JPS63269461A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JPS63269461A JPS63269461A JP10268687A JP10268687A JPS63269461A JP S63269461 A JPS63269461 A JP S63269461A JP 10268687 A JP10268687 A JP 10268687A JP 10268687 A JP10268687 A JP 10268687A JP S63269461 A JPS63269461 A JP S63269461A
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Classifications
-
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2200/00—Safety devices for primary or secondary batteries
-
- H—ELECTRICITY
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- H01M2200/10—Temperature sensitive devices
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)産業上の利用分野
本発明はリチウム、ナトリウムなどの軽金属を活物質と
する負極と、金属の酸化物、硫化物、ハロゲン化物など
を活物質とする正極と、非水系の電解液とを備えた非水
電解液電池に関するものでるる。
する負極と、金属の酸化物、硫化物、ハロゲン化物など
を活物質とする正極と、非水系の電解液とを備えた非水
電解液電池に関するものでるる。
(ロ)従来の技術
この徳電池は高エネルギー密度を有し、且自己放電が少
ないという利点を有するため注目されており、事実、負
極活物質としてリチウム金属を用い、正極活物質として
二酸化マンガン、酸化第2銅、フッ化炭素或いはクロム
酸銀を用いるtaが実用化に至っている。
ないという利点を有するため注目されており、事実、負
極活物質としてリチウム金属を用い、正極活物質として
二酸化マンガン、酸化第2銅、フッ化炭素或いはクロム
酸銀を用いるtaが実用化に至っている。
ところで、この種1Jt池はその用途拡大に伴いその安
全性については更に改善が望まれている。例えば高温雰
囲気のような異常環境下にこの*’a池が置かれ電池が
加熱された場合、電池内構酸物質の相互間で発熱反応が
生じ、特に!解散を構成する有機溶媒の分解反応による
発熱で電池温度が異常に上昇する懸念かめる。
全性については更に改善が望まれている。例えば高温雰
囲気のような異常環境下にこの*’a池が置かれ電池が
加熱された場合、電池内構酸物質の相互間で発熱反応が
生じ、特に!解散を構成する有機溶媒の分解反応による
発熱で電池温度が異常に上昇する懸念かめる。
e→ 発明が解決しようとする問題点
本究明は高温雰囲気のような異常環境下にこのaiTt
池が置かれ電池が加熱された場合においても、1を池内
における発熱反応を抑制し電池温度が異常上昇するのt
阻止して電池の安全性を向上させることを目的とする。
池が置かれ電池が加熱された場合においても、1を池内
における発熱反応を抑制し電池温度が異常上昇するのt
阻止して電池の安全性を向上させることを目的とする。
に)問題点を解決するための手段
本発明は軽金属を活物質とする負極と、正極と、少くと
も一つの有機溶媒と少くとも一つの浴室とよりなる非水
電解液とを含む発電要素を備えた電池において、電池温
度が所定温度に達した時に前記発電要素と接触して前記
溶媒の分解を抑制するハロゲン化物を、常時は前記発電
要素と隔離して電池内に配置したことを特数とする非水
電解液!池にある。
も一つの有機溶媒と少くとも一つの浴室とよりなる非水
電解液とを含む発電要素を備えた電池において、電池温
度が所定温度に達した時に前記発電要素と接触して前記
溶媒の分解を抑制するハロゲン化物を、常時は前記発電
要素と隔離して電池内に配置したことを特数とする非水
電解液!池にある。
(ホ)作 用
電池が加熱された場合、電池内構酸物質の相互間で発熱
反応が生じる。
反応が生じる。
本発明者等の実験によると、正極活物質としての二酸化
マンガンと溶媒としてのプロピレンカーボネートとを混
合して加熱した場合、200℃付近でプロピレンカーボ
ネートが蒸発した後、210〜260°Cで発熱反応が
生じた。これは二酸化マンガンとプロピレンカーボネー
トの相互作用でプロピレンカーボネートが分解するため
と考えられる。
マンガンと溶媒としてのプロピレンカーボネートとを混
合して加熱した場合、200℃付近でプロピレンカーボ
ネートが蒸発した後、210〜260°Cで発熱反応が
生じた。これは二酸化マンガンとプロピレンカーボネー
トの相互作用でプロピレンカーボネートが分解するため
と考えられる。
プロピレンカーボネートの分解反応機構に明確でないが
酸化反応に起因するものと考えられ、一般に有機化合物
を高温に熱した際に起こる分解と同様の反応が生じてい
ると推察される。この有機化合物の熱分解では熱によっ
て有機化合物の分子が開裂し、この際反応性の高い活性
ラジカル(フリーラジカル)が発生する。活性ラジカル
はその高い反応性を有し未反応の有機化合物或いは分解
途中の有機化合物上容易に分解することができ、更にこ
の再分解反応でも活性ラジカルが生じて順次反応が進む
ようになり、この際に発生する熱がさらに分解全加速し
急激な分解、発熱が起こるものとされている。
酸化反応に起因するものと考えられ、一般に有機化合物
を高温に熱した際に起こる分解と同様の反応が生じてい
ると推察される。この有機化合物の熱分解では熱によっ
て有機化合物の分子が開裂し、この際反応性の高い活性
ラジカル(フリーラジカル)が発生する。活性ラジカル
はその高い反応性を有し未反応の有機化合物或いは分解
途中の有機化合物上容易に分解することができ、更にこ
の再分解反応でも活性ラジカルが生じて順次反応が進む
ようになり、この際に発生する熱がさらに分解全加速し
急激な分解、発熱が起こるものとされている。
尚、溶媒゛としてのプロピレンカーボネートの分解は前
述したような正極活物質との反応だけに限らず、例えば
負極活物質と溶質と溶媒との相互間での反応によって溶
媒の分解が生じることもある。
述したような正極活物質との反応だけに限らず、例えば
負極活物質と溶質と溶媒との相互間での反応によって溶
媒の分解が生じることもある。
又、プロピレンカーボネート以外で非水電解液電池に使
用されている有機溶媒、例えばエチレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン或いはスル
ホ2ンなどにおいても同様に分解反応が起こシ発熱が生
じる。
用されている有機溶媒、例えばエチレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン或いはスル
ホ2ンなどにおいても同様に分解反応が起こシ発熱が生
じる。
ここで電池内にハロゲン化物が存在すると、ハロゲン化
物は酸化反応で発生するラジカルの活性を失活させ連鎖
反応を停止させる性質を有するものであるため、プロピ
レンカーボネートなどの有機溶媒の分解を抑制すること
ができ、電池温度の異常上昇を阻止しうる。
物は酸化反応で発生するラジカルの活性を失活させ連鎖
反応を停止させる性質を有するものであるため、プロピ
レンカーボネートなどの有機溶媒の分解を抑制すること
ができ、電池温度の異常上昇を阻止しうる。
又、ハロゲン化物と、ホウ素、リン、アンチモン或いは
ジルコニウムの化合物よりなる酸化発熱反応抑制助剤と
を併用することによυその効果は一層顕著となる。
ジルコニウムの化合物よりなる酸化発熱反応抑制助剤と
を併用することによυその効果は一層顕著となる。
ハロゲン化物としては以下のものが挙げられる。
炭化水素に710ゲンが付いたもの:
四塩化炭素、四臭化エタン、四臭化ブタン、大奥化シク
ロデカン、塩素化ポリエチレンなど。
ロデカン、塩素化ポリエチレンなど。
芳香族化合物にハロゲンが付いたもの:大奥化ベンゼン
、トリス(2,3−ジブロモグロビル)インシアヌレー
ト、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ
−フェニル)グロバン、デカブロモジフェニルオキシド
、トリス(トリフロモフェニル)ホスフェートナト。
、トリス(2,3−ジブロモグロビル)インシアヌレー
ト、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ
−フェニル)グロバン、デカブロモジフェニルオキシド
、トリス(トリフロモフェニル)ホスフェートナト。
at或いはセレンのオキシハロゲン化物:塩化チオニル
、臭化チオニル、臭化セレニニルなど。
、臭化チオニル、臭化セレニニルなど。
本発明電池に用いる場合にはノ・ロゲンの含有率が高い
ものが望ましく、上記にはノーロゲンを多数個含む多ハ
ロゲン化有機化合吻を列挙した。
ものが望ましく、上記にはノーロゲンを多数個含む多ハ
ロゲン化有機化合吻を列挙した。
又、酸化発熱反応抑制助剤の好ましいものとしてはホウ
酸トリエチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリノエニル
、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニルなどが挙げら
れる。
酸トリエチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリノエニル
、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニルなどが挙げら
れる。
ところで、ハロゲン化学物が発m要素と接触すると、例
えばリチウム負極について云えば負極表囲に不働態膜が
形成され、又電解液について云えば電解液の結反が上昇
したり、電導度が低下して電池性能に悪影響を与えるこ
とになる。しかしながら本発明電池では常時はノ)ロゲ
ン化#物七発蒐安素と隔離しているため通常の電池反応
に態形%を与えることはない。
えばリチウム負極について云えば負極表囲に不働態膜が
形成され、又電解液について云えば電解液の結反が上昇
したり、電導度が低下して電池性能に悪影響を与えるこ
とになる。しかしながら本発明電池では常時はノ)ロゲ
ン化#物七発蒐安素と隔離しているため通常の電池反応
に態形%を与えることはない。
更に、ハロゲン化賞物七発電要素と隔離する手段として
は比較的低融点の樹脂で成形したカプセル内にハロゲン
化学物を封入して電池内に配置する方法或いは上記樹脂
とハロゲン化学物と?混合し樹脂材が外表面に位置する
ように成型した成型体を電池内に配置する方法が好まし
い。
は比較的低融点の樹脂で成形したカプセル内にハロゲン
化学物を封入して電池内に配置する方法或いは上記樹脂
とハロゲン化学物と?混合し樹脂材が外表面に位置する
ように成型した成型体を電池内に配置する方法が好まし
い。
比較的低融点の樹脂としては以下のものが適用でき、こ
れらを単独或いは二種以上組合せて用いることも可能で
ある。
れらを単独或いは二種以上組合せて用いることも可能で
ある。
ポリオレフィン系樹脂;
ポリエチレン(融点137°C)、ポリプロピレン(1
76°C)、ポリブテン−1(126°C)、ポリ−5
−メチルヘキセン−1(130°C)など。
76°C)、ポリブテン−1(126°C)、ポリ−5
−メチルヘキセン−1(130°C)など。
ポリエステル系樹脂;
ポリへキサメチレンチレフタレ−)(160°C)、ポ
リペンタメチレンテレフタレート(134°C)、ポリ
エチレシテレフタレー)(267°C)、ポリテトラメ
チレンテレフタレート(252°C)など。
リペンタメチレンテレフタレート(134°C)、ポリ
エチレシテレフタレー)(267°C)、ポリテトラメ
チレンテレフタレート(252°C)など。
フッ素樹脂;
ポリクロロトリフルオロエチレン(220°C)、ポリ
ビニルフルオライド(200°C)など。
ビニルフルオライド(200°C)など。
ガラス系材料;
低融点ガラス(250〜300°C)など。
又、酸化発熱反応抑制助剤のうちホウ酸トリエチル、ホ
ウ酸トリメチル、ホウ酸トリフェニルなどは発xi素と
接触するとノ10ゲン化物の場合と同様にX池性能に悪
影響を与えるので、常時はハロゲン化物と同様に発電要
素と隔離して電池内に配置する必要がある。一方リン酸
トリエチル、リン酸トリフェニルなどは発電要素と反応
しないものであるので発ti素と隔離する必要はない。
ウ酸トリメチル、ホウ酸トリフェニルなどは発xi素と
接触するとノ10ゲン化物の場合と同様にX池性能に悪
影響を与えるので、常時はハロゲン化物と同様に発電要
素と隔離して電池内に配置する必要がある。一方リン酸
トリエチル、リン酸トリフェニルなどは発電要素と反応
しないものであるので発ti素と隔離する必要はない。
(へ)夾施例
第1図に本発明の一実施例による円筒型非水電解液電池
の縦断面図金示す。
の縦断面図金示す。
第1図において、(11は正極板であって活物質として
の二酸化マンガンに導電剤としてのアセチレンブラック
及び結層剤としてのフッ素樹脂ヲ85:10:5の重量
比で混合したものを集電網に塗着、乾燥したものである
。(2)に負極板でめつてリチウム圧延板を所定寸法に
打抜いたものである。
の二酸化マンガンに導電剤としてのアセチレンブラック
及び結層剤としてのフッ素樹脂ヲ85:10:5の重量
比で混合したものを集電網に塗着、乾燥したものである
。(2)に負極板でめつてリチウム圧延板を所定寸法に
打抜いたものである。
そして、これら正負極板fil (21i’iポリエチ
レン製の微多孔性フィルムよりなるセパレータ(3)を
介して巻回され渦巻電極体が形成される。又、電解液と
してはプロピレンカーボネートとジオキンランとの混合
溶媒に過塩素酸′リチウムを溶解したものを用いた。
レン製の微多孔性フィルムよりなるセパレータ(3)を
介して巻回され渦巻電極体が形成される。又、電解液と
してはプロピレンカーボネートとジオキンランとの混合
溶媒に過塩素酸′リチウムを溶解したものを用いた。
而して、(4)は渦巻電極体の中央空間に配置されてい
るポリクロピレン製のカプセルであつて、その内部には
四臭化エタンとホウ酸トリエチルとの等容量混合物(5
]が封入されている。ここで混合物の量は正負極活物質
に対して約31宣%とした。
るポリクロピレン製のカプセルであつて、その内部には
四臭化エタンとホウ酸トリエチルとの等容量混合物(5
]が封入されている。ここで混合物の量は正負極活物質
に対して約31宣%とした。
尚、(6)は正極端子を兼ねる外装缶でろってM!3株
バッキング(7)により負極端子を兼ねる封口板(81
とは電気的に絶縁されている。外装缶(6)に正極リー
ド片(9)ヲ介して正極板は1に接続され、封口板(8
)に負極リード片(11介して負極板(2)に接続され
ている。αυ0′lJはNA縁ワッシャである。この本
発明電池を(A)とする。
バッキング(7)により負極端子を兼ねる封口板(81
とは電気的に絶縁されている。外装缶(6)に正極リー
ド片(9)ヲ介して正極板は1に接続され、封口板(8
)に負極リード片(11介して負極板(2)に接続され
ている。αυ0′lJはNA縁ワッシャである。この本
発明電池を(A)とする。
又、ハロゲン化合物全封入したカプセル(4)全具備せ
ず、他は本発明電池と同様の従来電池1(B)とする。
ず、他は本発明電池と同様の従来電池1(B)とする。
第2図は本発明電池囚と従来電池の)を200°Cの環
境下に投入した場合の電池温匿の経時変化を示す。
境下に投入した場合の電池温匿の経時変化を示す。
第2図から明白なるように、従来電池(B)では電池温
藏が200°Cに達した付近から電池が自己発熱を生じ
250℃程度まで電池温度が上昇した後、環境温度の2
00℃まで徐々に低下した。
藏が200°Cに達した付近から電池が自己発熱を生じ
250℃程度まで電池温度が上昇した後、環境温度の2
00℃まで徐々に低下した。
一方、四臭化エタンとホウ酸トリエチルとの混合物を封
入したカプセルt−電池内に配置した本発明電池囚では
、200℃程度からの%池の自己発熱は起らず、従来を
池の)でみられた急激な電池温度の上昇はみられたかつ
た。
入したカプセルt−電池内に配置した本発明電池囚では
、200℃程度からの%池の自己発熱は起らず、従来を
池の)でみられた急激な電池温度の上昇はみられたかつ
た。
これは四臭化エタンとホウ酸トリエチルの混合物を封入
したポリプロピレン製カプセルが、溶融(ポリプロピレ
ンの融点160〜170℃)スルことによって、を池内
に四臭化エタンとホウ酸トリエチルが拡散し、酸化発熱
反応による電池温度の上昇を抑制したものと考えられる
。この200°C程度からの′Kaの自己発熱は、二酸
化マンガンとプロピレンカーボネートの相互作用による
プロピレンカーボネートの分解反応に起因していると考
えられる。これは二酸化マンガンとプロピレンカーボネ
ートの混合物について示差熱分析を行うと、200〜2
10℃から発熱反応が起こることから実証される(この
電解液の分解による発熱反応はプロピレンカーボネート
以外にもエチレンカーボネート、r−プデロラクトン、
スルホ2ンにおいてもみられる)。
したポリプロピレン製カプセルが、溶融(ポリプロピレ
ンの融点160〜170℃)スルことによって、を池内
に四臭化エタンとホウ酸トリエチルが拡散し、酸化発熱
反応による電池温度の上昇を抑制したものと考えられる
。この200°C程度からの′Kaの自己発熱は、二酸
化マンガンとプロピレンカーボネートの相互作用による
プロピレンカーボネートの分解反応に起因していると考
えられる。これは二酸化マンガンとプロピレンカーボネ
ートの混合物について示差熱分析を行うと、200〜2
10℃から発熱反応が起こることから実証される(この
電解液の分解による発熱反応はプロピレンカーボネート
以外にもエチレンカーボネート、r−プデロラクトン、
スルホ2ンにおいてもみられる)。
第5図は二酸化マンガンとプロピレンカーボネートの混
合物及びこの混合物にハロゲン化物単独或いはハロゲン
化物と酸化発熱反応抑制助剤全加えた′4iJ盆につい
て示差熱分析ヲ夾施した結果を示して9る。
合物及びこの混合物にハロゲン化物単独或いはハロゲン
化物と酸化発熱反応抑制助剤全加えた′4iJ盆につい
て示差熱分析ヲ夾施した結果を示して9る。
ここで(1)U二酸化マンガンとプロピレンカーボネー
トの混合物を示差熱分析し九結果で、200°C付近に
ピークを示す吸熱反応はプロピレンカーボネートの蒸発
によるもので9.9,240°C付近にピーク金示す発
熱反応が、二酸化マンガンとプロピレンカーボネートの
相互作用による酸化発熱反応を示してiる。この二酸化
マンガンとプロピレンカーボネートの混合物に四臭化エ
タン02H2Br4、四臭化エタンとホウ酸トリエチル
(Cj2H50)IBの混合物、四臭化エタンとリン酸
トリ7エ二ル(@−0−)3POの混合物及びトリス(
トリPut加えた場合の結果tそれぞれ(11)、匍)
、輪、(V)に示した。
トの混合物を示差熱分析し九結果で、200°C付近に
ピークを示す吸熱反応はプロピレンカーボネートの蒸発
によるもので9.9,240°C付近にピーク金示す発
熱反応が、二酸化マンガンとプロピレンカーボネートの
相互作用による酸化発熱反応を示してiる。この二酸化
マンガンとプロピレンカーボネートの混合物に四臭化エ
タン02H2Br4、四臭化エタンとホウ酸トリエチル
(Cj2H50)IBの混合物、四臭化エタンとリン酸
トリ7エ二ル(@−0−)3POの混合物及びトリス(
トリPut加えた場合の結果tそれぞれ(11)、匍)
、輪、(V)に示した。
以上の結果にハロゲン化物が240°Cでピークを示す
反応を抑制し、発熱tを減少させる効果があることt示
している。さらに四臭化エタン単イ本よシも四臭化エタ
ンとホウ酸トリニテルの混合物あるいは四臭化エタンと
リン酸トリフェニルの混合物の方が発熱量が少なく、四
臭化エタン単体よりも効果的に作用していること金示し
ている。
反応を抑制し、発熱tを減少させる効果があることt示
している。さらに四臭化エタン単イ本よシも四臭化エタ
ンとホウ酸トリニテルの混合物あるいは四臭化エタンと
リン酸トリフェニルの混合物の方が発熱量が少なく、四
臭化エタン単体よりも効果的に作用していること金示し
ている。
(ト)発明の効果
上述した如く、本発明電池によれば高温雰囲気のような
!AvJ環境下におかれても電池温度が異常上昇するこ
とがなく安全性に潰れるものであり、このa電池の利用
分野の拡大に資するところ極めて大でるる。
!AvJ環境下におかれても電池温度が異常上昇するこ
とがなく安全性に潰れるものであり、このa電池の利用
分野の拡大に資するところ極めて大でるる。
第1図は本発明の一実施例による円筒型非水電解e、′
rlLaの縦断面図、第2図は電池温度の経時変化を示
す図、第5図は二酸化マンガンとプロピレンカーボネー
トとの混合物に各種のハロゲン化物及び酸化発熱反応抑
制助剤を添加したものの示差熱分析給米を示す因である
。 +11・・・f m 板、 +21・・・負極板、
(訃・・セパレータ、(41・・・カプセル、 (訃・
・ハロゲン化物と酸化発熱反応抑制助剤との混合物、
(61・・・外装缶、(71・・・絶縁バッキング、
(8)・・・封口板、 (91・・・正hv−ド片、
(1ト・負極リード片、 0皿2・・・絶縁ワッシャ
。
rlLaの縦断面図、第2図は電池温度の経時変化を示
す図、第5図は二酸化マンガンとプロピレンカーボネー
トとの混合物に各種のハロゲン化物及び酸化発熱反応抑
制助剤を添加したものの示差熱分析給米を示す因である
。 +11・・・f m 板、 +21・・・負極板、
(訃・・セパレータ、(41・・・カプセル、 (訃・
・ハロゲン化物と酸化発熱反応抑制助剤との混合物、
(61・・・外装缶、(71・・・絶縁バッキング、
(8)・・・封口板、 (91・・・正hv−ド片、
(1ト・負極リード片、 0皿2・・・絶縁ワッシャ
。
Claims (4)
- (1)軽金属を活物質とする負極と、正極と、少くとも
一つの有機溶媒と少くとも一つの溶質とよりなる非水電
解液とを含む発電要素を備えた電池において、電池温度
が所定温度に達した時に前記発電要素と接触して前記溶
媒の分解を抑制するハロゲン化物を、常時は前記発電要
素と隔離して電池内に配置したことを特徴とする非水電
解液電池。 - (2)前記ハロゲン化物を、前記所定温度で溶融或いは
破壊される部材で封入して常時は発電要素と隔離したこ
とを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の非水電
解液電池。 - (3)軽金属を活物質とする負極と、正極と、少くとも
一つの有機溶媒と少くとも一つの溶質とよりなる非水電
解液とを含む発電要素を備えた電池において、電池温度
が所定温度に達した時に前記発電要素と接触して前記溶
媒の分解を抑制するハロゲン化物を常時は前記発電要素
と隔離して電池内に配置すると共に、酸化発熱反応抑制
助剤を電池内或いは常時は前記発電要素と隔離して電池
内に配置したことを特徴とする非水電解液電池。 - (4)前記ハロゲン化物及び酸化発熱反応抑制助剤を前
記所定温度で溶融或いは破壊される部材で封入して常時
は発電要素と隔離したことを特徴とする特許請求の範囲
第(3)項記載の非水電解液電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10268687A JPS63269461A (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10268687A JPS63269461A (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63269461A true JPS63269461A (ja) | 1988-11-07 |
Family
ID=14334124
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10268687A Pending JPS63269461A (ja) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63269461A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0631339A2 (en) * | 1993-03-30 | 1994-12-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
FR2775833A1 (fr) * | 1998-03-05 | 1999-09-03 | Fujitsu Ltd | Accumulateur au lithium et sa composition cathodique |
JP2010257828A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Panasonic Corp | リチウム一次電池およびその製造方法 |
-
1987
- 1987-04-24 JP JP10268687A patent/JPS63269461A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0631339A2 (en) * | 1993-03-30 | 1994-12-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
EP0631339A3 (en) * | 1993-03-30 | 1996-05-08 | Canon Kk | Secondary battery. |
EP0814531A2 (en) * | 1993-03-30 | 1997-12-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
EP0814531A3 (en) * | 1993-03-30 | 2000-02-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
FR2775833A1 (fr) * | 1998-03-05 | 1999-09-03 | Fujitsu Ltd | Accumulateur au lithium et sa composition cathodique |
JP2010257828A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Panasonic Corp | リチウム一次電池およびその製造方法 |
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