モル％において、Ｒはジヒドロキシアリー
   ルケトンとベンジル水素−含有芳香族ジオールとの混合
   物の二価の核である）に相当する。〕 に相当する繰返し単位を含むことを特徴とするポリマー
   組成物。 ７、繰返し単位の５〜３０モル％においてＲがジヒドロ
   キシアリールケトンから誘導され、かつ繰返し単位の５
   〜５０モル％において、Ｒがベンジル水素−含有ジオー
   ルから誘導される特許請求の範囲第６項記載のポリマー
   組成物。 ８、ベンジル水素−含有ジオールが、ジメチルビスフェ
   ノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、ビスフェノ
   ールＦあるいはこれらの混合物である特許請求の範囲第
   ７項記載のポリマー組成物。 ９、２〜４０個の炭素原子を有する脂肪族あるいは芳香
   族ジオールとカーボネート前駆体とを反応させることか
   ら成る特許請求の範囲第１項記載のポリマー組成物の製
   造方法。 １０、２〜４０個の炭素原子を有する脂肪族あるいは芳
   香族ジオールとカーボネート前駆体およびジカルボン酸
   あるいは二酸ハライドとを反応させることから成る特許
   請求の範囲第１項記載のポリマー組成物の製造方法。