JPS63271476A - 負電荷潜像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて有機光導電性半導体よりなる有機感光体の表面に形
成された負電荷潜像を現像するための乾式現像剤に関す
るものである。

〔発明の背景〕

一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する感光体に均一な静電荷を与えた後、画像
露光を行うことにより当該感光体の表面に静電潜像を形
成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナー画像
が形成される。得られたトナー画像は紙等の転写材に転
写された後、加熱あるいは加圧などにより定着されて複
写画像が形成される。

感光体としてはセレン患光体、酸化亜鉛感光体、硫化カ
ドミウム感光体及び有機感光体等が知られているが、セ
レン患光体においては高温環境において結晶化し易い等
耐熱性に乏しく感度等の特性が劣化し不鮮明な画像に堕
するという問題を有する。また、酸化亜鉛感光体や硫化
カドミウム感光体においでは、画像露光により感光特性
が早期に劣化しやすくか」ｒりを発生して不鮮明な画像
となり耐久性に劣るものであり、また人体への毒性が咎
められる。

これらに対し、有機半導体よりなる有機感光体は上記欠
点を有さす、成膜性が良好で製造コストが廉く、高感度
、耐久性、耐熱性、人体への毒性がない等の利点をする
好ましい感光体である。

感光体の表面に形成された静電潜像の現像方法としては
、一般に一成分現像方法と二成分現像方法が知られてい
る。前者の一成分現像方法においては、磁性体等をバイ
ンダ樹脂に分散含有する磁性トナーからなる一成分現像
剤が用いられるが、磁性トナーからなりキャＩ７７を有
しないために摩擦帯電性が悪く摩擦帯電電荷の小さいト
ナーもしくは逆帯電電荷のトナーが共存することとなり
、現像性が不安定で安定した画像が得られない、また、
感光体上の非画像部にもトナーが付着してかぶりを発生
するという欠点を有する。

また、磁性トナーに含有される磁性体は親水性であり、
湿度の高い環境において摩擦帯電電荷がリークしやすい
、このために、転写工程において転写材への層重気的な
転写が劣化しトナーの転写率が低下する。その結果、画
像濃度の低下画像２ｉＬれを惹起する。

これに対して後者の二成分現像方法に用いる二成分現像
剤は、トナーと、キャリアとにより構成され、キャリア
はトナーに適正な極性と適正な帯電量の摩擦帯電電荷を
付与することができ、上記−成分現像剤に比して格段に
優れた摩擦帯電性を付与することができる。また、キャ
リアとして所望の特性を有するものを選択することによ
り、トナーの帯電量を相当程度制御することが可能とな
り、一層鮮明な画像を安定して得ることができる。

しかし、二成分現像剤を用いた場合においては。

キャリアの劣化、キャリアの感光体表面の擦過による感
光体及び画質の劣化、キャリア飛散、トナーの飛散等の
二成分現像剤であることにまつわる固有の問題点がある
。

即ち、二成分現像剤においてトナーとキャリアを現像器
中で撹拌混合し均一化すると、機械的な衝撃力により、
トナー粒子の一部が破砕されてトナー滓を生じキャリア
粒子表面に付着累積し、キャリア、トナーに対する適正
な摩擦帯電に支障を来し、長期間の使用においてトナー
の帯電量の低下に、よるかぶりの発生、トナーとキャリ
アの静電気的付着力の低下によるトナー飛散、及び転写
材への転写性の低下による画像濃度の低下や画像乱れ等
を招き、耐久性の著しい低下を来す。

また、二成分現像剤により現像剤担持体上に磁気ブラシ
を形成し、感光体上の潜像を現像する際、現像剤が感光
体を擦過し感光体に傷を付けやすく、また擦過により画
像の一部の欠落（画像抜け）あるいは現像されたトナー
像が擦過されて現像方向に沿った濃淡帯状模様（掃目）
を発生する。この現象は、現像剤の流動性が悪い場合に
は一層顕著となる。

負帯電性のトナーを用いる二成分現像剤において、前記
二成分現像剤に基因する問題点に対処し、例えば特開昭
４５−５７８２号に記載の負帯電性の疎水性シリカ微粒
末をトナーに添加、混合する方法が採られている。しか
しながら、このような負帯電性シリカ微粒末を正帯電性
のトナーに添加混合すると、トナーの正の摩擦帯電性を
阻害し、かぶりの多い不鮮明な画像を与える結果となる
。

このような事情を考慮して、本来負帯電性であるシリカ
微粒末の表面を処理することにより正帯電性に変性して
トナーに添加する方法が知られている０例えば特公昭５
３−２２４４７号、特開昭５８−１８５４０５号にはア
ミノシランカップリング剤で処理した無機微粒末が、ま
た特開昭５９−１８７３５９号には側鎖にアミンを有す
るシリコーンオイルで処理した珪酸微粒末が知られてい
る。このような正帯電性のシリカ微粒末をトナーに添加
混合することにより、比較的かぶりの少ない鮮明な画像
を得ることができるが充分満足のゆく解決には到ってい
ない、また、前記したキャリア粒子との相互作用による
問題をすべて解決するには到っていない。

即ち、トナーにおいては所望の極性及び摩擦帯電量を付
与するために、通常荷電制御剤が添加される。添加方法
としてはバインダ樹脂に混合し、＃１＠、混練してトナ
ー中に分散される。しがしながら、青電制御剤として用
いられるものは一般に染料や顔料であり、ｎｒａ、混練
時の熱分解、温湿度による変質があり、さらにバインダ
樹脂への均一な分散が困難であるため、トナーに長期間
安定な帯電性を付与することが難しい、このような荷電
制御剤を含有するトナーを用いて二成分現像剤を調合す
ると、長期使用の際早期にトナーの摩擦帯電性が低下し
て、かぶりの発生、画像濃度の低下を生ずる。さらに、
トナーとキャリアが現像容器中で撹拌されると、トナー
粒子の破砕滓や分散不良の荷電制御剤が遊離し、これら
の遊離物がキャリア粒子、感光体表面あるいは現像剤担
持体上に付着蓄積して汚染し、ｌ・ナーの摩擦帯電性を
損い、また感光体の特性劣化を招き、それらの耐用性を
低下させる。

このような荷電制御剤等に基因する問題を解決する手段
として前記正帯電性シリカ微粒末の添加が考えられるが
、若干の改善に止まる。むしろ、前記正帯電性シリカ微
粒末を用いると、感光体上の残留トナーのクリーニング
ブレードによるクリーニング効果を落し、高温湿条件下
でのトナーとキャリアの初期帯電性を悪化せしめて帯電
の立ち上がりを悪くし初期画像にかぶりが発生しやすく
なる。さらに正帯電性シリカ微粒末が現像器中において
受ける機械的な力により、トナー表面から遊離してキャ
リア粒子表面へ付着し、特に被覆キャリアにおいては、
正帯電性シリカ微粒子がキャリア表面に埋込まれて含蓄
し、キャリアの摩擦帯電性が低下し、現像剤の耐用性を
著しく低下せしめる。

〔発明の目的〕

本発明は上記した従来の問題点を極力解決するためにな
されたものである。

即ち、本発明の目的は、 （１）トナーの摩擦帯電性が高く安定していてかぶりの
ない鮮明な画像の得られる負電荷潜像を現像するための
現像剤、 （２）転写性が良好で画像乱れがなく画像濃度の高い負
電荷潜像現像剤、 （３）現像剤の流動性が良好で均一な現像が達成でき掃
目のない画像の得られる負電荷潜像現像剤、（４）高温
高温及び低温低湿の環境条件下においても、安定で初期
立上がりの良好な摩擦帯電性を有し、耐環境性に優れた
負電荷潜像現像剤、（５）トナー粒子の破砕滓によるキ
ャリア表面や感光体表面の汚染が回避され、耐久性の良
い負電荷潜像現像剤、 （６）感光体表面の残留トナーをクリーニングブレード
にてクリーニングする際クリーニング効果の良好な負電
荷潜像現像剤 を提供することにある。

〔目的を達成するための手段〕

前記本発明の諸口的は、被覆キャリアと非磁性トナーと
正帯電性シリカ微粒子と酸化亜鉛粉末とを含有する負電
荷潜像現像剤により達成できる。

〔本発明の作用効果〕

本発明の現像剤によれば有機感光体の利点を損うことな
く、負電荷潜像を良好に現像することができ、かぶりの
ない高い画像濃度がえられる等画質のよい画像を得るこ
とができ、また操作耐用性が良好である。

本発明において、現像剤の流動性を向上し、トナーに安
定で高い正の摩擦電荷を付与し耐湿性を向上するために
、表面処理を施こした正帯電性シリカ微粒子がトナーに
添加される。これにより感光体が傷付きにくくなり、画
像抜けや画像の掃目を大幅に排除することができる。

本発明においては、トナーに前記正帯電性シリカ微粒子
の他に酸化亜鉛微粒子が添加される。このように現像剤
を調合することにより現像剤は一層優れた摩擦帯電性を
示すとともに、長期間の使用においても帯電々荷の変動
が少くなり、耐久性を向上できる。即ち、酸化亜鉛粒子
が添加されることにより、トナーとキャリア粒子の間に
酸化亜鉛粒子が介在し、トナー粒子の破砕滓が生成、遊
離して、キャリアや感光体表面を汚染することが防止さ
れるものと考えられる。さらに、酸化亜鉛粒子の硬度は
モース硬度４〜５程度であり、クリーニングブレードを
傷付けることが少なく、むしろ正帯電性シリカ微粒子に
基因するクリーニング不良を防止できる。またトナーと
キャリアの摩擦帯電効率を著しく向上せしめるので、高
温高湿の環境条件下においても、初期帯電の立上がりが
良好でかぶりを発生することもなく良好な画像を得るこ
とができる。

さらに本発明においては被覆キャリアを対象とするもの
であり、これは遊−したトナー滓の付着やトナーに添加
される微粒子の付着を防止するに役立つ。

また、本発明の現像剤は、被覆キャリア、非磁性トナー
正帯電性シリカ微粒子及び酸化亜鉛粒子を構成要素にも
つことにより、現像剤の流動性、帯電安定性が良好とな
り且つ現像剤の磁気ブラシによる感光体の擦過が著しく
小くなるために、階調再現性や解像度が著しく良好とな
り、長期間の使用あるいは環境条件の変化においても、
初期の優れた画像と変らない良好な画像が得られ、耐環
境性が大きく耐久性の優れた現像剤となる。

〔発明の具体的構成〕

本発明に於る正帯電性シリカ微粒子は、以下のような範
鴫に属するものである。すなわち、温度２０℃、相対湿
度６０％め環境条件下に一晩放置されたシリカ微粒子の
０．２８と、非被覆フェライト粒子（例えば、日本鉄粉
社製Ｆ−１５０）の１９．８ｇとを、上記環境下におい
て、約２０ｅｅの容積のガラス製サンプル容器内で５分
間にわたり振盪させ、次、いで６３５メツシユスクリー
ンを有するステンレス製のセルを用いて通常のブローオ
フ法により、シリカ微粒子の摩擦電荷量を測定し、その
結果摩擦電荷が正になるものである。

前記正帯電性シリカ微粒子としては、上記の測定におい
て、摩擦電荷量が＋１０μＣ／ｇ以上、特に＋３０μＣ
／ｇ以上であるものが好ましい、該摩擦電荷量が過小の
ときには、非磁性トナーの正の摩擦帯電性が悪化してそ
の摩擦帯電量が低下し、その結果かぶりが発生したり、
現像剤の耐久性が低下する場合がある。

前記正帯電性シリカ微粒子は、表面処理されたシリカ微
粒子である。該表面処理に用いることができる物質とし
ては、例えばアミノ変性シランカップリング剤、アミノ
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンワニス、
アミノ変性シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂
、もしくはこれらの硬化物等のアミノ変性シリコーン系
化合物を好ましく用いることができる。特に優れた正帯
電性、耐湿性および耐久性が得られる点で、アミノ変性
シリコーンワニス、アミノ変性シリコーンゴム、アミノ
変性シリコーン樹脂もしくはこれらの硬化物が好ましい
、このようなアミノ変性シリコーン系化合物により表面
処理されたシリカ微粒子によれば、アミノ基が存在する
ことにより正帯電性の優れたシリカ微粒子となり、しか
もシリコーン系化合物の有する官能基とシリカ微粒子の
表面に存在するヒドロキシル基等の親水性基とが強固に
結合したものとなるので、耐湿性および耐久性が優れて
いて環境条件に左右されない安定した正の摩擦帯電性を
有するシリカ微粒子となる。

正帯電性シリカ微粒子を得るために好ましく用いられる
前記アミノ変性シリコーンワニスとしては、例えばアミ
ノ変性メチルシリコーンワニス、アミノ変性フェニルメ
チルシリコーンワニス、アミノ変性フェニルシリコーン
ワニス等を用いることができ、特に、アミノ変性メチル
シリコーンワニスが好ましい、斯かるアミノ変性シリコ
ーンワニスは、下記構造式で示されるＴｌｌ単位、Ｄ日
単位、Ｍ日単位およびこれらの各単位中に存在する有機
基の一部がアミノ基を有する基に置換された単位よりな
るポリマであり、かつＴ日単位を１０〜９０モル％、好
ましくは３０〜８０モル％含む三次元ポリマである。当
該Ｔ’１単位の割合が過小のときには、粘着性を有する
なめ摩擦帯電性の安定性が低下し、また、キャリアを汚
染して現像剤の耐久性が低下する場合がある。一方当該
Ｔ目単位の割合が過大のときには、過度に硬質化するた
めクリーニングブレードに傷がつきやすくなり、その結
果クリーニング不良が発生しやすくなる。

〔Ｔ１単位）　　　　　　　　ＣＤ”単位〕〔Ｍ１１単
位〕 ＲＩ５ ■ ＲＩ−５ｉ−０− ｈ・・ 各単位に於てＲ１１，Ｒ１２，ＲＩコ、Ｒ１４、ＲＩ　
Ｓ　、　ＲＩは、それぞれ、メチル基もしくはエチル基
等のアルキル基、フェニル基等の芳香族基、ポリエーテ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の有機基を表す。

具体的には例えば下記構造式（１）で示されるような化
学構造を有する物質である。

構造式（１） ここでＲ■７．Ｒ”は、メチル基もしくはフェニル基等
の有機基を表す。

正帯電性シリカ微粒子を得るために好ましく用いられる
前記アミノ変性シリコーンゴムとしては、例えば下記構
造式で示されるＤ”単位、および当該単位中に存在する
有機基の一部がアミノ基を有する基に置換された単位よ
りなる長鎖状のポリマである。

〔Ｄ２１２１単［［）２２単位］ 各単位に於てＲ２１、［（２２、Ｒ２５はメチル基ある
いはエチル基等のアルキル基、フェニル基等の芳香族基
、ポリエーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基等を表す
。

またシリコーンゴムを架橋構造のものとするために、前
記構造式で示されるＤ”単位を少量用いて共重合させる
ことが好ましい。

正帯電性シリカ微粒子を得るために好ましく用いられる
前記アミノ変性シリカ樹脂は、前記Ｔ１単位、前記Ｄ”
単位、前記Ｍ１１単およびこれらの各単位中に存在する
有機基の一部がアミノ基を有する基に置換された単位よ
りなＪるポリマであり、しかもシリコーンオイルと異な
りＴ日単位を多量に含むポリマである。

前記アミノ変性シリコーンワニスにおいては、特にＴ１
単位により良好な熱硬化性が付与され、さらに、当該Ｔ
１単位により三次元網状構造され、またアミノ変性シリ
コーンゴムにおいては、特にＤ”２単位により架＠構造
とされ、またアミノ変性シリコーン樹脂においては、Ｔ
１単位により分岐が多くて架１ｍ構造とされると共に、
分子内において環状構造が形成される。これらの結果、
上記の如きシリコーン系化合物を表面に有するシリカ微
粒子は、その表面に強靭な被膜を形成し耐衝撃強度、耐
湿性、離型性の優れたものとなる。

また、７ミノ変性シリコーンフエス、アミノ変性シリコ
ーンゴム、７ミノ変性シリコーン樹脂には、シロキサン
結合を形成せずに０１１基を有するシラノール基が相当
程度存在するため、このシラ／−ル基がシリカ微粒子の
表面に存在する官能基と脱水縮合等の反応をして、ある
いは硬化の段階でシロキサン結合を形成するようになり
、その結果被膜が一層強靭な性質を有するものとなる。

また、硬化反応を促進させるために用いることができる
硬化促進剤としては、７ミノ変性シリコーンフエスの場
合には、例えば亜鉛、鉛、コバルト、錫等の脂肪酸塩；
トリエタノールアミン、ブチルアミノ等のアミン類；な
どを用いることができる。このうち特にアミン類を好ま
しく用いることができる０、また、アミノ変性シリコー
ンゴムの場合には公知の加硫剤を用いることができ、具
体的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス−２
，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジーし一ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機
過酸化物を好ましく用いることができる。

また、前記アミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シ
リコーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂におけるアミ
ノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示される
ものが好ましい。

ＣＨｔｃ　Ｈｚ　　Ｎ　Ｈｚ −ＣＨ２（ＣＨ２Ｌ　　Ｎ　Ｈ２ −ＣＨｘ（ＣＨｚ）ｚ　　ＮＨ（ＣＨＩ）３　　ＮＨ２
尚正帯電性シリカ微粒子を得るために用（１られるアミ
／変性シランカップリング剤としては、例えば以下の化
学式で示される化合物が好まし〜１゜Ｈ２ＮＣＨ□ＣＨ
ｚＣＨ２Ｓ！（ＯＣＨｉ）ｉＨ３ Ｈ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨａＳ　ｉ　（ＯＣ２８ｓ　）
２ＣＨ。

ＨＥＮ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｓＳｉ（ＯＣＨｓ）２ＣＨ１ Ｈ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ
　（ＯＣＩ（３）ｚＨ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ｓｉ（０，ＣＨ２）３−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）ｓ Ｈｓ　Ｃ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨｚ　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−−Ｓｉ（ＯＣＨｓ）ｓ （ＨｓＣｚ）２ＮｃＨｚｃ）（ｚｃＨｚｓｉ（ＯＣＨｓ
）ｚまた前記７ミノ変性シリコーンオイルとしては、例
えば以下の一般式（Ａ）で示されるものを用ｔすること
ができる。

一般式（Ａ） ここにＲ”は、アルキレン基、７リール基、アミノアル
キレン基等を表し、Ｒ４２およＶ　Ｒ４３は、それぞれ
水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、７リール基等
を表し、ｘ、　ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。

また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、アミ７当
量の値が３００〜１００００の範囲内のものが好ましい
、７ミノ当量の値が過小のときにはシリカ微粒子による
正帯電性の付与効果が小さく、その結果かぶりのある不
鮮明な画像となる場合があり、一方、アミ７当量の値が
過大のときには、シリカ微粒子がキャリア粒子へ転移付
着しやすく、その結実現像剤の耐久性が低下する場合が
ある。

好ましく用ｔすることができる７ミ／変性シリコーンオ
イルの市販品としては、例えば下記第１表に記載するも
のを挙げることができる。

前記の如き化合物により表面処理されるシリカ微粒子の
１次粒子（個々の単位粒子に分離した状態の粒子）は、
その平均粒径が３−μ〜２μ−の範囲内のものであるこ
とが好ましい。

この上うなシリカ微粒子は、５ｉ−０−Ｓｉ結合を有す
る微粒子であり、乾式法および湿式法で製造されたもの
のいずれであってもよいが、現像剤の流動性、耐湿性が
良好となる点で乾式法で製造されたものが好ましく、特
に、珪素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された
シリカ微粒子であることが好ましい、また、シリカ微粒
子としては、二酸化珪素（シリカ）のほか、珪酸アルミ
ニウム、珪酸ナトリウム、珪酸カルシウム、珪酸カリウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム等の珪酸塩よりなる微
粒子であってもよいが、５ｉｆｔを８５重量％以上含む
ものが好ましい。

シリカ微粒子の表面を上記の如き化合物により処理する
方法としては、公知の技術を用いることができ、具体的
には、例えば流動化ベット装置を用いて、上記の如き化
合物成分を溶剤に溶解した溶液をシリカ微粒子にスプレ
ィ塗布し、次いで加熱屹燥させることにより溶剤を除去
して被膜を硬化させる方法等を用いることができる。

このようにして上記の如き化合物により表面処理（被覆
）された正帯電性シリカ微粒子の粒径は、その１次粒子
の平均粒径が、３繭μ〜２μ−１特に５ｍμ〜５００＋
ｓμの範囲内のものであることが好ましい、また、ＢＥ
Ｔ法による比表面積は、２０〜５００ｍ”７ｇであるこ
とが好ましい、該平均粒径が過小もしくは該比表面積が
過大のときには、例えばブレード方式のクリーニング装
置を用いてクリーニングする際にシリカ微粒子がすり抜
けやすくなりクリーニング不良が発生する場合がある。

一方、平均粒径が過大もしくは比表面積が過小のときに
は、現像剤の流動性が低下して現像性が悪化し、その結
果画像濃度が低下したり、画像の掃目が発生する場合が
ある。

前記正帯電性シリカ微粒子からなるシリカ粉末は、非磁
性トナ、−粉末に添加混合されることにより非磁性トナ
ー粒子の表面に付着、保持される。

前記正帯電性シリカ微粒子の含有割合は非磁性トナーの
０．１〜５重景重量あることが好ましく、特に０．１〜
２重量％であることが好ましい。正帯電性シリカ微粒子
の含有割合が過小のときには、現像剤の流動性が低下す
る場合があり、その結果非磁性トナーの摩擦帯電性が不
良となって非磁性トナーに適正な帯電量の正電荷を付与
することが困難となり、かぶりや画像の掃目が発生ずる
場合がある。また、含有割合が過大のときには、正帯電
性シリカ微粒子の一部が非磁性トナー粒子から遊離した
状態で存在する場合があり、その結果遊離した正帯電性
シリカ微粒子がキャリア粒子に付着転移したり、あるい
は現像剤担持体、規制ブレード等に付着堆積し、結局早
期に非磁性トナーの摩擦帯電性が不良となって適正な帯
電量の正電荷の付与が困難となり、かぶりや画像濃度の
低下が発生する場合がある。

本発明に用いる酸化亜鉛には、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、金
属亜鉛とＺｎＯとの１　＝１の固溶体であると考えられ
ている亜酸化亜鉛（ＺｎｔＯ）が含まれる。酸化亜鉛（
Ｚ　ｎｏ　）は蓚酸亜鉛を４００℃に加熱分解するか、
ヒドロオキシ炭酸亜鉛を加熱脱水することによって純品
が得られるが、工業的に金属亜鉛を燃焼して酸化したも
のでもよい、亜酸化亜鉛（ＺｎｚＯ）は酸化亜鉛を加圧
上炭素または金属亜鉛と加熱するか、酸化亜鉛を真空中
または窒素気流中で加熱することにより得られる。

本発明に係る酸化亜鉛粒子の粒径は、その１次粒子の平
均粒径が０．０１〜３．０ｇ輪、ＢＥＴ法による比表面
積が１．０〜３０ｍ”７ｇであることが好ましい、該平
均粒径が過小もしくは比表面積が過大のときには、例え
ばブレード方式のクリーニングの際、クリーニング不良
を発生しやすくなり、一方平均粒径が過大もしくは比表
面積が過小のときには、現像剤の流動性が低下して現像
性が悪化し、その結果画像濃度が低下したり、画像の掃
目が発生する場合がある。

前記酸化亜鉛粒子は、非磁性トナーの粒子と共に粉体と
して混合することにより非磁性トナー粒子の表面に付着
、保持される。

前記酸化亜鉛粒子の含有割合は非磁性トナーの０．０１
〜５重量％であることが好ましく、特に０．０５〜２重
量％であることが好ましい、酸化亜鉛粒子の含有割合が
過小のときには、現像剤の流動性が低下する場合があり
、その結果非磁性トナーの摩擦帯電性が不良となって非
磁性トナーに適正な帯ＴｈＪｉの正電荷を付与すること
が困難となり、がぶりや画像の掃目が発生する場合があ
る。また、含有割合が過大のときには、酸化亜鉛粒子の
一部が非磁性トナー粒子から遊離した状態で存在する場
合があり、その結果遊離した酸化亜鉛粒子がキャリア粒
子に付着転移したり、あるいは現像剤担持体、規制ブレ
ード等に付着堆積し、結局早期に非磁性トナーの摩擦帯
電性が不良となって非磁性トナーに適正な帯電量の正電
荷を付与することが困難となり、かぶりや画像濃度の低
下が発生する場合がある。

本発明の負電荷潜像現像剤を構成する非磁性トナーは、
基本的にはバインダ樹脂中に着色剤、その他の添加剤が
含有されて構成される粒子であり、その平均粒径は５〜
２０μ−であることが好ましい。

その他の添加剤としては、例えば定着性向上剤、荷電制
御剤等を用いることができる。

非磁性トナーを構成するバインダ樹脂としては、特に限
定されず種々の樹脂を用いることができる。

具体的には、例えばポリスチレン系樹脂ζスチレン−ア
クリル系共重合体、ボリースチレンーブタジエン樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタンｔＪＩ脂等を用いることができる。特にスチ
レン−アクリル系共重合体を好ましく用いることができ
、なかでも、スチレン系単量体と、アクリル酸もＬ（は
そのエステルおよＩ／／またメタルクリル酸もしくはそ
のエステルとの重合によって得られる共重合体を好まし
くＪｌｌいることができる。

前記スチレン−アクリル系共重合体において、該スチレ
ン系成分は共重合体の９５〜６０ｉｌ量％の割合で含有
されることが好ましい、スチレン系成分の割合が過大の
ときＩ；は共重合体、が脆くなって非磁性トナーの耐久
性が低下する場合がある。一方、スチレン系成分の割合
が過小のときには、共重合体が現像器の器壁等に松科付
着しやすくなり、その結果非磁性トナーの摩擦帯電性が
阻害される場合がある。

前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために用いる
ことができるスチレン系単量体の具体例としては、例え
ばスチレン、０−メチルスチレン、−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ａ−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２．４−ツメチルスチレン、９−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｕ−１−へキシル
スチレン、ｐ−１１−オクチルスチレン、ｐ”’ｎ−７
ニルスチレン、ｐ−ｎ−７’シルスチレン、ｐ−ｎ−ド
デシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニル
スチレン、ｐ−りａルスチレン、３，４−ノクロルスチ
レン等を挙げろことができる。これらの単量体は単独で
用いてもよいし、あるいは複数のものを組合せて用いて
もよい。

また、前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために
用いることがでさるアクリル系成分としては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アフ
リルミｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、ａ−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリルｆｌｌｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、ツタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、ツタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、ツタクリル酸ステア
リル、ツタクリル＃！フェニル、メタクリル酸ジメチル
７ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の
ａ−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；その他を挙げること
ができる。これらの単量体は単独あるいは複数のものを
組合せて用いてもよい。

前記スチレン−アクリル系共重合体の製造方法としては
、例えば溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等を用い
ることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシ７
二ンプ、ル−、ベンジノンイエロ、ニグロシン染料、７
ニリンプルー、カルコオイルブルー、クロムイエロ、ウ
ルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリン
イエロ、メチレンブル−クロライド、マラカイトグリー
ンオフサレート、ランプブラック、ローズベンガル等の
染料および顔料等を用いることができる。これらの物質
は単独でもしくは組合わせて用いられ、着色剤の含有割
合は、通常、非磁性トナーの１−１５重量％であること
が好ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、固形のパラ
フィンワックス、アミド系ワックス、シリコーンワニス
、脂肪族フロロカーボン等を用いることができる。

荷電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、金属錯
体系染料、アンモニウム塩系化合物、アミノトリフェニ
ルメタン系染料、スチレン−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体のごときアミノ基を有する重合体等
を用いることができる。

本発明に用いる現像剤を構成する被覆キャリアとしては
、種々の構成のものを用いることができる。具体的には
、磁性体粒子の表面がシリコーン系化合物もしくは弗素
系樹脂により処理されてなる被覆キャリアが好ましい。

被覆キャリアに用いられる化合物としては、例えばシラ
ンカップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニ
ス、シリコーンゴム、シリコーン樹脂もしくはこれらの
硬化物等のシリコーン系化合物；例えば弗化ビニリデン
−四弗化エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン、
メチルメタクリレート−７タクリル酸−１，１−ノヒド
ロキシパーフルオロエチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸−１，１，３−）リヒドロキシパーフルオローロ
ープロビル共重合体等の弗素系樹脂；を用いることが好
ましい０以上の物質は単独で用いてもよいし、あるいは
複数種のものを適宜組合せて用いてもよい。

これらの物質のうち、特に、優れた現像性および帯電性
が得られることがらシリコーン系化合物を好ましく用い
ることができ、中でもシリコーンワニス、シリコーンゴ
ム、シリコーン樹脂もしくはこれらの硬化物を特に好ま
しく用いることがでキル、斯かるシリコーン系化合物を
用いて得られる被覆キャリアにおいては、その表面エネ
ルギーが相当小さくなり、その結果トナー物質あるいは
正帯電性シリカ微粒子のキャリア粒子への転移材が可能
となる。

また、シリコーンワニス、シリコーンゴム、シリコーン
樹脂としては、ｈ１１単位としてアルキル基、芳香族基
等の有機基を有するものが好ましく、特にメチル基、フ
ェニル基等の有機基を有するものが好ましい、斯かる有
機基を有するシリコーン系化合物の具体例としては、例
えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン、これらの変性体等
を挙げることができる。特に、メチル基または７エ二ル
基を有するポリシロキサンは、優れた負帯電性を有し、
これを坩いて得られる被覆キャリアと非磁性トナーとを
摩擦帯電させたときには、非磁性トナーに良好な正の摩
擦電荷を付与することができる。そして、上記有機基に
おいて、メチル基、フェニル基の含有割合を適宜選択す
ることにより、キャリアの被膜の硬度、強靭性、摩擦帯
電性等の特性を調整することが可能であり、従って被覆
キャリアと組合せて用いる非磁性トナーに必要とされる
条件が相当程度緩和され、非磁性トナーの選択範囲が広
範となる利点がある。

前記シリコーンワニスの市販品としては、例えば、ｒｓ
Ｒ２１０１Ｊ、ｒｓＩＩ９９フＪ　、ｒｓｌ１９９４Ｊ
　、ｒｓＲ２２０２Ｊ　、ｒｓＥ９１４０ＪｒＳＨ６４
３，、ｒｓＨ２０４７，、ｒＪｃＲ６１００，、ｒＪｃ
Ｒ６１０１」（以上、トーレ・シリコーン社製）　、ｒ
ＫＲ２フ１」、［にＲ２７２，、［にＲ２７４，、ｒＫ
Ｒ２１６，、ｒＫＲ２８０，、ｒＫＲ２８２，、ｒＫＲ
２６１，、「にＲ２６０，、「にＲ２５５Ｊ、ｒＫＲ２
６６Ｊ、ｒＫＲ２５１Ｊ、ｒＫＲ１５５，、「Ｋ旧５２
」、「にＲ２１４，、「にＲ２２０Ｊ、　ｒＸ−４０−
１７１ｔ、　ｒＫＲ２０１」、ｒｓＡ−４，、ｒＫＲ５
２０２，、ｒＫＲ３０９３Ｊ、ｒＥｃｌｏｏｌＪ（以上
信越化学工業社製）等を挙げることができる。

前記シリコーンゴムの市販品としては、例えば、ｒｓＨ
４１０，、ｒＳＨ４３２，、ｒｓ１１４３３Ｊ、ｒｓＨ
７４０，、ｒＳＨ３５υ」、ｒｓ１１７５ＵＪ、ｒｓ１
＋８４１Ｕ、、ｒｓ１１１１２５Ｕ、、ｒｓ１１１６０
３υ」、「５１１６８５ＵＪ、ｒｓＥ９５５Ｕ、、ｒｓ
Ｈ５０２ｕ、、ｒＳＲＸ−４４０Ｕ、　（以上、トーレ
・シリコーン社製）等を挙げることができる。

また、上記の如きシリコーン系化合物を用いて被覆キャ
リアを形成する際に、必要に応じて硬化剤を用いてもよ
い、斯かる硬化剤としては、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、２．４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオ
キサイド、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート等の過
酸化物；オクチル酸、ナフテン酸等の鉛、鉄、コバルト
、マンガン、亜鉛などの金属石鹸；エタノールアミン等
の有機アミン類：等を挙げることができる。

キャリアを構成する磁性体粒子としては、磁場によって
その方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、
マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等
の強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を
含む化合物等によりなる粒子を用いることができ、特に
キャリア飛散を発生しないフェライト粒子が好ましい。

被覆キャリアの製造方法としては、特に限定されないが
、例えば被覆成分さらには必要に応じて用いられる硬化
剤等を溶剤に溶解してなる塗布液を磁性体粒子の表面に
塗布し、その後加熱して乾燥させて溶剤を揮発除去し、
必要に応じて塗布層を熱硬化させることによって！１！
遣することができる。

塗布方法としては、特に限定されないが、例えば塗布液
中に磁性体粒子の粉末を浸漬する浸漬法、塗布液を磁性
体粒子に噴霧するスプレィ法、流動エアーにより磁性体
粒子を浮遊させ、この浮遊状態の磁性体粒子に塗布液を
噴霧する流動化ベッド法等を用いることができる。

上記塗布液の溶剤としては、例えばトルエン、キシレン
、アセトン７、メチルエチルケトン、テトラヒドロ７ラ
ン、ジオキサン、高級アルコールあるいはこれらの混合
溶剤等を用いることができる。

キャリアの平均粒径は、５〜５００μ霞であることが好
ましく、特に２０〜２００μ輪であることが好ましい、
キャリアの平均粒径が過小のときには、キャリアが静電
潜像に付着して定着画像を構成するいわゆるキャリア付
着現象が発生し、その結果画像が不鮮明となる場合があ
り、一方キャリアの平均粒径が過大のときには画像ムラ
が発生する場合がある。なお、キャリアの平均粒径（重
量）は、ｒマイクロトラック」（日機装社製）を用いて
測定された値である。

本発明に係る有機感光体は例えばアルミニウム、ステン
レス等よりなる導電性支持体上に有機化合物よりなる光
導電性半導体を樹脂バインダ中に分散含有させた感光層
を積層して構成される。

前記感光層としては、例えばアンスアンスロン系化合物
、ペリレン系誘導体、ビスアゾ系化合物、フタロシアニ
ン系化合物等の可視光を吸収して荷電キャリアを発生す
るキャリア発生物質をスチレン−メチルメタクリレート
共重合体、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等の
バインダ樹脂に分散含有せしめたキャリア発生層と、例
えばオキサジアゾール誘導体、トリアリールアミン誘導
体、ボリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
スチルベン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘導体
等のキャリア発生層において発生したキャリアを輸送す
るキャリア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを
組み合わせてなる機能分離型の感光層を用いることが好
ましい。

［実施例〕 以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（シリカ微粒子の製造） （１）　　シリカ微粒子ＡＩ（実施例）構成単位としで
、下記Ｄ１単位、下記＾［１１Ｑ１位、下記Ｔ’単位を
有し、これらのモル比が４　＝　１　：５でかつ末端に
０■基を有し、３０重量％の濃度のキシレン溶液での２
５℃の粘度が５０〜２００ｅｐｓである７ミノ変性シリ
コーンフエスをキシレンに溶解して、処理液を調製した
。

（Ｄ’単位）　　　　　　　（Ｔ’単位〕　　　〔へ〇
１単位〕次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　（
日本７工ロシル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒
子に対して、上記アミノ変性シリコーンゴムスが２０重
量％となるような割合で噴霧した後、これらをフラスコ
に入れ、攪拌しながら温度２００℃にて５時間にわたり
溶剤であるキシレンを除去すると共に７ミ／変性シリコ
ーンフエスを硬化反応させ、これにより表面処理された
正帯電性シリカ微粒子を得た。これを［シリカ微粒子Ａ
ＩＪとする。

このシリカ微粒子Ａ１は、１次粒子の平均粒径が１２−
μ、ＤＥＴ法による比表面積が１１０鋤”／ｇである。

また、非被覆７エライト粒子「Ｆ−１５０１（日本鉄粉
社９１）との摩擦帯電量は＋フ２μＣ／ｇである。

（２）　　シリカ微粒子Ａ２（実施例）構成単位として
、前記Ｄ１単位、下記Ｄ２単位、下記＾Ｄ２単位を有し
、これらのモル比が５　＝２　：３であり、２５℃の粘
度が６　Ｘ　１０’ｃｐｓ、平均分子量が７Ｘ１０’で
あるアミノ変性シリコーンゴムと、このアミノ変性シリ
コーンゴムに対して２重量％の過酸化ベンゾイルとをキ
シレンに溶解して、処埋液を調製した。

（１）２単位〕 Ｃ１１゜ ！ −０−Ｓｉ−０− ＣＩ　＝　ＣＩ！　。

〔＾Ｄ２単位〕 ＣＩ。

看 一〇−３ｉ−０− Ｃ１１，（Ｃ１１２）、ＮＨ（Ｃ１１２）、Ｎ１１２次
ニ、シリカ微粒子［アエロノル３００Ｊ（ｎ本アエロノ
ル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対して、
上記アミノ変性シリコーンゴムが１０重量％となるよう
な割合の処理液を噴霧したほかは、シリカ微粒子Ａ１の
製造と同様に処理して表面処理された正帯電性シリカ微
粒子を得た。これを１−シリカ微粒子Ａ２Ｊとする。こ
のシリカ微粒子Ａ２は、１次粒子の平均粒径が７−μ、
ＢＥＴ法による比表面積が１４５ｍ２７ｇである。また
、°非被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄粉社
製）との摩擦帯電量は＋１６２μＣ／ｇである。

（３）　　シリカ微粒子Ａ３（実施例）構成単位として
、前記Ｄ１単位、前記Ｄ２単位、下記＾０コ単位、前記
ＴＩ単位を有し、これらのモル比が４．５　：　１．５
　：　２　　：　２であるアミノ変性シリコーン樹脂と
、このアミノ変性シリコーン樹脂に対して０．５重量％
の過酸化ベンゾネルとをキシレンに溶解して、処理液を
調製した。

〔＾Ｄ３単位〕 ＣＩ＋。

ＮＨ。

次に、シリカ微粒子「アエロジル２００．　（日本アエ
ロジル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記アミノ変性シリコーン樹脂が３０重量％となる
ような割合の処理液を噴霧したほかは、シリカ微粒子Ａ
１．の製造と同様に処理して表面処理された正帯電性シ
リカ微粒子を得た。これを［シリカ微粒子Ａ３Ｊとする
。このシリカ微粒子Ａ３は、１次粒子の平均粒径が１２
ｍμ、ＩＩＥＴ法による比表面積が８２ｍ”７ｇである
。また、非被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ（日本鉄
粉社９１）との摩擦帯電量は＋８１μＣ／ｇである。

（４）　　シリカ微粒子Ａ４（実施例）シリカ微粒子［
アエロジル２００Ｊ　（日本アエロジル社製）を１００
℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサに入れ、このシリ
カ微粒子に対して、アミノ変性シリコーンオイルをイソ
プロピルアルコールに溶解した溶液（粘度（２５℃）　
＝１２００ｃｐｓ、　７ミノ当量＝　３５００）を、ア
ミノ変性シリコーンオイルの処理量が２．０重量％とな
るような割合で噴霧しながら高速で攪拌処理し、次いで
温度１５０℃で乾燥し、これにより表面処理された正帯
電性シリカ微粒子を得た。これを［シリカ微粒子Ａ４Ｊ
とする。このシリカ微粒子Ａ４は、１次粒子の平均粒径
が１２−μ、ＢＥＴ法による比表面積が１２０輪”７ｇ
である。＊た、非被覆７エライト粒子ＩＦ−１５０１（
日本鉄粉社ｓりとの摩擦帯電量は＋１１０μＣ／ｇであ
る。

（５）　　シリカ微粒子Ａｓ（実施例）シリカ微粒子「
７エロジル３００Ｊ　（日本アエロジル社製）をフＯ℃
に加熱した密閉型ヘンシェルミキサに入れ、このシリカ
微粒子に対して、アミノ変性シランカップリング剤であ
るγ−７ミノプロビルトリエトキシシランをアルコール
に溶解した溶液を、当該アミノ変性シランカップリング
剤の処理量が５．０重量％となるような割合で噴霧しな
がら高速で攪拌処理し、次いで温度１２０℃で乾燥し、
これにより表面処理さ扛た正帯電性シリカ微粒子を得た
。これを［シリカ微粒子Ａ５Ｊとする。

このシリカ微粒子Ａ５は、１次粒子の平均粒径が８鋤μ
、ＢＥＴ法による比表面積が１５１ｇ＋”７ｇである。

また、非被覆フェライト粒子ｒＦ　−１５０Ｊ（日本鉄
粉社９１）との摩擦帯電量は＋９４μＣ／ｇである。

（６）　　シリカ微粒子Ａ６（比較例）負帯電性のシリ
カ微粒子［−９７２Ｊ（日本７工ロジル社製）をシリカ
微粒子Ａ６とする。このシリカ微粒エム６は、非被覆フ
ェライト粒子ｒＦ−１５０Ｊ　（日本鉄粉社製）との摩
擦帯電量が一２００μＣ／ｇである。

（酸化亜鉛粒子の特性） （１）酸化亜鉛微粒子Ｂ１ 酸化亜鉛（ＺｎＯ）微粒子である　「サゼックス＃４０
００Ｊ　（堺化学工業株式会社製；平均粒径０．８３μ
瀧、ＢＥＴ値５．０輸２７ｇ）　をＢ１とする。

（２）酸化亜鉛微粒子Ｂ２ 酸化亜鉛（ＺｎＯ）微粒子である　「サゼックス＃２０
００、　（堺化学工業社製、　０．８７ｇ輪、［ｌＥＴ
値５．：（ｓ２／ｇ）をＢ２とする。

（キャリアの製造） （１）　　キャリアＣ１ シリコーンワニスｒＳＲ−２１０１Ｊ　（）−レ・シリ
コーン社製）８重量部を、流動化ベッド装置を用いて、
球形の銅−亜鉛フェライト粒子（日本鉄粉社製）の１０
０重量部にスプレィ塗布し、さらに２００℃で５時間に
わたり熱処理して焼結し、次いで凝集物を篩分けし、シ
リコーンワニスの焼結物よりなる被覆層を有してなるキ
ャリアを製造した。これを　［キャリアＣＩＪ　とする
、このキャリアＣ１は、平均粒径が１０２μ鋼である。

（２）　　キャリアＣ２ キャリアＣ１の製造において、シリコーンゴムｌ−５１
１−２０４７Ｊ　（）−レ・シリコーン社製）５重量部
と、過酸化ベンゾイル０．０５重量部と、球形の銅−亜
鉛７ヱライト粒子（日本鉄粉社１）ｔｏｏ重量部とを用
いたほかは同様に処理して、シリコーンゴムの焼結物よ
りなる被覆層を有してなるキャリアを製造した。これを
　「キャリアＣ２」とする。このキャ９７Ｃ２は、平均
粒径が８１μ−である。

（３）キャリアＣ３ シリコーン樹脂ｒＳＲ−２４００Ｊ　（）−レ・シリコ
ーン社製）２重量部をキシレン５０重量部に溶解してな
る被覆溶液中に、球形の銅−亜鉛７工ライト粒子（日本
鉄粉社製）　１００Ｂ量部を浸漬した後、加熱して溶剤
であるキシレンを揮発除去し、さらに２００℃で５時間
にわたり熱処理して焼結し、次いで凝集物を篩分けし、
シリコーン樹脂の焼結物よりなる被覆屑を有してなるキ
ャリアを製造した。

これを「キャリアＣ３Ｊとする。このキャリアＣ３は、
平均粒径が６０μ論である。

（４）　　キャリアＣ４ 上記重合体の１５ｇをア七トンとメチルエチルケトンと
の混合溶媒（混合体積比＝　１　　：　１　）　５００
ｍｆｆ１中に溶解して被覆液を１ｌｌｌＬ、この被覆液
を、流動化ベッド装置を用いて、球形の銅−亜鉛７工ラ
イト粒子よりなる磁性体粒子１に、に塗布処理し、さら
に２００℃で５時間にわたり熱処理し、次いで凝集物を
篩分けして、被覆層を有してなるキャリアを製造した。

これを　「キャリアＣ４」とする。

このキャリアＣ４は、平均粒径が８０μ鋤である。

（５）　　キャリアＣ５ スチレンーメチルエタクリレート共重合体（単量体組成
比＝３０　：　７０）　１５ｇを／チルエチルケトン３
００ｍＡ’に溶解して被覆液を調製し、［スピラコータ
」（岡山精工社製）を用いて、球形の銅−亜鉛フェライ
ト粒子１ｋｇに、上記被覆液を塗布し、次いで加熱して
乾燥させ、被覆層を有してなるキャリアを製造した。こ
れを　「キャリアＣ５Ｊとする。このキャリアＣ５は、
平均粒径が１１０μ−である。

（非磁性トナーの製造） （１）トナーＴ１ ポリ−スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（単
量体組成比＝８２７１８）　１００重量部と、カーボン
ブラック　［モーガルＬＪ　（キャボット社製）１０重
量部と、「ニグロシンＳＯ」（オリエント化学工業社製
）２重量部とをＶ型プレンダにより混合した後、二本ロ
ールにより熔融混練し、その後冷却し、ハンマーミルに
より粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉砕し、次
いで風力分級機により分級し、平均粒径が１１．０μ輪
の非磁性トナーを得た。これを　［トナーＴＩＪ　とす
る。

（２）トナーＴ２ トナーＴ１の製造において、スチレン−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体の代りに、スチレン−ｎ−プチルアク
リレートーメチルメタクリレート共重合体（単量体組成
比＝７０　：　２０　：　１０）　１００重量部を用い
たほかは同様にして、平均粒径が１０．５μ納の非磁性
トナーを得た。これを「トナーＴ　２　Ｊとする。

（３）トナーＴ３ トナーＴ１の製造において、スチレン−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体の代りに、スチレン−ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体（単量体組成比−６５：　３５）　
１００重呈部を用いたほかは同様にして、平均粒径が１
１．３μｍの非磁性ｌ・ナーを得た。これを　「トナー
Ｔ３Ｊ　とする。

（現像剤の調製） 後記第２表に示す組合せおよび配合量のキャリアとトナ
ーとシリカ微粒子と酸化亜鉛とを用いて下記のようにし
て現像剤を調製した。

すなわち、まずトナーに、シリカ微粒子を添加配合し、
これらをヘンシェルミキサにより混合することにより、
トナー粒子の表面にシリカ微粒子を付着させ次いで同様
にして酸化亜鉛粒子を付着させ次いでこれらをキャリア
に混合することにより現像剤を１１１９１　Ｌだ。

（有８＋１潜像担持体） （１）有機潜像担持体Ｐ１ キャリア発生物質としてアンス７ンスロン系顔料を用い
、キャリア輸送物質としてカルバゾール誘導体を用いて
形成された負帯電性２屑構造の感光層を、回転ドラム状
のアルミニウム製導電性支持体上に積層して有機潜像担
持体を構成した。これを［有機潜像担持体ＰＩＪとする
。

（２）有機潜像担持体Ｐ２ キャリア発生物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリ
ア輸送物質としてヒドラゾン系誘導体を用いたほかは有
機潜像担持体Ｐ１と同様にして有機潜像担持体を構成し
た。これを［有機潜像担持体Ｐ２Ｊ　とする。

（３）　　有機潜像担持体Ｐ３ キャリア発生物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリ
ア輸送物質としてスチリルトリアリールアミン系誘導体
を用いたほかは有機潜像担持体Ｐ１と同様にして有機潜
像担持体を構成した。これを［有機潜像担持体Ｐ３Ｊと
する。

以下・余□白Ａ く実写テスト〉 （１）　　テスト１　（常温環境条件下における実写テ
スト） 負電荷潜像を形成するための有機潜像担持体、磁気ブラ
シ現像器、コロナ放電を生じさせるコロナ転写器、ウレ
タンゴムよりなるクリーニングブレードを有してなるク
リーニング器とを具えてなる電子写真複写ＲｒＵ　−Ｂ
ｉｘ１５５０ＭＲＪ　（小西六写真工業社製）の改造機
を用い、温度２０℃、相対湿度５０％の常温環境条件下
において、８万コピイに於て有機感層像担持を交換して
１５万回にわたり複写画像を形成する実写テストを行い
、下記の項目についてそれぞれ評価した。

各実施例および比較例において、用いた現像剤は前記ｆ
ｆ１２表に示す通りである。

なお、以上の実写テストにおいて、その他の現像条件は
次の通りである。すなわち、有機潜像担持体の帯電時に
おける表面電位（最高電位）は−５００Ｖ、マグネット
ロールは回松型で現像スリーブの表面における磁束密度
は８００ガウス、有機潜像担持体と現像スリーブの移動
方向は同方向で、有機潜像担持体の周速度と現像スリー
ブの周速度の比は１　：２、現像スリーブに印加した直
流バイアス電圧は一１５０Ｖである。

結果を後記第３表に示す。

■かぶり 「サクラデンシトメータ」　（小西六写真工業社製）を
用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対す
る相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を０
．０とした。評価は、相対濃度が０゜０１未満の場合を
　「Ｏ」とし、０．０１以上で０．０３未満の場合を　
「Δ」とし、０．０３以上の場合を「×」とした。

■画像濃度 「サクラデンシトメータ」（小西六写真工業社製）を用
いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対する
相対濃度を測定した。

０画質 複写画像を、画像抜け、画像乱れ、画像掃目、階調性、
鮮明性の５つの観点から目視により判定した。評価は、
良好である場合を［Ｏハ若干不良であるが実用レベルに
ある場合を［Δ」、不良で実用的には問題のある場合を
「×」とした。

なお、「画像抜け」とは画像の一部が欠ける現象を表し
、「画像乱れ」とは画像全体において不規則な濃淡の差
及び画像周辺にトナーが付着している現象を表し、「画
像掃目」とは画像に線状の濃淡の差が現れる現象を表す
。

■解像度 ＪＩＳ　Ｚ　４９１６に倣い、ブレイドとして１１当り
等間隔の横線を４．０本、５．０本、６．３本、８．０
本設けたチャートを使用し、横線の判別できるブレイド
を解像度として表示した。

■転写率 転写工程を経た後において、転写紙に転写されたトナー
の重量と、有機潜像担持体上に残留したトナーの重量と
を測定することによって算出した。

■トナー飛散 複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー飛
散がほとんど認められず良好である場合を「Ｏ」、トナ
ー飛散が若干比められるが実用レベルにある場合を「Δ
」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。

■クリーニング性 画像の形成を繰返して行った後、クリーニングブレード
によりクリーニングされた直後の有機潜像担持体の表面
を目視により観察し、有機潜像担持体の表面への付着物
の有無により判定した。評価は、付着物がほとんど認め
られず良好である場合を’ＯＪ、付着物が若干比められ
るが実用レベルにある場合を「Δ」、付着物が多く認め
られ実用的には問題のある場合を「×」とした。

（２）　　テスト２（高温環境条件下における実写テス
ト） 環境条件を、温度３３℃、相対湿度８５％の高温高、湿
環境条件としたほかは、テスト１と同様にして実写テス
トを行い、上記の項目についてそれぞれ評価した。結果
を後記第４表に示す。

以下余白゛、・） 、、′ 第３表および第４表の結果からも理解されるように、本
発明の現像剤によれば、現像工程においては、磁気ブラ
シ現像法により有機潜像担持体に形成された負電荷潜像
をかぶり、画像抜け、画像Ｉｌｉ目、目子トナー飛散像
濃度の低下を伴わず階調性、解像度の良好な現像を達成
することができ、そして転写工程においては、静電転写
手段により画像乱れ、階調性、解像度の低下を伴わずに
高い転写率で転写することができ、またクリーニング工
程においては、簡単な構造のクリーニングブレードによ
り良好にクリーニングすることができ、これらの結果か
ぶり、画像抜け、画像乱れ、画像掃目、フリンジ現象の
ない鮮明な画質で、しかも画像濃度が高くて階調性、解
像度の良好な鮮明な画像を形成することができる。

そして、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場
合においても、安定して良好な画像を形成することがで
きる。

また、高温高温環境下においても良好な画像を多数回に
わたり安定に形成することができる。

本た実施例４及び５は比較例に比べると遡かに良好な結
果を与えるが、実施例間では階調性、解像度に於て見劣
りする結果を与えており、シリカ微粒子の表面処理には
アミノ変性したシランカップリング剤及びシリコーンオ
イルよりも、同じくアミノ変性したシリコーンオイル、
シリコーンゴム及びシリコーン樹脂の方が好しいことを
示している。

以上の実施例に比べ比較例は実用面で甚だ問題が多いこ
とは表からも明かである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の現像剤の現像を遂行するために好適に
用いることができる静電像現像装置の一例を示す説明図
である。 １０−−一育成潜像担持体　　１０＾−−一導電性支持
体１０Ｂ−−−感光ｌ　　　　　　　１１−−一現像ス
リーブ１２−−−マグネットロール　１３−ｍ−規則ブ
レード１７−−−現像剤屑　（磁気ブラシ） １８−ｍ−直流バイアス電源

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 被覆キャリアと非磁性トナーと正帯電性シリカ微粒子と
   酸化亜鉛粉末とを含有する負電荷潜像現像剤。