JPS6328470B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は低温ロウ着性に優れ且つ耐クレージン
グ性の良好なロウ着性絶縁電線に関するものであ
る。 ロウ着性絶縁電線は、その塗膜を機械的にある
いは化学薬品を用いて剥離しなくともハンダ付け
可能なので弱電部品等の分野で広く利用されてい
る。 従来このようなロウ着性絶縁電線は、フタル
酸、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリンを出発物質として得られるポリエ
ステルポリオールと、安定化ポリイソシアナート
を配合して得られる塗料を、導体上に塗布焼付け
ることにより製造していた。 しかしながらこのようなロウ着性絶縁電線で
は、ロウ着温度を高くしなければならないため、
導体（銅線等）の劣化、端子部分の損傷、ロウ着
部分に接する絶縁皮膜の劣化が生ずるという欠点
を有していた。 本発明はこのような欠点に鑑みて、低温で且つ
短時間でロウ着可能なロウ着性絶縁電線を得るた
め鋭意研究の結果為されたものである。 即ち本発明は、ラクトン類を開環重合させて得
られるラクトンポリオールと安定化イソシアナー
トを、水酸基１当量につきイソシアナート基0.4
〜2.0当量の割合で配合して得られる塗料組成物
を、導体上に直接もしくは他の絶縁皮膜を介して
塗布焼付けてなるロウ着性絶縁電線に関するもの
である。 本発明において用いられるラクトンポリオール
は、好ましくは平均分子量200〜100000、特に好
ましくは300〜2000水酸価50〜700程度のものであ
り、市販品としては、たとえばダイセル社製プラ
クセル305、303、308等を挙げることができる。
またラクトンポリオールとしては、分子両末端に
水酸価を有するものが好ましく使用される。 ラクトン類からラクトンポリオールを得る方法
は公知であり、たとえば特公昭34−5294号および
特開昭55−104315号公報に記載されている。 本発明において用いられるラクトン類の好まし
い例としては環を形成する炭素原子の数が５ケ以
上好適には６ケ以上のラクトンあるいはこれらラ
クトンの水素原子をアルキル基（炭素数１〜10）
で置換してなるものである。 具体的にはδ−パレロラクトン、β−エチル−
ε−カプロラクトン、γ−メチル−ε−カプロラ
クトン、β・ε−ジメチル−ε−カプロラクト
ン、３・３・５−トリメチル−ε−カプロラクト
ン、エナントラクトン（７−ヘプタノリド）、ド
デカノラクトン（１・２−ドデカノリド）を挙げ
ることができる。 ラクトン類を重合させる重合開始剤としては、
少なくとも１ケの活性水素を有する化合物を用い
ることができ、アルコール類、アミン類が実用上
用いられる。 これらの例としては、エチレングリコール、ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、ビス（ヒドロ
キシメチル）ベンゼン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリンの如き多価アルコール類、エチレ
ンジアミン、フエニレンジアミン、トリエタノー
ルアミンの如きジアミン類を挙げることができ
る。 また本発明において用いられる安定化イソシア
ナートとしては、トルイレンジイソシアナート、
ジフエニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナ
ートの如き、一分子中に少なくと２ケのイソシア
ナート基を有する多価イソシアナートのイソシア
ナート基を、活性水素を有する化合物、たとえば
フエノール類、カプロラクタム、メチルエチルケ
トンでブロツク化したものを挙げることができ
る。 また前記多価イソシアナート化合物をトリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、ブタンジ
オール等の多価アルコールと反応させ、前記活性
水素を有する化合物でブロツク化してなるものも
挙げることができる。 これらの例としては、日本ポリウレタン社製、
ミリオネートMS−50、コロネート2501、2503、
2505、コロネートAP−St等を挙げることができ
る。前記多価イソシアナートとしては分子量300
〜10000程度のものを用いるのが好ましい。 またラクトン類よりラクトンポリオールを製造
するために、場合により用いられる硬化促進触媒
としては、金属カルボン酸塩、アミン類（３級ア
ミン等）、フエノール類等を挙げることができる。 具体的には、たとえばナフテン酸、オクテン酸
バーサチツク酸などの亜鉛塩、鉄塩、銅塩、鉛
塩、マンガン塩、コバルト塩、スズ塩、１・８−
ジアザ−ビシクロ（５・４・０）ウンデセン−
７、２・４・６−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フエノール等を挙げることができる。 またこの種硬化促進触媒の使用は、該触媒が最
終的に得られる塗料組成物中に残存することによ
り、得られる絶縁電線のろう着温度を低下させる
役割を果す。 本発明で用いる塗料組成物は、ラクトンポリオ
ールの水酸基１当量につき、安定化イソシアナー
トのイソシアナート基0.4〜2.0当量、好ましくは
0.9〜1.1当量および所要量の硬化促進触媒加え
て、さらに適量の有機溶剤（フエノール類、グリ
コールエーテル類、ナフサ等）を加え、通常、固
型分含量40〜50重量％とすることにより得ること
ができる。 このとき必要に応じ、外観改良剤、染料等の添
加剤を適量配合することもできる。 本発明において、ラクトンポリオールの１水酸
基当量につき、安定化イソシアナートのイソシア
ナート基を0.4〜2.0当量加える理由は、0.4当量以
下では、得られる絶縁電線のクレージング特性が
低下し、一方2.0当量以上加えると、絶縁電線の
耐摩耗性が劣るようになるからである。 塗料組成物調整時に加えられる硬化促進触媒
は、ポリオール類100重量部当り、好ましくは
0.01〜10重量部である。 0.01重量部以下では硬化促進効果が少なくなる
と共に塗膜形成能が悪くなる傾向があり、一方10
重量部以上では、得られる絶縁電線の熱劣化特性
の低下が見られるようになるからである。 本発明のロウ着性絶縁電線は、導体上に塗料用
組成物を塗布後、常用の焼付塗装置で焼付けるこ
とにより製造できる。 なお塗布焼付条件は、ポリオール類、安定化イ
ソシアナート、重合開始剤および硬化促進触媒の
種類の配合量によつても異なるが、通常300〜400
℃で４〜100秒程度焼付けることにより製造でき
る。 要は、塗料組成物の硬化反応をほぼ完了させう
るに足りる温度と時間焼付せられる。 本発明により得られるロウ着性絶縁電線を以下
図面により説明する。 図面において、１は銅線、２は本発明で用いる
塗料組成物より得られる焼付皮膜、３は他のロウ
着性絶縁皮膜である。 本発明において、第２図および第３図の如く他
のロウ着性絶縁皮膜を併用した複合皮膜を導体上
に設けるときは、他のロウ着性絶縁皮膜の厚み
は、本発明で用いる塗料組成物より得られる皮膜
厚みの２倍以下好ましくは0.5倍以下程度とされ
る。 他のロウ着性絶縁皮膜を形成する材料として
は、ポリアミド樹脂、特殊なポリエステル樹脂、
特殊なエポキシ樹脂等を挙げることができる。 以上の如く本発明は、ラクトンポリオールを含
む塗料組成物を用いたロウ着性絶縁電線であるの
で、低温でロウ着可能なものとなる。 以下本発明を実施例に基づき説明する。 実施例中の部は重量部である。 実施例 １ ラクトンポリオール（ダイセル社製、商品名プ
ラクセル305）100部、安定化イソシアナート（日
本ポリウレタン社製、商品名コロネート2503）
204部およびオクチル酸鉛3.0部を、クレゾール酸
304部に溶解し、不揮発分50重量％の塗料組成物
を得た。 得られた組成物を0.5mmφの銅線に塗布し、線
速45ｍ／minで、炉温350℃、炉長５ｍの炉中を
３回通して焼付けを行ない、ロウ着性絶縁電線を
得た。 得られた電線をJIS C3211に基づき評価した。
評価結果を下記第１表に記載する。 実施例 ２ ラクトンポリオール（ダイセル社製、商品名プ
ラクセル303）100部、安定化イソシアナート（日
本ポリウレタン社製、商品名ミリオネートMS−
50）256部およびオクチル酸鉛3.6部を、クレゾー
ル酸356部に溶解して、不揮発分50重量％の塗料
組成物を得た。 得られた組成物を用い実施例１と同様の方法に
より絶縁電線を製造し、同様に評価した。 評価結果を下記第１表に記載する。 実施例 ３ ラクトンポリオール（ダイセル社製、商品名プ
ラクセル308）100部、安定化イソシアナート（日
本ポリウレタン社製コロネート2503）136部およ
びオクチル酸鉛2.4部を、クレゾール酸に溶解し
て、不揮発分50重量％の塗料組成物を得た。 得られた組成物を用いて実施例１と同様の方法
により、絶縁電線を製造し、同様に評価した。 評価結果を下記第１表に記載する。 比較例 多価アルコールと多価カルボン酸より合成され
たポリエステルポリオール（日本ポリウレタン社
製、商品名ニツポラン2006）100部、安定化イソ
シアナート（日本ポリウレタン社製、商品名コロ
ネート2503）265部およびオクチル酸鉛3.7部をク
レゾール365部に溶解し、不揮発分50％の塗料組
成物を得た。 得られた組成物を用いて実施例１と同様の方法
により絶縁電線を製造し、同様に評価した。 評価結果を下記第１表に記載する。 The present invention relates to a brazing insulated wire having excellent low temperature brazing properties and good crazing resistance. Brazeable insulated wires are widely used in fields such as light electrical parts because they can be soldered without removing the coating mechanically or using chemicals. Conventionally, such brazeable insulated wires are produced by coating a conductor with a paint obtained by blending a polyester polyol obtained from phthalic acid, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin as starting materials and a stabilized polyisocyanate. It was manufactured by attaching it. However, such brazeable insulated wires require a high brazing temperature.
This method has the drawbacks of deterioration of the conductor (copper wire, etc.), damage to the terminal portion, and deterioration of the insulating film in contact with the brazed portion. In view of these drawbacks, the present invention was developed as a result of intensive research to obtain a brazeable insulated wire that can be brazed at low temperatures and in a short time. That is, the present invention uses a lactone polyol obtained by ring-opening polymerization of lactones and a stabilized isocyanate in an amount of 0.4 isocyanate groups per equivalent of hydroxyl group.
This invention relates to a brazeable insulated wire obtained by coating and baking a coating composition obtained by blending a coating composition in an amount of ~2.0 equivalents onto a conductor directly or via another insulating film. The lactone polyol used in the present invention preferably has an average molecular weight of 200 to 100,000, particularly preferably 300 to 2,000, and a hydroxyl value of about 50 to 700. Commercially available products include, for example, Plaxel 305, 303, and 308 manufactured by Daicel. etc. can be mentioned.
Furthermore, as the lactone polyol, one having a hydroxyl value at both ends of the molecule is preferably used. Methods for obtaining lactone polyols from lactones are known, and are described, for example, in Japanese Patent Publication No. 5294-1982 and Japanese Patent Application Laid-open No. 104315-1982. Preferred examples of the lactones used in the present invention include lactones with a ring having 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, or hydrogen atoms of these lactones combined with an alkyl group (having 1 to 10 carbon atoms).
This is obtained by replacing . Specifically, δ-parerolactone, β-ethyl-
ε-caprolactone, γ-methyl-ε-caprolactone, β・ε-dimethyl-ε-caprolactone, 3,3,5-trimethyl-ε-caprolactone, enantlactone (7-heptanolide), dodecanolactone (1,2- dodecanolide). As a polymerization initiator for polymerizing lactones,
A compound having at least one active hydrogen can be used, and alcohols and amines are practically used. Examples of these include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, butanediol, hexanediol, bis(hydroxymethyl)benzene, trimethylolpropane, glycerin, and diamines such as ethylenediamine, phenylenediamine, and triethanolamine. Can be done. Further, as the stabilized isocyanate used in the present invention, toluylene diisocyanate,
Compounds having active hydrogen, such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, which have an isocyanate group of a polyvalent isocyanate having at least two isocyanate groups in one molecule, Examples include those blocked with phenols, caprolactam, and methyl ethyl ketone. Further, there may be mentioned one obtained by reacting the polyvalent isocyanate compound with a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane, hexanetriol, butanediol, etc., and blocking it with the above-mentioned active hydrogen-containing compound. Examples of these include Nippon Polyurethane Co., Ltd.
Millionate MS-50, Coronate 2501, 2503,
2505, Coronate AP-St, etc. The polyvalent isocyanate has a molecular weight of 300.
It is preferable to use a number of about 10,000. Furthermore, in order to produce lactone polyols from lactones, examples of curing accelerating catalysts that may be used include metal carboxylates, amines (tertiary amines, etc.), phenols, and the like. Specifically, for example, zinc salts, iron salts, copper salts, lead salts, manganese salts, cobalt salts, tin salts, 1.8-
Diazabicyclo(5.4.0) undecene
Examples include 7,2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol. Furthermore, the use of this type of curing accelerating catalyst serves to lower the brazing temperature of the resulting insulated wire by allowing the catalyst to remain in the coating composition that is finally obtained. The coating composition used in the present invention preferably contains 0.4 to 2.0 equivalents of isocyanate groups of the stabilized isocyanate per 1 equivalent of hydroxyl groups of the lactone polyol.
In addition to 0.9 to 1.1 equivalents and the required amount of curing accelerating catalyst, an appropriate amount of organic solvent (phenols, glycol ethers, naphtha, etc.) is added, and the solid content is usually 40 to 50% by weight. Can be done. At this time, appropriate amounts of additives such as appearance improvers and dyes may be added as necessary. In the present invention, the reason why 0.4 to 2.0 equivalents of the isocyanate group of the stabilizing isocyanate is added per 1 hydroxyl group equivalent of the lactone polyol is that if the amount is less than 0.4 equivalent, the crazing properties of the resulting insulated wire will deteriorate; This is because the abrasion resistance of the insulated wire becomes inferior. The curing accelerating catalyst added when preparing the coating composition is preferably in an amount per 100 parts by weight of the polyol.
It is 0.01 to 10 parts by weight. If it is less than 0.01 part by weight, the curing accelerating effect tends to decrease and the coating film forming ability tends to deteriorate;
This is because if the amount exceeds 1 part by weight, the thermal deterioration characteristics of the resulting insulated wire will deteriorate. The brazeable insulated wire of the present invention can be manufactured by applying a coating composition onto a conductor and then baking it in a commonly used baking coating machine. Coating and baking conditions vary depending on the amount of polyols, stabilized isocyanate, polymerization initiator, and curing accelerating catalyst, but are usually 300 to 400%.
It can be manufactured by baking at ℃ for about 4 to 100 seconds. In short, baking is carried out at a temperature and for a time sufficient to substantially complete the curing reaction of the coating composition. The brazeable insulated wire obtained by the present invention will be explained below with reference to the drawings. In the drawings, 1 is a copper wire, 2 is a baked film obtained from the coating composition used in the present invention, and 3 is another brazeable insulating film. In the present invention, when a composite film using other brazing insulating films is provided on the conductor as shown in FIGS. 2 and 3, the thickness of the other brazing insulating films is determined by the coating composition used in the present invention. The thickness of the film is about 2 times or less, preferably about 0.5 times or less, than the film thickness obtained from the product. Other materials for forming the brazing insulation film include polyamide resin, special polyester resin,
Examples include special epoxy resins. As described above, since the present invention is a brazing insulated wire using a coating composition containing a lactone polyol, it can be brazed at low temperatures. The present invention will be explained below based on examples. Parts in the examples are parts by weight. Example 1 100 parts of lactone polyol (manufactured by Daicel Corporation, trade name Plaxel 305), stabilized isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Coronate 2503)
204 parts of lead octylate and 3.0 parts of cresylic acid
A coating composition having a nonvolatile content of 50% by weight was obtained by dissolving 304 parts. The obtained composition was applied to a copper wire of 0.5 mmφ, and baked at a wire speed of 45 m/min, passed through a furnace with a temperature of 350°C and a length of 5 m three times to obtain a brazing insulated wire. . The obtained electric wire was evaluated based on JIS C3211.
The evaluation results are listed in Table 1 below. Example 2 100 parts of lactone polyol (manufactured by Daicel Corporation, trade name Plaxel 303), stabilized isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Millionate MS-)
50) 256 parts of lead octylate and 3.6 parts of lead octylate were dissolved in 356 parts of cresylic acid to obtain a coating composition with a non-volatile content of 50% by weight. Using the obtained composition, an insulated wire was manufactured in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner. The evaluation results are listed in Table 1 below. Example 3 100 parts of lactone polyol (manufactured by Daicel Corporation, trade name Plaxel 308), 136 parts of stabilized isocyanate (Coronate 2503, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and 2.4 parts of lead octylate were dissolved in cresylic acid, and the non-volatile content was 50 parts. A coating composition of % by weight was obtained. An insulated wire was manufactured using the obtained composition in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner. The evaluation results are listed in Table 1 below. Comparative example: 100 parts of a polyester polyol synthesized from polyhydric alcohol and polycarboxylic acid (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Nitsuporan 2006), 265 parts of stabilized isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Coronate 2503), and octylic acid. 3.7 parts of lead was dissolved in 365 parts of cresol to obtain a coating composition with a nonvolatile content of 50%. Using the obtained composition, an insulated wire was manufactured in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner. The evaluation results are listed in Table 1 below.

【表】【table】

【表】 上記第１表より明らかな通り、本発明のロウ着
性絶縁電線は、従来品に比し、低温ロウ着性に優
れており、しかもノークレージング性を有してい
る。[Table] As is clear from Table 1 above, the brazeable insulated wire of the present invention has superior low-temperature brazeability and no crazing property compared to conventional products.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図〜第３図は本発明の実例を示すロウ着性
絶縁電線の断面図である。 １……銅線、２……焼付皮膜。 1 to 3 are cross-sectional views of brazeable insulated wires showing practical examples of the present invention. 1...Copper wire, 2...Baked film.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ ラクトン類を開環重合させて得られるラクト
ンポリオールと安定化イソシアナートを、水酸基
１当量につきイソシアナート基0.4〜2.0当量の割
合で配合して得られる組成物を、導体上に直接も
しくは他の絶縁皮膜を介して塗布焼付けてなるロ
ウ着性絶縁電線。1. A composition obtained by blending a lactone polyol obtained by ring-opening polymerization of lactones and a stabilized isocyanate in a ratio of 0.4 to 2.0 equivalents of isocyanate groups per equivalent of hydroxyl group is applied directly onto a conductor or Brazeable insulated wire made by applying and baking an insulating film.