JPS63265609A - Reinforcing material and r-rim polyurethane molded item - Google Patents
Reinforcing material and r-rim polyurethane molded itemInfo
- Publication number
- JPS63265609A JPS63265609A JP10003287A JP10003287A JPS63265609A JP S63265609 A JPS63265609 A JP S63265609A JP 10003287 A JP10003287 A JP 10003287A JP 10003287 A JP10003287 A JP 10003287A JP S63265609 A JPS63265609 A JP S63265609A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupling agent
- calcium sulfate
- short fibers
- silane coupling
- reinforcing material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 74
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 26
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 6
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 but among these Substances 0.000 description 3
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- MFIYSOFYDDVCFS-UHFFFAOYSA-J calcium;lead(2+);disulfate Chemical compound [Ca+2].[Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MFIYSOFYDDVCFS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZHZFKLKREFECML-UHFFFAOYSA-L calcium;sulfate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O ZHZFKLKREFECML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は硫酸カルシウムの短繊維及び該硫酸カルシウム
の短繊維を含有するＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物に関
し、更に詳しくはシランカップリング剤で処理した硫酸
カルシウムの短繊維からなる補強材及び該補強材を含有
する新規なＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to short fibers of calcium sulfate and R-RIM polyurethane molded products containing the short fibers of calcium sulfate, and more specifically, to R-RIM polyurethane molded products that are treated with a silane coupling agent. The present invention relates to a reinforcing material made of calcium sulfate short fibers and a novel R-RIM polyurethane molded product containing the reinforcing material.
（従来の技術及びその問題点）
従来、Ｒ−ＲＩＭ （繊維補強リアクシコンインジェ
クションモールディング）成形ウレタン樹脂成形物は、
自動型その他の部材として広く使用されており、該Ｒ−
旧旧市ポリウレタン成形物補強材としては、主としてガ
ラスファイバーが使用されている。(Prior art and its problems) Conventionally, R-RIM (fiber-reinforced reactor injection molding) urethane resin moldings are
It is widely used as automatic mold and other parts, and the R-
Glass fiber is mainly used as a reinforcing material for polyurethane moldings.
Ｒ−ＲＩＭポリウレタン成形物のこのような補強材とし
て要求される重要な特性は、得られる成形物に対する曲
げ弾性率、引張伸び、熱垂下性、熱膨張係数、吸水寸法
変化率、塗装後の鮮映性等の杓々の特性であり、特に線
膨張係数、吸水寸法変化率及び鮮映性の特性が重要視さ
れている。The important properties required for such a reinforcing material for R-RIM polyurethane moldings are flexural modulus, tensile elongation, thermal sag, thermal expansion coefficient, water absorption dimensional change rate, and brightness after painting for the resulting molded product. Characteristics such as image quality are important, with particular emphasis on linear expansion coefficient, water absorption dimensional change rate, and image clarity.
又、Ｒ−Ｒ１一方式ではＲ−旧−用組成物、すなわち、
ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを高圧で循
環させながら短時間で瞬時に両成分を型内に射出し、ポ
リオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させ成
形するシステムであるので、このようなシステムに使用
するト旧舖用組成物の補強材は、その添加Ｍを大にして
もポリオール成分のスラリーの粘度をに昇させないこと
が要求される。In addition, in the R-R1 one type, the composition for R-old, that is,
It is a system that circulates the polyol component and polyisocyanate component under high pressure and instantaneously injects both components into a mold in a short period of time, causing the polyol component and polyisocyanate component to react and forming the mold, so it is used in such systems. It is required that the reinforcing material for the composition for the old flooring does not increase the viscosity of the slurry of the polyol component even if the addition M thereof is increased.
これらの補強材としては、ガラスファイバー（ミルドフ
ァイバー）、チタン酸カリウムの短繊維、硫酸カルシウ
ムの短繊維等が検討されているが、これらのうちでガラ
スファイバーは多くの利点を有するものの、添加量を大
にすると原液スラリーの粘度が上昇するという問題があ
り、又、ガラスファイバーは硬度が大であるため、原液
を高圧高速で型内に射出するため、吐出口（ミキシング
ヘッドのノズル）の斤耗が激しいという問題があり、又
、成形品を塗装すると、鮮映性が劣るという１７！１題
がある。Glass fiber (milled fiber), short fibers of potassium titanate, short fibers of calcium sulfate, etc. are being considered as reinforcing materials for these materials, but among these, glass fiber has many advantages, but the amount of addition There is a problem that increasing the viscosity of the stock slurry increases.Also, since glass fiber has a high hardness, the stock solution is injected into the mold at high pressure and high speed, so the drop of the discharge port (mixing head nozzle) There is a problem of severe wear and tear, and there are 17!1 problems in which the sharpness of the image is poor when the molded product is painted.
チタン酸カリウムの短繊維は総体的に良好な特性を有す
るが、価格が高く工業的には使用困難である。Short fibers of potassium titanate have generally good properties, but are expensive and difficult to use industrially.
又、硫酸カルシウムの短繊維は鮮映性等の各特性に優れ
ているが、吸水寸法変化率及び線膨張係数が大であると
いう問題がある。Further, short fibers of calcium sulfate are excellent in various properties such as image clarity, but they have problems in that they have a high water absorption dimensional change rate and a large coefficient of linear expansion.
従って、種々の物性に優れルつ安価であるＲ−ＲＩＭポ
リウレタン成形物を与える補強材が要望されている。Therefore, there is a need for a reinforcing material that provides R-RIM polyurethane moldings that have excellent physical properties and are inexpensive.
本発明名は、Ｆ述の如き従来技術の問題点を解決し、ト
述の要望に応えるべく鋭意研究の結果、硫酸カルシウム
の短繊維を特定の表面処理剤で処理することによって、
従来の硫酸カルシウムの短繊維の欠点である吸水性や線
膨張性等の問題が解決され、Ｒ−ＲＩＭ用組成物の補強
材として使用する時は、Ｒ−ＲＩＭ用組成物の粘度を上
昇させることなく５ｒｔｔに添加することができ、そし
て優れた寸法安定性や塗装後の鮮映性等の各種物性に優
れたトＲＩＭポリウレタン成形物を午えることを知見し
て本発明を完成した。The name of the present invention was created as a result of intensive research to solve the problems of the prior art as mentioned in F and to meet the demands mentioned above.By treating short fibers of calcium sulfate with a specific surface treatment agent,
The shortcomings of conventional calcium sulfate short fibers, such as water absorption and linear expansion, are solved, and when used as a reinforcing material for R-RIM compositions, it increases the viscosity of R-RIM compositions. The present invention was completed based on the finding that it is possible to create a RIM polyurethane molded product which can be added to 5rtt without any problem and has excellent physical properties such as excellent dimensional stability and sharpness after painting.
（問題点を解決するための１段）
すなわち、本発明は、２発明からなり、その第一の発明
は、ｉ酸カルシウムの短繊維の表面をシランカップリン
グ剤で処理してなることを特徴とする補強材であり、第
二の発明、はポリオール成分、ポリイソシアネート成分
、補強材及び外挿添加剤がらＲ−ＲＩＭ成形してなるＲ
−ＲＩＭポリウレタン成形物において、上記補強材がシ
ランカップリング剤で処理した硫酸カルシウムの短繊維
であることを特徴とするＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物
である。(First step to solve the problem) That is, the present invention consists of two inventions, the first of which is characterized in that the surface of short fibers of calcium iate is treated with a silane coupling agent. The second invention is a reinforcing material formed by R-RIM molding of a polyol component, a polyisocyanate component, a reinforcing material, and an extrapolated additive.
-RIM polyurethane molded product, characterized in that the reinforcing material is short fibers of calcium sulfate treated with a silane coupling agent.
（作 用）
本発明によれば、シランカップリング剤による処理によ
フて硫酸カルシウムの短繊維の吸水性等の欠点が抑制さ
れ、該短繊維を補強材として使用することによって、各
種物性に優れたト旧−ポリウレタン成形物が提供される
。(Function) According to the present invention, defects such as water absorption of short fibers of calcium sulfate are suppressed by treatment with a silane coupling agent, and various physical properties are improved by using the short fibers as a reinforcing material. A superior polyurethane molding is provided.
（好ましい実ＩＩｉ態様）
次に本発明を本発明の好ましい実施態様を挙げて史に−
Ｔ細に説明する。(Preferred Embodiment IIIi) Next, the present invention will be briefly described by listing preferred embodiments of the present invention.
I will explain in detail.
本発明を特徴づける補強材としての硫酸カルシウム（Ｃ
ａＳＯ４・％ＩＩ、Ｏ）の短繊維とは、その長さが約４
０乃至２００μｍ程度であり一１径（太さ）が約０．５
乃至５μｍ程度の細長い針状結晶であり、本発明におい
て特に好ましいものは、長さ／径＝２０乃至１００程度
の針状結晶のものである。このような硫酸カルシウムの
鉛繊維は、例えば、フランクリン・ファイバー（登録商
標、Ｕ、 Ｓ、 Ｇｙｐｓｕｍ社製）等の名で市場から
容易に人手でき、且つ本発明において使用することがで
きる。このような硫酸カルシウムの短繊維は弔独でも混
合物としても使用できる。Calcium sulfate (C
aSO4・%II,O) short fibers have a length of approximately 4
It is about 0 to 200 μm and the diameter (thickness) is about 0.5
These are elongated needle-like crystals with a diameter of about 5 μm, and particularly preferred in the present invention are needle-like crystals with a length/diameter of about 20 to 100. Such calcium sulfate lead fibers are easily commercially available under the name of Franklin Fiber (registered trademark, U, S, manufactured by Gypsum), and can be used in the present invention. Such short fibers of calcium sulfate can be used as a mixture or as a mixture.
以上の硫酸カルシウムの短繊維の例は、好ましい例示で
あり、本発明においては七記以外の硫酸カルシウムの短
繊維も使用できるのは当然である。The above examples of calcium sulfate short fibers are preferred examples, and it is a matter of course that calcium sulfate short fibers other than those listed above can also be used in the present invention.
上記の硫酸カルシウムの短繊維を処理するためのシラン
カップリング剤自体は公知のものであり、従来公知のも
のはいずれも本発明において使用できるが、本発明にお
いて特に好ましいものは分子・中にアミノ基を有するア
ミノシランカップリング剤であり、特にγ−（２−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランがりｒま
しい。The silane coupling agent itself for treating short fibers of calcium sulfate is known, and any conventionally known silane coupling agent can be used in the present invention, but particularly preferred in the present invention is one containing amino acids in the molecule. γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane is particularly preferred.
以］ニのようなシランカップリング剤はいずれも山場か
ら人丁し本発明で使用することができる。Any of the silane coupling agents mentioned above can be used in the present invention after being discovered.
シランカップリング剤による硫酸カルシウムの短繊維の
表面処理は、例えば、硫酸カルシウムの短繊維をミキサ
ー中で穏やかに攪拌しながら、この中にシランカップリ
ング剤の有機溶剤溶液を徐々に加え、該溶液を硫酸カル
シウムの短繊維の表面に均一に付着させた後、必要に応
じて加熱しながら４１機溶剤を蒸発させることにより、
容易に行うことができる。Surface treatment of calcium sulfate short fibers with a silane coupling agent can be carried out, for example, by gradually adding an organic solvent solution of the silane coupling agent to the calcium sulfate short fibers while gently stirring them in a mixer. After uniformly adhering to the surface of short calcium sulfate fibers, the solvent is evaporated while heating as necessary.
It can be done easily.
この際使用するシラしカップリング剤の：１」は硫酸カ
ルシウムの短繊維１００屯頃部あたり約０．５乃至１０
重に部の範囲が好ましく、この範囲未満の使用量では本
発明の目的達成が不１−分となり、 方、Ｆ記の範囲を
超える使用：１１では不経済であり、いずれも好ましく
ない。The amount of Shirashi coupling agent used at this time is approximately 0.5 to 10% per 100 tons of short fibers of calcium sulfate.
It is preferable that the amount used be less than 1 part, and the purpose of the present invention will not be achieved if the amount used is less than this range.On the other hand, if the amount used exceeds the range 11, it is uneconomical, and neither of these is preferred.
以上の如くして得られた本発明の補強材は、通常の雰囲
気では勿論、高温高湿度の雰囲気においてもその吸収性
と吸水によるに、張が著しく低下しているものであり、
硫酸カルシウムの短繊維の欠点が解決されたものである
。従って本発明の補強材は種々の樹脂成形品の補強材と
して有用であるが、特にＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物
用の補強材として通している。The reinforcing material of the present invention obtained as described above has a significantly reduced tensile strength not only in a normal atmosphere but also in a high temperature and high humidity atmosphere due to its absorbency and water absorption.
This solves the drawbacks of calcium sulfate short fibers. Therefore, the reinforcing material of the present invention is useful as a reinforcing material for various resin molded products, and is particularly used as a reinforcing material for R-RIM polyurethane molded products.
本発明の第二の発明は、以上−のような本発明の硫酸カ
ルシウムの短繊維をＲ−１閘ポリウレタン成形物の補強
材として使用することを特徴としている。The second aspect of the present invention is characterized in that the calcium sulfate short fibers of the present invention as described above are used as a reinforcing material for an R-1 lock polyurethane molding.
本発明において使用するＲ−旧Ｍ用組成物は、このＲ−
ＲＩＭ用組成物に使用する補強材を除き従来技術と同様
であり、例えば、ポリオール成分としては、ポリエーテ
ルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリブタジェンポリオール、ポリテトラメチレ
ングリコール、ラクトンポリエステルポリオール、アジ
ピン酸ポリエステルポリオール等が使用される。その他
ポリオール成分に加える添加剤としては、低分子晴のジ
オール、硬化触媒、消泡剤、水、フレオン、着色剤等が
従来技術と同様に使用されるものであ又、ポリイソシア
ネート成分としては、トリレンジイソシアート、４．４
′−ジフェニルメチレンジイソシアートヘキサメチレン
ジイソシアート、キシレンジイソシアート、２，２．４
−トリメチルへキサメチレンジイソシアート等が使用さ
れる。The composition for R-old M used in the present invention is
The composition is the same as the conventional technology except for the reinforcing material used in the RIM composition. For example, polyol components include polyether polyol, polymer polyol, polyester polyol, polybutadiene polyol, polytetramethylene glycol, lactone polyester polyol, adipine. Acid polyester polyols and the like are used. Other additives added to the polyol component include low-molecular-weight diols, curing catalysts, antifoaming agents, water, Freon, colorants, etc., as in the prior art.As for the polyisocyanate component, Tolylene diisocyanate, 4.4
'-Diphenylmethylene diisocyanate hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,2.4
-Trimethylhexamethylene diisocyanate and the like are used.
＋ｍｍ木本発明シランカップリング剤で処理した硫酸カ
ルシウムの短繊維は、得られる成形物全量中で約１０乃
至５０重１１％を占める割合で使用するのが好ましい。The short fibers of calcium sulfate treated with the silane coupling agent of the present invention are preferably used in an amount of about 10 to 50% by weight and 11% of the total amount of the molded product to be obtained.
本発明のＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物は、以北の如き
硫酸カルシウムの短繊維及び他の添加剤を含イ１−する
ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを別々に調
製し、これらを高圧高速で型中に同時に噴射し、型中で
両者を反応させて成形してｆｌられるものであり、この
ようなＲ−器間成形方法自体は従来公知の方法と同様で
よいものである。The R-RIM polyurethane molded product of the present invention is produced by separately preparing a polyol component containing short fibers of calcium sulfate and other additives and a polyisocyanate component, and molding them under high pressure and high speed. The R-forming method itself may be the same as a conventionally known method.
（効 果）
以上の如き本発明によれば、本発明で使用するシランカ
ップリング剤で処理された硫酸カルシウムの短繊維は、
従来のＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物用補強材、例えば
、ガラスファイバーに比較してポリオール成分中に多（
辻に添加してもポリオール成分の粘度をＩ：、ｔＡ、さ
せないため、従来の補強材に比して多量に添加すること
ができ、従って、各種の物性、例えば、成形物の曲げ弾
性率、曲げ強度、圧縮強度率、鮮映性を著しく向上させ
ることができ、更に硫酸カルシウムの短繊維の欠点であ
った寸法安定性等も１−分に解決されている。(Effects) According to the present invention as described above, the calcium sulfate short fibers treated with the silane coupling agent used in the present invention are
Conventional reinforcing materials for R-RIM polyurethane moldings, such as glass fiber, contain more (
Since the viscosity of the polyol component does not change to I:, tA even when added to the cross section, it can be added in a larger amount than conventional reinforcing materials. Bending strength, compressive strength ratio, and image clarity can be significantly improved, and the shortcomings of calcium sulfate short fibers, such as dimensional stability, can be solved within 1 minute.
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは！Ｒ量基準であ
る。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, in the text, what is written as ``part'' or %? This is based on R amount.
実施例！
１０ｆｉのスーパーミキサー（角田製作所製）中に↑水
塩硫酸カルシウム（Ｃａ５Ｏ，・％Ｈ２０）の短繊維で
ある１、０００部のフランクリンフアイバー）１−３０
を投入し、スーパーミキサーの回転数を８０ ＯＲＰＭ
及び混合時間を１５秒間に設定する。Example! In a 10fi super mixer (manufactured by Kakuda Seisakusho), ↑1,000 parts of Franklin fiber, which is a short fiber of calcium sulfate hydrate (Ca5O, %H20) 1-30
and set the rotation speed of the super mixer to 80 ORPM.
and set the mixing time to 15 seconds.
この中に上記の硫酸カルシウムの短繊維の２％に相当す
る：Ｉｔのγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシランの２０％メタノール溶液（シランカッ
プリング剤、信越化学型、にＢＭ−６０３）を５回に分
けて添加して混合を繰り返し、添加光ｒ後、更に３回混
合して硫酸カルシウムの短繊維に対しシランカップリン
グ剤が均一に付着させた。次いで内容物を取り出し、６
０℃の乾燥機で２時間乾燥して本発明のシランカップリ
ング剤処理硫酸カルシウムの短繊維を得た。In this, 20% methanol solution of γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane (silane coupling agent, Shin-Etsu Chemical type, BM- 603) was added in 5 portions and mixing was repeated, and after adding light r, the mixture was further mixed 3 times to uniformly adhere the silane coupling agent to the short fibers of calcium sulfate. Next, take out the contents and
The fibers were dried in a dryer at 0° C. for 2 hours to obtain short fibers of calcium sulfate treated with a silane coupling agent of the present invention.
実施例２
ポリオールＡ （０１１ｖ５００） ９０
部ポリオールＢ （ＯＨｖ：１００） １
０部１．４−ブタンジオール １０部錫触媒
３部シリコーン消泡剤
２部水
０．３部フレオンＦ−１１１７部
シランカップリング剤処理硫酸カルシウムの短繊維（実
施例１） ３３部上記配合のポリオール
成分５０．５部に対して、ポリイソシアネート成分（Ｃ
Ｒ１００、三井東圧製）４９．５部の割合で、両液をハ
ンドミキシングで混合し、同時に水平を保った６５０龍
（長さ） ｘ １８ｍ■（巾）１５ｍｍ（ｊ’Ｊさ）の
型サイズの型（型温４５℃）の一端に注入し、５分後に
脱型し、本発明のＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物のテス
トピースを作成した。Example 2 Polyol A (011v500) 90
Part polyol B (OHv:100) 1
0 parts 1,4-butanediol 10 parts tin catalyst 3 parts silicone defoamer 2 parts water
0.3 parts Freon F-11 17 parts Short fibers of calcium sulfate treated with silane coupling agent (Example 1) 33 parts Polyisocyanate component (C
Mix both liquids by hand mixing at a ratio of 49.5 parts (R100, manufactured by Mitsui Toatsu), and at the same time keep the mixture in a horizontal mold of 650 mm (length) x 18 m (width) and 15 mm (j'j). The mixture was injected into one end of a mold of the same size (mold temperature: 45° C.), and the mold was removed after 5 minutes to prepare a test piece of the R-RIM polyurethane molded product of the present invention.
実施例３
ポリオールＡ （ＯＨｖ５００） ４９．０部
ポリオールＢ （ＯＩＩｖ３００） ５．４
部１．４−ブタンジオール ５．４部錫触媒
１，６部シリコーン消泡剤
１．１部水
０．２部フレオンＦ−１１９，２部
シランカップリング剤処理硫酸カルシウムの短繊維（実
施例１） ２８．１部り記配合のポリオ
ール成分５３．３部に対して、ポリイソシアネート成分
（ＣＲ１００、三井東圧製）４６．７部の割合で、両液
をハントミキシングで混合し、同時に水平を保った６５
０ｍ層（長さ） ｘ １８ｍｓ＋ （ｔｉｌ） １５ｍ
ｓ （厚さ）の型サイズの型（型温４５℃）の一端に注
入し、５分後に脱型し、本発明のト旧闘ポリウレタン成
形物のテストピースを作成した。Example 3 Polyol A (OHv500) 49.0 parts Polyol B (OIIv300) 5.4
Part 1.4-butanediol 5.4 parts Tin catalyst
1,6 parts silicone antifoaming agent
1.1 part water
0.2 parts Freon F-119, 2 parts Silane coupling agent treated calcium sulfate short fibers (Example 1) 28.1 parts Polyisocyanate components (CR100, Both liquids were mixed by hand mixing at a ratio of 46.7 parts (manufactured by Mitsui Toatsu), and at the same time, the mixture was kept level.
0m layer (length) x 18ms+ (til) 15m
The mixture was injected into one end of a mold (mold temperature: 45° C.) having a mold size of 50° C. (thickness) and removed from the mold after 5 minutes to prepare a test piece of a molded polyurethane molded product of the present invention.
比較例！
ポリオールＡ （Ｏ１１ｖ５ＧＧ） ９０
部ポリオールＢ （Ｏｌｌｖ：１００）
１０部１．４−ブタンジオール １０部錫触
媒 ３部シリコーン消泡
剤 ２部水
０．３部フレオンＦ−１１１７部
未処理のフランクリンフアイバート３０３３部
上記配合のポリオール成分５０．５部に対して、ポリイ
ソシアネート成分（ＯＲ＋００、三井東圧製）４９．５
部の割合で、両液をハンドミキシングで混合し、同時に
水・トを保った６５０＋ｉｍ（長さ）ｘ１８ａｍ（巾）
１５ｍｍ（厚さ）の型サイズの型（型温４５℃）の一端
に注入し、５分後に脱型し、比較例のＲ−ＲＩＭポリウ
レタン成形物のテストピースを作成した。Comparative example! Polyol A (O11v5GG) 90
Part polyol B (Ollv: 100)
10 parts 1,4-butanediol 10 parts tin catalyst 3 parts silicone defoamer 2 parts water
0.3 parts Freon F-1117 parts Untreated Franklin Fiber 3033 parts Polyisocyanate component (OR+00, manufactured by Mitsui Toatsu) 49.5 parts to 50.5 parts of the above-blended polyol component
650+im (length) x 18am (width) by mixing both liquids by hand mixing at a ratio of 50% and keeping water and water at the same time.
The mixture was poured into one end of a mold having a mold size of 15 mm (thickness) (mold temperature: 45° C.), and the mold was removed after 5 minutes to prepare a test piece of an R-RIM polyurethane molded product of a comparative example.
比較例２
ポリオールＡ （Ｏｔｌｖ５００） ４９ 、
０部ポリオールＢ （Ｏ１ｌｖ３００） ５
．４部１．４−ブタンジオール ５．４部錫触
媒 １６部シリコーン消泡剤
１．１部水
０．２部フレオンＦ−１１９，２部
末処理のフランクリンフアイバーＨ−３０２８，１部
り記配合のポリオール成分５３．３部に対して、ポリイ
ソシアネート成分（（：Ｒ１００、三井東圧製）４６．
７部の割合で、両液をハンドミキシングで混合し、同時
に水平を保った６５０■鳳（長さ） ｘ １ Ｂｍｍ
（４１） １５ｍｍ （厚さ）の型サイズの型（型温４
５℃）の一端に注入し、５分後に脱型し、比較例のＲ−
ＲＩＭポリウレタン成形物のテストピースを作成した。Comparative Example 2 Polyol A (Otlv500) 49,
0 parts Polyol B (O1lv300) 5
．． 4 parts 1,4-butanediol 5.4 parts tin catalyst 16 parts silicone defoamer 1.1 parts water
0.2 parts Freon F-119, 2 parts end-treated Franklin fiber H-3028, 1 part Polyisocyanate component ((:R100, manufactured by Mitsui Toatsu) 46 ．．
Mix both liquids by hand mixing at a ratio of 7 parts, and at the same time keep it horizontal.
(41) Mold with a mold size of 15 mm (thickness) (mold temperature 4
The R-
A test piece of a RIM polyurethane molded product was prepared.
比較例３
ポリオールＡ （０１１ｖ５ＱＯ） ９０
部ポリオールＢ （ＯＩｌｖ３００） １
０部１．４−ブタンジオール １０部錫触媒
３部シリコーン消泡剤
２部水
０．３部フレオンＦ−１１１７部
チタン酸カリウムの短繊維（ティスモＤ、大極化学製）
３３部り記配合のポリオール成
分５０．５部に対して、ポリイソシアネート成分（ｃｎ
＋ｏｏ、二井束圧製）４９．５部の割合で、両液をハ
ンドミキシングで混合し、同時に永８Ｆ−を保った６５
０ｍ＠（長さ）ｘ１８ｍｍ（巾）１５部ｍ（厚さ）の型
サイズの型（型温４５℃）の一端に注入し、５分後に脱
型し、比較例のＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物のテスト
ピースを作成した。Comparative Example 3 Polyol A (011v5QO) 90
Part polyol B (OIlv300) 1
0 parts 1,4-butanediol 10 parts tin catalyst 3 parts silicone defoamer 2 parts water
0.3 parts Freon F-11 17 parts Potassium titanate short fiber (Tismo D, manufactured by Daikyoku Kagaku)
33 parts Polyisocyanate component (cn
+oo, manufactured by Nii Tatsuo) Both solutions were mixed by hand mixing at a ratio of 49.5 parts, and at the same time, 65
The R-RIM polyurethane molded product of the comparative example was poured into one end of a mold (mold temperature 45°C) with a mold size of 0 m @ (length) x 18 mm (width) and 15 parts m (thickness) and removed after 5 minutes. A test piece was created.
比較例４
ポリオールＡ （ＯＨｖ５００） ９０部
ポリオールＢ （ＯＩＩｖ３００） ’
１０部１．４−ブタンジオール １０部錫触
媒 ３部シリコーン消泡
剤 ２部水
０．３部フレオンＦ−１１１７部
り記配合のポリオール成分５５部に対して、ポリイソシ
アネート成分（ＣＲ１００、三井東圧製）４５部の割合
で、両液をハンドミキシングで混合し、同時に水平を保
った６５０ｍｍ（長さ）×１８ｍ＋ｎ （Ｉｌｌ） １
５ｍ＋ｓ （Ｊ’Ｘさ）の墾サイズのｆｆｑ（ｆｆ！？
１ｌＡ４５℃）の 端に注入し、５分後に脱型し、比較
例のＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物のテストピースを作
成した。Comparative Example 4 Polyol A (OHv500) 90 parts Polyol B (OIIv300)'
10 parts 1,4-butanediol 10 parts tin catalyst 3 parts silicone defoamer 2 parts water
Both solutions were mixed by hand mixing at a ratio of 0.3 parts Freon F-1117 parts to 55 parts of the polyol component as described above and 45 parts of the polyisocyanate component (CR100, manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), and horizontally at the same time. 650mm (length) x 18m+n (Ill) 1
5m+s (J'X) ffq (ff!?)
The mold was injected into the edge of 11A (45°C) and removed after 5 minutes to prepare a test piece of an R-RIM polyurethane molded product as a comparative example.
試験例１
１１ｒ１記実施例２．３及び比較例１乃ヤ４で得られた
テストピース（５０Ｘ６５Ｘｌ ｍｍ）を６０℃で３時
間ポストキュアした後、これを４０℃の温水中に２４０
時間浸ｉ’ｌシた後の吸水（１−法変化率（ΔＬ）を調
べたところ、−ド記の結果がｆＪられた。Test Example 1 After post-curing the test piece (50 x 65 x l mm) obtained in Example 2.3 and Comparative Examples 1 and 4 at 60°C for 3 hours, it was placed in hot water at 40°C for 240°C.
When the water absorption (1-method rate of change (ΔL)) after immersion for an hour was investigated, the results shown in -C were found to be fJ.
尚ΔＬは、ボストキュア直接の縦及び横の長さをし。と
じ、２４０時間浸清後の縦及び横の長さをｔとして−Ｆ
記式により算出した値である。Note that ΔL is the direct vertical and horizontal length of the Bost Cure. The length and width after binding and soaking for 240 hours are t -F
This is a value calculated using the following formula.
実施例２ ０．４５ ０．５５実施例３
０．５０ ０．５４比較例１ ０．
６０ ０．６９比較例２ ０．６０
０．８４比較例３ ０．７９ １．０７
試験例２
熱機械分析装置（理学電気製、理学サーモフレックス旧
００シリーズ）を用いて熱＃ｌ緘分析法（ＴＭ＾：サー
モメカニカルアナリシス）による温度３ Ｑ ｐ、ｆ８
ｏ℃８部での線膨張係数（−Ｆ均）を求めたところ上記
の結果を得た。Example 2 0.45 0.55 Example 3
0.50 0.54 Comparative Example 1 0.
60 0.69 Comparative Example 2 0.60
0.84 Comparative Example 3 0.79 1.07
Test Example 2 Temperature 3 Q p, f8 by thermomechanical analysis method (TM^: thermomechanical analysis) using a thermomechanical analyzer (manufactured by Rigaku Denki, Rigaku Thermoflex former 00 series)
When the coefficient of linear expansion (-F average) at 8 parts oC was determined, the above results were obtained.
父ｊＣ４ル ”−Ｂ ”：； ° ３０〜８
０℃実施例２ ０．９６ｘｌＯ−’比較例１
ｚ、ｏ７ｘｔｏ−’比較例３ ｏ
、５ｚｘｔｏ−’比較例４ ｔ、５ａｘｔｏ
−’以上の結果から明らかな通り、本発明のシランカッ
プリング剤で処理した補強材は、Ｒ−ＲＩＭポリウレタ
ン成形物において、未処理の補強材に対して吸水寸法安
定性と線膨張係数が箸しく数片されている。Father j C4 le “-B”:; ° 30~8
0°C Example 2 0.96xlO-' Comparative Example 1
z, o7xto-' Comparative example 3 o
, 5zxto-' Comparative Example 4 t, 5axto
-'As is clear from the above results, in R-RIM polyurethane molded products, the reinforcing material treated with the silane coupling agent of the present invention has a water absorption dimensional stability and a coefficient of linear expansion as low as that of the untreated reinforcing material. It has been cut into several pieces.
Claims (8)
ング剤で処理してなることを特徴とする補強材。(1) A reinforcing material characterized by treating the surface of calcium sulfate short fibers with a silane coupling agent.
グ剤である特許請求の範囲第（１）項に記載の補強材。(2) The reinforcing material according to claim (1), wherein the silane coupling agent is an aminosilane coupling agent.
エチル）アミノプロピルトリメトキシシランである特許
請求の範囲第（２）項に記載の補強材。(3) The reinforcing material according to claim (2), wherein the aminosilane coupling agent is γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane.
材及び各種添加剤からＲ−ＲＩＭ成形してなるＲ−ＲＩ
Ｍポリウレタン成形物において、上記補強材がシランカ
ップリング剤で処理した硫酸カルシウムの短繊維である
ことを特徴とするＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物。(4) R-RI formed by R-RIM molding from a polyol component, a polyisocyanate component, a reinforcing material, and various additives
An R-RIM polyurethane molded product, wherein the reinforcing material is short fibers of calcium sulfate treated with a silane coupling agent.
グ剤である特許請求の範囲第（４）項に記載Ｒ−ＲＩＭ
ポリウレタン成形物。(5) R-RIM according to claim (4), wherein the silane coupling agent is an aminosilane coupling agent.
Polyurethane molding.
エチル）アミノプロピルトリメトキシシランである特許
請求の範囲第（４）項に記載のＲ−ＲＩＭポリウレタン
成形物。(6) The R-RIM polyurethane molded article according to claim (4), wherein the aminosilane coupling agent is γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane.
の短繊維がＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物全量中で１０
乃至５０重量％を占める量である特許請求の範囲第（４
）項に記載のＲ−ＲＩＭポリウレタン成形物。(7) Short fibers of calcium sulfate treated with a silane coupling agent accounted for 10% of the total amount of R-RIM polyurethane moldings.
Claim No. 4 which is an amount accounting for 50% by weight
) R-RIM polyurethane molded article.
の短繊維のアスペクト比が２０乃至１００である特許請
求の範囲第（４）項に記載のＲ−ＲＩＭポリウレタン成
形物。(8) The R-RIM polyurethane molded article according to claim (4), wherein the short fibers of calcium sulfate treated with a silane coupling agent have an aspect ratio of 20 to 100.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10003287A JPS63265609A (en) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | Reinforcing material and r-rim polyurethane molded item |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10003287A JPS63265609A (en) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | Reinforcing material and r-rim polyurethane molded item |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63265609A true JPS63265609A (en) | 1988-11-02 |
Family
ID=14263190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10003287A Pending JPS63265609A (en) | 1987-04-24 | 1987-04-24 | Reinforcing material and r-rim polyurethane molded item |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63265609A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02169214A (en) * | 1988-12-23 | 1990-06-29 | Mitsubishi Motors Corp | Reinforcing reaction injection molding method |
| JPH02182757A (en) * | 1989-01-10 | 1990-07-17 | Mitsubishi Motors Corp | Automotive outer ply |
| EP0622172A1 (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-02 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Plastic film reinforced with short fibers |
| WO1994025253A1 (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-10 | Sika Ag, Vorm. Kaspar Winkler & Co. | Short-fiber-reinforced plastic foils |
| CN108102065A (en) * | 2017-11-09 | 2018-06-01 | 河北邦泰氨纶科技有限公司 | Fiber reinforcement type thermoplastic polyurethane for bulletproof glass and preparation method thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51137739A (en) * | 1975-05-26 | 1976-11-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Rubber composition |
| JPS54132699A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | Glass fiber-reinforced resin composition |
-
1987
- 1987-04-24 JP JP10003287A patent/JPS63265609A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51137739A (en) * | 1975-05-26 | 1976-11-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Rubber composition |
| JPS54132699A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | Glass fiber-reinforced resin composition |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02169214A (en) * | 1988-12-23 | 1990-06-29 | Mitsubishi Motors Corp | Reinforcing reaction injection molding method |
| JPH02182757A (en) * | 1989-01-10 | 1990-07-17 | Mitsubishi Motors Corp | Automotive outer ply |
| EP0622172A1 (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-02 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | Plastic film reinforced with short fibers |
| WO1994025253A1 (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-10 | Sika Ag, Vorm. Kaspar Winkler & Co. | Short-fiber-reinforced plastic foils |
| CN108102065A (en) * | 2017-11-09 | 2018-06-01 | 河北邦泰氨纶科技有限公司 | Fiber reinforcement type thermoplastic polyurethane for bulletproof glass and preparation method thereof |
| CN108102065B (en) * | 2017-11-09 | 2021-02-05 | 河北邦泰氨纶科技有限公司 | Fiber-reinforced thermoplastic polyurethane for bulletproof glass and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1165492A (en) | Coatings for thermoplastics | |
| US5126421A (en) | Curing system for isocyanate prepolymers | |
| CA1181559A (en) | Shaped articles formed from polymers capable of exhibiting anisotropic melts | |
| JPS63252738A (en) | Scratch-resistant friction-resistant transparent plastic material sheet having excellent optical characteristic, manufacture thereof and window glass using said material | |
| JPS5918733A (en) | Coating agent for urethane foam having skin layer | |
| JPS6096549A (en) | Sizing agent for glass fiber | |
| JP2005505642A (en) | Release agent for lignocellulose composite material | |
| JPS6150091B2 (en) | ||
| JPS6084355A (en) | Compatible mixture | |
| CN109734875A (en) | A kind of aminosilane coupling agent modifying aqueous polyurethane and preparation method thereof | |
| JPH0329090B2 (en) | ||
| JPS63265609A (en) | Reinforcing material and r-rim polyurethane molded item | |
| US4517150A (en) | Method for manufacturing reactive injection-molded products | |
| Dodge | Polyurethanes and polyureas | |
| JPH037721A (en) | Preparation of polyurea elastomer having urethane group | |
| JPS63150347A (en) | Blend of alpha, omega-alkylene glycol and polyether polyol made compatible and production thereof | |
| JPS62207315A (en) | R-rin molding of polyurethane | |
| JP2003528184A (en) | Low temperature curing type MDI prepolymers | |
| JP2001504155A (en) | Two-step method for producing semi-rigid, solid polyurethane molded articles | |
| JPS5893714A (en) | Composition for polyurethane foam production | |
| JPH10507218A (en) | Polyurethane composition | |
| WO1991004297A1 (en) | Reinforced reaction injection molding product | |
| WO1991004298A1 (en) | Process for producing reinforced isocyanate reaction injection molding product | |
| JPS587864B2 (en) | Manufacturing method of cast packing | |
| JPH0458492B2 (en) |