JPS63279794A - 油脂の改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固定化リパーゼによる油脂の新規改質方法に
関する。

従来技術 リパーゼは油脂の加工技術において加水分解、エステル
合成（なお、本発明においてはエステル交換もエステル
合成に含むものとする。）等の触媒能を持つことが広く
知られておシ、またリパーゼの固定化についても担体に
化学的、物理的に固定化する方法、又は担体で包括する
方法など研究が進んでいる。さて、エステルの加水分解
と合成は可逆反応であシ、油脂のトリグリセライドの場
合、下式に示すような関係にある。

ＤＧ　（ジグリセリド）＋ＦＦＡ（遊離脂肪ｒＩ！ｌ）
→　゛ ←　ＴＧ（）ジグリセリド）＋ＨＯ 上述のようにリパーゼは加水分解反応と合成反応の可逆
反応を触媒することより、水分の多い系においては反応
式からも明らかなように加水分解反応が進行し、水分の
少ない系においては合成反応が進行する。

一方、ＴＧの加水分解物の１つであるＤＧ　Ｑ多く含む
油脂、例えはパーム油、米油、オリーブ油等では、ＴＧ
中にＤＧが多量に存在する為に、■８ＦＩ（固体脂含有
率係数）の低下、■結晶核生成の妨害、■チョコレート
製造工程におけるテンノ臂リング操作の難渋等の問題が
生じる。このＤＧは他のＴＧの加水分解物のＭＧ　（モ
ノグリセリド）、ＦＦＡ（遊離ツ肪酸）とは異なってＴ
Ｇから除去し難い物質である。

何故ならばＭＧ及びＦＦＡはＤＧと同様にＴＧと共融混
合物を作シ、結晶核の生成全妨害する作用を有するが、
アルカリ精製や蒸留、脱酸でＴＧ力為らカニなシの量を
分離可能であるのに対し、ＤＧについては、現在工業的
に有効な分離方法が存在しないからでおる。

このような種々の問題ヲ有するＤＧの除去に関して、最
近、前述のリパーゼを用いるエステル合成反応（ＤＧ＋
ＦＦＡ−＋ＴＧ＋Ｈ２０’）の利用が検討されている。

例えは、可逆的に乾燥した糸（反応糸の水分濃度１８０
０　ｐｐｍ以下）で固定化リノクーゼを作用させてエス
テル合成を行ないＤＧをＴＧに変換する方法である（特
開昭５７−８７８７号公報゛参照）。

この方法では、ＴＧとともに生成してくる水若しくは低
級アルコールを減圧留去又は吸収剤を用いて除去する工
夫もなされている。

しかしながらこの方法では、す、ｐ４−ゼを水の存在下
でセライト等の担体に分散または吸着させた後に減圧乾
燥するという従来法に従りて調製された固定化リパーゼ
を用いている為にＤＧをＴＯに移行させるのに長時間髪
する（３日以上）という欠点がある。

そして、セライト等へのリパーゼの固定化においては、
酵素失活時にセライト材を再生するのではなく、新しく
セライトに固定化して使用するために、固定化担体は、
使い捨てとなる。このことは、リパーゼの安定性が、長
期間持続しなければ、固定化担体のコストが、大きく、
改質油のコストにひびいてくることを意味する。

従って、現在のところエステル合成反応を用いて効率よ
くしかも速やかにＤＧ　’ｉ　ＴＧに変換させる方法は
報告されていない。

従来除去することが困難であった油脂中のＤＧを効率良
くしかも迅速にＴＧに変換させることによシ低コストで
油脂を改質する方法の開発が望まれている。

本発明者等は上記問題点を解決する為に鋭意研究を重ね
た結果、膜にリパーゼを固定化し、油脂を、例えば強制
的に圧力金かけて透過させ、エステル合成反応を行なわ
せることによシ、効率よくしかも迅速にＤＧをＴＧ　Ｋ
変換できることを見い出し、本発明を完成に至らしめた
。即ち、例えげ、セラミックス膜に、ポリアクリル酸や
、Ｉリメタアクリル酸、テリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミンなどの＃累固定化物質を圧力をかけ充填したダ
イナミックス膜に、リパーゼをイオン交換、および共有
結合で、固定化させ、真空乾燥することにより、リパー
ゼ固定化ダイナミックス膜を製膜し、油脂を圧力透過さ
せることによシ、迅速に、効率よく、エステル合成反応
を行わせて改質油を製造することができる。

言うまでもなく、本発明の特徴は固定化リパーゼに在る
。

従来固定化リノ母−ゼの調製に関しては水分の存布下で
セライト等の固定化担体にリパーゼを吸着させた後に乾
燥する方法が主に用いられてきた方法である。

また、最近は固定化リパーゼの調製法に関して検討が加
えられ種々の改良技術が生まれている。

例えば、固定化担体としては多孔質固体及びキトサン誘
導体からなる担体を使用する例（特開昭５９−２１３３
９０号公報参照。）、また、２〜３価の低級アルコール
と水の混合液にり／母−ゼを溶解させた後に水溶性担体
で包括固定化する方法（特開昭６０−１６４４８６号公
報参照。）等がある。

しかしながら、本発明のごとく膜にリパーゼを固定化し
、油脂の改質を行なった例は、はとんど存在しない。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

多孔質支持体として多孔質膜を使用する場合、無機、有
機のいずれの膜も使用できる。無機膜としては、アルミ
ナ、シリカおよびカーざンなどのセラミックス膜が使用
できる。また、有機膜としく６） ては、ｌリスルホン、ポリプロピレン、ポリイミドなど
、油脂に使用可能なものであれに、どれでも使用可能で
ある。膜の孔径としては、数十Ｘから、数μｍまで、使
用可能範囲は広い。

酵素固定化物質としては、先に述べた物質の外に、オキ
シ塩化ジルコニウムや、オキシ塩化ジルコニウムとポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸とポリエチレンイミンなど
のイオン結合によるダイナミックス膜形成物置が使用可
能である。

セラミックス膜をダイナミックス膜に製膜するには、多
孔質支持体を、限外濾過膜あるいは逆浸透膜のかわシに
、限外濾過あるいは、逆浸透用セルに装着し、酵素固定
物質の水溶液（たとえば、濃度１００〜１０．ｏｏｏ　
ＰＰｒｎ　）を、たとえは、圧力１〜７０　ｋｇ／ｃｍ
で適当時間循環し、この後、この液を取シ除き、水洗し
て使用する。

例えば、酵素固定物質として、オキシ塩化ジルコニウム
を用いる場合は、上記の製膜方法に従かう。

また、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸などのポリ
カルボン酸を用いた場合は、上記の製膜方法に従い、ま
ず、これらの水溶液−６ｐｌ−１２〜３で適当時間循環
する。次いで、この循環液のｐｉ（ｔ−２〜７に調整後
、この液を除き、水洗して使用する。

−値をこの範囲に調整する理由は、ダイナミックス膜の
洗浄と定着を行なうためである。

さらに、オキシ塩化ジル；ニウムとポリカルボン酸、ポ
リカリがン酸とポリエチレンイミンなどの組み合せによ
シ、さらに安定なダイナミックス膜が得られる。この場
合、一度、オキシ塩化ジルコニウムやポリカルボン酸で
上記と同様に製膜しておき、これにイオン交換させるよ
うに、それぞれ、ポリカルメン酸、ポリエチレンイミン
を付着させる。このときも、濃度に、例えば、１００〜
ｘＯ（ＬＯＯＯｐｐｍ　、　　圧力は、例えは１〜７０
ｋＩＩ／ｃＩＬ２で適当時間これらの水溶液を循環させ
て、付着させる。

ここで得られたダイナミックス膜への酵素の固定化方法
の例を以下に述べる。

酵素固定物質をオキシ塩化ジルコニウムとし、これを付
着させてダイナミックス膜とした場合には、これを充分
水洗した後、たとえは、限外濾過用セルに限外濾過膜の
代シに装着し酵素をたとえば、ｔ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ以上
の濃度に調製した水溶液を圧力をたとえば１〜７０に９
□２で循環し、酵素をオキシ塩化ジルコニウムの上にイ
オン結合させて固定化し、水洗後、使用する。

酵素固定物質をポリアクリル酸などのポリカルがン酸や
ポリエチレンイミンを用いて製膜した場合には、これら
の酵素固定物質に直接共有結合によシ結合させ、酵素を
固定化する。酵素は？リベプチドであるので、酵素分子
中には種々のアミノ酸がペプチド結合で結合している。

そのため、酵素分子末端や酵素分子側鎖には、リジン、
アルギニン、ヒスチジンのアミノ基や、グルタミン酸、
アスノ４　ラギン酸のカルがキシル基が存在し、コレを
固定化反応に用いることができる。ポリアクリル酸を用
いてダイナミックス膜を形成している場合は、ポリアク
リル酸中のカルざキシル基と酵素分子中のアミノ基とを
ペプチド結合で結合させることによって、ダイナはツク
ス膜に固定化できる。

また、ダイナミックス膜がアミノ基をもつポリマーで形
成されている場合には、逆に酵素分子中のカルざキシル
基とペプチド結合で、結合させることができる。

これらのペプチド結合は、種々の方法でつくられる。す
なわち、縮合剤を用いる方法、酸クロライド法、アジド
誘導体を用いる方法などがあるが、縮合剤を用いる方法
が最適であると考えられる。

酸クロライド法やアジド誘導体を用いる方法などでは、
酵素固定物質と酵素との反応が制御困難で、反応が進み
すぎることで、酵素機能を失なったシ、反応試薬が強す
ぎて、例えば、大きな一値の変化をまねくなどのため、
やはり酵素の失活をまねく場合が多い。

縮合剤としては、１−　Ｅｔｂｙｌ　−３−（３−ｄｌ
ｍｅｔｈｙｌ　　ａｍｌｎｏ　　ｐｒｏｐｙｌ　　）　
　−ｅａｒｂｏｄｌｉｍｉｄｅｈｙｄｒｏｃ菩１ｏｒｌ
ｄ＠（和光紬薬工業（株）製）、Ｄｌｃｙｃｌｏｈｅｘ
ｙｌ　ｃ＠ｒｂｏｄｌｉｍｌｄｅなどが挙げられるが、
前者の試薬は、非常に温和な条件でペプチド結合（ｌＯ
） をつくることができ、また、水中で反応が可能であるた
め、操作が容易である。また、縮合剤の量を調節するこ
とによシ、酵素固定物質に対して結合する酵素の量を調
節したり、酵素１分子あたりの酵素固定物質の結合部位
の数を調節することができる。

縮合剤を用いて酵素の固定化反応をするには、酵素固定
物質が、たとえば、官能基としてカルメキシル基を有す
る場合、その−値を４〜７に調整して反応させる必要が
ある。また、官能基がアミノ基である場合には、−値７
〜８程度で反応しなければならない。これは、酵素固定
物質の官能基が完全に解離する一領域を除き、さらに酵
素の−による失活を防止するために必要な条件である。

酵素固定化の際の反応条件としては、たとえは濃度０．
１〜５ｑＩＤ程度の酵素溶液をダイナミックス膜の膜面
積１０側について２９ｍ１程度用いて反応させる。この
場合、上記縮合剤を酵素Ｉｇにつき０．０５Ｉ１以上用
いれは充分である。

ｅ＋￥素固定化反応は、ダイナミックス膜を適当時間酵
素溶液に浸漬するか、酵素溶液をたとえば１〜７０　ｋ
ｇ／ｃｗｔ２の圧力をかけて膜透過させながら反応固定
化させる方法のいずれで４よい。

反応に使用する縮合剤の量は、これが多すぎると、膜の
酵素活性を低下させる。これは酵素ができるだけ自由に
動ける状態で固定化される必要があるためと考えられる
。

このようにして酵素を固定した酵素固定化ダイナミック
ス膜は、酵素が失活した場合には、前述のように、１規
定程度のアルカリ水溶液を用いることにより、多孔質支
持体が充分再生し、再度固定化に用いることができる。

しかし、縮合剤の酵素に対する割合が酵素１ｇに対し、
０．５ｇを越える場合や、固定化酵素ダイナミックス膜
を用いた反応時における目づまシの場合には、アルカリ
水溶液で再生しにくい場合がある。このようなときには
、膜を電気炉等で焼くことによシ多孔質支持体が再生で
き、また、焼くことによシ無様物が残存する場合には、
膜を水で逆圧洗浄して無機物を取シ除き、再生すること
ができる。

この酵素固定化ダイナミックス膜を用いての酵素分解反
応および酵素合成反応は、たとえは限外濾過装置又は逆
浸透装置に限外濾過膜又は逆授透膜の代シに酵素固定化
ダイナミックス膜を装着し、たとえば７０　ｋｇ／ｃＴ
ｒＬ２以下の圧力を用いて、基質溶液を循環し、限外濾
過あるいは逆浸透により生成物のみ會、あるいは、基乍
１及び生成物を強制的に透過させながら行なうことがで
きるため、酵素分解反応では、生成物の精製ができかつ
反応収率を高められ、酵素合成反応においても、反応収
率を高められる。また、この酵素固定化ダイナミックス
膜は、多孔質支持体の表面にも、かなシの酵素が酵素固
定物質を介して反応固定化されているため、圧力をかけ
ずに基質を循環するたけでも酵累反応しうる。

酵素固定化ダイナミックス膜に固定化されている酵累負
は、固定化膜をアルカリ洗浄し、この洗浄液中に存在す
る酵素すを窒素分析によシ、標品の酵素浴液と比較して
算出できる。なお、窒素分析は、たとえは、三菱化成工
業（株）製ＭＣＩ　ＴＮ−０１型窒素分析計を用いて行
なえる。

このようにしてつくられた、リパーゼ固定化グイナぽツ
クス膜は、反応時における水分を調整するために、減圧
乾燥しなけれはならない。

まず、リパーゼを固定化したダイナミックス膜を口紙で
表面の水分をふき取り、真空乾燥器中で乾燥した。この
とき、常に、真空乾燥器中の圧力を一定に保ち、乾燥温
度′ｆｒ：調整することによシ、膜中の水分量の調節を
行なった。

乾燥時の真空乾燥器中の圧力は、１０〜１５ＷＩＩＨｇ
に調整した。この範囲以外の圧力においても、温度調節
によシ膜中の水分量調節は可能であるが、この範囲以上
の圧力では、乾燥温度が高くなり、酵素失活の原因とも
なるため、乾燥圧力は、ｌＯ〜１５ｍＨｇとした。

゛　　−が急激に低下する現象がみら れた。２０〜３０℃における膜中の水分量を定ｉ゛する
と、およそ、１５００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍでｈつた
。水分量の定ｆは、膜を砕いて、カールフィッシャー（
三菱化成工業（株）製ｍａｄ・鳳ＫＦ−０１Ｔ　）によ
り行なった。

リパーゼとしてはリゾッゾス属（Ｒｈ％ｚｏｐｕａ　）
、アスペルギリュウス属（Ａａｐｓｒｇｌｌｌｏｓ　）
、ペニシリクム属（ｐａｎｉｃ目１ｔｏｍ）、キャンデ
ィダ属（Ｃａｎｄｌｄａ　）、シュウトモナス属（Ｐｍ
ｅｏｄｏｍｏｎａｓ　）、ムコールｆ４　（Ｍｕｃｏｒ
　）及びジョートリカム属（Ｇｓｏｔｒｌｅｈｕｍ　）
　　由来のリパーゼを用いることができる。

本発明に用いる油脂類としてはモノグリセリド、ジグリ
セリド等の部分グリセリドを多く含む油脂、例えばパー
ム油、米油、オリーブ油、コーン油等が用いられる。も
ちろん上記以外の油脂、例えばナタネ油、サフラワー油
、大豆油、紅花油等の液体油又はラード、タロー、ビー
フケンネン脂等の固体脂を用いても何の問題もない。

エステル合成反応により、ＴＧとともに水分も生成する
が、この生成した水分を反応系よシ除去する心細がある
。

水分の除去方法としては、減圧留去、モレキ。

ラーシープ等の脱水剤の使用、情累ガス等の不活性ドラ
イガスの使用等を用いることができる。

ともかく、エステル合成反応の最初から最後まで絶えず
反応系中の水分濃度を合成分解分岐点水分濃度以下が好
ましいが、エステル交換反応のみを行う場合も含めて、
通常は１５００９Ｐ”以下にコントロールすればよい。

またクルードパーム油等をもちいる場合は１５００ｐｐ
ｍでも反応は可能であるが好ましくは、１５０　ｐｐｍ
以下に調整する方が好ましい。

エステル合成反応により、ＴＧとともに水分も生成する
が、セライト等の固定化担体を用いた場合、パッチ反応
法では、生成する水分を減圧留去、モレキュラーシープ
等の脱水剤や、Ｎ素ガス等の不活性ドライガスの使用等
によシ除去しなければならない。

連続法の場合もエステル合成反応の性質上エステル合成
が進むに伴ない水（Ｈ２Ｏ）が生成されてくる為水分濃
度が上昇し水分はエステル合成分解分岐点水分濃度附近
に到達しエステル合成反応が自動的に緩慢になシひいて
は停止してしまう、従って水分濃度が上昇した反応油の
水分濃度を低下させる必要があシこの方法としては乾燥
不活性ガスを通気して水分除去を行なわなければならな
い。

また、固定床型連続反応の場合はりアクタ−出口から排
出される水分濃度の上昇した反応油を反応器外で脱水剤
充填塔、減圧脱水槽、不活性ガス脱水塔等のいずれか一
つ又は二つ以上全組合せて用いて脱水してリアクター人
口に戻しリサイクルさせなければならない。

これに対して、膜を用いたりアクタ−の場合、は、生成
したＴＧとともに反応系外に迅速に除去され、反応系中
の水分の調節は、固定化膜乾燥時の調整および、油中の
水分量の調整のみによって行なうことができ、きわめて
簡単な装置が組める。

油中の水分ｔは、上記と同様、モレキュラーシープや、
減圧留去、背累ガスなどにより、１０００ｐ１０００ｐ
ｐ 以下におさえ、反応に用いる。

膜の乾燥は、２０〜３０℃でｌ　Ｏｍｕｇによシ、１５
時間でおよそ１００〜５００　ｐｐｍに調整され、さら
に、乾燥温度を高めると酵素は失活する。

また、油脂中の水分含量は１５００　ｐｐｍ以下に調整
して、反応させることによシ、効率的なエステル合成反
応が可能であった。

反応時Ｏ濾過圧力は、θ〜４０　ｋｇ／ａｎ２まで、は
ぼ膜の耐圧にあわせて、変化させ反応させることができ
る。

そして、酵素活性の変化に応じて、圧力変化させること
によシ、エステル合成反応収率をコントロールすること
ができる。

反応温度は、３０℃〜９０℃まで行なえる。

尚、本発明のエステル合成反応は、エステル交換反応を
含むので本発明は、エステル合成反応を起さない単なる
エステル交換反応にも当然用いることができる。

実施例 以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

１０ｃｍ２ｓ厚ｉ：３　ｔｍ　＃孔径１．０７１ｍ　ｍ
平板型）をアルパック■製ＭＣ−２Ａ型限外シ過器に装
着し、０．２５係のポリアクリル酸（分子量１００万）
水浴液（ｐＦ（３，０）を１００ｄ用い、圧力３．５ゆ
４１で加圧透過させ、透過液８０ｍをｌ　Ｎ　ＮａＯＨ
水溶液でｐ）ｌ　７．０に調整し、再度圧力３．５　ｋ
ｇ／ｃＩｎ２で２０ｒｎｌ透過させた。このようにして
製膜したダイナミックス膜を純水洗浄し、１．Ｏ＃（Ｗ
／マ）のリパーゼ（生化学工業■製Ｆｌｎｅ　Ｇｒａｄ
ｅ　）水溶液２９ｍ１ｌＣ浸漬し、１−　Ｅｔｈｙｌ　
−３−（３−ｄｌｍｅｔｈｙｌ　ａｒｎｌｎｏ　ｐｒｏ
ｐｙｌ　）−ｅａｒｂｏｄｌｌｍｌｄｅ　ｈｙｄｒｎｅ
ｈｌｏｒｌｄｅ　５０　”９を加えて４℃で２４時間反
応させた。この膜は、純水洗浄後３０℃、１０　ｍｔＨ
ｇで１６時間減圧乾燥した。

この膜をアルバック■製ＭＣ−２Ａ型限外濾過器に装着
し、クルードパームオレイ／　（ＴＧ　含−１ｉ　８５
．３％ＤＧ含量９．３％）を減圧乾燥して水分８０　ｐ
ｐｍになるよう調整し、圧力０．５　ｋｇ／ｃｍ！、温
度６０℃、透過速度５ｍｌ／ｈｒで膜透過反応させた。

１０時間後、反応をとめて、ＴＧ含ｌを測定した。その
結果、表１′に示すとおシ、　ＴＧ含量は、９２．５憾
であシ、エステル合成された。このとき、同時にエステ
ル交換も起っていることがわかりた。

表１ 原料油　　　　改質油 ＴＱ含量（＠　　　　　８５．３　％　　　　　９２．
５チＴＧ組成　Ｃ４６＊　　　　　０．５係　　　　　
　１．１チ０４８　　　　　３．２　　　　　１１．Ｉ
Ｃ５０４２，１３０，８ Ｃ５２４３，７３８，５ Ｃ５４１０，４１８，４ ＊Ｃ４６はＴＧの脂肪酸の炭素数の合計が４６であるこ
とを示す以下同様 実施例２゜ 実施例１と同様の方法でジノ４−ゼを固定化した後、純
水洗浄後、２０℃、１０ｓ＊Ｔ（ｇで１６時間減圧乾燥
した。この膜をアルノ々ツク■製Ｍｅ　−２Ａ型限外濾
過器に装着し、〕〕量−五オレイン５０ｇな表２ 原料油　　　　改質油 ＴＧ含組チ）　　　　　９５．２５（＠７９．３８（→
ＴＯ組成Ｃ４６ｏ、ｚ（＠ｏ、３（％）Ｃ４８２，１２
，Ｉ Ｃ５０２２，４１４，３ Ｃ５２２９，８４１，８ Ｃ５４４３，５３９，７ Ｃ５６１・９１・８ なお、このときの膜中のリパーゼ量は、約４５■であっ
た。改質油のＴＧ収率は、８３．３俤であシ、エステル
交換率は８９．６１であシ、〈もシ点が低下し、良好に
改質するととができた。

なお、　ＴＯ収率およびエステル交換率は、次のように
定義した。以下、同様である。

実施例３゜ 実施例１と同様の方法でリパーゼを固定化し、パームオ
レイン５０１１．なたね白絞油５０ｇの混合油を５０℃
、圧力０．５　ｋｐ／ｃＩＦＬで膜透過させ、ＴＧ収率
、エステル交換率の経時変化をみた。図１に示すとおシ
、２４時間で、活性の低下は小さく、ＴＧ収率、エステ
ル交換率ともに、大きな変化はなかった。

さらに、この膜を同上の油中に２週間放置し、同様に反
応すると、ＴＧ収率は、７０．６％、エステル交換率８
６．８％と活性低下はみられなかった。

実施例４゜ 実施例１と同様の方法によシ、Ｉリアクリル酸のダイナ
ミックス膜をつくシ、これに０．２　％　（ｗ／マ）の
リパーゼ水溶液１００ゴ″ｋｐＨ４，０に０．ＩＮ塩酸
水溶液で調整し、圧力０．５　ｋ＋？／ｃｎｔ　ｓ室温
で膜透過しイオン交換によシ固定化させた。

この膜を純水洗浄後、２０℃、１０ｍＨｇで１６時間減
圧乾燥した。

この膜を用いて、パームオレイン５０ｇ、なたね白絞油
５０．９の混合油ｋ　Ｏ，５ｋｌｌ／ｃＷＬ２＋温度５
０℃、５ｍ／／ｈｒで膜透過させ、反応させた。

このときのＴＧ収率は、９１．２１で、エステル交換率
は、６７．９％であった。得られた油のＴＧ組成は、表
３のとおシであシ、エステル合成された油が得られた。

表２ 原料油　　　　改質油 ＴＧ含ｆ（＠９５．３１（→　　　８６．９６（＠ＴＧ
組成組成４６　　　　　　　０，２（４０，２（１）Ｃ
４８１，Ｂ　　　　　　　１・７ Ｃ５０２２，０１６，２ Ｃ５２２ｇ、ｇ　　　　　　３８．９ Ｃ５４４４，３４１，Ｉ Ｃ５６１，ｇ　　　　　　　１．８ 発明の効果 以上から明らかな如く、本発明によれば、油脂中のＤＧ
を効率良く、しかも迅速にＴＧに変換させ、かつ、エス
テル交換させることが可能であった。

故に、低コストで油脂を改質することができるので、本
発明は、油脂工業上極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

リパーゼ固定化膜によるパームオレイン、なたね白絞油
の１対１混合油系における酵素反応の経時変化を箱１図
に示した。反応温度５０℃、透過流速１ｄ／ｈｒ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）リパーゼを固定化したダイナミックス膜に、油脂
   を透過、エステル合成反応せしめることを特徴とする油
   脂の改質方法。
2. （２）酵素固定膜が、水分量２０００ｐｐｍ以下に真空
   乾燥され、それにより反応系全水分量が調整された特許
   請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）エステル合成反応が連続反応である特許請求の範
   囲第１項記載の製造方法。