JPS63271467A - Production of toner for electrophotography - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the durability, electrostatic charge stability and cleanability of a toner by emulsion-polymerizing a specified phthalimide monomer and other polymerizable monomer and subjecting the resulting polymer emulsion to salting out and heat treatment. CONSTITUTION:10-60wt.% phthalimide monomer represented by the formula (where R1 is H or methyl and R2 is 1-6C alkylene) and 90-40wt.% other polymerizable monomer such as styrene are used as starting materials for resin for a toner. The monomers and a colorant and/or magnetic powder are dispersed in an aq. medium contg. an emulsifier and the monomers are polymerized. The resulting polymer emulsion is subjected to salting out so as to obtain a particle size distribution suitable for a toner and it is heat treated at the glass transition point of the resin component or above, washed and dried to produce a toner. This toner has superior durability, electrostatic charge stability, cleanability and resistance to blocking and contamination by vinyl chloride.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、乳化重合法を利用した電子写真用トナーの製
造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for producing an electrophotographic toner using an emulsion polymerization method.

（従来の技術） 電子写真法においては、感光体を一様に帯電させた後、
原図に基づいた光像を前記感光体に露光し、光照射部分
の電荷を消滅或いは減少させて。(Prior art) In electrophotography, after uniformly charging a photoreceptor,
The photoreceptor is exposed to a light image based on the original image, and the charge on the light-irradiated area is eliminated or reduced.

感光体上に原図に基づいな静電潜像を形成させ。An electrostatic latent image based on the original image is formed on the photoreceptor.

その後、トナーを含有する現像剤によシ顕像化さ騒る。Thereafter, the image is visualized using a developer containing toner.

この顕像化されたトナー像は、一般には。This visualized toner image is generally .

適当な転写体に転写され、定着されて所謂コピーとなる
。The image is transferred to a suitable transfer member and fixed to form a so-called copy.

前記プロセスに用いられる現像剤は、基本的には、静電
潜像を顕像化するための着色剤と、顕像を転写体に固着
させるための結着剤を主成分としているが、これらは所
謂湿式（液体）現像剤及び乾式現像剤に大別される。The developer used in the above process basically consists of a coloring agent to visualize the electrostatic latent image and a binder to fix the developed image to the transfer body. are broadly classified into so-called wet (liquid) developers and dry developers.

乾式現像剤は、更に二成分系現像剤と一成分系現像剤に
分けることができ、前者はキャリアとトナーから成シ、
後者はトナーのみから成る。つまシ、感光体上に静電荷
像を現像するのく必要な静電荷像と逆極性のトナーを、
キャリアとトナーの摩擦帯電によシ得るものが二成分系
現像剤であシ。Dry developers can be further divided into two-component developers and one-component developers, with the former consisting of carrier and toner;
The latter consists only of toner. Toner, which is necessary to develop the electrostatic charge image on the photoreceptor, uses toner of opposite polarity to the electrostatic charge image.
A two-component developer is one that uses frictional electrification between the carrier and toner.

これに反して、トナー同士の摩擦或いは現像器中の他の
部材との摩擦によって帯電するものが一成分系現像剤で
ある。On the other hand, a one-component developer is one that is charged by friction between toner particles or friction with other members in a developing device.

従来、このような乾式現像剤用のトナーは、一般にはカ
ーボンブランク等の着色剤、及び／又はマグネタイト等
の磁性粉を熱可塑性樹脂中に溶融混練して分散体となし
た後、適当な粉砕装置によシ機械的に衝隼力を加えて前
記分散体を所望の粒径に粉砕し、必要ならば、それを更
に分級してトナーとする方法によシ製造されてきた（以
下、この方法を粉砕法という）。Conventionally, toner for such a dry developer is generally prepared by melting and kneading a colorant such as a carbon blank and/or a magnetic powder such as magnetite in a thermoplastic resin to form a dispersion, and then appropriately pulverizing the mixture. Toners have been produced by mechanically applying impact force to a device to pulverize the dispersion to a desired particle size, and if necessary, further classifying it to form a toner. The method is called the crushing method).

このような方法は、溶融混線及び粉砕するために多大の
エネルギーを必要とするばかシでなく。Such a method is not foolproof as it requires a large amount of energy for melting and pulverizing.

製造されたトナーは必然的に多くの欠点を有している。The produced toner necessarily has a number of drawbacks.

特に、溶融混線工程と粉砕工程に望ましい樹脂を用いた
場合については９例えば、溶融しやすい樹脂を用いた場
合には、トナー保存時の凝集（ケーキング）や、感光体
上のトナーフィルミングによるカブリ等を招来させ、ま
た、粉砕しやすい樹脂を用い次場合には、現像機中で粉
砕されて微細なトナーになり６画像カブリや機内汚れを
招来する。In particular, when using a resin that is desirable for the melt mixing process and the crushing process9. Furthermore, if a resin that is easily crushed is used, it will be crushed into fine toner particles in the developing machine, resulting in image fogging and dirt inside the machine.

また、粉砕されたトナー表面には、樹脂中に分散されて
いた着色剤が現れることによシ、高湿度状態での摩擦帯
電量の減少とか現像機中での着色剤の脱落が起こシ、こ
れがキャリア表面の汚染とか感光体表面の汚染等の好ま
しくない現像を惹起する。In addition, the colorant dispersed in the resin appears on the surface of the pulverized toner, which may cause a decrease in the amount of triboelectric charge in high humidity conditions or drop-off of the colorant in the developing machine. This causes undesirable development such as contamination of the carrier surface and contamination of the photoreceptor surface.

このような粉砕法の欠点を解決するため、特公昭４３−
１０７９９号公報には、乳化重合法によシ得られた乳濁
液をスプレー乾燥することにより全く球状のトナー粒子
を製造する方法が提案されている。In order to solve these drawbacks of the pulverization method,
Japanese Patent No. 10799 proposes a method for producing completely spherical toner particles by spray drying an emulsion obtained by emulsion polymerization.

！ｌた。粉砕法の欠点を解決するために重合法を利用し
たトナーの製造法として、特公昭５１−１４８９５号公
報、特開昭５７−５３７５６号公報等に懸濁重合法によ
るトナーの製造法が提案されている。懸濁重合法による
場合には、真球状のトナーが得られる。! It was. In order to solve the drawbacks of the pulverization method, toner manufacturing methods using a suspension polymerization method have been proposed in Japanese Patent Publication No. 14895/1982 and Japanese Patent Application Laid-open No. 53756/1989, etc. ing. When using the suspension polymerization method, a perfectly spherical toner can be obtained.

（発明が解決しようとする問題点） 従来、このような重合法を利用して得られたトナーは、
粉砕法によって得られ九トナーの欠点のいくつかを解決
しているが、新良な欠点を引き起こすことが見出された
。すなわち、乳化剤又は懸濁剤がトナー粒子に残る九め
、帯電安定性及び耐ブロッキング性が低下し、！ｌた。(Problems to be Solved by the Invention) Conventionally, toners obtained using such a polymerization method are
Although some of the drawbacks of the nine toners obtained by the grinding method have been solved, it has been found that new drawbacks arise. In other words, if the emulsifier or suspending agent remains in the toner particles, the charging stability and blocking resistance will deteriorate. It was.

得られたトナー粒子が真球状であるために、クリーニン
グ性が劣る。Since the obtained toner particles are perfectly spherical, the cleaning properties are poor.

一方、乳化重合によシトナーを製造する場合。On the other hand, when producing a toner by emulsion polymerization.

乳化重合液を塩析し′て粒子を回収し、これを適当な粒
径に粉砕することも考えられるが、この方法では、得ら
れるトナーの耐久性及び耐湿性が著しく低下するという
欠点がある。It is also possible to salt out the emulsion polymerization solution to collect particles and pulverize them to an appropriate particle size, but this method has the disadvantage that the durability and moisture resistance of the resulting toner are significantly reduced. .

さらにトナーの帯電性を調整する為に通常添加する荷電
制御剤は、イオン性であるなめ乳化重合の安定性を損な
いトナーの収率を低下させ、場合によっては乳化重合中
に重合系を餅状化させる。Furthermore, the charge control agent that is usually added to adjust the chargeability of toner impairs the stability of ionic emulsion polymerization, lowers the toner yield, and in some cases causes the polymerization system to become sticky during emulsion polymerization. to become

またこれらは、トナーの流動性を低下させ、キャリアに
付着してその特性を劣化させ、静電荷像支持体に付着し
てこれらを汚染する。They also reduce toner fluidity, adhere to carriers and degrade their properties, and adhere to electrostatic image supports and contaminate them.

また、最近、トナーによって顕像、複写された紙を塩化
ビニル樹脂のシートにはさんで保存する方法が盛んに用
いられているが９Ｍ樹脂には必然的に可塑剤が含まれて
いるため、従来からよく知られているトナー、例えば、
ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体等を主要樹脂成分とするトナーが軟化し９紙に定着さ
れた画像が、上記シートに移行してしまうという問題が
あることがわかった。これは、複写された紙が。In addition, recently, a method of storing paper that has been developed and copied using toner by sandwiching it between sheets of vinyl chloride resin has been widely used, but since 9M resin inevitably contains a plasticizer, Conventionally well-known toners, for example,
It has been found that there is a problem in that the toner containing polystyrene, styrene-methacrylic acid ester copolymer, etc. as the main resin component softens and the image fixed on the paper is transferred to the sheet. This is a copy of the paper.

塩化ビニル樹脂で被覆された電線コードに長時間接触し
ていても起こる問題点でおる。このような問題を以下、
塩ビ汚染性という。This is a problem that can occur even if the cable is in contact with an electric wire cord coated with vinyl chloride resin for a long time. These problems are explained below.
It is called PVC contamination.

゛　本発明は９以上のような問題点を解決するものであ
る。゛The present invention solves nine or more problems.

すなわち、従来のトナーの製造方法における問題点を解
決して９画像績度、解像性、耐湿性、非オフセット性及
び階調性が優れると共に、ＩＰ！ｊに。That is, it solves the problems in the conventional toner manufacturing method and has excellent image performance, resolution, moisture resistance, non-offset property, and gradation, as well as IP! to j.

耐久性、クリーニング性、帯電安定性及び耐ブロッキン
グ性に優れた乾式現像に適した電子写真用トナーを高い
収率で製造でき、かつ、得られたトナーが、耐塩ビ汚染
性に優れたものであるトナーの製造方法を提供するもの
である。An electrophotographic toner suitable for dry development that has excellent durability, cleanability, charge stability, and blocking resistance can be produced in high yield, and the obtained toner has excellent resistance to PVC staining. A method of manufacturing a certain toner is provided.

（問題点を解決するための手段） 本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）： 〔式中Ｒ１は水素又はメチル基を表し、Ｒ３は炭素数１
〜６のアλキレン基を表す〕で示されるフタルイミド系
単量体１０〜６０重量％ 及び （Ｂ）　　七〇　他＋７）重合性単量体９０〜４０１１
ｉ％ｆｔ全体で１００重量％となるように配合し９着色
剤及び／又は磁性粉の存在下に乳化重合させて得られる
乳化重合液を、トナーに適し九粒径となるように塩析し
た後、主要樹脂成分のガラス転移点以上の温度で熱処理
することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法に関
する。(Means for Solving the Problems) The present invention provides (A) general formula (I): [wherein R1 represents hydrogen or a methyl group, and R3 has 1 carbon number]
10 to 60% by weight of a phthalimide monomer represented by [representing an alamda kylene group of ~6] and (B) 70 and others +7) polymerizable monomer 90 to 4011
The emulsion polymerization solution obtained by emulsion polymerization in the presence of a colorant and/or magnetic powder was mixed so that the total i%ft was 100% by weight, and was salted out to obtain a particle size suitable for a toner. The present invention also relates to a method for producing an electrophotographic toner, which is characterized by heat treatment at a temperature equal to or higher than the glass transition point of the main resin component.

本発明における重合性単量体の乳化重合は、乳化剤を含
有する水性媒体中に、！ｉ重合性単量体乳化分散させて
重合させることによシ行われる。The emulsion polymerization of the polymerizable monomer in the present invention is carried out in an aqueous medium containing an emulsifier! i) This is carried out by emulsifying and dispersing a polymerizable monomer and polymerizing it.

この乳化重合に際して９着色剤及び／又は磁性粉並びに
重合開始剤を添加することができる。その他、流動性向
上剤、クリーニング性向上剤、オフセット防止剤等のト
ナー特性向上剤、乳化分散を助ける安定化剤及び連鎖移
動剤を適宜添加することができる。During this emulsion polymerization, a coloring agent and/or magnetic powder and a polymerization initiator can be added. In addition, toner property improvers such as fluidity improvers, cleaning performance improvers, and offset inhibitors, stabilizers that aid in emulsification and dispersion, and chain transfer agents may be added as appropriate.

重合性単量体を水性媒体に乳化分散させる方法としては
９重合性単量体、乳化剤及び水性媒体を同時に攪拌混合
してもよく、乳化剤を溶解させた水性媒体に重合性単量
体を添加し、攪拌混合してもよい。As a method for emulsifying and dispersing the polymerizable monomer in an aqueous medium, the polymerizable monomer, the emulsifier, and the aqueous medium may be stirred and mixed simultaneously, or the polymerizable monomer is added to the aqueous medium in which the emulsifier is dissolved. However, they may be mixed by stirring.

重合開始剤は、この乳化分散の仮、添加してもよいが、
水溶性の重合開始剤を乳化分散時に水性媒体に予め溶解
しておくのが好ましい。また１重合開始剤としては、油
溶性の重合開始剤も使用することができ、これは１重合
性単量体に予め溶解しておくのが好ましい。また、水溶
性の重合開始剤と油溶性重合開始剤とを併用することも
可能である。A polymerization initiator may be added during the emulsion dispersion, but
It is preferable to dissolve the water-soluble polymerization initiator in advance in an aqueous medium during emulsification and dispersion. Moreover, as the monopolymerization initiator, an oil-soluble polymerization initiator can also be used, and it is preferable to dissolve this in advance in the monopolymerizable monomer. It is also possible to use a water-soluble polymerization initiator and an oil-soluble polymerization initiator together.

また９着色剤及び／又は磁性粉は、樹脂中への分散をよ
くするために、上記乳化分散後に添加するよシも、予め
重合性単量体に溶解又は分散させて使用するのが好まし
い。必要に応じて使用される種々のトナー特性向上剤も
同様である。更に。Further, in order to improve dispersion in the resin, the colorant and/or magnetic powder (9) is preferably used after being dissolved or dispersed in the polymerizable monomer in advance, even though it is added after the emulsification and dispersion described above. The same applies to various toner property improvers used as needed. Furthermore.

安定剤は必要に応じて使用すればよいが、これは。Stabilizers can be used as needed, but this...

上記乳化分散後に添加しても予め水性媒体に溶解して使
用してもよい。It may be added after the emulsification and dispersion, or it may be used after being dissolved in an aqueous medium in advance.

上記乳化分散における攪拌混合は、普通の攪拌機を用い
て比較的高速で攪拌してもよいが、ホモミキサー等を使
用して高速剪断による攪拌によシ行うのが好ましい。こ
れは１重合性単葉体に着色剤及び／又は磁性粉並びに必
要に応じて使用されるトナー特性向上剤を分散させる場
合も同様である。Stirring and mixing in the emulsification dispersion may be carried out by stirring at a relatively high speed using an ordinary stirrer, but it is preferably carried out by stirring by high-speed shearing using a homomixer or the like. This also applies to the case where a colorant and/or magnetic powder and, if necessary, a toner property improver are dispersed in a monopolymerizable monolayer.

乳化重合は、上記乳化分散の後又は乳化分散させながら
２０〜１２０℃の温度で行うのが好ましく、特に、５０
〜８０℃の温度で行うのが好ましい。The emulsion polymerization is preferably carried out at a temperature of 20 to 120° C. after or while emulsifying and dispersing the emulsion.
Preferably it is carried out at a temperature of ~80°C.

この乳化重合は１重合率が９９重量％以上になるまで進
めるのが好ましく、特に９９．９重量％以上になるまで
進めるのが好ましい。重合率が低く。This emulsion polymerization is preferably carried out until the polymerization rate reaches 99% by weight or more, particularly preferably 99.9% by weight or more. Polymerization rate is low.

残存する単量体が多くなると、トナーの特性１％に保存
安定性が劣る傾向がある。When the amount of residual monomer increases, the storage stability of the toner tends to be inferior to 1%.

また、乳化重合によって得られる重合体は、その重量平
均分子量が５００００以上のものが好ましい。分子量が
小さくなシすぎると、クリーニング性及び耐ブロッキン
グ性が低下しやすくなる。Further, the polymer obtained by emulsion polymerization preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or more. If the molecular weight is too low, cleaning properties and blocking resistance tend to deteriorate.

また、得られた重合体は、ガラス転移点が３０〜９０℃
であるのが好ましく９％に５０〜８０℃であるのが好ま
しい。ガラス転移点が低すぎると。Furthermore, the obtained polymer has a glass transition point of 30 to 90°C.
The temperature is preferably 9% and 50 to 80°C. If the glass transition point is too low.

耐ブロッキング性が低下しやすく、高すぎると。If it is too high, blocking resistance tends to decrease.

安定性が低下しやすくなる。ガラス転移点の調整は、主
に使用する重合性単量体を選択することにより行うこと
ができる。Stability tends to decrease. The glass transition point can be adjusted mainly by selecting the polymerizable monomer to be used.

このような乳化重合により、約３μｍ以下の粒子が得ら
れる。Such emulsion polymerization yields particles of about 3 μm or less.

次に１本発明に使用する材料について説明する。Next, one material used in the present invention will be explained.

（３）成分である一般式（１）で示されるフタルイミド
系単量体としては９例えばフタルイミドメチルアクリレ
ート若しくはメタクリレート、フタルイミドエチルアク
リレート若しくはメタクリレート。The phthalimide monomer represented by the general formula (1) which is the component (3) is 9, for example, phthalimidomethyl acrylate or methacrylate, phthalimidoethyl acrylate or methacrylate.

フタルイミドプロピルアクリレート若しくはメタクリレ
ート、フタルイミドブチルアクリレート若しくはメタク
リレート等である。These include phthalimidopropyl acrylate or methacrylate, phthalimidobutyl acrylate or methacrylate, and the like.

このフタルイミド系単量体は、単量体総量に対して１０
〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重ｔ％用いる。こ
の量が１０］１ｆ、量チ未満であると。The amount of this phthalimide monomer is 10% based on the total amount of monomers.
~60% by weight, preferably 20-50% by weight. If this amount is less than 10]1f, the amount is less than 1f.

本発明の効果が小°さく、トナーは実用に耐えない。The effect of the present invention is small and the toner is not suitable for practical use.

また、６０重−ｉ％を越えると、トナーの緒特性が低下
し実用的でない。On the other hand, if it exceeds 60 wt-i%, the properties of the toner deteriorate and are not practical.

（Ｂ）成分であるその他の重合性単量体としては。Other polymerizable monomers as component (B) include:

スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン。Styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-ethylstyrene.

２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチ
レン、ｐ−、ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン。2.4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene,
p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-,n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene.

ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｎ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−／ロロスチレン。p-n-dodecylstyrene, n-methoxystyrene, p
-Phenylstyrene, p-/rorostyrene.

４４−ジクロロスチレン等のスチレン及びスチレンＯ導
体、エチレン、フロピレン、ブチレン、インブチレン等
のエチレン性不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、臭化ビニル。Styrene and styrene O conductors such as 44-dichlorostyrene, ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, fluoropylene, butylene, and imbutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, and vinyl bromide.

弗化ビニル等のハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル。Vinyl halides such as vinyl fluoride, vinyl acetate.

プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等の
ビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸
フェニル。Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic acid 2 -Ethylhexyl, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate.

α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル。α-Methyl chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate.

メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミンエ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のα−メチ
レン脂脂肪族ソノカルボン酸エステル類アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル等のアクリル酸若しくはメタクリル酸の誘導体
、場合によってはアクリル酸。α-methylene such as n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylamine ethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, etc. Derivatives of acrylic acid or methacrylic acid such as aliphatic sonocarboxylic acid esters acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, etc., optionally is acrylic acid.

メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等も使用できる
。また、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビ
ニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソ
プロペニルケトン等のビニルケトンＬ　Ｎ−ビニルビロ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール
、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニル
ナフタリン塩等を１種若しくは２種以上組合せて使用で
きる。これらの重合性単量体の中でスチレン又はスチレ
ン誘導体を好ましくは重合性単量体の総量に対して４０
〜９０重量％使用すると、トナーを電子写真複写装置で
紙に複写した時に定着性が非常に優れたものとなる。Methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, etc. can also be used. In addition, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl compounds such as vinylpyrrolidone, vinylnaphthalene salts, etc. can be used singly or in combination of two or more. Among these polymerizable monomers, styrene or styrene derivatives are preferably used in an amount of 40% based on the total amount of polymerizable monomers.
When used in an amount of up to 90% by weight, the toner has excellent fixing properties when copied onto paper using an electrophotographic copying device.

１＆、本発明の重合性単量体として、架橋剤となる重合
性の二重結合ｔ−２個以上有する化合物を−ｍ用いるこ
ともできる。例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レン及びそれらの誘導体のような芳香族ジビニル化合物
、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールト
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート等のジエチレン性カルボン酸エステル、　Ｎ、Ｎ−
ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、シヒニルスルフ
ァイト等のすべてのジビニル化合物及び３個以上のビニ
ル基を持つ化合物等を単独又は混合物として使用できる
。架橋剤の使用量は９重合性単量体の総量に対して０〜
２０重ｆチであるのが好ましく、特に０〜５重量−であ
るのが好ましい。1 & As the polymerizable monomer of the present invention, a compound having t-2 or more polymerizable double bonds that can serve as a crosslinking agent can also be used. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and derivatives thereof, diethylene carboxylic acid esters such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, N,N-
All divinyl compounds such as divinyl aniline, divinyl ether, and sulfinyl sulfite and compounds having three or more vinyl groups can be used alone or as a mixture. The amount of crosslinking agent used is 0 to 9 based on the total amount of polymerizable monomers.
It is preferably 20 weights, particularly preferably 0 to 5 weights.

乳化重合に使用される水性媒体は、主に水である。上記
重合性単量体と水性媒体との割合は、前者／後者の重量
比で６０／４０〜１０／９０であるのが好ましい。この
割合が大きすぎると、乳化重合しにくくなシ、小さすぎ
ると、収率が低下する。The aqueous medium used in emulsion polymerization is primarily water. The ratio of the polymerizable monomer to the aqueous medium is preferably 60/40 to 10/90 in weight ratio of the former/latter. If this ratio is too large, emulsion polymerization will be difficult, and if this ratio is too small, the yield will decrease.

乳化剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界
面活性剤９両性イオン外面活性剤及びノニオン系界面活
性剤を使用することができる。このうち、負帯電性トナ
ーを製造するときは、アニオン系界面活性剤を使用し、
正帯電性トナーを製造するときは、カチオン系界面活性
剤を使用するのが好ましい。これらの場合に９分散安定
性をよシ良好にする九めに、ノニオン系界面活性剤を併
用するのが好ましい。As the emulsifier, anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, and nonionic surfactants can be used. Among these, when producing negatively chargeable toner, anionic surfactants are used,
When producing a positively chargeable toner, it is preferable to use a cationic surfactant. In these cases, it is preferable to use a nonionic surfactant in combination to improve dispersion stability.

アニオン系界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム
、とマシ油カリ等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム
、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル
類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリンｍ合物、　
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等がある。Examples of anionic surfactants include fatty acid salts such as sodium oleate and potassium mustard oil, alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylnaphthalene sulfonic acids. salt, dialkyl sulfosuccinate, alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonic acid formalin m compound,
Examples include polyoxyethylene alkyl sulfate salts.

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリ
ン、脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレ
ンプロツクポリマー等がある。Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin, fatty acid ester, oxyethylene- Examples include oxypropylene block polymers.

カチオン系界面活性剤としては、ラウリルアミンアセテ
ート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン
塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級ア
ンモニウム塩等がある。Examples of cationic surfactants include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride.

両性イオン界面活性剤としては、ラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライド等がある。Examples of the zwitterionic surfactant include lauryltrimethylammonium chloride.

本発明においては、カチオン系界面活性剤又はカチオン
系界面活性剤とノニオン系界面活性剤の併用が好ましい
。In the present invention, it is preferable to use a cationic surfactant or a combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant.

乳化剤の使用量は１重合性単量体の総量に対して０．０
１〜１０重量％であるのが好ましく、＃に０．５〜５重
量−であるのが好ましい。乳化剤の使用量が少なすぎる
と、安定な乳化重合が困難になル、多すぎると、得られ
るトナーの耐湿性が悪化する傾向がある。The amount of emulsifier used is 0.0 based on the total amount of monopolymerizable monomers.
It is preferably 1 to 10% by weight, and preferably 0.5 to 5% by weight. If the amount of emulsifier used is too small, stable emulsion polymerization becomes difficult, and if it is too large, the resulting toner tends to have poor moisture resistance.

安定化剤としては、ポリビニルアルコール、デンプン、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等の水浴性高分子物質があル、
これらは６重合性単量体に対して０〜１重量重量用使用
るのが好ましい。Stabilizers include polyvinyl alcohol, starch,
Water bathable polymeric substances such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose are used.
It is preferable to use these in an amount of 0 to 1 weight per hexapolymerizable monomer.

本発明に使用しりる水溶性重合開始剤としては。The water-soluble polymerization initiator used in the present invention includes:

例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンそニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素、４４′−アゾビスシアノ吉草酸、４２
′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド
等を使用することができる。For example, persulfates such as potassium persulfate and anthonium persulfate, hydrogen peroxide, 44'-azobiscyanovaleric acid, 42
'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, t-
Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, etc. can be used.

使用量は９重合性単量体に対して０．０１〜１０重量％
であるのが好ましく、特に０．１〜５重量％であるのが
好ましい。重合開始剤が少なすぎると。The amount used is 0.01 to 10% by weight based on 9 polymerizable monomers.
The content is preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. Too little polymerization initiator.

重合性単量体が完全に重合せず、トナー中に残シトナー
の特性を悪くする傾向がある。The polymerizable monomer is not completely polymerized, and there is a tendency for the characteristics of the residual toner to deteriorate.

重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過安息香酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソブチルバレロニトリル等のアゾ系化
合物等の油溶性の重合開始剤を使用することもできる。As a polymerization initiator, benzoyl peroxide, perbenzoic acid t
Oil-soluble polymerization initiators such as peroxides such as ert-butyl and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisisobutylvaleronitrile can also be used.

上記の水溶性重合開始剤は、還元剤と組合せて使用して
もよい。還元剤としては、メタ重亜硫酸す）　ＩＪウム
、塩化第−鉄等、一般に知られているものを使用するこ
とができる。還元剤は、必ずしも使用する必要はないが
、ｔｌ！用するときは、水溶性の重合開始剤に対して当
量以下で使用するのが好ましい。The water-soluble polymerization initiator described above may be used in combination with a reducing agent. As the reducing agent, commonly known ones such as metabisulfite, ferrous chloride, etc. can be used. Although it is not necessary to use a reducing agent, tl! When used, it is preferably used in an amount equal to or less than the amount of the water-soluble polymerization initiator.

連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン等のア
ルキルメルカプタン、ジイソプロピルキサントゲン等の
低級アルキルキサントゲン類、四塩化炭素、四臭化炭素
等があり９重合性単量体に対して０〜２重量％使用する
のが好ましい。Chain transfer agents include alkyl mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, lower alkyl xanthogens such as diisopropyl xanthogen, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, etc., and are used in an amount of 0 to 2% by weight based on the polymerizable monomer. It is preferable to do so.

本発明に好ましく用いられる着色剤としては。Colorants preferably used in the present invention include:

例えば、ａｉ々のカーボンブラック、グラフト化カーボ
ンブラック、ランプブランク（Ｃ，Ｉ、Ｎａ７７２６６
　）。For example, ai carbon black, grafted carbon black, lamp blank (C, I, Na77266
).

クロームイエロー（Ｃ，１，Ｎａｌ　４０９０　）、　
　ローズベンガル（Ｃ，１，＆４５４３５　）等を単独
で或いはこれらを混合して用いることもできる。Chrome yellow (C, 1, Nal 4090),
Rose Bengal (C, 1, & 45435) etc. can be used alone or in combination.

これらの着色剤の中で１本発明のトナーに特に好ましい
のは、ａｌ々のカーボンブラック、例えばファーネスブ
ラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセ
チレンブラック、ランプブラック、グラフト化カーボン
ブラック等である。更に、前記カーボンブランクは９表
面処理を施されていてもよい。表面処理としては１例え
ば酸素。Among these colorants, one particularly preferred for the toner of the present invention is alkaline carbon black, such as furnace black, channel black, thermal black, acetylene black, lamp black, grafted carbon black, and the like. Furthermore, the carbon blank may be subjected to surface treatment. One example of surface treatment is oxygen.

オゾン、硝酸等９種々の酸化剤を用いての酸化処理、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の有機酸エ
ステルによる表面吸着処理等がある。Examples include oxidation treatment using nine different oxidizing agents such as ozone and nitric acid, and surface adsorption treatment with organic acid esters such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate.

また、前記のグラフト化カーボンブラックとは。Also, what is the above-mentioned grafted carbon black?

カーボ、ンブラックの存在下に、上記重合性単量体を塊
状重合、溶液重合等の方法によ多重合させて得られるも
のである。グラフト化カーボンブラックの重合体成分は
、グラフト化カーボンブラックに対して５０重量％以下
であるのが好ましく、特に３０１Ｋｉ１％以下であるの
が好ましい。グラフト化カーボンブラックは、乳化重置
に際し、その分散安定性が優れているので好ましいが２
重合体酸分が多すぎると１重合性単量体に分散させたと
きに粘度が高くなシすぎる傾向があシ９作業性が低下す
る。グラフト化カーボンブラックの使用量は。It is obtained by multiple polymerizing the above polymerizable monomers by bulk polymerization, solution polymerization, etc. in the presence of carbon black. The polymer component of the grafted carbon black is preferably 50% by weight or less, particularly preferably 301Ki 1% or less, based on the grafted carbon black. Grafted carbon black is preferable because it has excellent dispersion stability during emulsification.
If the polymer acid content is too large, the viscosity tends to be too high when dispersed in monopolymerizable monomers, and workability is reduced. What is the amount of grafted carbon black used?

カーボンブラック成分の量で決定するのが好ましい。It is preferable to determine the amount of carbon black component.

これらの着色剤は、任意の量で用いることができるが、
必要な濃度を得るためと経済的な理由のために、トナー
中に好ましくは約１〜３０重量％。These colorants can be used in any amount, but
Preferably from about 1 to 30% by weight in the toner to obtain the required concentration and for economic reasons.

特に好ましくは５〜１５重ｉチになるような割合で使用
される。Particularly preferably, they are used in a ratio of 5 to 15 times.

本発明においては、前記着色剤の他１例えばニグロシン
染Ｎ（Ｃ，１，Ｎａ５０４１５）、アニリンブルー　（
Ｃ，１，Ｎａ５．０４０５　）　、カルコオイルブルー
（Ｃ，Ｉ。In the present invention, in addition to the above-mentioned colorants, for example, nigrosine dye N (C, 1, Na50415), aniline blue (
C,1,Na5.0405), Calco Oil Blue (C,I.

Ｎｎ　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、デュポンオイ
ルレッド（Ｃ，Ｉ。Nnazoec Blue 3), DuPont Oil Red (C, I.

Ｎａ２６１０５）、オリエントオイルレッド◆３３０（
Ｃ，Ｉ、Ｎａ６０５０５）、キノリンイエロー（Ｃ，Ｉ
、Ｎα４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，
１，Ｎａ５２０１５　）、７タロシアニンプル（Ｃ，ｉ
、Ｎａ　７４１６０　）。Na26105), Orient Oil Red◆330(
C, I, Na60505), quinoline yellow (C, I
, Nα47005), methylene blue chloride (C,
1, Na52015), 7 talocyanine pur (C, i
, Na 74160).

マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ，Ｉ、Ｎａ４２０
００）等の有機染料等を用いることもできる。Malachite green offsalate (C, I, Na420
Organic dyes such as 00) can also be used.

磁性粉は、磁性トナーを製造する場合に使用され、これ
は９着色剤を兼ねることができる。好ましい磁性粉とし
ては９例えばマグネタイト或いはフェライトのような鉄
或いはニッケル、コバルトｔの強磁性を示す元素の酸化
物若しくは化合物がある。これらの磁性粉は９粒径が０
．０１〜３μｍの粉末状のものが好ましく、また、磁性
粉の表面が樹脂、チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤、高級脂肪酸金属塩等で処理されていてもよい
。これらの磁性粉は、全トナー成分に対して好ましくは
２０〜８０重量％、特に好ましくは３５〜７ｏｍｉｔｓ
含有させることができる。これ以下の量で９着色剤とし
て使用してもよい。Magnetic powder is used when manufacturing magnetic toners, and it can also serve as a colorant. Preferred magnetic powders include oxides or compounds of elements exhibiting ferromagnetism, such as iron, nickel, and cobalt, such as magnetite or ferrite. These magnetic powders have a particle size of 0
．． A powder having a diameter of 0.01 to 3 μm is preferable, and the surface of the magnetic powder may be treated with a resin, a titanium coupling agent, a silane coupling agent, a higher fatty acid metal salt, or the like. These magnetic powders are preferably used in an amount of 20 to 80% by weight, particularly preferably 35 to 7omits, based on the total toner components.
It can be included. Less than this amount may be used as a coloring agent.

オフセット防止剤は必要に応じて使用される。An offset inhibitor is used as necessary.

オフセット防止剤は９重合時に糧々の形態で系中に存在
させ、製品としてのトナーに含有させることができる。The anti-offset agent is present in the system in the form of a substance at the time of polymerization, and can be included in the toner product.

或いは、オフセット防止剤が存在しない本発明のトナー
に後から添加することもできる。前記のオフセット防止
剤としては１種々の天然ワックス、例えばカルナウバワ
ックス、硬化ヒマシ油、低分子量オレフィン重合体等を
本発明に用いるが、好ましくは低分子量オレフィン重合
体を用いる。この低分子量オレフィン重合体としては、
オレフィンの重合体又はオレフィンとオレフィン以外の
単量体との共重合体で低分子量のものを使用する。ここ
で、オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１等があシ、オレフィン以外の単量体としては、ア
クリル酸エステル。Alternatively, the anti-offset agent can be added later to the toner of the present invention in which it is not present. As the anti-offset agent, one of various natural waxes such as carnauba wax, hydrogenated castor oil, low molecular weight olefin polymers, etc. can be used in the present invention, and preferably low molecular weight olefin polymers are used. This low molecular weight olefin polymer is
An olefin polymer or a copolymer of an olefin and a monomer other than olefin with a low molecular weight is used. Here, olefins include ethylene, propylene, butene-1, etc., and monomers other than olefins include acrylic esters.

メタクリル゛酸エステル等がある。この低分子量オレフ
ィン重合体としては１例えば特開昭５５−１５３９４４
号公報に記載されているポリアルキレン、特開昭５０−
９３６４７号公報に記載されている低分子量オレフィン
共重合体を使用することができる。There are methacrylic acid esters, etc. Examples of this low molecular weight olefin polymer include 1, for example, JP-A-55-153944;
The polyalkylene described in the publication, JP-A-50-
Low molecular weight olefin copolymers described in Japanese Patent No. 93647 can be used.

本発明において、低分子量オレフィン重合体とは９通常
の高分子化学で言う低分子量の概念に含まれるものであ
ればよく、一般には９重量平均分子量（Ｍｗ）が１００
０〜４５０００．好ましくは２０００〜６０００のもの
である。In the present invention, the low molecular weight olefin polymer may be one that is included in the concept of low molecular weight in ordinary polymer chemistry, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 100.
0~45000. Preferably it is 2000-6000.

本発明に使用する低分子量ポリオレフィン重合体は、ｉ
ｏｏ〜１８０℃、特に１３０〜１６０℃の軟化点を有す
るものであるのが好ましい。The low molecular weight polyolefin polymer used in the present invention is i
It is preferable to have a softening point of oo to 180°C, particularly 130 to 160°C.

本発明に用いることのできる低分子量オレフィン重合体
の量は、特に制限はないが、好ましくはトナーの重量に
対して０〜３０重１１チの範囲である。低分子量ポリオ
レフィンの量が３０重量％を越えると１重合反応中にゲ
ル化等を起こすことがある。The amount of the low molecular weight olefin polymer that can be used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0 to 30 weights and 11 inches based on the weight of the toner. If the amount of low molecular weight polyolefin exceeds 30% by weight, gelation may occur during one polymerization reaction.

更に、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等を必要に
応じて用いることができる。これらは。Furthermore, fluidity improvers, cleaning performance improvers, etc. can be used as necessary. these are.

重合反応系中に存在させ、製品トナー中に存在させるこ
ともできるが、好ましくは製品トナーに後に外添処理さ
れる。これらの含有量は９本発明のトナーに対して各々
０〜３重ｉ％であるのが好ましい。流動性向上剤には、
シラン、チタン、アルミニウム、カルシウム、マグネシ
ウム及びマグネシウムの酸化物若しくは前記酸化物をチ
タンカップリング剤或いはシランカップリング剤で疎水
化処理したものがあシ、クリーニング性向上剤には。Although it can be present in the polymerization reaction system and present in the product toner, it is preferably externally added to the product toner afterward. It is preferable that the content of each of these is 0 to 3% by weight based on the toner of the present invention. Fluidity improvers include
Cleaning property improvers include oxides of silane, titanium, aluminum, calcium, magnesium, and magnesium, or those obtained by hydrophobicizing the oxides with a titanium coupling agent or a silane coupling agent.

ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム及びラウリン
酸マグネシウムのような高級脂肪酸の金属塩或いはペン
タエリトリットベンゾエートのような芳香族酸エステル
がある。These include metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate, lithium stearate and magnesium laurate, or aromatic acid esters such as pentaerythritol benzoate.

本発明においては、一般式（１）で示される単量体が帯
電性を付与するので荷電制御剤を用いなくてもよいが、
さらに帯電性を調整するために用いてもよい。In the present invention, since the monomer represented by general formula (1) imparts chargeability, there is no need to use a charge control agent.
Furthermore, it may be used to adjust charging properties.

荷電制御剤としては、ジブチルスズオキサイド。Dibutyltin oxide is used as a charge control agent.

ジオクチルスズオキサイド等のスズ化合物、前記有機染
料等があシ、使用量としては通常のトナーに使用する量
の半分以下、即ち全トナー成分に対して０〜２５重量％
が好ましい。Tin compounds such as dioctyltin oxide, the above-mentioned organic dyes, etc. are used in an amount that is less than half of the amount used in normal toners, that is, 0 to 25% by weight based on the total toner components.
is preferred.

本発明方法においては、乳化重合によシ主要樹脂成分を
製造した後、得られた乳化重合液に塩析剤を加えて塩析
を行う。これによシ、該乳化重合液中の粒子を適当に凝
集させ、乳化重合液中の粒子よシ大きな平均粒径を有し
、不完全球状であって粉砕する必要のないトナーに適し
た樹脂粒子を得ることができる。In the method of the present invention, after the main resin component is produced by emulsion polymerization, a salting out agent is added to the obtained emulsion polymerization solution to perform salting out. As a result, the particles in the emulsion polymerization liquid are appropriately agglomerated, and the resin has a larger average particle size than the particles in the emulsion polymerization liquid, is imperfectly spherical, and is suitable for toners that do not require pulverization. particles can be obtained.

ここで、凝集した粒子の粒径分布が１〜１００μｍにな
るように調整するのが好ましく、特に３〜７０μｍにな
るように調整するのが好ましく。Here, it is preferable to adjust the particle size distribution of the aggregated particles to 1 to 100 μm, particularly preferably to adjust to 3 to 70 μm.

５〜２５μｍのものが主成分となるように調整するのが
最も好ましい。平均粒径を９〜１５μｍに調整するのが
好ましい。以上のような調整のために、塩析剤は、乳化
重合液中の乳化剤の重量に対して０．１〜５倍、好まし
くは０．３〜３倍使用するのが好ましい。塩析剤の使用
量が少なすぎると。It is most preferable to adjust the thickness so that the main component is one having a diameter of 5 to 25 μm. It is preferable to adjust the average particle size to 9 to 15 μm. For the above adjustment, it is preferable to use the salting-out agent in an amount of 0.1 to 5 times, preferably 0.3 to 3 times, the weight of the emulsifier in the emulsion polymerization solution. If the amount of salting-out agent used is too small.

塩析効果が不十分であシ、多すぎると、トナーの耐湿性
が劣ると共に上記粒子の平均粒径が大きくなシすぎる。If the salting-out effect is insufficient, and if the amount is too high, the moisture resistance of the toner will be poor and the average particle size of the particles will be too large.

この塩析工程によシネ完全球状のトナー粒子が得られる
ため、クリーニング性に優れたトナー粒子となる。また
、との塩析工程によシ乳化剤も除去されるため、耐ブロ
ッキング性及び帯電安定性も改善される。This salting-out step yields toner particles that are completely spherical, resulting in toner particles that have excellent cleaning properties. In addition, since the emulsifier is also removed by the salting out process, blocking resistance and charging stability are also improved.

この塩析工程において、乳化重合液と塩析剤の混合は、
塩析剤水溶液に乳化重合液を攪拌下に少しずつ滴加する
方法、塩析剤水溶液と乳化重合液を一定の割合で混合す
る方法等によシ行うことができる。In this salting-out process, the emulsion polymerization liquid and the salting-out agent are mixed,
This can be carried out by adding the emulsion polymerization liquid little by little to the salting-out agent aqueous solution while stirring, or by mixing the salting-out agent aqueous solution and the emulsion polymerization liquid at a constant ratio.

更に、塩析後に粒子を該粒子の主要樹脂成分のガラス転
移点以上の温度に熱すること（以下、この処理を「熱処
理」という）が必要である。Further, after salting out, it is necessary to heat the particles to a temperature higher than the glass transition point of the main resin component of the particles (hereinafter, this treatment is referred to as "heat treatment").

この熱処理によシ１粒子のかさ密度が大きくなシ、耐湿
性及び耐久性が最もよく改善される。熱処理温度は、上
限として１５０℃が好ましい。この温度が高すぎると、
主要樹脂成分が劣化されやすくなるだけでなく、加熱設
備が複雑になる。さらに熱処理温度が高くなると、トナ
ーの形状が真球状となり、クリーニング性が劣る。By this heat treatment, the bulk density of each particle is large, and the moisture resistance and durability are improved most. The upper limit of the heat treatment temperature is preferably 150°C. If this temperature is too high,
Not only is the main resin component more likely to deteriorate, but the heating equipment becomes complicated. Furthermore, when the heat treatment temperature becomes higher, the shape of the toner becomes spherical, resulting in poor cleaning performance.

塩析剤としては９例えば、塩酸、硫酸等の無機酸、ギ酸
、シュウ酸等の有機酸、これらの酸とアルカリ土類金属
、アルミニウム等から成る水溶性金属塩等がある。これ
らの塩析剤を単独或いは混合して用いることができるが
、好ましい塩析剤は（ｉ酸マグネシウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、塩化ナトリウム及び／又はこれらと無機酸との混合
物である。これらの塩析剤を０．１〜１０重量饅水溶液
、特に０．１〜４重ｆ％水溶液として使用するのが好ま
しい。Examples of salting-out agents include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as formic acid and oxalic acid, and water-soluble metal salts of these acids and alkaline earth metals, aluminum, etc. These salting-out agents can be used alone or in combination, but preferred salting-out agents are magnesium chloride, aluminum sulfate, barium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, sodium chloride, and/or combinations of these with inorganic acids. It is preferable to use these salting-out agents as a 0.1 to 10% by weight aqueous solution, particularly a 0.1 to 4% by weight aqueous solution.

塩析工程（及び熱処理工程）を経て得られる粒子は、ス
ラリー状になっておシ、これを遠心脱水して粒子を単離
することができ、この粒子を、更に洗浄及び乾燥１．更
に場合によυ分級して電子写真用トナーとする。The particles obtained through the salting out step (and heat treatment step) are in the form of a slurry, which can be centrifugally dehydrated to isolate the particles, which are further washed and dried.1. Further, if necessary, the toner is classified into electrophotographic toners.

ここで、特に、洗浄することは、トナーに付着している
乳化剤を除去することになシ、上記塩析工程で得られた
トナーの帯電安定性及び耐ブロッキング性の改善に寄与
することができる。In particular, washing does not only remove the emulsifier adhering to the toner, but also contributes to improving the charging stability and blocking resistance of the toner obtained in the above-mentioned salting-out step. .

洗浄は、４０〜７０℃の温水で行うのが好ましいが、４
０℃未満でもよい。Washing is preferably carried out with warm water at 40 to 70°C;
It may be lower than 0°C.

本発明によシ得られるトナーは１種々の現像グロセス１
例えば米国特許第２，６１８，５５２号明細書に記載さ
れているカスケード現像法、米国特許第２，８７４，０
６５号明細書に記載されている磁気ブラシ法、米国特許
第２．２２１，７７６号明細書く記載されているパウダ
ー・クラウド法、米国特許第３，１６６．４３２号明細
書に記載されているタッチダウン現像法９％開昭５５−
１８６５６号公報に記載されている所謂ジャンピング法
、キャリアとして粉砕法によって必要なトナー電荷を得
る所謂マイクロトーニング法、磁性トナー同士の摩擦帯
電によって必要なトナー電荷を得る所謂バイポーラ−・
マグネチックトナー法等に用いることができる。The toner obtained according to the present invention can be used in various development processes.
For example, the cascade development method described in U.S. Pat. No. 2,618,552, U.S. Pat.
Magnetic brush method as described in US Pat. No. 65, Powder cloud method as described in US Pat. No. 2,221,776, Touch as described in US Pat. Down development method 9% 1976-
The so-called jumping method described in Japanese Patent No. 18656, the so-called microtoning method in which the necessary toner charge is obtained by using a pulverization method as a carrier, and the so-called bipolar method in which the necessary toner charge is obtained by frictional charging between magnetic toners.
It can be used in magnetic toner methods, etc.

また１本発明によシ得られるトナーは、ａｉ々の定着方
法１例えば所謂オイルレス及びオイル塗装ヒートロール
法、フラッシュ法、オープン法、圧力定着法等に用いる
ことができる。Furthermore, the toner obtained according to the present invention can be used in various fixing methods such as so-called oil-less and oil-coated heat roll methods, flash methods, open methods, pressure fixing methods, and the like.

更に９本発明のトナーは、ａ々のクリーニング方法９例
えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いることが
できる。Furthermore, the toner of the present invention can be used in various cleaning methods such as the so-called fur brush method and blade method.

（作用） 本発明では、乳化重合液を塩析することにょシ。(effect) In the present invention, the emulsion polymerization solution is salted out.

該乳化重合液中の粒子を適当に凝集させ、乳化重合液中
の粒子よシ大きな平均粒径を有し、不完全球状であって
粉砕する必要のないトナーに適した樹脂粒子を得ること
ができる。It is possible to appropriately agglomerate the particles in the emulsion polymerization liquid to obtain resin particles suitable for toner that have a larger average particle diameter than the particles in the emulsion polymerization liquid, are imperfectly spherical, and do not require pulverization. can.

このような塩析工程によシ、不完全球状のトナー粒子が
得られるため、該トナーはクリーニング性が優れ、また
、塩析工程によシ乳化剤も除去されるため、耐ブロッキ
ング性、帯電安定性も改善される。Since incompletely spherical toner particles are obtained through this salting-out process, the toner has excellent cleaning properties, and since the emulsifier is also removed during the salting-out process, blocking resistance and charging stability are improved. Sexuality is also improved.

本発明では、必須成分として、一般式（１）で示される
フタルイミド系単量体を共重合成分としている為、耐塩
ビ汚染性に優れ、トナーの耐久性、耐湿性等も良好であ
る。また、一般式（１）で示される°フタルイミド系単
量体の作用によって安定な乳化重合ができるため、トナ
ーの収率が高く、乳化重合中に重合系が餅状化すること
がない。In the present invention, since the phthalimide monomer represented by the general formula (1) is used as a copolymerized component as an essential component, the toner has excellent resistance to vinyl chloride staining, and the toner has good durability and moisture resistance. Further, since stable emulsion polymerization can be performed by the action of the phthalimide monomer represented by the general formula (1), the toner yield is high and the polymerization system does not become cake-like during emulsion polymerization.

さらに、一般式（１）で示されるフタルイミド系単量体
を成分とする主要樹脂は、帯電性を有しているため、荷
電制御剤を使用しなくてもトナーに帯電性を付与するこ
とができる。帯電性をさらに調整するために荷電制御剤
を加える場合でも従来のトナーの半分以下の量でよいの
で、前記フタルイミド系単量体の作用によって乳化重合
が十分安定化され、トナーを高い収率で得ることができ
る。Furthermore, since the main resin containing the phthalimide monomer represented by general formula (1) has chargeability, it is possible to impart chargeability to the toner without using a charge control agent. can. Even if a charge control agent is added to further adjust the chargeability, the amount required is less than half of that of conventional toners, so the emulsion polymerization is sufficiently stabilized by the action of the phthalimide monomer, and the toner can be produced in high yield. Obtainable.

このように本発明によれば前記フタルイミド系単量体の
使用によって荷電制御剤の使用量を皆無にするか又は減
らすことができる為、トナーの流動性の低下、荷電制御
剤のキャリアへの付着、静電荷像支持体へのトナーの付
着等の荷電制御剤の使用によるその他の悪影響も解消若
しくは軽減することができる。As described above, according to the present invention, the amount of the charge control agent used can be completely eliminated or reduced by using the phthalimide monomer, thereby reducing the fluidity of the toner and the adhesion of the charge control agent to the carrier. Other adverse effects caused by the use of charge control agents, such as toner adhesion to electrostatic image supports, can also be eliminated or reduced.

（実施例） 次に１本発明を実施例に基づいて説明するが。(Example) Next, one embodiment of the present invention will be explained based on an example.

本発明はこれに限定されるものではない。実施例中、「
チ」は、特に断らない限り、「重量％」を意味する。The present invention is not limited to this. In the examples, “
"CH" means "% by weight" unless otherwise specified.

実施例１ （１）乳化重合液の製造 ５１！のステンレ讐ビーカに着色剤としてグラフ性単量
体としてフタルイミドエチルメタクリレート３００９．
スチレン４５０ｇ及びアクリル酸ブチル２５０ｇ並びに
連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン２ｇをホモ
ミキサーで３００　Ｏｒｐｍにて３０分間混合分散させ
た。Example 1 (1) Production of emulsion polymerization solution 51! Phthalimide ethyl methacrylate 3009. as a graphing monomer as a coloring agent in a stainless steel beaker.
450 g of styrene, 250 g of butyl acrylate, and 2 g of t-dodecylmercaptan as a chain transfer agent were mixed and dispersed using a homomixer at 300 Orpm for 30 minutes.

次いでイオン交換水２０００９に乳化剤としてカチオン
界面活性剤であるステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド（コータオン８６Ｐコンク花王■製、有賜成分
６３％）５０９及び重合開始剤として４２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩５０９を溶解した水
溶液をこの分散液に加え、ホモミキサーで更に３０分間
分散し。Next, stearyltrimethylammonium chloride 509 (Kotaon 86P Conc manufactured by Kao ■, endowed ingredient 63%) 509, which is a cationic surfactant, is added to ion-exchanged water 20009 as an emulsifier, and 42'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloric acid is added as a polymerization initiator. An aqueous solution in which Salt 509 was dissolved was added to this dispersion, and the mixture was further dispersed for 30 minutes using a homomixer.

黒色プレエマルジョンを得た。A black pre-emulsion was obtained.

次いで、攪拌装置、窒素導入口、温度計及びコンデンサ
を取ル付けた４１！４つロセバラプルフラスコに前記黒
色プレエマルジョンを移し、窒素ガス気流下、７０℃で
５時間重合させた後、冷却して、乳化重合液を得た。こ
のときの重合率は９９，９チ以上であった。まな重合体
の分子量はゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
よシ、標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した
ところ。Next, the black pre-emulsion was transferred to a 41!4 rosette flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet, thermometer and condenser, polymerized at 70°C for 5 hours under a nitrogen gas stream, and then cooled. An emulsion polymerization solution was obtained. The polymerization rate at this time was 99.9 or more. The molecular weight of the polymer was measured by gel permeation chromatography using a standard polystyrene calibration curve.

重量平均分子量（Ｍｗ）８４０００．数平均分子量（Ｍ
ｎ）３３０００であった。Weight average molecular weight (Mw) 84000. Number average molecular weight (M
n) It was 33,000.

（２）塩析工程、最終工程 上記乳化重合液１１！を５０℃に加熱した０、　３％Ｍ
ｇＳＯ４水溶液２Ｉ！に十分攪拌しながら水溶液の温度
を５０℃に保持しながら、約３０分間で均一に滴下し、
塩析した。更に３０分間この温度で保温し、常温まで冷
却した。(2) Salting out step, final step Emulsion polymerization solution 11! 0.3%M heated to 50℃
gSO4 aqueous solution 2I! While stirring thoroughly and maintaining the temperature of the aqueous solution at 50°C, drop it uniformly over about 30 minutes.
It was salted out. The mixture was kept at this temperature for an additional 30 minutes, and then cooled to room temperature.

次いでこのスラリーＩＩ！をオートクレーブに移し３０
分間１２０℃に加熱保持した。このスラリーを冷却し、
遠心脱水機で脱水し虎後、５０℃の温水で３回縁シ返し
洗浄を行った。Next is this slurry II! Transfer to autoclave for 30 minutes.
The temperature was maintained at 120° C. for minutes. Cool this slurry and
After dehydration using a centrifugal dehydrator, the edges were washed three times with warm water at 50°C.

次いで、１１ｉ、燥機で３０〜３５℃で乾燥し、得られ
たトナーの粒子径をコールタ−カウンターで測定したと
ころ１粒子径は２〜９０μｍ、平均粒径は２０μｍであ
った。更に示差走査熱量計でガラス転移点（Ｔｇ　）を
測定したところ６９℃であった。Then, the toner was dried at 30 to 35[deg.] C. in a dryer in step 11i, and the particle size of the obtained toner was measured using a Coulter counter, and the particle size was 2 to 90 [mu]m, and the average particle size was 20 [mu]m. Further, the glass transition point (Tg) was measured using a differential scanning calorimeter and was found to be 69°C.

このトナーを更にジグザグ分級機（１００ＭＺＲアルビ
ン社！１りで５〜２５μｍに分級し九ところ分級前に対
して８５−の収率であった。This toner was further classified into 5 to 25 μm using a zigzag classifier (100MZR Alvin Co., Ltd.), and the yield was 85 μm compared to that before classification.

なお、以下の実施例及び比較例においても９粒子径及び
平均粒径はコールタ−カウンターで、ガラス転移点は示
差走査熱量計で１分級はジグザグ分級機で測定した。In addition, in the following Examples and Comparative Examples, the 9 particle diameter and the average particle diameter were measured using a Coulter counter, the glass transition point was measured using a differential scanning calorimeter, and the 1 classification was measured using a zigzag classifier.

実施例２ （１）乳化重合液の製造 実施例１と同様にして、グラフト化カーポンプ１＝）≠
１６７６ｍフタルイミドエチルメタクリレート５００９
．スチレン２５０９．アクリル酸ブチル２５０ｇｅ　　
ｔ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びオフセット防止剤と
して低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業■製、商品
名ビスコール６６０Ｐ）１０９をホモミキサーで３００
　Ｏｒｐｍで３０分間混合分散させた。Example 2 (1) Production of emulsion polymerization solution In the same manner as in Example 1, grafted carpump 1=)≠
1676m Phthalimidoethyl methacrylate 5009
．． Styrene 2509. Butyl acrylate 250ge
2 g of t-dodecyl mercaptan and 109 g of low molecular weight polypropylene (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo ■, trade name: Viscol 660P) as an offset inhibitor were mixed in a homomixer for 300 g.
Mixing and dispersion was performed using Orpm for 30 minutes.

次いで、イオン交換水２ｏｏｏｇにコータミノ８６Ｐコ
ンク５０９．ノニオン界面活性剤で６るノ二ボールＰＥ
−６８（三洋化成工業■製、商品名）１０ｇ及び重合開
始剤として４２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩５０ｇを溶解した水溶液を前記分散液に加え、
３０００ｒｐｍでさらに３０分間分散し、黒色プレエマ
ルジョンを得た。Next, 200g of ion-exchanged water was mixed with Cortamino 86P Conc 509. Noniball PE with nonionic surfactant
-68 (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo ■, trade name) 10g and 42'-azobis(2-amidinopropane) as a polymerization initiator.
Adding an aqueous solution in which 50 g of dihydrochloride was dissolved to the dispersion,
Dispersion was further performed for 30 minutes at 3000 rpm to obtain a black pre-emulsion.

この黒色プレエマルジョンを４１！の４つロセパラプル
フラスコに移し窒素ガス気流下で７０℃で５時間重合さ
せた後、冷却して乳化重合液を得た。This black pre-emulsion is 41! The mixture was transferred to a parallel flask and polymerized at 70° C. for 5 hours under a nitrogen gas stream, and then cooled to obtain an emulsion polymerization solution.

このときの重合率は、９９．９チ以上であシ、実施例１
と同様にして求めた重合体の分子量は、　Ｍｗ９５００
０、Ｍｎ　３８０００であった。The polymerization rate at this time was 99.9% or more, Example 1
The molecular weight of the polymer obtained in the same manner as is Mw9500
0, Mn 38,000.

（２）塩析工程、最終工程 上記乳化重合液１１！を４０’Ｃに加熱した０、　３％
Ｍｇ８０ａ水溶液２Ｉ！に十分攪拌しながら水溶液の温
度を４０〜４５℃に保温しながら約３０分間で均一に滴
下し、塩析した。更に３０分間保温し。(2) Salting out step, final step Emulsion polymerization solution 11! 0.3% heated to 40'C
Mg80a aqueous solution 2I! While sufficiently stirring the aqueous solution and keeping the temperature of the aqueous solution at 40 to 45° C., the solution was added dropwise uniformly over about 30 minutes to effect salting out. Keep warm for another 30 minutes.

常温まで冷却した。次いでこのスラＩＪ−１ｌ！をオー
トクレーブに移し、３０分間１１０℃に加熱保持し九。Cooled to room temperature. Next is this Sura IJ-1l! Transfer to an autoclave and keep heated at 110°C for 30 minutes.

得られたスラリーを実施例１と同様に洗浄乾燥した。得
られたトナーは１粒子径１〜７０μｍ。The obtained slurry was washed and dried in the same manner as in Example 1. The obtained toner had a particle size of 1 to 70 μm.

平均粒径１８μｍであった。更に、ガラス転移点を測定
したところ７０℃であった。このトナーを更にジグザグ
分級機で５〜２５μｍに分級したところ９分級前に対し
て８８％の収率であった。The average particle size was 18 μm. Furthermore, the glass transition point was measured and found to be 70°C. When this toner was further classified into 5 to 25 μm using a zigzag classifier, the yield was 88% of that before 9 classification.

実施例３ 実施例２のグラフト化カーボン１６７ｇをカーボンブラ
ックナ４４（三菱化成工業■製）５０ｇに代えた以外は
実施例２と同様にして重合率９９．９チ以上の乳化重合
液及びトナーを得た。重合体の分子量はＭｗ　９．１（
０００、Ｍｎ　４１０００であった。トナーの収率は８
２％、ガラス転移点（Ｔｇ）は７２℃であった。Example 3 Emulsion polymerization liquid and toner with a polymerization rate of 99.9 cm or more were prepared in the same manner as in Example 2, except that 167 g of the grafted carbon in Example 2 was replaced with 50 g of Carbon Blacker 44 (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.). Obtained. The molecular weight of the polymer is Mw 9.1 (
000, Mn 41000. The toner yield is 8
2%, and the glass transition point (Tg) was 72°C.

比較例１ 実施例１のフタルイミドエチルメタクリレートをスチレ
ンに代えた以外は、実施例１と同様にして重合率９９．
９％以上の乳化重合液及びトナーを得た。重合体の重量
平均分子量（Ｍｗ）は９３０００゜数平均分子量（Ｍｎ
）は３６０００であシ、トナーの収率は９０チ、ガラス
転移点（Ｔｇ）は７３℃であった。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that phthalimidoethyl methacrylate in Example 1 was replaced with styrene, but the polymerization rate was 99.
An emulsion polymerization solution and toner having a concentration of 9% or more were obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is 93000° and the number average molecular weight (Mn
) was 36,000, the toner yield was 90%, and the glass transition point (Tg) was 73°C.

比較例２ 実施例１の７タルイミドエチルメタクリレートをスチレ
ンに代え、さらに荷電制御剤としてニグロシン誘導体（
オイルブラックＢＹオリエント化学■Ｈ）　２０　ｇを
グラフトカーボン分散時に加ええ穴以外は実施例１と同
様にして９重合率９８チの乳化重合液及びトナーを得た
。重合体の重量平均分子量（Ｍｗ　）は１０４０００．
数平均分子量（Ｍｎ）は４４００’０でアシ、トナーの
収率は６０チ、ガラス転移点（Ｔｇ）は６７℃であった
。Comparative Example 2 Styrene was substituted for 7-thallimidoethyl methacrylate in Example 1, and a nigrosine derivative (
An emulsion polymerization solution and toner with a polymerization rate of 98% were obtained in the same manner as in Example 1, except that 20 g of Oil Black BY Orient Chemical ■H) was added during dispersion of the graft carbon. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is 104,000.
The number average molecular weight (Mn) was 4400'0, the toner yield was 60°C, and the glass transition point (Tg) was 67°C.

トナー特性の試験 実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた分級後のトナ
ーを用い、市販の絶縁性キャリアを用いた普通紙複写機
（シャープ■製、５Ｆ７５５）を用いて電子写真トナー
特性を試験した。但し、各トナーには流動性向上剤とし
て疎水性シリカ（日本エアロジル■製、Ｒ−９７２）及
びステアリン酸亜鉛を上記トナーに対して各々０．１％
の外添処理を施した。試験結果を表１に示す。Testing of Toner Properties Using the classified toners obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, electrophotography was performed using a plain paper copying machine (manufactured by Sharp ■, 5F755) using a commercially available insulating carrier. Toner properties were tested. However, each toner contains 0.1% each of hydrophobic silica (manufactured by Nippon Aerosil ■, R-972) and zinc stearate as fluidity improvers.
External addition treatment was performed. The test results are shown in Table 1.

電子写真特性の評価 電子写真特性の評価は次のようにして行った。Evaluation of electrophotographic properties The electrophotographic properties were evaluated as follows.

（ａ）　　帯電量：それぞれ作成した現像剤を複写機で
１０分間攪拌し、ブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝
ケミカルＮ製）を用い帯［量を測定した。(a) Charge amount: Each of the prepared developers was stirred in a copying machine for 10 minutes, and the charge amount was measured using a blow-off powder charge amount measuring device (manufactured by Toshiba Chemical N).

（ｂ）　　解像度：電子写真学会テストチャートＮａｌ
を用い、それぞれの作成した現像剤を使用して普通紙に
複写した。複写された画像が細部まで読み取れるかを比
較し、評価し九。(b) Resolution: Electrophotography Society Test Chart Nal
Copies were made on plain paper using the respective developers. Compare and evaluate whether the copied images can be read in detail.9.

（Ｃ）　　画像濃度；解像度と同様にして複写した紙の
黒色部の濃度をマクベス濃度計で測定し９判定した。(C) Image density: The density of the black portion of the copied paper was measured using a Macbeth densitometer in the same manner as the resolution and was evaluated as 9.

（ｄｌ　　階調性：解像度と同様にして、テストチャー
ト中央部の１１段階に分かれたａ淡部を用いて評価した
。(dl Gradation: Evaluated in the same way as the resolution using the a-dark area divided into 11 levels in the center of the test chart.

（ｅ）　　クリーニング性：それぞれ作成した現像剤を
複写機を用い、温度３０℃、相対湿度８０％の条件で連
続複写を行い、クリーニング不良が発生するまでのコピ
一枚数で評価した。(e) Cleanability: Each of the prepared developers was continuously copied using a copying machine at a temperature of 30° C. and a relative humidity of 80%, and evaluated by the number of copies until cleaning failure occurred.

（ｆ）　　耐ブロッキング性：実施例１〜２．比較例１
〜２で作成し九トナーを５０℃、湿度９５％の条件で７
２時間放置し、トナーがブロッキングしたかどうかを判
定し、下記の基準で評価した。(f) Blocking resistance: Examples 1 to 2. Comparative example 1
Toner prepared in ~2 to 7 at 50℃ and 95% humidity.
After being left for 2 hours, it was determined whether or not the toner had blocked, and evaluation was made based on the following criteria.

◎：非常に優れている Ｏ：優れている △：やや劣る ×：劣る （ｇ）　　帯電安定性：それぞれ作成した現像剤を複写
機で攪拌し、一定時間毎に帯電量を測定し、帯電量の変
化で判定し、下記の基準で評価した。◎: Excellent O: Excellent △: Slightly inferior ×: Inferior (g) Charge stability: Stir the prepared developer in a copying machine, measure the amount of charge at regular intervals, and check the amount of charge. It was judged based on the change in , and evaluated using the following criteria.

◎：非常に優れている ○：優れている △：やや劣る ×：劣る。◎: Very good ○: Excellent △: Slightly inferior ×: Inferior.

（ｈ）　　耐久性：それぞれ作成した現像剤を複写機を
用い、温度３０℃、相対湿度８０チの条件で７０００枚
連続複写を行った。この時に発生するトナーの飛散を調
べ、以下の評価で判定した。(h) Durability: Using a copying machine, each of the prepared developers was used to continuously copy 7,000 sheets at a temperature of 30° C. and a relative humidity of 80° C. The toner scattering that occurs at this time was investigated and judged based on the following evaluation.

◎：トナーの飛散がない Ｏ：トナーの飛散が若干見られる △：トナーの飛散が多い Ｘ：トナーの飛散が多量に発生する 国　耐湿性：それぞれ作成したトナー全温度２５℃、湿
朋９８％の条件で２４時間放置し、加湿６１１の重量に
対する加湿後の重量増加の割合を慢で示す。◎: No toner scattering O: Some toner scattering △: Toner scattering a lot The sample was left for 24 hours under the following conditions, and the weight increase rate after humidification with respect to the weight of humidification 611 is shown in graphs.

（ハ　非オフセット性：それぞれ作成した現像剤につい
て複写機の定着温度を変え、それぞれの温度でオフセッ
トの発生する温度を調べた。(c) Non-offset property: The fixing temperature of the copying machine was changed for each developer prepared, and the temperature at which offset occurred was investigated at each temperature.

（ｋ）　　耐塩ビ汚染性：複写した紙上に農業剛軟′Ｘ
塩ビシートをのせ・、荷重１００ｇ／ｃｍ”をかけた。(k) Resistance to PVC staining:
A PVC sheet was placed and a load of 100 g/cm was applied.

そのまま５０℃で２４　ｈｒ放放置後面画像塩ビシート
をひきはがし画像の残存の状態を観察した。After being left at 50° C. for 24 hours, the PVC sheet with the image on the surface was peeled off and the remaining state of the image was observed.

０２画像が塩ビシートに移っていない ○：両画像一部が塩ビシートに移っている△：画像のほ
とんどが塩ビシートに移っているＸ：画像の全部が塩ビ
シートに移っている以下余白 （発明の効果） 本発明に係る電子写真用トナーの製造方法によれば、解
像度９画像濃度９階調性、耐湿性及び非オフセット性が
優れていると共に、特に、耐久性。02 The image has not been transferred to the PVC sheet ○: Part of both images has been transferred to the PVC sheet △: Most of the image has been transferred to the PVC sheet X: The entire image has been transferred to the PVC sheet The following margins (invention (Effects) According to the method for producing an electrophotographic toner according to the present invention, resolution 9 image density 9 gradation property, moisture resistance and non-offset property are excellent, and in particular, durability is excellent.

帯電安定性、クリーニング性及び耐ブロッキング性に優
れたトナーが得られる。更に上記特性に加え、耐塩ビ汚
染性に優れたトナーを高収率で得ることができる。A toner with excellent charging stability, cleaning properties, and anti-blocking properties can be obtained. Furthermore, in addition to the above characteristics, a toner having excellent vinyl chloride stain resistance can be obtained in high yield.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、（Ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿１は水素又はメチル基を表し、Ｒ＿２は炭素
数１〜６のアルキレン基を表す〕で示されるフタルイミ
ド系単量体１０〜６０重量％ 及び （Ｂ）その他の重合性単量体９０〜４０重量％を、全体
で１００重量％となるよるに配合し、着色剤及び／又は
磁性粉の存在下に乳化重合させて得られる乳化重合液を
、トナーに適した粒径となるように塩析した後、主要樹
脂成分のガラス転移点以上の温度で熱処理することを特
徴とする電子写真用トナーの製造方法。[Claims] 1. (A) General formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, R_1 represents hydrogen or a methyl group, and R_2 represents a carbon number of 1 to 6. 10 to 60% by weight of a phthalimide monomer represented by [representing an alkylene group] and 90 to 40% by weight of (B) other polymerizable monomers to a total of 100% by weight, and a coloring agent and/or the emulsion polymerization liquid obtained by emulsion polymerization in the presence of magnetic powder is salted out to a particle size suitable for toner, and then heat treated at a temperature higher than the glass transition point of the main resin component. Features: A method for producing toner for electrophotography.