JPS63259666A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(A) 産業上の利用分野
本発明は、レーザー元のような走査露光方式による平版
印刷材料に関する。
印刷材料に関する。
(B) 従来技術及びその問題点
銀錯塩拡級転写法によって得られる転写銀画像′fcぽ
ちにインキ受理性として利用することができる平版印刷
版は、既に特公昭48−30562、特開昭53−21
602、同昭54−103104、同昭56−9750
等々に記載され、よく知られている。
ちにインキ受理性として利用することができる平版印刷
版は、既に特公昭48−30562、特開昭53−21
602、同昭54−103104、同昭56−9750
等々に記載され、よく知られている。
係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法の代
表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレーシ
ーン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現
像核層からなる感光材料を画g1露光し、現像処理を行
うと浩歇が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒
化銀となる。同時に#*が形成されていないハロゲン化
銀は3!JL像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤
の作用で溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。浴解
し拡散してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現
像生栗の還元作用によって銀画法として析出する。得ら
nfc録画像のインキ受理性を強化させるために現像処
理に続いて必要ならば感脂化処理が施された後、オフセ
ット印桐機にセットされ、印刷物へとインキ画像が転写
される。
表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレーシ
ーン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現
像核層からなる感光材料を画g1露光し、現像処理を行
うと浩歇が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒
化銀となる。同時に#*が形成されていないハロゲン化
銀は3!JL像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤
の作用で溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。浴解
し拡散してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現
像生栗の還元作用によって銀画法として析出する。得ら
nfc録画像のインキ受理性を強化させるために現像処
理に続いて必要ならば感脂化処理が施された後、オフセ
ット印桐機にセットされ、印刷物へとインキ画像が転写
される。
かかるダイレクト製版用の平版印刷版として、従来まで
の製版カメラによる製版法に代って、ヘリウム−ネオン
レーザ−、アルゴンレーザー、半導体レー□ザー、発光
ダイオード(LED)、陰極線管(ORT)などの光源
で走査露光して製版する方法およびそのための平版印刷
版が開発されてきている。
の製版カメラによる製版法に代って、ヘリウム−ネオン
レーザ−、アルゴンレーザー、半導体レー□ザー、発光
ダイオード(LED)、陰極線管(ORT)などの光源
で走査露光して製版する方法およびそのための平版印刷
版が開発されてきている。
例えば、米国特許第4,501,811号、特開昭59
−71056、同昭60−75838、同昭60−10
0147、同昭60−179744、特願昭60−24
4880.同昭60−245059〜245062など
に記載されている。
−71056、同昭60−75838、同昭60−10
0147、同昭60−179744、特願昭60−24
4880.同昭60−245059〜245062など
に記載されている。
しかし、このような走査露光方式に用いる平版印刷版は
、製版カメラ方式にぶる従来の平版印刷版に比べて、性
能的に劣っている面があシ、更に改良が望まれているの
であるが、その理由の1つは、レーザー光のような高照
度短時間露光で高い感度を得る必要上から、ノ・ロゲン
化銀乳剤、特に塩化銀を主体とするハロゲン化銀乳剤の
製造条件が過酷になシがちとなり、結果的に銀画像が印
刷中にとれたり、地汚れを生じたりして耐刷力が低いも
のになってしまうものと考えられる。特に半導体レーザ
ーは、小屋で安価、変調が容易、長寿命等の利点はある
ものの、低出力であるが故に上記欠点がよシ大きいもの
となっていた。
、製版カメラ方式にぶる従来の平版印刷版に比べて、性
能的に劣っている面があシ、更に改良が望まれているの
であるが、その理由の1つは、レーザー光のような高照
度短時間露光で高い感度を得る必要上から、ノ・ロゲン
化銀乳剤、特に塩化銀を主体とするハロゲン化銀乳剤の
製造条件が過酷になシがちとなり、結果的に銀画像が印
刷中にとれたり、地汚れを生じたりして耐刷力が低いも
のになってしまうものと考えられる。特に半導体レーザ
ーは、小屋で安価、変調が容易、長寿命等の利点はある
ものの、低出力であるが故に上記欠点がよシ大きいもの
となっていた。
従って、高感度化を図った上で高耐刷力を実現する技術
の開発が強く望まれている。
の開発が強く望まれている。
特開昭60−75838には、632.3nmのヘリウ
ム−ネオンレーザ−元で製版するに際し、反射率10%
以下のハレーシ震ン防止層を設けることによシ耐刷力が
良くなることが開示されているO 確かに、このような高濃度のハレーシ1ン防止層とする
ことは、耐刷力に優れた平版印刷版が得られるが、当然
大きな減感全件うものとなる0(0発明の目的 本発明の目的は、レーザーのような走査露光方式で高感
度にして銀欠落や地汚れのない高耐刷力の平版印刷版を
提供することにある。
ム−ネオンレーザ−元で製版するに際し、反射率10%
以下のハレーシ震ン防止層を設けることによシ耐刷力が
良くなることが開示されているO 確かに、このような高濃度のハレーシ1ン防止層とする
ことは、耐刷力に優れた平版印刷版が得られるが、当然
大きな減感全件うものとなる0(0発明の目的 本発明の目的は、レーザーのような走査露光方式で高感
度にして銀欠落や地汚れのない高耐刷力の平版印刷版を
提供することにある。
(D) 発明の構成
本発明の上記目的は、支持体上に下塗層、ハロゲン化銀
乳剤層および表面物理現像核層を有する平版印刷版を高
照度短時間の走査露光後、銀錯塩拡散転写用現像液で現
像する製版方法に於て、該下塗層に白色顔料を含有し、
該乳剤層又は/及び該下塗層に平均粒径2〜lOμmの
微粉末を含有し、かつ該乳剤ノーよシ下側に走査露光光
の反射率を10%乃至40%にするに必要な量の光吸収
剤を含むハレーシ1ン防止を施こした平版印刷版を用い
ることを特徴とする製版方法によって達成されることを
見出した。
乳剤層および表面物理現像核層を有する平版印刷版を高
照度短時間の走査露光後、銀錯塩拡散転写用現像液で現
像する製版方法に於て、該下塗層に白色顔料を含有し、
該乳剤層又は/及び該下塗層に平均粒径2〜lOμmの
微粉末を含有し、かつ該乳剤ノーよシ下側に走査露光光
の反射率を10%乃至40%にするに必要な量の光吸収
剤を含むハレーシ1ン防止を施こした平版印刷版を用い
ることを特徴とする製版方法によって達成されることを
見出した。
本発明の好ましい態様によれば、白色顔料、微粉末およ
び光吸収剤を下塗層に含み、この下塗層の反射率が10
%乃至40%である平版印刷版が提供される。
び光吸収剤を下塗層に含み、この下塗層の反射率が10
%乃至40%である平版印刷版が提供される。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の平版印刷版に用いる支持体は、例えば紙、フィ
ルム、例エバ酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセ
タールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、あ
るいはポリエステル、ポリプロピレンまたはポリスチレ
ンフィルム等全ポリエチレンフィルムで被覆しり複合フ
ィルム、金属、金属化紙または金M/紙積層体の支持体
であることができる。片面または両面をα−オレフィン
重合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持体も有効
である。
ルム、例エバ酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセ
タールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、あ
るいはポリエステル、ポリプロピレンまたはポリスチレ
ンフィルム等全ポリエチレンフィルムで被覆しり複合フ
ィルム、金属、金属化紙または金M/紙積層体の支持体
であることができる。片面または両面をα−オレフィン
重合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持体も有効
である。
支持体とハロゲン化銀乳剤層の間には、少なくとも白色
顔料を含む下塗層を設ける。
顔料を含む下塗層を設ける。
ハロゲン化銀乳剤層又は/及び下塗層には、平均粒径2
〜10μmの微粉末を含有するO好ましくは微粉末の7
0重量%以上を下塗層に含有するのがよい。
〜10μmの微粉末を含有するO好ましくは微粉末の7
0重量%以上を下塗層に含有するのがよい。
下m層、支持体、バッキング層の少なくとも1つは、走
査露光光、例えば780nmや632.8nmのレーザ
ー光f、10%〜40%の割合で該乳剤層に反射するよ
うに光吸収剤が用いられる。より好ましい反射率は13
%〜35%である。
査露光光、例えば780nmや632.8nmのレーザ
ー光f、10%〜40%の割合で該乳剤層に反射するよ
うに光吸収剤が用いられる。より好ましい反射率は13
%〜35%である。
本発明に用いられる光吸収剤は、走査露光光を吸収しう
る染料、顔料などであり、好ましくはカーボンブラック
が用いられる。
る染料、顔料などであり、好ましくはカーボンブラック
が用いられる。
また、本発明に用いられる白色顔料は、二酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウムなどの平均粒径0.01〜1
μmのものであり、好ましくは二酸化チタン(ルチル型
、アナターゼ型いずれでもよい)が用いられる。
酸化亜鉛、炭酸カルシウムなどの平均粒径0.01〜1
μmのものであり、好ましくは二酸化チタン(ルチル型
、アナターゼ型いずれでもよい)が用いられる。
また、本発明に用いられる微粉末は、シリカ、澱粉、ポ
リメチルメタクリレート等の平均粒径2〜10βmのも
のであり、好ましくはシリカが用いられる。
リメチルメタクリレート等の平均粒径2〜10βmのも
のであり、好ましくはシリカが用いられる。
上述した光反射率は、白色顔料および光吸収剤さらに場
合によっては微粉末を組み合わせた場合の値であるが、
光吸収剤のみで約10%〜約30%の光反射率にするこ
とが好゛ましく、これに白色顔料等の光反射を加えて上
述した光反射率にする。
合によっては微粉末を組み合わせた場合の値であるが、
光吸収剤のみで約10%〜約30%の光反射率にするこ
とが好゛ましく、これに白色顔料等の光反射を加えて上
述した光反射率にする。
一般的には、白色顔料は下塗層1平方メートル当り幻0
.3.9乃至約51.好ましくは約035I〜約41の
鷲であり、微粉末は下塗層又は/及び乳剤層1平方メー
トル自り約0.l#乃至約31.好ましくは約0.2I
乃至約21iの量である。
.3.9乃至約51.好ましくは約035I〜約41の
鷲であり、微粉末は下塗層又は/及び乳剤層1平方メー
トル自り約0.l#乃至約31.好ましくは約0.2I
乃至約21iの量である。
カーボンブラックによる減感を防ぐために二酸化チタン
のような白色顔料を組み合わすことは、例えば米国特許
第4,144,064号、特開昭59−19942など
に、版下原稿作成用の感光材料として記載されておシ公
知である。
のような白色顔料を組み合わすことは、例えば米国特許
第4,144,064号、特開昭59−19942など
に、版下原稿作成用の感光材料として記載されておシ公
知である。
また、レーザー用平版印刷版の下塗層に微粉末を用いる
ことは、例えば特開昭60−100147に記載されて
おシ公知である。
ことは、例えば特開昭60−100147に記載されて
おシ公知である。
しかし、前記特開昭59−19942に記載されている
如き多量の白色顔料と少量の光吸収剤からなる高反射率
のハレーシlン防止を前記%開昭60−100147に
記載の下塗1−に適用しても、高感度化を図ることは出
来るが高耐刷力を得ることは出来ない。
如き多量の白色顔料と少量の光吸収剤からなる高反射率
のハレーシlン防止を前記%開昭60−100147に
記載の下塗1−に適用しても、高感度化を図ることは出
来るが高耐刷力を得ることは出来ない。
本発明によれば、前記特開昭60−75838に記載さ
れている平版印刷版のハレーシ履ン防止層よシも高感度
であり、しかもそれとN等以上の耐刷力を得ることが出
来る。これは、光吸収剤の減量を主、及び白色顔料の使
用を従とする光反射率の増加による高感度化と、光吸収
剤の滅#による耐刷力の低下を白色顔料により防止する
ことが出来たことに加えて、微粉末の間隙に白色顔料が
緻密に分散された構造とな9、転写析出銀の十分な接着
強度と湿し水の保水効果が向上したことが重なった結果
と考えられる。
れている平版印刷版のハレーシ履ン防止層よシも高感度
であり、しかもそれとN等以上の耐刷力を得ることが出
来る。これは、光吸収剤の減量を主、及び白色顔料の使
用を従とする光反射率の増加による高感度化と、光吸収
剤の滅#による耐刷力の低下を白色顔料により防止する
ことが出来たことに加えて、微粉末の間隙に白色顔料が
緻密に分散された構造とな9、転写析出銀の十分な接着
強度と湿し水の保水効果が向上したことが重なった結果
と考えられる。
しかも、本発明によれば、ハロゲン化銀乳剤の高照度不
軌をある程度許容できるから、乳剤の種々の因子によっ
てもたらされる耐刷力低下を軽減することも出来る。
軌をある程度許容できるから、乳剤の種々の因子によっ
てもたらされる耐刷力低下を軽減することも出来る。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を50
モル%以上、好ましくは約70モル以上の割合で含む塩
化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀である。沃化銀
は、約0.01〜約3そル%の範囲が好ましい。これら
のハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.2〜0.6 p
m、好ましくは0.25〜0.5μmの範囲である。
モル%以上、好ましくは約70モル以上の割合で含む塩
化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀である。沃化銀
は、約0.01〜約3そル%の範囲が好ましい。これら
のハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.2〜0.6 p
m、好ましくは0.25〜0.5μmの範囲である。
さらにハロゲン化銀は全粒子数の90パ一セント以上が
平均粒径の±30%以内の粒径を有しているモノデイス
パーズドの乳剤であることが好ましい。また、ハロゲン
化銀は実質的に立方体ないし14面体の粒子が好ましい
がそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も使用することができ
る。
平均粒径の±30%以内の粒径を有しているモノデイス
パーズドの乳剤であることが好ましい。また、ハロゲン
化銀は実質的に立方体ないし14面体の粒子が好ましい
がそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も使用することができ
る。
本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用いられる結
合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、その一部
をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種または2m
以上で置換することもできる。さらにビニル重合体水性
分散物(ラテックス)を用いることもできる。
合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、その一部
をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種または2m
以上で置換することもできる。さらにビニル重合体水性
分散物(ラテックス)を用いることもできる。
ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は塗布され
るときに種々な方法で増感されることができる0例えば
チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、また
は金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、または
これらの両者の併用など当該技術分野においてよく知ら
れた方法で化学的に増感されることが好ましい。また、
ノ・ロゲン化銭乳剤を人造する任意の時期に周期律表の
第1族に属する金属の化合物、例えばコバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの塩
を使用することによって、特に高感度で高シャープネス
、高解像力のダイレクト製版用印刷版にとって好ましい
特性を得ることができる。
るときに種々な方法で増感されることができる0例えば
チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、また
は金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、または
これらの両者の併用など当該技術分野においてよく知ら
れた方法で化学的に増感されることが好ましい。また、
ノ・ロゲン化銭乳剤を人造する任意の時期に周期律表の
第1族に属する金属の化合物、例えばコバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの塩
を使用することによって、特に高感度で高シャープネス
、高解像力のダイレクト製版用印刷版にとって好ましい
特性を得ることができる。
添加量は、ハロゲン化銀1モル当り10−8〜10−1
モに範囲である。ハロゲン化銀乳剤層には、その他の添
加剤、例えば塗布助剤、硬膜剤、カプリ防止剤、現像主
薬、さらに既述した白色顔料などを含むことができる。
モに範囲である。ハロゲン化銀乳剤層には、その他の添
加剤、例えば塗布助剤、硬膜剤、カプリ防止剤、現像主
薬、さらに既述した白色顔料などを含むことができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、走査露光する
光源の波長に適合する増感色素が用いられる。
光源の波長に適合する増感色素が用いられる。
例えば半導体レーザー光を光源とする場合は、700
n m、特に750nmより長波長唄域に極大分光感度
を有する増感色素は、例えば米国特許第2,095,8
54号、同第2,095,856号、同第2,955,
939号、同第3,484978号、同第3,552,
974号、同第3,573,921号、同M3,582
.344号、同第3,623,881号明細書等に記載
されたものであることが出来る。
n m、特に750nmより長波長唄域に極大分光感度
を有する増感色素は、例えば米国特許第2,095,8
54号、同第2,095,856号、同第2,955,
939号、同第3,484978号、同第3,552,
974号、同第3,573,921号、同M3,582
.344号、同第3,623,881号明細書等に記載
されたものであることが出来る。
好ましくは、例えば次の一般式(I)〜α■で表わされ
る色素が用いられる。
る色素が用いられる。
(以下余白)
一般式(I)〜aV+に於て、2.及び2!は、各々同
一でも異なっていてもよく、それぞれ5員または6員含
窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。IL
、及びR8は、各々同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基、アルケニル基を表わす。R1は、アル
キル基、アルケニル基、アリール基を表わす。R4−R
8゜は、各々同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基金表わす。但し、几、と几、あるいはル、とR
9とは互に連結して5貝又は6員31J!を形成するこ
ともできる。几1.及びRI!は、各々同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれアルキル基、アリール基を表わ
し、几、1と町、とは互に連結して5員又は6員壌を形
成することもできる。Yは、硫黄原子、酸素原子、 N
−R13(R111はアルキル基)を表わす。Xは酸ア
ニオンを表わす。!、m、n%p及びqはそれぞれ1又
は2を表わす。
一でも異なっていてもよく、それぞれ5員または6員含
窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。IL
、及びR8は、各々同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基、アルケニル基を表わす。R1は、アル
キル基、アルケニル基、アリール基を表わす。R4−R
8゜は、各々同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基金表わす。但し、几、と几、あるいはル、とR
9とは互に連結して5貝又は6員31J!を形成するこ
ともできる。几1.及びRI!は、各々同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれアルキル基、アリール基を表わ
し、几、1と町、とは互に連結して5員又は6員壌を形
成することもできる。Yは、硫黄原子、酸素原子、 N
−R13(R111はアルキル基)を表わす。Xは酸ア
ニオンを表わす。!、m、n%p及びqはそれぞれ1又
は2を表わす。
2、及び2.の具体例としては、チアゾール、ベンゾチ
アゾール、ナフト1:1,2−α〕チアゾール、ナ7)
(2,1−α〕チアゾール、ナフト〔R3−a’:Jチ
アゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフ)
I:2,1−α〕セレナゾール、ナンド(:1.2−g
)セレナゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、
ナンド〔1,2−α〕オキサゾール、ナンド〔2,l−
α〕オキサゾール、ナツト〔ス3−α〕オキサゾール、
2−キノリン、4−キノリン、3,3−ジアルキルイン
ドレニン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフト
[:1,2−α〕イミダゾール、ピリジン等の含窒素複
素環を挙げることができる。これらの複素環は、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチp、ブチル、トリフルオロ
メチル等)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ等)、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル#)、ハロゲン原子(例えば、フッ素
、塩素、集葉、沃素)、アラルキル基(例えば、ベンジ
ル、フェネチル等)シアノ基、アルケニル基(例えば、
アリル等)等の置換基を1または2以上有してもよい。
アゾール、ナフト1:1,2−α〕チアゾール、ナ7)
(2,1−α〕チアゾール、ナフト〔R3−a’:Jチ
アゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、ナフ)
I:2,1−α〕セレナゾール、ナンド(:1.2−g
)セレナゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、
ナンド〔1,2−α〕オキサゾール、ナンド〔2,l−
α〕オキサゾール、ナツト〔ス3−α〕オキサゾール、
2−キノリン、4−キノリン、3,3−ジアルキルイン
ドレニン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフト
[:1,2−α〕イミダゾール、ピリジン等の含窒素複
素環を挙げることができる。これらの複素環は、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチp、ブチル、トリフルオロ
メチル等)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ等)、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル#)、ハロゲン原子(例えば、フッ素
、塩素、集葉、沃素)、アラルキル基(例えば、ベンジ
ル、フェネチル等)シアノ基、アルケニル基(例えば、
アリル等)等の置換基を1または2以上有してもよい。
几1、R1に於て、アルキル基としてはメチル、エチル
、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、!−ヒドロキ
シエチル、r−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアル
キル基、β−メトキシエチル、r−メトキシプロピル等
のアルコキシアルキル基、!−アセトキシエチル、r−
7セトキシグロピル、β−ベンゾイルオキシエチル等の
アシルオキシアルキル基、カルボキシメチル、β〜カル
ボキシエチル等のカルボキシ1ルキル基砕メ、p −9
v 21ルポニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
β−エトキシカルボニルエチル等のアルコキシカルボニ
ルアルキル基、β−スルホエチル、r−スルホブチル、
J−スルホブチル等のスルホアルキル基、ベンジル、フ
ェネチル、スルホベンジル等のアラルキル基等、アルケ
ニル基としてはアリル等が挙げられる。
、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、!−ヒドロキ
シエチル、r−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアル
キル基、β−メトキシエチル、r−メトキシプロピル等
のアルコキシアルキル基、!−アセトキシエチル、r−
7セトキシグロピル、β−ベンゾイルオキシエチル等の
アシルオキシアルキル基、カルボキシメチル、β〜カル
ボキシエチル等のカルボキシ1ルキル基砕メ、p −9
v 21ルポニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
β−エトキシカルボニルエチル等のアルコキシカルボニ
ルアルキル基、β−スルホエチル、r−スルホブチル、
J−スルホブチル等のスルホアルキル基、ベンジル、フ
ェネチル、スルホベンジル等のアラルキル基等、アルケ
ニル基としてはアリル等が挙げられる。
几、としては、上記具8、几、で述べたようなアルキル
基、アルケニル基ならびにフェニル、トリル、メトキシ
フェニル、クロロフェニル、ナフチル等のアリール基が
挙げられる〇 R1〜B、。は、水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素
、臭素、沃素、フッ素)、几1 、R1で述べたような
アルキル基、アリール基あるいはR1、几、で述べたよ
うなアルキルをもつアルコキシ基(すなわちOR,基)
であシ、ル6と几、あるいは几、と几、とで形成される
5員または6員壌は、低級アルキル基等で置換されてい
てもよい、1lL11及び几8.は、R11B、で述べ
たようなアルキル基、アリール基を表わし、allとR
tt とは互に連結して5員又は6員猿を形成するこ
ともできる。
基、アルケニル基ならびにフェニル、トリル、メトキシ
フェニル、クロロフェニル、ナフチル等のアリール基が
挙げられる〇 R1〜B、。は、水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素
、臭素、沃素、フッ素)、几1 、R1で述べたような
アルキル基、アリール基あるいはR1、几、で述べたよ
うなアルキルをもつアルコキシ基(すなわちOR,基)
であシ、ル6と几、あるいは几、と几、とで形成される
5員または6員壌は、低級アルキル基等で置換されてい
てもよい、1lL11及び几8.は、R11B、で述べ
たようなアルキル基、アリール基を表わし、allとR
tt とは互に連結して5員又は6員猿を形成するこ
ともできる。
馬、は恥、几、で述べたようなアルキル基が挙げられる
。
。
Xの酸アニオンとしては、メチル硫酸、エチル硫酸等の
アルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオン、トルエンス
ルホン酸イオン、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン
、過塩素酸イオン等であり、色素がベタイン類似構造を
とる場合には存在しないO #!I感色感色式表的な具体例を以下に例示する。
アルキル硫酸イオン、チオシアン酸イオン、トルエンス
ルホン酸イオン、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン
、過塩素酸イオン等であり、色素がベタイン類似構造を
とる場合には存在しないO #!I感色感色式表的な具体例を以下に例示する。
80゜
80゜
0、H・ l−
0Hs −@= ” O”
また、ヘリウム−ネオンレーザ−光を光源とする場合は
、前記特開昭60−100147等に舊己載の増感色素
が好ましく使用でき、例えば次の一般式Mで表わされる
。
、前記特開昭60−100147等に舊己載の増感色素
が好ましく使用でき、例えば次の一般式Mで表わされる
。
一般式M
(式中、R,’−wR,はそれぞれアルキル基(例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、l−スル
ホエチル基、r−スルホプロピル&、r−スルホブチル
基、ビニールメチル基、β−カルボキシエチル&、r−
カルボキシプロピル基、I−カルボキシブチル基等)、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基金表わし、几
1および几。
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、l−スル
ホエチル基、r−スルホプロピル&、r−スルホブチル
基、ビニールメチル基、β−カルボキシエチル&、r−
カルボキシプロピル基、I−カルボキシブチル基等)、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基金表わし、几
1および几。
の少なくとも1つはスルホ基ま九はカルボキシル基を有
する置換アルキル基である。R,〜几。は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒド
ロキシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子を
表わし、B、と几、又μR,とR,とてベンゼン稙ヲ形
成してもよい。R7は、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表わす。Yl、Y、はそれぞれO原子、S原
子、SsS原子N−几、(R1は低級アルキル基)を表
わすOXは、水素、アルカリ金属、アンモニウム等のカ
チオンを表わす。m及びnは1または0を表わす。) 代表的な増感色素を例示する。
する置換アルキル基である。R,〜几。は、それぞれ水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒド
ロキシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子を
表わし、B、と几、又μR,とR,とてベンゼン稙ヲ形
成してもよい。R7は、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基を表わす。Yl、Y、はそれぞれO原子、S原
子、SsS原子N−几、(R1は低級アルキル基)を表
わすOXは、水素、アルカリ金属、アンモニウム等のカ
チオンを表わす。m及びnは1または0を表わす。) 代表的な増感色素を例示する。
(O)1. )、、S o、B
本発明に用いられる増感色素は、轟業者に公知の方法で
合成することができる。ハロゲン化銀乳剤に添加する時
期は、乳剤の塗布するまでの任意の時期であることがで
きる。添加量は、広範囲に変化することができるが、良
好な結果は、ハロゲン化銀1モル当υlXl0−’〜l
Xl0−”モルの範囲である。最適添加量は、ハロゲン
化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒
子の平均粒径、晶癖などによって変化する〇 下塗層の親水性コロイドは、既述したものを含めて任意
のものであってよい。下N層の期水性コロイド製は、一
般に乳剤層よシ多く用いるのが好ましく、1m’@l
〜8Ii%望ましくは2〜69の範囲である。コロイド
r−の乾燥時の厚み(μm)は、コロイドの比**Xと
してhaすることによって、そのコロイドの1ゴ当シの
塗布1童(ダラム)とはソ一致する〇 下塗層は、中間/mを兼ねた複数の層であることができ
る。
合成することができる。ハロゲン化銀乳剤に添加する時
期は、乳剤の塗布するまでの任意の時期であることがで
きる。添加量は、広範囲に変化することができるが、良
好な結果は、ハロゲン化銀1モル当υlXl0−’〜l
Xl0−”モルの範囲である。最適添加量は、ハロゲン
化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒
子の平均粒径、晶癖などによって変化する〇 下塗層の親水性コロイドは、既述したものを含めて任意
のものであってよい。下N層の期水性コロイド製は、一
般に乳剤層よシ多く用いるのが好ましく、1m’@l
〜8Ii%望ましくは2〜69の範囲である。コロイド
r−の乾燥時の厚み(μm)は、コロイドの比**Xと
してhaすることによって、そのコロイドの1ゴ当シの
塗布1童(ダラム)とはソ一致する〇 下塗層は、中間/mを兼ねた複数の層であることができ
る。
物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛な
どの金属およびそれらの硫化物など公知のものが使用し
うる。受像層には、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキ
シエチル澱粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビ
ニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビ
ニルアルコール等の親水性コロイドを1えjもしくは2
種以上含んでいてもよい。受像層に含まれる親水性コロ
イドは、0.5グラム/rrL′以下でりることが好ま
しい。
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛な
どの金属およびそれらの硫化物など公知のものが使用し
うる。受像層には、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキ
シエチル澱粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビ
ニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビ
ニルアルコール等の親水性コロイドを1えjもしくは2
種以上含んでいてもよい。受像層に含まれる親水性コロ
イドは、0.5グラム/rrL′以下でりることが好ま
しい。
受像層中には、吸湿性物質、例えばンルビトール、グリ
セロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、受
像層中には、硫酸バリウム、二ば化チタン、チャイナク
レーおよび銀などのスカミンダ防止のための顔料、ハイ
ドロキノンの如き現像生業およびホルムアルデヒドやジ
クロロ−8−トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。
セロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、受
像層中には、硫酸バリウム、二ば化チタン、チャイナク
レーおよび銀などのスカミンダ防止のための顔料、ハイ
ドロキノンの如き現像生業およびホルムアルデヒドやジ
クロロ−8−トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。
本発明に使用するLIT几処理液は、米国特許第4.2
97,429考、同第4,297,430号、同第。
97,429考、同第4,297,430号、同第。
4.355,090号明細書等に記載の2−メルカプト
安息香酸、環状イミド(例えばウラシル)など、さらに
チオ硫酸、チオシアン酸塩などのハロゲン化銀溶剤、ア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤、例え
は亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等、粘稠剤、例え
ばとドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カぶり防止剤、例えば臭化カリウム、1−7エ
ールー5−メルカ7°トチトラゾール、ベンゾトリアゾ
ール、特開昭47−26201に記載の化合物、現像剤
、例えばハイドロキノン、l−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、現9R変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合
物、オニクム化合物等を含むことができる。
安息香酸、環状イミド(例えばウラシル)など、さらに
チオ硫酸、チオシアン酸塩などのハロゲン化銀溶剤、ア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤、例え
は亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等、粘稠剤、例え
ばとドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カぶり防止剤、例えば臭化カリウム、1−7エ
ールー5−メルカ7°トチトラゾール、ベンゾトリアゾ
ール、特開昭47−26201に記載の化合物、現像剤
、例えばハイドロキノン、l−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、現9R変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合
物、オニクム化合物等を含むことができる。
畝@塩拡散転与云を実施するに当っては、例えif英国
tvI計gl、000,115号、第1,012,47
6号、第1,017,273号、第1,042,477
号等の明細曹に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤
層および/または受gI!mまたはそれに隣接する他の
水透過性層中に現像剤を混入することが行われている。
tvI計gl、000,115号、第1,012,47
6号、第1,017,273号、第1,042,477
号等の明細曹に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤
層および/または受gI!mまたはそれに隣接する他の
水透過性層中に現像剤を混入することが行われている。
従って、このような材料に於いては、現像段階で使用さ
れる処理液は、現像剤金倉まぬ所謂「アルカリ性活性化
准」を使用しうる。
れる処理液は、現像剤金倉まぬ所謂「アルカリ性活性化
准」を使用しうる。
本発明により製造された平版印刷版は、例えに特公昭4
8−29723、米国特計鋪3,721.539号等明
細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変供
ないしは増強しうる。
8−29723、米国特計鋪3,721.539号等明
細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変供
ないしは増強しうる。
印刷方法あるいは使用する不感脂化准、給湿散などは普
通によく知られた方法によることができる0 (碍 実施例 以下に本発明を実施例により説明するか、勿論これだけ
に限定されるものでにない0 実施例1 両面をポリエチレン樹脂で板積した支持体の片面に平均
粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するiット化)mを
設け、反対仙jの而にカーボンブランク及びフェニドン
を含み、写真用ゼラチンに対して20M−1%の平均粒
径7μmのシリカ粉末を含む下塗/m(pH4,5に調
整)と、金化合物およびハイポで化学増感さ扛た後に、
2−メルカプト安息香酸、さらに平均粒径7μmのシリ
カ粉末を写真用ゼラチンに対して51℃%の割合で含む
ハロゲン化銀乳剤層(pH4,5に調整)とを設ける。
通によく知られた方法によることができる0 (碍 実施例 以下に本発明を実施例により説明するか、勿論これだけ
に限定されるものでにない0 実施例1 両面をポリエチレン樹脂で板積した支持体の片面に平均
粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するiット化)mを
設け、反対仙jの而にカーボンブランク及びフェニドン
を含み、写真用ゼラチンに対して20M−1%の平均粒
径7μmのシリカ粉末を含む下塗/m(pH4,5に調
整)と、金化合物およびハイポで化学増感さ扛た後に、
2−メルカプト安息香酸、さらに平均粒径7μmのシリ
カ粉末を写真用ゼラチンに対して51℃%の割合で含む
ハロゲン化銀乳剤層(pH4,5に調整)とを設ける。
ハロゲン化銀乳剤は、増感色素(6)をハロゲン化銀1
モル当り1.0xlO−’モルを含んでおシ、また物理
熟成時にハロゲン化銀1モル当り5X10−’モルのイ
リジウムを添加したものであり、平均粒径0.42ミク
ロンで、平均粒径の±30%の範囲に全粒子数の90%
以上が分布している、実質的に立方体の塩化銀結晶でめ
った。
モル当り1.0xlO−’モルを含んでおシ、また物理
熟成時にハロゲン化銀1モル当り5X10−’モルのイ
リジウムを添加したものであり、平均粒径0.42ミク
ロンで、平均粒径の±30%の範囲に全粒子数の90%
以上が分布している、実質的に立方体の塩化銀結晶でめ
った。
下塗層のゼラチンは3.0 Ii/ 771’ 、乳剤
層のゼラチンは1.OJi/m″、硝酸銀に換算したハ
ロケン化銀1.oy7ゴの割合で塗イbされた。この下
塗層と乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対
して5.0”P/#ゼラチンの盆で含んでいる。
層のゼラチンは1.OJi/m″、硝酸銀に換算したハ
ロケン化銀1.oy7ゴの割合で塗イbされた。この下
塗層と乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対
して5.0”P/#ゼラチンの盆で含んでいる。
下塗1−の780mmにおける光学反射濃度は、1.2
6であった。乾燥後、40℃で14日間加温した後、こ
の乳剤層の上に、特開昭54−103104号明細書の
実施例1に於るプレートノKllの核塗液にハイドロキ
ノン0.817m“となるように加えたgを同様にして
調製し、塗布する(比較平版印刷版人)。
6であった。乾燥後、40℃で14日間加温した後、こ
の乳剤層の上に、特開昭54−103104号明細書の
実施例1に於るプレートノKllの核塗液にハイドロキ
ノン0.817m“となるように加えたgを同様にして
調製し、塗布する(比較平版印刷版人)。
一方、下塗層の光学反射一度′kO182とする以外は
、平版印刷版人と全く同様にして比較平版団刷版Bを作
表した。
、平版印刷版人と全く同様にして比較平版団刷版Bを作
表した。
次に、平版印刷版Bの下塗層に二酸化チタン金2.0I
i/m”の割合で加え、光学反射11!1lio、77
の本発明平版印刷版0全作製した。
i/m”の割合で加え、光学反射11!1lio、77
の本発明平版印刷版0全作製した。
光源に約700nmより長波長の光音透過する叫赤色フ
ィルターをつけ、濃度差0,15のウェッジ全通して各
々の平版印刷版を10−s秒で露光した。
ィルターをつけ、濃度差0,15のウェッジ全通して各
々の平版印刷版を10−s秒で露光した。
これをセンシトメトリー用サンプルとした。
一方、各平版印刷版のg[に応じた迩正露光全780n
mで発光するレーザーダイオード・スキャナー、Ult
re Seロ6r(米国Ultre社表)にて与えた
。これを印刷用サンプルとした。
mで発光するレーザーダイオード・スキャナー、Ult
re Seロ6r(米国Ultre社表)にて与えた
。これを印刷用サンプルとした。
画像露光した各印刷版全下記のL)TR現体液でそれぞ
れ25℃、30秒間現像した。現像処理後、該原版を2
本の絞シローラー間を通し、余分の現像液を除去し、直
ちに下記組成を有する中和液で25℃、20秒間処理し
、絞υローラーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。
れ25℃、30秒間現像した。現像処理後、該原版を2
本の絞シローラー間を通し、余分の現像液を除去し、直
ちに下記組成を有する中和液で25℃、20秒間処理し
、絞υローラーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。
く中和液〉
各印刷用サンプルを1枚のシートに貼υ付け、このシー
トをオフセット印刷機に装着し、下記の不感脂化液を版
面にくまなく与え、通常より希薄溶液とした下記の給湿
液を用いて印刷を行った。
トをオフセット印刷機に装着し、下記の不感脂化液を版
面にくまなく与え、通常より希薄溶液とした下記の給湿
液を用いて印刷を行った。
印刷機は、ニー・ビー・ディック3500D(A−B・
旧ck社製オフセット印刷機の肖像)全使用した。
旧ck社製オフセット印刷機の肖像)全使用した。
く給湿液〉
耐刷力は、微小な転写銀像が欠落する印刷枚数および地
汚れの発生する印刷枚数のそれぞれを示し、感度は平版
印刷版Aを100とする相対感度で第1表に示している
。
汚れの発生する印刷枚数のそれぞれを示し、感度は平版
印刷版Aを100とする相対感度で第1表に示している
。
第1表
本発明の平版印刷版0は、比較の平版印桐版人及びBに
比べて、高感度であシ、銀欠落および地汚れの面でも高
耐刷力であることが判る。
比べて、高感度であシ、銀欠落および地汚れの面でも高
耐刷力であることが判る。
実施例2
実施例1の平版印刷成人に於る増感色素(6)を増感色
素(3)に代え、下塗層の反射濃度を0゜65とした平
版印刷版D(比較)および下塗層の反射濃度を0.34
とした平版印刷版E(比較)を作成した。
素(3)に代え、下塗層の反射濃度を0゜65とした平
版印刷版D(比較)および下塗層の反射濃度を0.34
とした平版印刷版E(比較)を作成した。
一方、平版印刷版りの下m/−に二酸化チタン全1、3
1 /m’含有(反射濃度0.62)する本発明の平版
印刷版Fならびに平版印刷版Eの下塗j−に二酸化チタ
ンを1.31 / m”含有(反射濃度0.32)する
比較の平版印刷版Gを作成した。
1 /m’含有(反射濃度0.62)する本発明の平版
印刷版Fならびに平版印刷版Eの下塗j−に二酸化チタ
ンを1.31 / m”含有(反射濃度0.32)する
比較の平版印刷版Gを作成した。
以後、実施例1と同様の試験をし、その結果全第2表に
示した。相対感度は、平版印刷版11’1100とした
。
示した。相対感度は、平版印刷版11’1100とした
。
第 2 表
実施例3
実施例1の平版印刷版A〜0に於る増感色素(6)を増
感色素(15)(ハロゲン化銀1モル当シ、axlo−
’モル)に代えて作成した平版印刷版tl−順次H−J
とした。
感色素(15)(ハロゲン化銀1モル当シ、axlo−
’モル)に代えて作成した平版印刷版tl−順次H−J
とした。
ヘリウム−ネオンレーザ−光を用いて実施例1に準じて
試験した結果を第3表に示している。相対感度は印刷版
Ht100とした。
試験した結果を第3表に示している。相対感度は印刷版
Ht100とした。
第3g!
ヘリウム−ネオンレーザ−元による製版に於ても本発明
の平版印刷版Jは篩感就で高耐刷力であることが判る。
の平版印刷版Jは篩感就で高耐刷力であることが判る。
(鱒 発明の効果
本発明の製版法によって、レーザー光に対して改善され
九感度と耐刷力の平版印刷版が得られるようになった0
九感度と耐刷力の平版印刷版が得られるようになった0
Claims (1)
- (1)支持体上に下塗層、ハロゲン化銀乳剤層および表
面物理現像核層を有する平版印刷版を高照度短時間の走
査露光後、銀錯塩拡散転写用現像液で現像する製版方法
に於て、該下塗層に白色顔料を含有し、該乳剤層又は/
及び該下塗層に平均粒径2〜10μmの微粉末を含有し
、かつ該乳剤層より下側に走査露光光の反射率を10%
乃至40%にする必要な量の光吸収剤を含むハレーショ
ン防止を施こした平版印刷版を用いることを特徴とする
製版方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9449787A JPH07104602B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | 平版印刷版の製版方法 |
US07/082,318 US4873170A (en) | 1986-08-14 | 1987-08-06 | Method for making lithographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9449787A JPH07104602B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | 平版印刷版の製版方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63259666A true JPS63259666A (ja) | 1988-10-26 |
JPH07104602B2 JPH07104602B2 (ja) | 1995-11-13 |
Family
ID=14111941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9449787A Expired - Fee Related JPH07104602B2 (ja) | 1986-08-14 | 1987-04-17 | 平版印刷版の製版方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07104602B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63287857A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPH02282748A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 走査型露光用平版印刷版の製造方法 |
JPH04282295A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-10-07 | Agfa Gevaert Nv | 平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-17 JP JP9449787A patent/JPH07104602B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63287857A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPH02282748A (ja) * | 1989-04-24 | 1990-11-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 走査型露光用平版印刷版の製造方法 |
JPH04282295A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-10-07 | Agfa Gevaert Nv | 平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07104602B2 (ja) | 1995-11-13 |
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