JPS63286464A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形加工性および耐候性に優れ、良好な表面
光沢を示し、且つ塗装性等二次加工性に優れたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物に関する。

〔従来技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂（以下ｒＰＰＢ樹脂」と略
称する）は、耐熱性に優れ、機械的性質、電気的性質、
その他種々の性質に優れていることから、その特性を生
かしてエンジニアリングプラスチックとして各種用途に
実用化されている。このように％ＰＰＢ樹脂は耐熱性が
高いことが一つの大きな特徴であるが、反面、溶融粘度
が高いので成形加工性が悪く、さらに高温下において熱
酸化されやすいので、高温における成形加工によって本
来有する優れた性能が損われることが多い。

そこで、ＰＰＥ樹脂の成形加工性を改善するために、例
えば米国特許第３，３８５，４５５号明細書には、ＰＰ
ＩＢ樹脂にポリスチレンな配合することが開示されてお
り、ポリスチレンとしてゴム変性ポリスチレンな用いる
ことによつて、成形加工性とともに耐衝撃性も改良され
ることが教示されている。しかし、それらの樹脂組成物
では、成形加工性や耐衝撃性は改良されるものの、表面
光沢、耐候性、二次加工性などの点で満足できない。さ
らに、成形加工性を改善する別の方法として、可塑剤あ
るいは滑剤を添加する方法も提案されている。しかし、
いずれの方法においても、成形加工性は改善されるもの
の、ＰＰＢ樹脂本来の特徴である耐熱性の低下、具体的
には熱変形温度の低下は避は難いのが実情である。

耐候性や表面光沢を改良するために、一般的には紫外線
吸収剤やシリコンオイル等を添加すればよいとされてい
るが、その効果は十分ではなく、また、表面光沢の改良
法として、ゴム変性ポリスチレン中のゴム粒径な小さく
することも提案されているが、この方法でも表面光沢の
改良はまだ不十分である。

さらに、無機充填剤や無機強化剤を配合したＰＰＭ樹脂
組成物では、表面光沢のみならず、塗装等の二次加工性
が悪いという間嘔点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上述の如き従来技術の欠陥に鑑み、耐熱性の
低下を招くことなく良好な成形加工性を保持し、１つ耐
衝撃性、耐候性、表面光沢および塗装等の二次加工性に
すぐれたＰＰＢ樹脂組成物を得ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するべく、本発明者らが鋭意検討を進め
た結果、（ａ）　Ｐ　Ｐ　Ｂ樹脂とｒｂｌビニル芳香族
炭化水素樹脂との混合物に（ｃ）オリゴビニル重合体と
（ａｌ無機充填剤を配合することによって、ＰＰＭ樹脂
本来の耐熱性が損なわれることなくＰＰＰ樹脂の成形加
工性が改良されるという特異な効果が達成されることを
見出した。さらには、当＃ＰＰＥ樹脂組成物では、耐候
性にも優れ、良好な表面光沢を示し、且つ塗装等の二次
加工性にも顕著に優れていることも明らかになった。本
発明のＰＰＥ樹脂組成物に見られる上記特徴は、従来技
術から予測できない特異な効果であり、実用上有用なＰ
ＰＥ樹脂成形材料を提供する。

本発明の組成物において用いられるポリフェニレンエー
テル樹脂とは、一般式（ｒ）で示される単環式フェノー
ルの一種以上な重縮合して得られるポリフェニレンエー
テル；このポリフェニレンエーテルにビニル芳香族化合
物をグラフト（ここに、几ｌ　は炭素数１〜３の低級ア
ルキル基そして、　ＦＬｚ　　および几３　は水素原子
または炭素数１〜３の低級アルキル基である。）重合し
て得られる根幹にポリフェニレンエーテルを有するグラ
フト共重合体を意味する。このポリフェニレンエーテル
は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば％　２．６−ジエチルフェノール。

２　、６−９エチルフエノール、２．６−ジプロピルフ
ェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２−メ
チル−６−プロピルフェノール、２−エチル−６−ブロ
ピルフエ／−ル、０−クレゾール、２．３−ジメチルフ
ェノール、２゜３−ジエチルフェノール、２，３−ジプ
ロピルフェノール、２−メチル−３−エチルフェノール
、２−メチル−３−プロピルフェノール、２−エチル−
３−メチルフェノール、２−エチル−３−プロピルフェ
ノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−７
’口ピル−３−エチルフェノール、２，３．６−）ジエ
チルフェノール、２，３．６−ドリエチルフエノール、
２゜３．６−１−ジプロピルフェノール、２．６−シメ
チルー３−エチル−フェノール、２．６−シメチルー５
−プロピルフェノール等が挙げられる。そして、これら
のフェノールの一種以上の重縮合により得られるポリフ
ェニレンエーテルと−しては、例えば、ポリ（２，６−
シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−シエチルー１．４−フェニレン）エーテル、ホＩＪ
　（２、６−ジプロビルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ｒｔ！ＩＪ（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビル
ー１，４−フェニレン）エーテル、＋ｔ！ＩＪ（２−エ
チル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
２．６−シメチルフエノール／２，３．６−）リメチル
フェノール共ｊＬ＆体、２　、６−シメチルフエノール
／２，３．６−１リ工チルフエノール共重合体、２．６
−ジメチルフェノール／２　、３　、６−ドリメチルフ
エノール共重合体、２，６−ジプロピルフェノール／２
　、５　、６−ドリメチルフエノール共重合体、ポＩＪ
　（２、６−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテル
にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体、２，
６−シメチルフエノール／２，５．６−ドリメチルフエ
ノール共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト
共重合体等が挙げられる。特に、ポリ（２，６−シメチ
ルー１，４−フェニレン）エーテル、２，６−ジメチル
フェノール／２　、３　。

６−ドリメチルフエノール共重合体および前二者にそれ
ぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が本
発明に用いるＰＰＥ樹脂として好ましいものである。

次に、本発明の組成物において、ＰＰＢ樹脂と混合して
用いられるビニル芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式
（［１）で示される単量体構造単几４ （ここに、几４　は水素原子又は低級アルキル基、２は
ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｐは０または
１〜３の正の整数である。）位を、その重合体中に少な
くとも２５重量％以上有する樹脂であり、例えばポリス
チレン、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン
）、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−ブタ
ジェン−アクリロニトリルコポリマー、スチレンーナク
リル酸ゴムーアクリロニトリルコポリマー、スチレン−
α−メチルスチレンコポリマー、スチレン・ブタジェン
・ブロックコポリマー等が挙げられ、これらは２種以上
を混合して用いてもよい。なかでも、ゴム変性ポリスチ
レンは好適に用いられる。ビニル芳香族炭化水素樹脂は
、ＰＰＥ樹脂との合計量に対して９０重量％以下の割合
で混合するのが望ましく、９０重量％を超えるとＰＰＢ
樹脂を使用する特徴が発揮され得ない。

次に、本発明の樹脂組成物において、用いられるオリゴ
ビニル重合体とは、低分子量のホモポリスチレンおよび
低分子量のスチレン−アクリロニトリル共重合体を指し
、これらは混合して用いられてもよい。これらのオリゴ
ビニル重合体は、数平均で５００〜６５０００の範囲の
分子量を持つ重合体であって、塊状重合、溶液重合、乳
化重合あるいは懸濁重合のいずれの方法で製造されても
よい。オリゴビニル重合体の配合量は、ＰＰＢ樹脂とビ
ニル芳香族炭化水素樹脂と当該オリゴビニル重合体との
合計量において０．３〜２０重量％の範囲を占める割合
で選定されればよい。０．３重量％より少ない割合の量
で用いられると、成形加工性゛、表面光沢および二次加
工性の改良効果は達成されず、他方、２０重量％を超え
る割合の量で用いられると、耐衝撃性および曲げ強度に
低下が見られ、好ましくない。

本発明の樹脂組成物に配合される無機充填剤とは、金属
単体、金属化合物、炭素または黒鉛の粉末、フレークあ
るいは繊維をいい、金属化合物としては、酸化物、水酸
化物、硫酸塩、硫化物、けい酸塩、はう酸塩、チタン酸
塩などが挙げられる。さらに具体的には、ガラス繊維、
ガラス粉末、シリカ、タルク、アルミナ、マイカ、クレ
ー、ドーソナイト、モンモリロナイト、炭素繊維、六チ
タン酸カリウム繊維、酸化亜鉛、酸化カルシウム、炭酸
カルシウムなどが挙げられる。無機充填剤の配合量は、
本発明の樹脂組成物全量中７０を量％を超えない範囲で
選ばれればよく、７０重量％を超えると、成形加工性が
著しく不良となる。

本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、耐衝撃性付与
剤を添加してもよく、例えば、Ａ−Ｂ−ｘ型ブロック共
重合体エラストマー（ここで、Ａおよびにとは、ビニル
芳香族化合物が重合したブロックを、Ｂとは、共役ジエ
ン化合物が重合したブロックを意味し、ブロックＢは水
素添加されていてもよい。）を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物には、さらに公知の熱安定剤、光安
定剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、滑剤、可
塑剤、有機充填剤等の各種添加剤を適宜添加することが
できる。これらは単独でも混合して用いても良く、本発
明の樹脂組成物の特長が損なわれない範囲の量で用いら
れねばならない。

本発明のＰＰＢ樹脂組成物を調製する方法としては、特
に制約はなく、たとえば、各成分をブレンダーで混合し
たのち押出機を用いて溶融、混練する方法などそれ自体
公知の方法を適宜選択して用いればよい。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。実施例中、特に断わりがない限り、部数および
％は重量基準である。

実施例１〜４および比較段１〜４ ２５℃、クロロホルム中で測定した固有粘度がｏ、ｓ５
ｄ／／ｇの２．６−シメチルフエノールと２．３．６−
ドリメチルフエノールとの共重合体（２，３，６−トＩ
Ｊメチルフエノールの含有賃は５モル％）とゴム変性ポ
リスチレン（ゲル含有率１６％、ポリスチレンマトリッ
クスの２５℃クロロホルム中の固有粘度０　、９０　ｄ
／／９）と低分子量ホモポリスチレンとガラス繊維また
は炭素繊維とカーボンブラックとを、表−１に示す割合
で配合した。

先ず、ガラス繊維または炭素繊維を除いた成分をブレン
ダーで混合し、二軸押出機を用いて溶融、混練し、押出
してベレットを得た。次いで、得られたベレットとガラ
スＮＩＬ維または炭素繊維とをタンブラ−で混合し、得
られた混合物を一軸押出機で溶融、混練し、押出してペ
レット化した。

得られたベレットを射出成形機を用いて各種試験片に成
形した。

ここで用いた低分子量のホモポリスチレンは、数平均分
子量が約５０００のオリゴスチレンである。

得られた各試験片を用いて測定した諸性質は、表−１に
示す。表中、バーフローテストは、シリンダ一温度３０
０℃に設定した射出成形機を用いて射出圧力１００　Ｋ
ｆ／ｃｄ、射出率２０％の条件で、８０℃に設定した厚
み２％の金型に射出することＫよって行ない、射出時の
流動距離を測定した。

比較のために１低分子量のホモポリスチレンな使用しな
い組成についても試験片を作成し、諸物性を測定した。

結果を表−１に併記する。

表−１から判るように１本発明の低分子量のホモポリス
チレンを添加した組成物は、添加しない組成物に比較し
て、熱変形温度を低下させることなく、衝撃強度、表面
光沢度およびバーフロー値（成形性）がすぐれている。

さらに、成形品の塗装、印刷という二次加工性も良好で
あった。

実施例５〜８および比較例５〜８ 実施例１〜４において低分子量のポリスチレンに代えて
低分子量のスチレン−アクリロニトリル共重合体を使用
する以外は、実施例１〜４を繰り返した。

ここで用いた低分子量のスチレン−アクリロニトリル共
重合体は、数平均分子量約１００００のオリゴコポリマ
ーである。

測定した諸物性は、表−２に示す。

比較のために、オリゴコポリマーを使用しない組成につ
いての結果を表−２に併記する。

実施例９〜１５および比較例９ 実施例１で用いたＰＰＰ樹脂およびゴム変性ポリスチレ
ンとポリスチレン・ポリブタジェン・ポリスチレンブロ
ック共重合体エラストマー（ポリスチレン部分とポリブ
タジェン部分との重量比が３０／７０であり、２５％ト
ルエン溶液のブルックフィールドモデルＲＶＴ粘度計を
用いて２５℃で測定した結果が４０００　ｃｐｓ）と低
分子量ホモポリスチレンとトリフェニルホスフェート酸
化チタンとを、それぞれ表−３に示す割合で用い、ブレ
ンダーで混合した。得られた混合物を二軸押出機で溶融
し、混練し、押出してペレット化した。得られたベレッ
トを射出成形機を用いて各種試験片に成形した。

ここで用いられた低分子量ホモポリスチレンの種類は、
それぞれの数平均分子量が、人では約ｓ、ｏｏｏ、Ｂで
は約１５，０００セしてＣでは約５０，０００であった
。

各種試験片を用いて測定した諸物性は、表−６に示す。

比較のために、低分子量ホモポリスチレンな使用しない
組成についての結果を表−３に併記する。

〔効果〕

実施例および比較例の結果から明らかなごとく、オリゴ
ビニル重合体の使用によって、熱変形温度を低下させる
ことなく、流動性、機械的性質および表面光沢度が向上
していることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、 （ｂ）ビニル芳香族炭化水素樹脂、 （ｃ）低分子量ホモポリスチレンおよび／または低分子
   量スチレン−アクリロニトリル共重合体であるオリゴビ
   ニル重合体、および （ｄ）無機充填剤 を含有してなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 ２、オリゴビニル重合体が５００〜６５０００の範囲の
   数平均分子量を有している特許請求の範囲第１項記載の
   樹脂組成物