JPS6328450A - 硫化水素を単体硫黄に選択的に酸化する触媒および硫化水素を単体硫黄に選択的に酸化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、硫化水素の単体硫黄への選択的酸化のための
触１ａと、該触媒の調製方法と、硫化水素の単体硫黄へ
の選択的酸化の方法１こ関する。

従来技術 化学工程で扱われたり需要者に供給されたり、大気へ放
出されたりする硫黄化合物から得られるガスの純化、特
に硫化水素の除去の必要性は広く知られている。実際、
ガスから゛の硫化水素の除去に関するいくつかの方法が
知られている。

これらの方法のいくつかにおいて、硫化水素は最初に液
体吸収剤に上って濃縮され、その後、再生されたａｊｌ
ｉ！硫化水素〃スは有ガスない単体硫黄に・転化される
。場合によっては、前記濃縮および再生の工程は省略す
ることができる、すなわち硫化水素を濃縮して、それを
直接単体硫黄に転化する。だが、これらの場合では、ガ
ス中の硫黄を含まない成分は反応しないことが概り不可
欠である。

そのような方法は選択的酸化方法と呼ばれる。

硫化水素を単体硫黄に転化する最も有名な方法の１つは
いわゆるクラウス法である。

クラウス法は扱うガスの硫化水素含官量により、様々な
方法によって行なわれる。几体的な一例では、硫化水素
の一部は＠焼されて二酸化硫黄を生成し、その後残って
いる硫化水素とさらに反応して単体硫黄を生成する。ク
ラウス法についての詳細な２述は、Ｒ、Ｎ　、Ｍ　ａＪ
ｄｏｘ’　Ｇ　ａｓ　ａｎｄ　ＬｉｑｕｉｄＳｗＩ！ｅ
ｔｅｎｉｎビ　；Ｃロｐｌｚｅｌｌ　　ＰｅＬｒｏｌｅ
ｕＩ＋＋　　Ｓ＋！ｒｉｅｓ（１９７７）＋ｐ、　２３
９　２４３．に、また）［、Ｇ、Ｐａ５ｋａｌｌ　　’
　Ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　　　ｏｆ　　　Ｌｂｅ　　　
Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　　　Ｃ１ａｕｓ　　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　　’　　＋　　　Ｐｕｂｌ　　。

ＩｅｓＬｅｒｎ　　Ｒｅ５ｅｒｃＩＩ　＆　　Ｄｅｖｅ
ｌｏｐｍｅｎＬ、Ｃａｔ）Ｈａｒｙ＋　　Δ１ｂｅｒｔ
ａ、　Ｃａ＋＋ａｄａ（１９７９）にも見られる。

しかし、クラウス法において、下記第１式に示すクラウ
ス反応が完全ではないという事実を主因として、硫化水
素は単体硫黄に定二的には転化されないとい）結果が表
われている。

１−１２９　　＋ｓＯ２→２）（、Ｏ＋３／口Ｓ　ｏ　
　　・・・（１）したがって、Ｈ，ＳとＳＯ，の残存量
が存在してしまう、千日では、Ｈ，Ｓ　　を含む残留ガ
スの流出は許されず、残留ガスはその後、燃焼され、そ
れによって硫化水素と池の硫黄化合物と気相中に存在ｒ
る単体硫黄をも酸化して二酸化硫Ｒを一生成する。

一方、環境面からの要求が厳しくなっており、このよう
な処理は、あまりに高濃度の二酸化硫黄を放出させるた
めに、もはや許されなくなるだろう、それゆえクラワス
設４Ｑの残留ガス、いわΦるテイル・ガス　（Ｌａｉｌ
ｇａｓ）をいわゆるテイル・ガス・プラントにおいて加
工処理士もことが必要となる。

テイル・ガス処理法は当業者に知られており、とりわけ
オランダ特許出願ＮＯ，７１０４１５５とＢ　、Ｇ　、
Ｇ　Ｏａｒ＋’　Ｔ　ｎｉｌ　Ｇ　ａｓ　ｃｌｅａｎ　
−ｕｐ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ。

ａ　　ｒｅｖｉｅｌｌ、ｔｈｅ　　３３ｒＪ　　＾ｎｎ
ｕａｌ　　Ｇａｓ　　ＣｏｎｄｉＬｉｏｎｉｎｇＣｏＩ
Ｉｆｒｅｎ’ｃｅ、Ｎｏｒｉａａｎ　、Ｏｋ　ｌ　ａｌ
＋ｏｍａ　、Ｍａｒｃｌ＋７−９．１９８３　　の論文
に記述さ代ている。

最もよく知られ、こｆｉまで最も有効であるテイル・ガ
スの処理の方法は５ＣＯＴ法である。この方法は、たと
えば、Ｍ　ａｄｄｏｘ、　’　Ｇ　ａｓ　ａｎｄ　ｌ　
ｉｑｕｉＪｓｗｅｅＬｅｎｉｎＨ（１９７７）、ｐｕｂ
ｌ、Ｃａｎｐｌ＋ｅｌｌ　　ＰｅｔｒｏｌｅｕｍＳ　ｅ
ｒｉｓｅ、ｐ、２８０に記述されている。この方法にお
いて、テイル・ガスは水素とともにＡｌ２Ｏ３上のコバ
ルトモリブデンの触媒に送られ、それによっで存在する
Ｓ０２は触媒を用いて還元されて、　Ｈ、Ｓを生成する
。

その後、ＦＴ２Ｓ　　の総量は液体吸収による通常の方
法によって分離される。これはＳ０２の存在は非常に不
都合な要因であり、事前のＳＯ□のＨ２Ｓへの軟化を必
要とするからである。それゆえ５ＣＯＴ法の１つの短所
は複雑な装置の使用が必要となることにある。さらに大
きな短所は、吸収剤から硫化水素を再生ｒるため１こ、
多大なエネルギー消費が必要となることである。

テイル・〃大中の硫化水素を単体硫黄に転化するもう１
つの可能性は、いわゆるＢＳＲセレクトノクス（Ｂ　Ｓ
　ＲＳ　ｅｌｅｃＬｏｘ）法と呼ば、！しるもので、Ｕ
Ｓ−Ａ−４３１１１３８３に記述されている。

この方法において、Ｈ，Ｓ　　を含むガスはＭＩＺと混
合され、非アルカリで、多孔性で耐火の酸化物の担体上
の酸化バナノウムと硫化バナノウムとを含む触媒に送ら
れる。転化は１２１℃から２３２℃の間の温度で行なわ
れる。

発明が解決しようとする問題点 ５ＣＯＴ法とＢＳＲセレクトックス法の主な短所は、ど
ちらの場合においても、存在する硫黄成分への水素添加
によるＨ２Ｓ　　の生成の後、テイル・ガスに含有され
る水分の大部分を除去するために、まず冷却しなければ
ならないことである。

事実、水はＴ（２Ｓ　　の吸収と酸化とを非常に阻害す
る。このような水の処理設備には高い投資が含よれるの
で、このような既知の方法によって処理されるテイル・
ガスの処理費用は高い。

Ｈ，Ｓ　　の単体硫黄への酸化の別の方法は、ＵＳ−Ａ
３３９３０５０に記述されている。この記載によれば、
硫化水素を含むガスは酸化ガスとともに、外部冷却され
た管を持ついわゆる管状反応器の７の中に入った適当な
触媒に送られる。適当と考元られる触媒はＵＳ−Ａ−２
９７１８２４に記述されているように、ボーキサイト、
酸化アルミニウム（〃ンマアルミナ）また１土珪酸アル
ミニウムである。

上記した短所を別にして、この方法の効率は池の既知の
酸化方法と同様に不充分である。というツバ、ｒコとえ
ばＵＳ　　Ａ　　４３１１Ｇ８３において得られたデー
タは、吐湯で使用されたにも拘わらずＳ０２の生成が避
けられないことを示している。「生成ガス」に見られる
ｌ−１２ＳのＳＯ２に対する比を考慮すれば、このＳ０
２の生成の少なくとも部分的要因は、クラウス平衡の少
なくとも部分的な確立と関１！！すると考えられる。確
かに特に次に示す副反応の発生は、効率に悪影響を与え
る。

１、硫黄の連続酸化 Ｓ　ｎ　＋　０２→ＳＯ２・・・（２）２、逆（むしろ
ｒｅＶｅｒ！ｌｉ目１ｇ）クラウス可逆反応：Ｓｎ＋２
Ｈ，Ｏ←２Ｈ，Ｓ＋ＳＯ□　・・・（３）ここでは、−
度生成した硫黄は、存在する水蒸気と反応し、硫化水素
と二酸化硫貨とを生成する。

３、いわゆる触媒の硫化 たとえば、Ｍｅ；金属として、 ｋｌ　ｅ　Ｏ＋　Ｓ　Ｏ２＋　１　／　２０　ｔ→Ｍｅ
　Ｓ　Ｏ、−（４）この反応の結果として、触媒中に存
在する金属酸化物は、硫酸塩に転化さｈ、それによって
触媒活性は、ときには相当な程度まで減少する。

４、Ｓ○、の生成 （ある金属酸化物上での） ｓｏ２＋ｔ／ｚｏ！−ｓｏ！　　　　　　　＝・（５）
に従ったＳ○、の生成 ５、主に、硫黄の露点より高温で起こることもある触媒
細孔での凝ｊＩｉｉ（いわゆる゛毛Ｗ凝縮）による触媒
層で生成される硫黄の細孔凝縮。

上記列記したじ１反応の発生は、実、電の条件によって
部分的１こ決定されている。

一般的にはテイル・ブスは単体硫黄に加えてかなりの濃
度の水蒸気を含み、その８２度は体積比で１０り５がら
・↓０夕５の間になるだろう。この水蒸気はｒｅｖｅｒ
ｓｉｎｇ　クラウス反応を非常に促進する。水蒸気を実
質的に除去ｒ乙ことは、ｆ１加的な冷Ｄ／加熱工程や、
付加的な硫黄回収工程や、水素添加工程ｉこ引続（水を
除去−する急冷工程などが必又となるなどのような明ら
かな技術的短所を持つ。それゆえ選択率がブスの水５＞
含有１１こよって影°コさ１１ない方；去が弛（望まれ
ている。

もう１つのｆｆｌ要な情況は、選択的酸化方法にｉｊい
て、ＩＩ、Ｓ　　を「未反応通過（＋＋ｌ　１ｐｐｉｎ
６　ｔｂｒｏｕｇｌ＋）Ｊから防ぐｊこめだけでなく、
制御技術に関士る考慮からも、通常いくらか過剰の酸素
が使用されることでＪ）る、しかし、まさにこの過剰の
酸素が、生成さ７ｔたｇｔ　１．ド硫黄の引続く酸化を
引起こし、それによってこの方法の効率は悪彰でを受け
る。

本発明の目的は、その使用が前記ａｌｊ反応を充分に防
止し、一方、主反応 １１□Ｓ　＋１７２０、−〇　２０　＋１／ｎＳ　ｎ　
　　　・・」（３）が充分な程度の転化と選択率とで起
こるようなｌｉｔ体硫黄への選択的酸化のための触媒の
提供にある。

本件に関連し一〇、「選択的」という言葉が本発明にお
ける触跣においてはより厳しく定義さｔＬ　ｒこ１味を
持っている、すなわちそれは′１Ｘ天上やフとの直接反
応による単体硫黄・・の転化に関してのみ使用される二
とに言及してお（。七′）言った石、１．において、上
で述べたような従来の技術的水準の触媒は選択的とは呼
ばれない。

問題点を解でするための手段 本発明は、硫黄を含む化合物、特に硫化水素の単＃ｒ−
疏貿・＼の選択的酸化のｒこめの触媒であって、気相に
接触する裏面が反応条件の下でアルカリ性を示さない担
体と、担体に塗布されるか、Ｔ、しは担体上に生成され
るかのいずれかである触媒活性物質とを含み、 ＭＷの比表面積が２０　［ｉｏ２／　ｇ’ｃａＬａｌｙ
ｓｔ］以下で、５〜５００人の孔径を持つ細孔が総組孔
体積の１０％以下を占めることを特徴と士る触媒である
。

好ましい実施態様では、総組孔体積の２夕５以下が５〜
５００人の孔径を持っ細９しであることを特徴と士る。

また好ましい実施態様では、セラミンク製担体を含むこ
とを１存徴と士ろ、 さらにまた好ましい実施態様では、セラミック製でない
担体を含むことを１．＋ｊ徴とする。

五だ好ましい実施態様では、比ム面偵が１０　［ａｓ’
／′ＨｃａＬａｌｙｓＬ］以下て・あることを特徴とｒ
る。

土だ６Ｆましい実、７ｉ態（ｐでは、担（ト材ｔ、［は
アルファ酸化アルミニ“：７ムまたは熱水的にか焼され
たシリカ−？あることを特徴とＹろ。

また好ましい実、電？！柱では、触媒活性物質が勧ぜｉ
Ｊ）全重量に対して重量比で０．０５〜１０ｆ５の比碍
【で担体上にＴＦ　０二すること２特徴とする。

また好ましい実施態様て゛は、触媒活性物質が金ＩＡ酸
化物または央数の金属の混合酸化物または金属酸化物の
ンｕ合物であることを特徴とする。

土ｆこ好ましい′ｙ、施租様では、酸化物が酸１ヒ鉄工
たは鉄とクロムとの酸化物のいずれかであることを特徴
とする。

また本発明は、触媒を調鼓士る方法で島って、既知の丁
・ｆ又を使朋し、 担体と触媒活性物質とを含み、 ２０　［ｎ２／　ｇ　ｃａｔａｌｙｓＬ］以下の比表面
積を拮ち、総組孔体積の１０夕５以下が５〜５００Ａの
８１１の孔径を持つ細孔であり、 触媒活性物質が触媒の！８重豆量こ対して１量比で・３
〜１０夕５て・担体上に塗布まｔこは生成さｈることを
特徴とｒる触媒を１凋製士る方法て・ある。

好ましい実施態様では、担体材料としてアルファ酸１ヒ
アルミニウムまたは熱水的にか焼されたシリカのいずれ
かを使用することを１、デ徴とする。

また好ましい実、ｌ１ｉｌｉ態様では、担体材料は、乾
燥状態にノｊいて、有磯物貿と錯体をつくる触媒活性物
質の陽イオンを含む錯体溶液を含ｄｔ′ることを１、デ
徴と−する９ こらにまた好ましい天施態（，１では、錯体、６故にた
とえばハイドロキンエチルセルロースのような粘性を増
す化合物を加えることを特徴とする。

さらにまた本発明は、硫黄を含む化合物、特に硫化水素
から単体硫黄を生成する選択的酸化の方法であって、 酸素を含む〃スといっしょに硫化水素を含む〃スを特許
請求の範Ｉ２１１！第１項〜第９項記載の触媒上に高温
で送ることをｖｆ徴とする方法である。

好ましい実施！！！！様では、酸素の硫化水素に対する
モル比を０．５　　と１との間に維持することを特徴と
する。

乍用 本発明における触媒は、その気相に接触した表面が反応
条ｆトの下でアルカリ性を示゛さず、そこに触媒活性成
分が塗布されている触媒の比表面積が２０　［ｍ２／　
ｇ　ｃａｔａｌｙｓｔｌ以下で、総繍孔体積の１０！５
以下が５〜５００人の間の孔径を持つ担体を含んでいる
。

・１ 触媒は通常、触媒の総質量に対して計算して重１比で少
なくとも０．１％の、Ｈ２Ｓの単体硫黄への選択的酸化
に１・１シて触媒活性のある物質を含んでいる。使用さ
れる触媒活性成分は、より盟ましくけ金属酸化物、複数
の金属の１昆さ酸化物よｒこは金属酸化物の混合物でＪ
）る。

触媒表面のアルカリ部分は犬のクラウス反応の平衡の確
立を促進することが文献から知られてνする： ３　　／　　ｕｓ　　ｎ　　＋　　２　　　Ｈ２０→　
２Ｈ２Ｓ＋ＳＯ２生成された硫化水素が急速に酸化され
るのに反して、二酸化硫黄は安定である。したがってク
ラウス反応において平衡が確立するならば、反応炉の出
口での〃スは二酸化硫黄を象むことになる。

これは望まれる選択率を落とすことになるので、本発明
の触媒は気相に接触する表面に全（または殆どアルカリ
の部分を含んで１よならない。

そのような部分の存在の有無は、クラウス反応における
平衡の確立の有無として現れ、反応炉から出る混合〃ス
の分析によって容易に決定される。

それゆえ本発明に従えば、担体はその表面が全くまたは
殆どアルカリ部分を含ま゛ないか、もしくは活性成分で
完全にまたは殆ど完全に覆われたアルカリ部分を持つか
するように選ばれる。当然、担体上の活性成分の分布は
反応条件において、再びアルカリ部分をさらしてしまう
１！どに変化させてはならない。

本発明による触媒の使用によって、ゾましくない前記（
ｉ＋Ｊ反応は相当な程度まで避けられることがわかった
。いがなる理論にも束縛されなければ、多くの触媒担体
に存在ｒる狭くて深い剛化において、生成され容易１こ
外側に拡散する硫黄は、内部に竹ぎわたった酸素とさら
に反応して、二酸化硫黄を生成すると推定する。この推
定に基づいて、な→！この反応が本発明の触媒において
は起こらないかが説明される。

すなわち本発明においては、伏くαいに孔が不充分なの
でＪ）る０本発明における触媒において、クラウス反応
が全くまたｊ土殆ど起こらないというコトもまｒこ、低
い比表面積のｔこめ１こ　（ｒｅｖｅｒｓｉｎｇ）クラ
ウス反応を促進する活性部分が殆どまたは全くないと考
えることによって説明できるであろう。

クラウス反応の発生は、硫化水素の酸化方法にとりて望
ましくない結果を生むので、避けられるべきであるとい
うことは、それほど認められていないということに言及
してＪ３＜。ｔなわち、たとえば上記に引用したＩＪＳ
−Ａ−３３９３０５０には、二酸化硫黄が酸化物質とし
て使用されることが見られる。しかし、これは使用され
た触媒がクラウス反応と（ｒ　ｅ　Ｖ　ｅ　ｒ　Ｓ　ｊ
　ＩＩ　ｄ　）クラウス反応とを促進するときのみ起き
る。この方法の条件において、クラウス反応は熱力学的
に示されるように不可逆であるはずがないので、ト１２
３　　の単体硫黄−の定量的な転化は基本的に不可能で
ある。

本発明による触媒の使用は、この問題１こ肘士ろ実質的
な解決を提出している。というのは、ｉ’＋ｉｆ　：こ
説明したように、本発明ではクラウス平衡は確立しない
からである。したがって本発明における触τＬを使用し
た［（２Ｓ　　の選択的酸化過程において、酸素の使用
、たとえば空気中の酸素の形での使用は不可欠である。

本発明による触媒として定義された２　０　［ｍ”／　
ｇｌ以下の比表面（ｎと低い微細多孔性という条１′１
とは、触媒の科学と技術におり・で特に異例である。こ
れとは逆に、一般的には触ｖＬ層の望まれる活性を持つ
た触でＬが大きな体積になることを避けるために、高い
多孔性で高い比表面積が望ましいと信じられ′Ｃいる。

非常に特殊な触媒だけが本発明の目的に）致Ｖるので、
本発明による触媒においてこのことは確実に避けられて
いる。

実ｉ、＊例 触媒の：Ａ製において犬の２つの点を考慮しなければな
らない。

１、出光材料の選択と：Ａ製手順 それゆえ望まれる出発物質は、−ｔ−でにそれ自身に代
い比表面ｈ１を持つ担体であろう、その上うな担体とし
−ご適当な材料は、反応条件の下で安定な金属や金属６
金である。たとえば鉄、クロム、二ノゲルおよブ、これ
ζ）の金属を１つまたはそれ以上含む合金でｊ）る。触
媒担体を適当な形にするために心変ならば前処理を加元
る９ ｒことえばヒストグラム（二よって与えられるｉｌｌ　
７１．。

分布は、担体が本発明の目的に合致するかどうか決める
ために使うことができる。活性成分の斧布の間、この比
表面積は￥質的に増加させてはならない。

最後に、望むなら焼結処理らまた、孕備した触２Ｌに行
なうことらでさ、それによって全細孔は焼き０丁さｔし
る。

細孔分布と比表面積とに関して与えられるｄ学となる数
値条件は、この方法によって達成さｊする結果、特に達
成される選択率と転化との程度ｉ二とって非常に重要で
ある。

これらの埋山がら、より進んだ要請が触媒パラメータに
課せられる。なるべく触媒の比表面積は１０　［ｕ２／
　ｇ　’ｃａｔａｌｙｓシ］を越えず、特に、７［ｔａ
２／ｇｃａｔａｌｙｓｔ］の比表面積であるとき、優秀
な結果が得られる。

微細化が殆ど存在しないこともまた、Ｐｆ１媒に灯して
得られる結果に関して重要である。なるべぐ総細孔体積
の２夕５以下が５〜５００人の間の孔径を持つ細孔によ
るものとすべきで゛ある。

特に適当な担体はアルファーアルミナだが、比表面積が
上記の要請を満たすシリカ、たとえば熱水的に焼結しｒ
こシリカもまた使用に適する。

上記の担体は基本的にアルカリ反応をしないセラミック
材す−１である。しかし、反応条件でアルカリ反応をせ
ず熱的に安定である旭の材料を使用することは全く可能
である。Ｐ！、的に安定なセラミックでない材料の例と
して、たとえば金Ｘ篩１Ｉｌｌ構造体くＴ完全な）焼結
材料の表面、成形金属、１＋ａｃｋ日＋εＬｏｄｉｅｔ
（’　Ｒａ＊ｈｉＢ　ｒｉｎｄ’　＋ｅＬｃ、）などの
ようなものでｊ）る。高い熱伝導法のハニカム構造体は
特に適する。

そのような担体に適当な材料は、反応条件のもとで殆ど
安定な様々な金属の合金である。鉄、クロム、ニンケル
、もしくはこれらの金属の１つまたはそれ以上を含んだ
合金のような金属が例である。

上記に述べたように適当な触媒活性物質は、金！Ａ酸化
物、複数金属の酸化物または金属酸化物の混今物である
。使用される触媒活性物質は、なるべく酸化鉄または鉄
とクロム酸化物でｊ＞るのがよい、適当なＣｒ：Ｆｅモ
ル比は０．５以下で、なるべ（０，０２と０．１５の間
がよい。

活性成分はなるべく触媒の総重量について計算して、ｆ
ｆｌ量比で１夕５以上の比率で担体中に存在させるのが
よい。金属酸化物の２つかそれ以上の金属の；Ｒ５酸化
物のｍ１として含有量を計算しで、または触媒の総量量
に対して含有量を計算して、重量比で３〜１０％の間の
触媒を使用すると、最もよい結果が得られる。本件にＩ
’Ａ連して、担体（二存在する活性物質に着目しｒここ
とを強調しなければならない。

事実、焼結処理や異なった調製手段の結果、活性物質、
符に−に青酸化物の一部はたとえば狭い細孔が焼結処理
中に密封されるときなど、担（仁の中にカプセルで保護
されるようになるかもしｊｔない。

しかし、このカプセルで保護され埋められた金属酸化物
と担体上に存在する金属酸化物との違いは、いわゆるｔ
ｅｍｌｔｅｒａｔｕｒｅ　ｐｒｏ８ｒａｍｍｅｄ　ｒｅ
ｄｕｃｔｉｏｎ　（ＴＰＲ）によって容易に決定する゛
ことができる。この測定技術の詳細はＮ、Ｗ、Ｈｕｒｓ
ｔ、Ｓ、Ｊ、Ｃ置！　ＩＩ　ｔ　ｒ　ｙ　。

Ａ　、Ｊ　ｏｎｅｓ＋Ｂ　、Ｄ　、ＭｅＮ　１ｃｏｌ　
　ＣａＬａ１．Ｒｅｖ、Ｓ　ｃｉ。

Ｅ　＋＋ｇ２４（２Ｌ２３９　３０９（１９８２）ｌ：
記述８ａている。＝のようにして担体上に存在しガスに
接触できる金属酸化物の量は決定される。

基本的には本発明による触媒は、担持される触媒の１Ｍ
のための既知の方法を用いて：Ａ製することができる。

しかし、そのような調製の間、本発明の触媒に特有な小
さい比表面積と低い微細多孔性のために特殊な測定をし
なければならない、特に調Ｘの間、多孔性を増加させて
はならない。

担体材料に触媒活性物質を均質にＸｆＤするとき、特に
注意が必要であり、加えてこの均質性が乾燥処理中およ
びその後に維持されているが確かめなければならない。

これらの要求を満たすために本発明における触媒の調製
の１つの可能な方法では、低い比表面積を持つ粉末状多
孔担体材料が乾いた状惣で錯体溶液に含浸させられる。

この方法は’　１ｎｃｉｐｉｅｎｔ＠ｅｔｎｅｓｓ　ｉ
ｍｐｒｅｇｎａＬｉｏｎ’　という名で知られる方法で
ある。これにおいても充分な注意を払うほうがよい、前
もって担体の細孔体積は決められる。その後、担体の細
孔体積と同じがなるべくわずかに少ない容積の錯体溶液
を含浸させる。錯体溶液は溶液中に有は分子と錯体を作
った活性ｖｌＪ質の陽イオンを含む、この溶液にかなり
の二のヒドロキシエチルセルロースのような粘性を増す
化合物を加えてもよい、　１ｎｃｉｐｉｅｎＬ　ｗｅＬ
ｎｅｓＳ＋ａｅＬＩ＋ｏｃｌによる担体材料へのこの錯
体溶液の含浸によって活性物質が高い均質性で塗布され
、微細多孔性が出発担体材料に比べ増加していない。低
い比表面積の触媒が得られる。

乾燥過程の間、温度は均質性を保つように甑めてゆっく
り上げていくべきである。多孔性の測定器である電子マ
イクログラフ、Ｂ、Ｅ、Ｔ、測定２″ｔと反応炉の実験
は触媒が表面性状に関しての要求を満たしていることを
示す。

セラミックでない担体上に触媒を使用ｊ７）場会には、
触媒活性物質は既知の方法で担体に塗布される。

本発明はまた、本発明における触媒を使用した硫黄を含
む化合物、特に硫化水素の単体硫黄への選択的酸化の方
法にも関している。

この方法において硫化水素は高温度で硫化水素を含むガ
スと酸素を含むガスとを、−緒に触媒に通すことによっ
て直接ＪＦ体Ｔ；ＡＬ黄に酸化される。

最適な結果を得るためには触媒の構造が決定的な￥ｉ　
ｆｉ、であるだけでな（方法ら変更可能であるというこ
とがわかった。特に、選ばれる温度、接触時間、酸素の
過剰量は酸化にとって重要である。

酸化方法は硫化水素を含むガスに、それ自身は既知であ
る比率調整２−を使用して酸素または酸素を含むがスを
酸素の硫化水素に対するモル比が０゜５から５．０の間
、望ましくは０．５から１．０　の間になるような二で
加えることによって行なう。

本発明による方法は、硫黄を含む化合物、特に硫化水素
を含むすべてのが大の選択的酸化に対して使用すること
ができる。本発明による酸化がうまく適朋できる方法の
例としては欧州特許出願Ｎｏ、９１５５１　　欧Ｉ＋４
ｖｆ許出順Ｎｏ、７８’６９０とＵＳ　　Ａ−４３１１
６８３に記載されたような方法である。

本発明による方法はＩＩ、Ｓをゎずかｌ　、　５９６以
下しか含まないガスの酸化に非常に適しているので、通
常の断熱的反応炉の使用が可能となる。

酸化において、触媒層の入口の温度は１５０　’ｃを越
すように、輩ましくけ１７０℃を越えるように設定され
る。この温度は、部分的には触媒層の温度は生成される
硫黄の露点以上でなければならないという要請１こよっ
て決めζ）れる。それ自身は既知の測定法を使用して、
触′＆層における最高温度は３３０℃以下望ましくは３
００　’Ｃ以下にｌ　ｒこれる。

もＬ、Ｌ１２５含有ユが１．５％以上のとき１よ、反応
熱の解放のために、酸化反応炉の温度が高くなりすぎな
いように測定する必要がある。このような測定はたとえ
ば触媒が冷却水で囲まれｒこ管の中に入っている管状反
応炉のような冷却反応炉の使用を含んでいる。このよう
な反応炉はＥ　ｕｒｏｐｃａＩＩｐａＬａ＋＋Ｌ　Ｎ　
ｏ、　９１５５１　　から知ることができる。

冷ｉ１１部を取入れた反応炉を使用することもまｔこ、
可能である。さらに、処］！］！されるガスは、冷却後
、反応炉の入口に戻されてもよく、それによって、酸化
されるガスの特別な希薄化が達成される。むしくけ、酸
化さｈ　７Ｉｉｆスは選択的に複数の酸化反応炉上に分
配され、同時−二酸１ヒ〃入を成敗の反応炉に分配する
のもよい。

本発明による特にＲｆＧ的な方法においては触媒として
は１つまたはそれ以上の穴のあるプレートを１史用する
ことで短絡を防いだ流体層反応炉に入った流木媒質を使
用する。この方法において最大な熱文換が保証される。

別の特に具体的に方法では触媒は固体の形のもの、ｔこ
と乏ぼ触媒の過度の温度上外を適当に防ぐこともできる
高い熱伝導率のハニカム６１造本のようなものが使Ｉ′
ＴＩされる。

本発明による方法は、クラウス・プラントかＣ）の硫化
水素を含む残留ガスの選択的酸化に対して特に好適に使
用される。本発明の触媒の非常に高い選択性を別にすれ
ば、酸化に先立つ水の除去がもはや不必要になるという
重要な利点が得られる。

本発明の方法を利用して残留ガスを酸化するとき、それ
らのガスは′：ｉｌましくは第１にたとえばコバルトモ
リブデンを含むような触媒の入った水素添加反応炉に通
し、その中ですべての硫黄を含む成分が水素添加され、
硫化水素を生成するようにする。

本発明１こよる方法の変形によｈば、本発明による触媒
を使用した選択的酸化工程は、その後にあって引続き硫
化水素の吸収が行なわ７する水素添加工程とｆｆｉ介せ
られる。このことについては、欧ノ（（特許出願Ｎｏ、
７１９８３に記載されている。この〕ｊ法において存在
する硫黄物質の９３りＪが水素添加の前の部分で除去さ
れるので、水素添加工程と吸収法とはそれほど負担のか
かるものではない。この方法で硫黄回収百分率を１００
％主でに達成することができる。

この方法の変形では水素添加の工程に続（工程を、吸収
工程でな（別の本発明による選択的Ｐ：１τヒエ程にし
て、それによって９９．５から９９．３の間の総硫黄回
収の百分率が得られる。

さらに本発明による方法は、たとえば燃料ガス、精製γ
ス、ｂｉｏＢａｓ、コークス高炉ガス、ビスコース工場
のような化学プラントからのガス状放出物や天然ガスお
よび／または石油のライニング地域の燃焼ガスの脱硫に
も特に適している。さらに本発Ｊｒｌによる触媒は、ク
ラウス反応炉において、通常のクラウス触媒を硫酸化す
ることから防ぐための防１１Ｗ居として便朋することが
できる。そのとき、触媒は微量の酸素に、Ｈ２Ｓ　と反
応させ硫黄を生！及させるように働き、クラウス触媒に
おける硫酸塩の生成を防ぐことができる。

本発明による方法において選択的酸化工程からの硫ｙｔ
蕉気を含むガスは、硫黄が毛管吸収によって除去される
層に送られるとき、硫黄回収百分比は実質的に１００ま
で高められる。

以下の例の中でまた、以下の例によって発明を説明する
。

実施例Ｉ ４．７８４ｇのＦ　ｅ（Ｎ　Ｏ−）、　・９　Ｈ、Ｏと
０．５４０８のＣｒ（Ｎ　Ｏ＋）Ｊ・９ト１２０を少量
の脱塩水に溶かす。３．９ｇのＥ　Ｄ　Ｔ　／’１　（
ｅｔｂｙｌｅｎｅ　ｄｉａＩＩＩｉｎｅ　ｔｅｔｒａａ
ｃｅｔｉ：　ａｃｉｄ）を少量の２５９６アンモニア溶
液に溶かす。この２つの溶液を加えスラリを生成させる
。このスラリに２５２５アンモニア溶液をスラリ全部が
溶解し、ｐ　Ｉ−Ｉ　　値が７に達するまで加える。

その時、溶液の色は赤である。その後、溶液の総重量は
脱塩水で２０８にされる。最後に０．・１．のＨＥ　Ｃ
（１＋１Ｊｒｏｘｙｅｔｂｙｌ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）
をこの溶液に注ゴ、深く加える。

２０ｇのアル７　ｒ　Ａ　２０５（Ｆｌｕｋａ、粉末６
　、５　＋ａ’ｇ−”）を上記溶液に含浸させる。全体
を１５分間充分にかきまぜる。その後、生成された触媒
を室温″ｃ４８時間、それから１２０　’Ｃで４３時間
乾燥させる。

この触媒はＦ　ｅ２０　、を”ＭＲ比Ｔ　４　、５％、
Ｃｒ　２０　）を重工比でｏ　、　ｓ　９６　含んでい
る。その後、ＭＷベレットはＩＣ０ＭＰａで圧縮される
。これらのベレットの篩分別は８５０μ繭と１０００μ
鎗との間の粒子を含むようにされる。そしてこの篩分別
は空気中型まれる温度でか焼させられる。５００°Ｃ１
１８１１，７間ｆ）　ｈ’　Ｑ　ｆ）　Ｄ、ｂ　ｆｊ　
ｃｎ　Ｎ　２　Ｂ　、　Ｅ　、　Ｔ　０面ｆｆｆ　ｌｉ
Ｇ　、　９４　ｍ’　・Ｈ−’ｍａｒｃｕｒｙである。

゛多孔性に関して、総組孔［ド積の１２５以下が５００
Å以下の孔径を持つ細孔である。

実施例■ １．２ｃＩａの直径を持つ石英管は実施例■に従って１
！４整された触媒７．８１１Ｊ！で満たされ、５００°
Ｃで１８時間か焼される。この触媒の上部１こ触媒ベレ
ットとして同じ寸法の″ｃｉ芙片が４ＣＩ１１の層とし
て置かれる。　Ｈ、Ｓ　、Ｏ、、Ｈｅそしておそら（Ｉ
（、○からなる部会ガスは、反応器を上から下方に通さ
れる。生成した硫黄は１４０℃の温度で反応器の底部に
ｃｋ縮される。生成されるＩ−１，０はそれから乾燥剤
（ＳＯ２上のＰｚＯｓ）に集められる。

実験の結果は下記の第１表に記す、すべての測定は１０
００　Ｎ　ｍ’／　Ｉｔ、ｎプｃａｔａｌｙｓｔの空間
速度（ｓｐａｃｅ　ｖｅｌｏｃｉｔｙ）で行なわれた。

表中に示されたデータから、触媒は過剰の０２にはほと
んど影響されないことが結論される。さら　ｌこ　７　
イ　−　ド　・　ス　ト　ッ　り　・　〃　ス　（ｆｅ
ｅｄ　　５ｔｏｃｋ　　ｇａｓ）中に存在する体積比で
３０％の水は、総硫黄生産において否定的でな（肯定的
な影響を与える。

第　　１　　表 杓この望ましからぬ値は、Ｈ２Ｓ　の酸化に灯する酸素
の相対的な不足の結果（）られた。

比ｅ２例ｒ Ｒｂｏｎｅ　Ｐ　ｏｕｌｅｎｃから購入し、クラウス反
応と硫化水素の直接の酸化過程の両方で使ＪＴＴされる
触媒ＣＲ３−３１の篩分別は、３５０〜１０００μ−の
孔径を持つ粒子からなる。実施例■で記述されたのと同
様にして、この篩分別の７．８１１ノを使用して反応器
を満ｒこす。

触媒は１４　Ｇ　、　５　ｉｎ２．（−’Ｉ７）総表面
積を持つ。多孔性測定器は総組孔体積の９０％またはそ
れ以上が、５００Å以下の孔径を持つ細孔であることを
示す。

反応実験の結果を下記の第２表に記す。総ての測定は１
０００　Ｎ　Ｉａ′／　Ｉｔ　・１Ｇ’　ｃａＬａｌｙ
ｓｔの空間速度で行なわれた。フィード・スＹツク・〃
スは体積比で１％のＨ，Ｓ、体積比でＯ，Ｇ〜０．８％
の０２、体積比で０〜３０％の■１□０とＨｅからなる
。

表に示さｈたデータからＣＲ３−３１の触媒は過剰の０
２にｖｉ感であることがわかる。フィード・ストック・
〃ス中の体積比で３０　ｑ、６の■］２０　　の存在も
また総硫黄収率１こ非常に否定的な影響を与える。

第　　２　　表 比較実施例■ １．５Ｊ！の容積の２１璧容器は、５００偏ｌの脱塩水
で満たされ、その中で３０ｇの〃ンマＡ　Ｉ！２０５（
１−（ａｒｓｌ＋ａｗ　Ａ１３　３１　　Ｐ　）が懸濁
される。この怨濁液は、温浴によって３８°Ｃの温度に
保たれる。

３７．３７５ｇのＦ、！（Ｎ　Ｏ、））・９８．０　　
と３．７５０ｇのＣｒ（Ｎ　Ｏ））３・９）■２０とが
５００鋤！の脱塩水に溶Ｍされる。１１！（はＨＮ　Ｏ
、によって１．３に会わせられる。このは９）［を安定
させて０．５鴫Ｊ：　ｗｉｎ−’の開会で、〃ンマＡ　
１．０　、の！！＆濁液の中へ注入される。塩基として
０．２ＭＮＨ，溶液を使用した。

ｒ通抜、触媒は脱塩水で３回洗浄される。その後、触媒
は１２０℃で２４時間乾燥される。その後、触媒ベレッ
トは３０ＭＰａで圧縮される。これらのタブレットでで
きた部分別は、８５０μｍと１０００μｌとの間の粒子
を持つように作られる。この部分別１．！空気中５００
°Ｃで１８時間か焼される。

触媒は重量比で１９．６タ５のＦｅｚＯ−と重１比で１
．９％のＣｒ、ｏ　、を含む。

Ｎ、Ｂ、Ｅ、Ｔ、面積は２５３．６ｍ”ｇ−である、総
紹孔体積の７３９６またはそれ以上が５００Å以下の孔
径を持つ細孔にあることを示す。

この触媒の７．８儂）が、反応実験のために使用された
。ｇ器は実施例■で記述されたように満たされる。

反応実験の結果は下記の第３表にまとめられている。す
べての測定は１０００　Ｎｍ’／ｂ・嬶５の空間速度で
行なわれた。

実殖例■ 第１図において示したように、クラウス反応は２つの触
媒工程を持つクラウス・プラントで行なわれた。

加熱工程に供給されるのは、９０に糟。ｌｅ−、／ｂに
相当量る体積比で９０％のＨ２Ｓ、体積比で５９６のＣ
ｏ２と体積比で５２５の０２０を含むクラウス・〃スそ
して空気中の酸素として４５　ｋａｏｌｅｓ／　ｂのＯ
２である。水素添加工程でのすべての硫黄成分のｉｌ、
ｓへの転化の後、２３０℃においてＨ２／ＣＯを還元〃
スを使用して相当量の水蒸気を含むが又は、実施例■で
記述されたように本発明による触媒を使用して酸化され
る。水素添加工程からの出口におけるＩＩ、Ｓの百分比
は、体積比で０．９で２　、５　ｋｍｏｌｅｓ／　ｈに
相当する。その中の１−１　、○含有１は９８．９ｋｍ
ｏ　ｌ　ｅｓ／　ｂに相当し、体積比で３５゜８９３で
ある。。

選択的酸化工程では、２．０ｋｍ□ｌｅｓ／ｌ＋の０２
が空気中の酸素として供給され、゛この量は０．＋１１
゜Ｓ比がＱ　、３　　に相当し、すなわちＣＯ９６の酸
素過剰である０選択的酸化反応炉への〃スは１８０℃に
冷却される０選択的酸化反応炉におり・てＨ，Ｓは２３
０℃の層温度で充分に転化される。

単体硫黄への酸化の効率は９０％であり、残りはＳＯ２
に転化される。結果としてのシステム全体での総硫黄回
収百分率は９９．６である。選択的酸化工程からの放出
物はア７り・バーナを経由して煙突に送られる。

実施例■ 第２図に例示した装置を使用して、クラウス反応が２つ
の触媒的工程を含むクラウス反応炉で（〒なわれる。加
熱工程に供給されるのは、９０　ｋａ＋ｏｌｅ／１１に
相当する本積比で９０夕５のＨ，Ｓ、１ト積比で５％の
ＣＯ２、体積比で５％の１（，０を含むクラウス・〃ス
と空気中の酸素としての一＄　４．２２　ｋｍ。

ｌｅｓ／ｈの０２である。加えて０．７７　ｋ＋ＩＩｏ
ｌｅ／　ｈのＳ０２を含む乾燥層の吸収工程からの１０
　ｋ＋＊ｏｌｅｓ／　ｌ＋の呈のブスが循環される。ク
ラウス・プラントからの残留〃スにおいてＨ，Ｓ濃度は
、体積比′ｌｌ′０゜５８タロで１．５３　ｋａ＊ｌｅ
ｓ／　Ｉｔに相当する；ｓ　ｏ　、？ａ度は体積比で０
．２９’）６で０　、７９　ｋｍｏｌｅ／　ｂに相当し
、それに含まれるＨ２０含有１は体積比で３５．３％で
９８　、９　ｋｍｏｌｅ＊／　ＩＩに相当する。

残留ガスは実施例Ｉで示されたような本発明による触媒
を使用してさらに酸化される１選択的酸化工程へは、０
　、９４　ｋｍｏｌｅ／　ＩＩの０２が空気中の酸素と
して供給され、０．６というＯ、：Ｈ２Ｓ比、すなわち
２０％の酸素過剰になろ０選択的酸化反応炉へのガスは
１％°Ｃまで加熱される。

選択的酸化反応炉内で、Ｈ，Ｓ　　は層温度２３０℃で
充分に転化される。単体硫黄への酸化の効率は９０％で
ある；残りはＳ０２に転化する。硫黄の濃縮の後、気体
はＨ２／　ＣＯ還元ガスと混ぜられ、２８０℃まで加熱
され、そして水素添加反応炉−供給さｈる。

ガス中のすべての８０２と残留硫黄化合物はＨ２Ｓに転
化される。それからガスは乾燥層の吸収工程に通される
。１■の吸収工程の反応炉は欧州特許出願Ｎｏ、７１９
８３において記述されている吸収体で満たされている。

’Ｈ，Ｓ　　は吸収体に吸収され、この方法でガスから
除去される。吸収工程からのガスはアフタ・バーナを通
して煙突に放出する。吸収塊の再生の間、システムを望
みの圧力に保つために、１０　ｋ＋ａｏｌｅＳ／　ＩＩ
の小さなガス流が流出され、クラウス・プラントに再循
環される。

全体で９９．９　という硫黄回収百分率が得られた。

実施例■ ｔ！ｒＪ３図に示された装置を使用してクラフス反応が
２つの触媒的工程を持つクラウス・プラントにおいて行
なわれた。加熱工程へ供給されるしのは、９０　ｋｍｏ
ｌｅｓ／　ｂに相当するＢ　ｉｆｆ比で９０％の１（２
Ｓと体積比で５％のＣ０２と体積比で５ｅ！６のＩ（、
○とを含むクラウス・〃又と空気中の酸素として４５ｋ
ｍｏｌｅｓ／Ｉ＋の０２とである。第２の触媒工程の後
、残留ガス中のＨｔ　Ｓ百分比は（Ａ−積比で０．５３
、これは１　、５　Ｇ　ｋｍｏｌｅｓ／　ｌ＋に相当す
る。またこの中のＳ０２含有量は体積比で０．２９％こ
れは０．７８ｋｍｏｌｅ／Ｉｔである。実施例Ｉで記述
されたような本発明による触媒を使用して、ガス中のＨ
，Ｓ　　は相当な濃度の水蒸気中でｍ黄に選択的に酸化
される。

体積比でＨ２０含有量は３５．８％で、これは９８　、
９　ｋｍｏｌｅｓ／　ｈに相当する０選択的酸化工程に
は、０．９４　ｋｍｏＬｓ／　Ｉｌの０２が空気中の酸
素として供給され、０．６という０□：Ｈ，Ｓ比すなわ
ち２０％のＰｉ！素過剰になる８選択的酸化反応炉への
ガスは１％　’Ｃに加熱される。選択的酸化反応炉内で
は、１１．３は層温度２３０℃で充分に転化される。

単体硫黄への酸化の効率は９０％である。残りはＳＯ２
に転化される。生ｒ＆された硫黄の濃縮の後、ガスは）
１２／Ｃｏ　　還元ガスと混ぜられ、２８０°Ｃに加熱
される、そしてその後、水素添加反応炉へ供給される。

ガス中のすべてのＳ０２と残留硫黄化合物は硫化水素に
転化される。

その後、ガスは選択的酸化工程へ再供給され、そこで、
実施例Ｉで記述される本発明によるＰＩ３媒を使用して
Ｈ，Ｓ　　は硫黄に酸化される。このガスにおけるＨ、
３百分比は体積比で０．３９で、これは１．１　ｋｍｏ
ｌｅｓ／　ｂに相当し、ごの中のＨ２０含有量は体積比
で３５．’Ｂ６　で、これは１００　ｋｍｏｌｅｓ／１
１に相当する。

第２の選択的酸化工程へは、Ｑ　、Ｅｌ　８　ｋ＋ａｏ
ｌｅ／　ｂの０２が空気中の酸素として供給され、これ
は０゜８というＯ、：Ｈ、Ｓ　　比すなわち６０！５の
酸素過剰に相当する。

第２の選択的酸化工程へのが又は、２５０　’Ｃに冷却
される。１２工程の選択的酸化工程において、層温度２
３０℃でＨ２Ｓ　　は再び充分に転化される。

ＰＪ２工程でのＨ，Ｓ　　の硫黄・＼の酸化の効率は９
０％で、残りはＳＯ２に転化さｔＬる。

結果として９９．３　という総硫黄回収百分比が全シス
テムにおいて得ら代だ。流出ガスはア７り・バーナを経
由して煙突・〜放出される。

実施例■ 第４図に示さｈる装はを使用して、５０００　Ｎｒ　３
　、／　ｈの量の燃料ガスが実施例Ｉに記述される本発
明による触媒に供給される。

燃料がスは体積比で６３％のＣＩＩ　、と本積比で３１
％のＣＯ２と体積比で１９６のｌＩ２３と体積比で５％
のＨ，Ｏとを含む。

選択的酸化工程へは３０　Ｎ　ｍ’／　Ｉ＋の０□が空
気中の酸素として供給され、これは０２：Ｈ２Ｓ比０．
６で２０％の酸素過剰に相当する。

選択的酸化反応炉・＼のガスは１８０℃に加熱される。

Ｈ２Ｓ　　は層温度２４０°Ｃで充分に転化される。単
（ド硫黄−の酸化の効率は９２％であり、残り；よＳＯ
２に転化される。

生成された硫黄の濃縮の後、ガスは放出される。

硫黄の回収百分率は９２である。

実施例■ Ｉ　ｎｃｏ１ｏ７８２５金属チツプは５％ＮＨ，ＯＨ溶
液中で２時間煮沸される。その後、チップは脱塩水で充
分に洗浄され、その後、５００℃で２４時閉窒気中でか
焼される。

０．３９．のＨ４Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　（ｅｔｌ＋ｙｌｅｎ
ｅ　ｄｉｕａｉｎｏ　ＬｅｔｒａａｃｅＬｉｃ　ａｃｉ
ｄ）は約２０＆Ａノの水に溶かされ、ＮＨ、でｐＨ７に
会わせられろ、このＦＰｒ？１Ｋに０．４（３゜１　　
　のＦ　ｅ（Ｎ　Ｏ３）２　・’Ｊ　Ｈ２０が加えられ
、９Ｈは再びＮ［（、で７に合わせられる。二゛こで、
０．１２５１のＨＥ　Ｃ（１＋ｙｄｒｏｘｙｅｔｌ＋ｙ
ｌ　　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）と０．２５．の寒天が加え
られる。二の含浸液の重量はＨ２０によって５０ｇにさ
れる。溶液は１分間煮沸される。

３Ｇ、１ｇの洗浄され、か焼された金属チップを、１０
ｇノ　の上記含浸液に含浸する。その後、触媒は２０°
Ｃで６４時間真空内で乾燥される。そのとき触媒の酸化
鉄の荷重は重量比で０．１２５．６７　である。

実施例■ 円筒形の石英反応器（直径１２■）は、実施例■に従っ
て調製された触媒７．３論ノで満たされる。

硫化水素、酸素、ヘリウムからなる混合ガスは反応器を
土から下方へと通される１反応器内での反応物の適当な
混合を保証するために、４ｃｍの厚さの石英片の層が触
媒の上部に置かれる。生成された硫黄は１４０　’Ｃの
温度で反応器の底部に濃！ｉ！される。生じた水はその
後、乾燥剤で集められる。

この乾燥剤はシリカ上の五酸化リンである。二酸化硫黄
とヘリウムとおそらくは硫化水素と酸素とを含む残留ガ
スの流れは、定量的にガスクロマトグラフィによって分
析される。

実験の結果は下記の第４表にまとめられた。すべての測
定は１１５ＯＮ−コ／　Ｉ＋　・＊’ｃａＬａｌｙｓｔ
の空間速度で行なわれた。流入する硫化水素とＲ素の濃
度は、それぞれ体積比で１　、　□　ｙ６、体積比で０
゜８９４である。

ｔｊＳ４　　表 活性は硫化水素の転化として定義される。選択率は転化
される硫化水素から生成される硫黄の量で′ある。

【図面の簡単な説明】

！！４１図〜＠３図（土木発明をクラウス・プラントの
テイル＝ｙス、処理に適用した実施例の工程を示しした
図、第４図は本発明を燃料ガスの精製に使用した実施例
を示した図である。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）硫黄を含む化合物、特に硫化水素の単体硫黄への
   選択的酸化のための触媒であって、 気相に接触する表面が反応条件の下でアルカリ性を示さ
   ない担体と、担体に塗布されるか、または担体上に生成
   されるかのいずれかである触媒活性物質とを含み、 触媒の比表面積が２０［ｍ＾２／ｇ　ｃａｔａｌｙｓｔ
   ］以下で、５〜５００Åの孔径を持つ細孔が総細孔体積
   の１０％以下を占めることを特徴とする触媒。
2. （２）総細孔体積の２％以下が５〜５００Åの孔径を持
   つ細孔であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の触媒。
3. （３）セラミック製担体を含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の触媒。
4. （４）セラミック製でない担体を含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の触媒。
5. （５）比表面積が１０［ｍ＾２／ｇ　ｃａｔａｌｙｓｔ
   ］以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜
   第４項記載の触媒。
6. （６）担体材料はアルファ酸化アルミニウムまたは熱水
   的にか焼されたシリカであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項、第２項、第３項および第５項のいずれか
   記載の触媒。
7. （７）触媒活性物質が触媒の全重量に対して重量比で０
   ．０５〜１０％の比率で担体上に存在することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項〜第６項記載の触媒。
8. （８）触媒活性物質が金属酸化物または複数の金属の混
   合酸化物または金属酸化物の混合物であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の触媒。
9. （９）酸化物が酸化鉄または鉄とクロムとの酸化物のい
   ずれかであることを特徴とする特許請求の範囲第８項記
   載の触媒。
10. （１０）触媒を調製する方法であって、 既知の手段を使用し、 担体と触媒活性物質とを含み、 ２０［ｍ＾２／ｇ　ｃａｔａｌｙｓｔ］以下の比表面積
    を持ち、総細孔体積の１０％以下が５〜５００Åの間の
    孔径を持つ細孔であり、 触媒活性物質が触媒の総重量に対して重量比で３〜１０
    ％で担体上に塗布または生成されることを特徴とする触
    媒を調製する方法。
11. （１１）担体材料としてアルファ酸化アルミニウムまた
    は熱水的にか焼されたシリカのいずれかを使用すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。
12. （１２）担体材料は、乾燥状態において、有機物質と錯
    体をつくる触媒活性物質の陽イオンを含む錯体溶液を含
    浸することを特徴とする特許請求の範囲第１０項または
    第１１項記載の方法。
13. （１３）錯体溶液にたとえばハイドロキシエチルセルロ
    ースのような粘性を増す化合物を加えることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１２項記載の方法。
14. （１４）硫黄を含む化合物、特に硫化水素から単体硫黄
    を生成する選択的酸化の方法であって、 酸素を含むガスといっしょに硫化水素を含むガスを特許
    請求の範囲第１項〜第９項記載の触媒上に高温で送るこ
    とを特徴とする方法。
15. （１５）酸素の硫化水素に対するモル比を０．５と１と
    の間に維持することを特徴とする特許請求の範囲第１４
    項記載の方法。