JPS63256135A - Catalyst and manufacture thereof - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は高金属レベルのバナジウム、ニッケル及び硫
黄を含有する重炭化水素原料の水素処理、湿式冶金処理
、水素添加分解処理に用いる触媒、及びその製造方法に
関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a catalyst for use in hydroprocessing, hydrometallurgical processing, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon feedstocks containing high metal levels of vanadium, nickel, and sulfur; The present invention relates to a manufacturing method thereof.
［従来の技術］
一般に、重質原油及び精製残留物は多量のバナジウム、
ニッケル及び硫黄を含有する炭化水素原料とされている
。高濃度のバナジウム及びニッケルを含有した原料の水
素処理において、処理に用いる触媒はその孔隙内への金
属蓄積速度が早く、従って触媒の寿命は短いものとなっ
ていた。[Prior Art] Generally, heavy crude oil and refining residues contain large amounts of vanadium,
It is considered to be a hydrocarbon raw material containing nickel and sulfur. In the hydrogen treatment of raw materials containing high concentrations of vanadium and nickel, the catalyst used for the treatment accumulates metals in its pores at a rapid rate, resulting in a short catalyst life.
従来触媒の寿命を伸長するために、長寿命の種々の水素
処理用触媒が提案されている。アメリカ特許第４，１５
２．２５０号及び第４，１９６゜１０２号には海泡石タ
イプの２重連鎖構造のケイ酸マグネシウムにてなる粘度
質触媒によって炭化水素中の金属成分を除去する方法が
開示されている。これらの触媒は、従来の水素処理用触
媒に比べて、活性寿命の長いものとなっている。一方、
アメリカ特許第３，１１８．８４５号、第４．１５２．
２５０号、第４，１９６，１０２号、特公昭第４９−３
１８７８号及びイギリス特許第１゜２１８．０８０号に
は、固形の酸化物触媒に第二の成分を加えて孔隙の保持
性を向上するととらに、最終生成物の触媒の作用を改良
するようにしたものが示されている。また、アメリカ特
許第４．４３９．３１２号及び第４，３６７．１６４号
には海泡石及び海泡石混合物を酸化物形成物質ととらに
用いて重質原油の処理を行う触媒、及びその処理方法が
開示されている。In order to extend the life of conventional catalysts, various long-life hydrogen treatment catalysts have been proposed. U.S. Patent No. 4,15
No. 2.250 and No. 4,196.102 disclose a method for removing metal components from hydrocarbons using a viscous catalyst made of magnesium silicate having a sepiolite type double-chain structure. These catalysts have a longer active life than conventional hydrogen treatment catalysts. on the other hand,
U.S. Pat. No. 3,118.845, No. 4.152.
No. 250, No. 4,196,102, Special Publication No. 49-3
No. 1878 and British Patent No. 1218.080 disclose the addition of a second component to the solid oxide catalyst to improve pore retention and improve the catalytic action of the final product. What has been done is shown. Further, U.S. Pat. A processing method is disclosed.
［発明の解決しようとする問題点］
上記した従来技術に示されている触媒は、触媒の寿命及
び活性期間をある程度伸長しうるものとはなっているが
、軽質原油を処理する場合に比べると未だにその寿命は
十分ながいとはいえないものとなっている。[Problems to be Solved by the Invention] The catalysts shown in the above-mentioned prior art can extend the life and activity period of the catalyst to some extent, but compared to the case of processing light crude oil, Its lifespan is still not long enough.
当然のことながら、安価に生産し得るとともに、バナジ
ウム、ニッケル、硫黄等の金属の蓄積容量が大きい触媒
を用いて重炭化水素の水素処理、脱金属処理、水素添加
分解処理を行うことが望ましい。Naturally, it is desirable to perform hydrogen treatment, demetallization treatment, and hydrogenolysis treatment of heavy hydrocarbons using a catalyst that can be produced at low cost and has a large storage capacity for metals such as vanadium, nickel, and sulfur.
そこで、本発明の目的は、重炭化水素の水素処理、水素
添加脱金属処理、水素添加分解処理の性能を向上した触
媒を提供しようとするものである。Therefore, an object of the present invention is to provide a catalyst with improved performance in hydrogen treatment, hydrogen demetalization treatment, and hydrogen cracking treatment of heavy hydrocarbons.
また、本発明のもう一つの目的け、天然の原料より生産
でき、従って安価に製造でき、しかも上記の問題点を解
消し、触媒の性能を向上しようとする。ものである・。Another object of the present invention is to improve the performance of the catalyst, which can be produced from natural raw materials and therefore can be manufactured at low cost, while solving the above-mentioned problems. It's something.
本発明の更にもう一つの発明は、上記の触媒を製造する
方法を提供することにある。Yet another aspect of the present invention is to provide a method for producing the above catalyst.
［問題点を解決するための手段］
上記の目的を達成するために、本発明による触媒は、例
えば高レベルのバナジウム、ニッケル、硫黄等を含有す
る重炭化水素原料の水素処理、水素添加脱金属処理、水
素添加分解処理に用いたときに、大きなバナジウム、ニ
ッケル、硫黄等の金属の蓄積容量を発揮するもので、天
然原料より生産される。本発明による触媒は、主にシー
テイング構造のケイ酸マグネシウム、鉄、ニッケルにて
構成された天然の原料より生産される。更に、本発明に
よれば、触媒の担体は、天然原料より直接生産され、又
は、天然原料と触媒成分との混合物より生産される。担
体が天然原料のみより生成された場合には、これをか焼
したのち、触媒成分をこれに吸着させる。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above objects, the catalyst according to the invention is suitable for hydrotreating, hydrodemetalization of heavy hydrocarbon feedstocks containing, for example, high levels of vanadium, nickel, sulfur, etc. It exhibits a large storage capacity for metals such as vanadium, nickel, and sulfur when used in processing and hydrocracking processes, and is produced from natural raw materials. The catalyst according to the present invention is produced from natural raw materials mainly composed of sheeting structure magnesium silicate, iron, and nickel. Furthermore, according to the invention, the catalyst support is produced directly from natural raw materials or from a mixture of natural raw materials and catalyst components. If the support is produced solely from natural raw materials, it is calcined and then the catalyst components are adsorbed onto it.
本発明の第一の発明による高金属レベルのバナジウム、
ニッケル、イオウを含む重炭化水素原料の水素処理、湿
式冶金処理、水素添加分解処理に用いる触媒は、シーテ
イング構造のケイ酸マグネシウムと、鉄及びニッケルと
を含む天然原料より生成され、その表面積が１０〜４０
０ｍ／２ｇとなるとともに、孔隙量が０．２〜２．０ｃ
ｃ／ｇとなり、及び、平均孔径が６０〜６００オングス
トロームとなる特性を有し、Ｘ線電子分光法による表面
部の化学成分の組成が鉄約０．０１〜２０％、ニッケル
約１０％、アルミニウム約０．０１〜５０％、マグネシ
ウム約、０〜３０％及びシリコン約０．１〜４０％とな
っていることを特徴としている。high metal level vanadium according to the first invention of the present invention;
The catalyst used for hydrogen treatment, hydrometallurgical treatment, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon raw materials containing nickel and sulfur is produced from magnesium silicate with a sheeting structure and natural raw materials containing iron and nickel, and has a surface area of 10 ~40
0m/2g and pore volume is 0.2~2.0c
c/g and an average pore diameter of 60 to 600 angstroms, and the chemical composition of the surface area determined by X-ray electron spectroscopy is approximately 0.01 to 20% iron, approximately 10% nickel, and aluminum. It is characterized by containing approximately 0.01 to 50%, magnesium approximately 0 to 30%, and silicon approximately 0.1 to 40%.
さらに、本発明の第一の発明による触媒はＸ線電子分光
法によって測定した表面の化学組成が、約０．０１〜５
％のアルミニウムと０．１〜４０％のシリコンとなる。Further, the catalyst according to the first aspect of the present invention has a surface chemical composition of about 0.01 to 5.
% aluminum and 0.1-40% silicon.
また、前記ケイ酸マグネシウムはクリックイル、アンチ
ゴライト、リザーダイト（ｒｉｚｅｒｄｉｔｅ）及びそ
の混合物を含・む蛇紋石系に属している。またさらに、
Ｘ線電子分光法による表面部の化学成分の組成が鉄約５
〜２０％、ニッケル約０．０１〜５％、アルミニウム約
０．０１〜５０％、マグネシウム約、０〜３０％及びシ
リコン約０．１〜４０％である。The magnesium silicate also belongs to the serpentinite family, which includes clickil, antigorite, rizardite, and mixtures thereof. Furthermore,
The chemical composition of the surface area determined by X-ray electron spectroscopy is approximately 5% iron.
-20%, about 0.01-5% nickel, about 0.01-50% aluminum, about 0-30% magnesium, and about 0.1-40% silicon.
本発明の第二の発明による高金属レベルのバナジウム、
ニッケル、イオウを含む重炭化水素原料の水素処理、湿
式冶金処理、水素添加分解処理に用いる触媒の製造方法
は、シーテイング構造のケイ酸マグネシウムと、鉄及び
ニッケルとを含む天然原料より担体を生成するとともに
、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、タングステン
、銅、バナジウム、クロム及びその混合物より触媒成分
を選択するようにしたことを特徴としている。High metal level vanadium according to the second invention of the present invention,
A method for producing a catalyst used for hydrogen treatment, hydrometallurgical treatment, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon raw materials containing nickel and sulfur involves producing a carrier from magnesium silicate having a sheeting structure and natural raw materials containing iron and nickel. In addition, the catalyst component is selected from molybdenum, cobalt, nickel, iron, tungsten, copper, vanadium, chromium, and mixtures thereof.
本発明の第３の発明による高金属レベルのバナジウム、
ニッケル、イオウを含む重炭化水素原料の水素処理、湿
式冶金処理、水素添加分解処理に用いる触媒の製造方法
は、シーテイング構造のケイ酸マグネシウムと、鉄及び
ニッケルとを含む天然材料より担体を生成する工程と、
該担体をモリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、タング
ステン、銅、バナジウム、クロム及びその混合物より触
媒成分に含浸する工程とにてなることを特徴としている
。 上記の第２及び第３の発明は、更に、前記担体の生
成前に、前記天然材料にアルミニウム、チタン、マグネ
シウム及びその混合物を混合する工程を有している。ま
た、本発明の上記第２及び第３の発明は、前記担体を予
じめか焼してアルミナベーマイト（ａｌｕｍｉｎａ ｂ
ｏｅｈｍｉｔｅ）、プセドベーマイト（ｐｓｅｕｄｏｂ
ｏｅｈｍｉｔｅ）、水バン土石、アルミニウ塩、シリカ
アルミナ、酸化チタン、チタン塩、酸化マグネシウム、
マグネシウム塩、シリコンのヒドロゾル又はヒドロゲル
、マグネシウム、チタン、アルミニウム及びその混合物
より成る群より選択される成分の酸化物を生成する工程
を有している。この時のか焼温度を１００〜８００℃と
することが望ましい。また、前記酸化物は最終生成物の
触媒に、該触媒の全重量に対して０〜８０重量％の範囲
で含有される。High metal level vanadium according to the third invention of the present invention,
A method for producing a catalyst used for hydrogen treatment, hydrometallurgical treatment, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon raw materials containing nickel and sulfur involves producing a carrier from magnesium silicate having a sheeting structure and natural materials containing iron and nickel. process and
It is characterized by a step of impregnating the carrier with a catalyst component of molybdenum, cobalt, nickel, iron, tungsten, copper, vanadium, chromium, and mixtures thereof. The second and third aspects of the invention further include the step of mixing aluminum, titanium, magnesium, and mixtures thereof with the natural material before producing the carrier. Further, in the second and third aspects of the present invention, the carrier is calcined in advance to form alumina boehmite (alumina boehmite).
oehmite), pseudoboehmite
oehmite), water ash, aluminum salt, silica alumina, titanium oxide, titanium salt, magnesium oxide,
forming an oxide of a component selected from the group consisting of magnesium salts, hydrosols or hydrogels of silicon, magnesium, titanium, aluminum and mixtures thereof. It is desirable that the calcination temperature at this time be 100 to 800°C. Further, the oxide is contained in the final product catalyst in an amount of 0 to 80% by weight based on the total weight of the catalyst.
なお、上記第２及び第３の発明に於いて、前記ケイ酸マ
グネシウムはクリソタイル、アンチゴライト、リザーダ
イト（ｒｉｚｅｒｄｉｔｅ）及びその混合物を含む蛇紋
石系に属している。 このケイ酸マグネシウムの含有量
は、前記天然原料は触媒の全型ｕｉｌに対して１０〜９
０重量％の範囲とすることが望ましい。前記ケイ酸マグ
ネシウムの含有量は更に好ましくは、天然原料は触媒の
全重量に対して４０〜９０重量％の範囲とする。In the second and third inventions, the magnesium silicate belongs to the serpentine family including chrysotile, antigorite, rizardite, and mixtures thereof. The content of magnesium silicate is 10 to 9 with respect to the total type uil of the catalyst.
A range of 0% by weight is desirable. More preferably, the content of the magnesium silicate is in the range of 40 to 90% by weight of the natural raw material based on the total weight of the catalyst.
上記の触媒製造に用いる好ましい前記天然原料は触媒の
全重量に対して０．０１〜４０重量％のニッケルを含有
している。前記ニッケルの含有量は好ましくは、天然原
料は触媒の全重量に対して０．０１〜５重量％の範囲と
する。The preferred natural raw materials used in the preparation of the above catalysts contain 0.01 to 40% by weight of nickel based on the total weight of the catalyst. The nickel content preferably ranges from 0.01 to 5% by weight of the natural raw material based on the total weight of the catalyst.
更に、前記天然原料は触媒の全重量に対して１゜０〜４
０重量％の鉄を含有している。前記鉄の含有量は、好ま
しくは天然原料は触媒の全重量に対１、て５〜２０重量
％の範囲とする。Furthermore, the amount of the natural raw material is 1°0 to 4% based on the total weight of the catalyst.
Contains 0% iron by weight. The iron content preferably ranges from 5 to 20% by weight of the natural raw material based on the total weight of the catalyst.
更に、本発明の第２及び第３の発明による触媒の製造方
法は、塩素、フフッ、リチウム、ホウ素、リン、コバル
トニッケル、タングステン鉄、銅、バナジウム、クロム
、モリブデン及びその混合物の群より選択する助触媒を
供給する工程を含んでいる。前記助触媒の量は触媒の全
重量に対して０゜０５〜４０％とする。またさらに、゛
前記触媒は、前記重炭化水素の処理に供するまえに硫化
水素により２００〜５００℃の温度で硫化され、触媒の
全重量に対して０．１〜１５重量％の硫黄を含有する。Furthermore, the method for producing a catalyst according to the second and third aspects of the present invention includes a catalyst selected from the group of chlorine, fufluoride, lithium, boron, phosphorus, cobalt nickel, tungsten iron, copper, vanadium, chromium, molybdenum and mixtures thereof. It includes the step of supplying a co-catalyst. The amount of the promoter is 0.05 to 40% based on the total weight of the catalyst. Furthermore, ``the catalyst is sulfided with hydrogen sulfide at a temperature of 200 to 500°C before being subjected to the treatment of the heavy hydrocarbons, and contains 0.1 to 15% by weight of sulfur based on the total weight of the catalyst. .
また、上記の第２及び第３の発明によって生成された触
媒をリチウム、アンモニア及びその混合物の群より選択
する処理剤にて処理して、触媒の組成を変化させるよう
にすることも可能である。なお、触媒成分の量は、触媒
の全重量に対して０．１〜４０重量％である。It is also possible to change the composition of the catalyst by treating the catalyst produced by the second and third inventions with a treatment agent selected from the group of lithium, ammonia and mixtures thereof. . Note that the amount of the catalyst component is 0.1 to 40% by weight based on the total weight of the catalyst.
［実 施 例］
本発明の好適実施例による触媒は、主に、クリソタイル
、アンチゴライト、リザーダイトを含む蛇紋石群に属す
るシーテイング構造のケイ酸マグネシウム及び、鉄、ニ
ッケルとケイ酸マグネシウムとの混合物より生産される
。クリソタイル、アンチゴライト、リザーダイト及びそ
の・混合物は、最終的に生成される触媒中に、触媒の全
重量に対して約１０〜９０重量％含有される。より好ま
しくは、上記のクリックイル、アンチゴライト、リザー
ダイト及びその混合物の最終生成物である触媒に於ける
含有量は約４０〜９０重量％とする。[Example] The catalyst according to the preferred embodiment of the present invention is mainly composed of magnesium silicate having a sheeting structure belonging to the serpentinite group including chrysotile, antigorite, and lizardite, and a mixture of iron, nickel, and magnesium silicate. more produced. Chrysotile, antigorite, lizardite and mixtures thereof are contained in the final catalyst in an amount of about 10 to 90% by weight based on the total weight of the catalyst. More preferably, the content of clickil, antigorite, lizardite and mixtures thereof in the final product catalyst is about 40-90% by weight.
本発明の触媒製造に用いる天然原料には、鉄、ニッケル
が含有されている。これらの鉄、ニッケルは、天然原料
中においては、通常、酸化物、水酸化物、珪酸塩、アル
ミニウム塩、珪酸アルミニウム塩又はその混合物の状態
となっている。最終生成物である触媒に金属成分として
含有される鉄の量は、触媒の全重量に対して約１〜４０
重量％となり、好ましくは、５〜２０重量％とする。最
終生成物の触媒に於けるニッケルの含有量は、触媒の全
重量に対して０．０１〜４０重量％であり、好ましくは
０．０１〜５重量％である。The natural raw materials used for producing the catalyst of the present invention contain iron and nickel. These iron and nickel are usually in the form of oxides, hydroxides, silicates, aluminum salts, aluminum silicate salts, or mixtures thereof in natural raw materials. The amount of iron contained as a metal component in the catalyst, which is the final product, is about 1 to 40% based on the total weight of the catalyst.
% by weight, preferably from 5 to 20% by weight. The content of nickel in the final product catalyst is from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the catalyst.
本発明によってシーテイング構造のケイ酸マグネシウム
、鉄、ニッケルを含有する天然原料より製造される触媒
は以下に示す表面性状を呈している。The catalyst produced according to the present invention from natural raw materials containing magnesium silicate, iron, and nickel having a sheeting structure exhibits the following surface properties.
表面積（ｍ”／ｇ） １０〜４００孔隙量（
ｃｃ／ｇ） ０．２〜２．０平均孔径（入）
６０〜６００となっている。一方、触媒表面
のＸ線電子分光法により測定される化学成分は
鉄 約０．０１〜２０重虫％ニッケル
約０．０１〜１０重量％アルミニウム 約０．０１〜５
０重量％マグネシウム 約、０〜３０重量％シ
リコン 約０．１〜４０重量％で
あり、好ましくは
鉄 約５〜２０重量％
ニッケル 約０．０１〜５重量％
アルミニウム 約０．０１〜５０重量％マグネシウム
約、０〜３０重量％シ
リコン 約０．１〜４０重量％で
ある。Surface area (m”/g) 10-400 pore volume (
cc/g) 0.2-2.0 average pore diameter (in)
It is 60-600. On the other hand, the chemical components measured by X-ray electron spectroscopy on the catalyst surface are approximately 0.01 to 20% iron and nickel.
Approximately 0.01~10% by weight aluminum Approximately 0.01~5
0% by weight Magnesium, approximately 0-30% by weight Silicon, approximately 0.1-40% by weight, preferably Iron approximately 5-20% by weight Nickel approximately 0.01-5% by weight Aluminum approximately 0.01-50% by weight magnesium
Approximately 0-30% by weight Silicon Approximately 0.1-40% by weight.
本発明の好適実施例に於ける触媒の担体は、モリブデン
、コバルト、ニッケル、鉄、タングステン、銅、ヴアナ
ジウム、クロム及びそれらの混合物より構成する群より
選択される触媒成分を含有する天然原料より直接生成さ
れる。担体の生成に用いる天然原料として、触媒成分を
含有しないものを用いた場合には、上記の群より選択し
たした触媒成分は担体に含浸される。本発明の好適実施
例によれば、最終生成物である触媒に金属成分として含
有される触媒成分の含有量は、触媒の全重量に対して約
０．１〜４０重量％となる。In a preferred embodiment of the present invention, the catalyst support is directly obtained from natural sources containing catalyst components selected from the group consisting of molybdenum, cobalt, nickel, iron, tungsten, copper, vanadium, chromium, and mixtures thereof. generated. When the natural raw material used to produce the carrier does not contain a catalyst component, the carrier is impregnated with a catalyst component selected from the above group. According to a preferred embodiment of the present invention, the content of the catalyst components as metal components in the final catalyst product is about 0.1 to 40% by weight based on the total weight of the catalyst.
上記の担体の生成に先立って、担体の生成するための天
然原料と、アルミニウム、シリコン、チタン、マグネシ
ウム及びその混合物にて構成する群より選択される付加
成分と混合されることが好ましい。Prior to the production of the above support, it is preferred that the natural raw materials for the production of the support are mixed with additional components selected from the group consisting of aluminum, silicon, titanium, magnesium and mixtures thereof.
上記の担体は、天然原料を乾燥し、粉砕し、粒度調整を
行って、５００ミクロン以下の粒径とする。調製された
担体は、直接成形され、又は、上記の群より選択された
触媒成分及び付加成分と混合される。担体の成形方法自
体は周知の方法を用いる。The above-mentioned carrier is made by drying and pulverizing natural raw materials, and adjusting the particle size to a particle size of 500 microns or less. The prepared support is directly shaped or mixed with catalyst components and additional components selected from the above group. A well-known method is used for forming the carrier.
成形した担体は、乾燥した後、か焼され、アルミニウム
、シリコン、チタン、マグネシウム及びその混合物にて
構成する群に属する付加成分はその酸化物を形成する。After drying, the shaped support is calcined and the additional components belonging to the group consisting of aluminum, silicon, titanium, magnesium and mixtures thereof form their oxides.
か焼にて生成された付加成分の酸化物は、アルミナベー
マイト、プセドベーマイト、水バン石、アルミニウム塩
、シリカアルミナ、酸化チタン、チタン塩、酸化マグネ
シウム、マグネシウム塩、シリコンのヒドロゾル又はヒ
ドロゲル、マグネシウム、チタン、アルミニウム及びそ
の混合物の群より選択されたものとなる。酸化物の担体
における含有量は、触媒の全重量に対して０〜８０重量
％である。成形し、か焼した担体は、生成原料としが触
媒成分を含有しない天然原料を用いている場合には、か
焼後に触媒成分を含浸し、乾燥した後、焼成する。半発
明の好適実施例において、上記のか焼温度は１０°０〜
８００℃の範囲とする。The additional component oxides produced during calcination are alumina boehmite, pseudoboehmite, hydrite, aluminum salt, silica alumina, titanium oxide, titanium salt, magnesium oxide, magnesium salt, silicon hydrosol or hydrogel, magnesium, titanium. , aluminum and mixtures thereof. The content of oxides in the support is from 0 to 80% by weight, based on the total weight of the catalyst. The shaped and calcined support is impregnated with the catalyst component after calcination, dried and then calcined when the raw material used is a natural raw material that does not contain the catalyst component. In a semi-inventive preferred embodiment, the calcination temperature is between 10°
The temperature should be in the range of 800°C.
本発明の好適実施例による触媒を用いて例えば重質原油
等の重炭化水素原料の処理を行う場合、処理に先立って
、触媒を硫化水素によって温度２００〜５００℃で硫化
する。これによって、最終生成物である触媒には、触媒
の全重量に対して０゜１−１５重量％の硫黄が含有され
ることとなる。When a catalyst according to a preferred embodiment of the invention is used to treat a heavy hydrocarbon feedstock, such as heavy crude oil, the catalyst is sulfided with hydrogen sulfide at a temperature of 200 DEG to 500 DEG C. prior to treatment. As a result, the final catalyst product contains 0.1-15% by weight of sulfur based on the total weight of the catalyst.
さらに、本発明の好適実施例による触媒には、塩素、フ
ッソ、リチウム、ホウ素、リン、コバルトニッケル、タ
ングステン鉄、銅、バナジウム、クロム、モリブデン及
びその混合物よりなる群より選択された助触媒が含有さ
れる。最終生成物の触媒中に含有される助触媒の含有量
は０．０５〜４０重量％となる。さらに、触媒は、リチ
ウム、アンモニア及びその混合物よりなる群より選択さ
れた処理剤にて処理して最終生成物である触媒の組成を
調整する。Further, the catalyst according to a preferred embodiment of the present invention contains a promoter selected from the group consisting of chlorine, fluorine, lithium, boron, phosphorous, cobalt nickel, tungsten iron, copper, vanadium, chromium, molybdenum, and mixtures thereof. be done. The content of co-catalyst contained in the catalyst of the final product will be 0.05-40% by weight. Furthermore, the catalyst is treated with a treatment agent selected from the group consisting of lithium, ammonia, and mixtures thereof to adjust the composition of the final product catalyst.
以下に、本発明の好適実施例による触媒の実施例につい
て説明する。Examples of catalysts according to preferred embodiments of the present invention will be described below.
実 施 例 １
本発明による２種類の触媒を以下の表１に示す化学組成
を持つ天然原料より生成した。Example 1 Two types of catalysts according to the present invention were produced from natural raw materials having the chemical compositions shown in Table 1 below.
表 １
触媒Ｉは、上記表１の組成を持つ天然原料を乾燥し、粉
砕して調製する。粉砕した原料の粒径は１００ミクロン
以下とした。この粒状原料をパドル式撹拌器にて蒸留水
と混合した。スラリーと除去し、生成した線状原料を１
／１６ずつ押し出して成形した。押出し成型した原料を
室温で６時間乾燥し、その後に１００℃で２時間乾燥し
た。乾燥した原料を４６０℃で２時間、予備か焼した。Table 1 Catalyst I is prepared by drying and pulverizing natural raw materials having the composition shown in Table 1 above. The particle size of the pulverized raw material was 100 microns or less. This granular raw material was mixed with distilled water using a paddle stirrer. Slurry is removed and the generated linear raw material is
/16 was extruded and molded. The extruded raw material was dried at room temperature for 6 hours and then at 100°C for 2 hours. The dried raw material was precalcined at 460° C. for 2 hours.
この時、か焼温度は毎分４℃ずつ上昇した。この結果得
られた触媒支持体をモリブデン含有する水溶液中に浸漬
して触媒成分としてモリブデンが最終生成物である触媒
の総重量に対して５重量％となるように含浸させた。モ
リブデンを含浸した触媒支持体は、室温で８時間乾燥し
、その後１００℃で２時間乾燥した。乾燥した触媒支持
体を、再度４６０℃で２時間か焼した。前記と同様に、
か焼温度は毎分４℃ずつ上昇させた。At this time, the calcination temperature increased by 4°C per minute. The resulting catalyst support was immersed in an aqueous solution containing molybdenum to impregnate molybdenum as a catalyst component in an amount of 5% by weight based on the total weight of the final product catalyst. The molybdenum-impregnated catalyst support was dried at room temperature for 8 hours and then at 100° C. for 2 hours. The dried catalyst support was calcined again at 460° C. for 2 hours. As above,
The calcination temperature was increased by 4°C per minute.
一方、触媒■は触媒■と同様に調製された粒径１００ミ
クロンの粒状天然原料を用いて作成した。On the other hand, Catalyst (2) was prepared using a granular natural raw material with a particle size of 100 microns prepared in the same manner as Catalyst (2).
粒状天然原料ｌ０００ をブセドベーマイト１０００
及び水とパドル式撹拌器中で混合した。この結果得られ
た線状混合物を１／１６ずつ押し出して成形した。この
成形物を室温で６時間乾燥した後、１００℃で２時間乾
燥した。乾燥した成形物を、前記した触媒Ｉと同じ要領
で予備か焼し、触媒成分を含浸し、か焼した。granular natural raw material 1000 bucedboehmite 1000
and water in a paddle stirrer. The resulting linear mixture was extruded and molded in 1/16 portions. This molded product was dried at room temperature for 6 hours, and then at 100°C for 2 hours. The dried moldings were precalcined, impregnated with catalyst components and calcined in the same manner as Catalyst I described above.
表２には上記のようにして本発明による触媒１１触媒■
及び比較例として従来の二つの触媒■、触媒■の物理特
性及び化学特性が示されている。比較例として用いた触
媒■は、コバルト、モリブデン／アルミナを含有する触
媒であり、触媒■はモリブデン／海泡石を含有する触媒
であり、この触媒■はアメリカ特許第４，４３９，３１
２号に開示された方法にて調製された。これら四つの試
料においてモリブデンの濃度は全て同じとした。Table 2 shows 11 catalysts according to the present invention as described above.
And as a comparative example, the physical and chemical properties of two conventional catalysts (1) and (2) are shown. The catalyst (■) used as a comparative example is a catalyst containing cobalt and molybdenum/alumina, and the catalyst (■) is a catalyst containing molybdenum/seerschaum.
It was prepared by the method disclosed in No. 2. The concentration of molybdenum was the same in all four samples.
（以下余白）
表 ２
上記の触媒の作用を表３の特性を有するティアシュアナ
（７ｉＢ Ｊｕａｎａ）を用いてテストした。(The following is a blank space) Table 2 The action of the above catalyst was tested using Tiashana (7iB Juana) having the characteristics shown in Table 3.
表 ３
全ての触媒は、反応試験を行う前に、硫化水素及び水素
混合物によって、３６０℃で４時間硫化処理した。反応
試験は、ｌＯＯの触媒を装入した固定流動層反応システ
ムを用いて行った。反応条件は以下の表４に示す条件と
した。Table 3 All catalysts were sulfided with hydrogen sulfide and a hydrogen mixture at 360° C. for 4 hours before conducting the reaction tests. Reaction tests were conducted using a fixed fluidized bed reaction system loaded with lOO catalyst. The reaction conditions were as shown in Table 4 below.
（以下余白）
表 ４
１００時間経過後に、反応生成物を取り出し、分析した
。分析結果は表５に示す。(Margin below) Table 4 After 100 hours, the reaction product was taken out and analyzed. The analysis results are shown in Table 5.
（以下余白）
表 ５
上記の試験結果より明らかなように、本発明による触媒
Ｉ、触媒■はアメリカ特許
４．４３９，３１２に開示されたモリブデン／海泡石を
含有する触媒■に比して高い活性を有していた。更に、
触媒■及び触媒■を用いた場合の、コンラドソン炭素、
アスファルテン及び５００℃留分の変換率は１、コバル
ト、モリブデン／アルミナを含有する触媒■に比して高
いものとなっている。従って、本発明による触媒■、触
媒■は従来周知の触媒■、触媒■に比して優れた特性を
有している。(Leaving space below) Table 5 As is clear from the above test results, Catalyst I and Catalyst II according to the present invention were more effective than Catalyst II containing molybdenum/seerschaum disclosed in U.S. Pat. No. 4,439,312. It had high activity. Furthermore,
Conradson carbon when using catalyst ■ and catalyst ■,
The conversion rate of asphaltene and the 500° C. fraction is 1, which is higher than that of catalyst ① containing cobalt and molybdenum/alumina. Therefore, Catalyst (1) and Catalyst (2) according to the present invention have superior properties compared to the conventionally known Catalyst (4) and Catalyst (2).
ｒ＝＞−亘一二り
本発明による触媒の安定性を試験するために、上記の触
媒Ｈの試験時間を延長して試験を行った。In order to test the stability of the catalyst according to the invention, the above test time of Catalyst H was extended.
試験は、上記表３の組成を有する重ティア シュアナ残
留物を用いて行った。反応条件は表４の条件を用いた。Tests were conducted using heavy Tier Shuana residue having the composition in Table 3 above. The reaction conditions shown in Table 4 were used.
第２図（ａ）及び第２図（ｂ）は、上記の触媒■を用い
て水素添加分解処理を１０００時間行った後の触媒の安
定度を示している。FIGS. 2(a) and 2(b) show the stability of the catalyst after 1000 hours of hydrogenolysis treatment using the above catalyst (1).
Ｘ−ＪＬ−五一」−
触媒■及び触媒■をもちいて以下の表６の組成を有する
セロ ネグロ（Ｃｅｒｒｏ Ｎｅｇｒｏ）及びウルダネ
タ（Ｕｒｄａｎｅｔａ）重質原油の水素処理を行った。X-JL-51''-Catalyst (1) and Catalyst (2) were used to hydrotreat Cerro Negro and Urdaneta heavy crude oils having the compositions shown in Table 6 below.
この時の反応条件は、表４の反応条件と同一とした。The reaction conditions at this time were the same as those in Table 4.
（以下余白）
表 ６
触媒Ｉ及び触媒■を用いて表６の組成の重質原油を処理
した場合の変換率は以下の表７に示されている。(Left space below) Table 6 The conversion rates when heavy crude oil having the composition shown in Table 6 was treated using Catalyst I and Catalyst ■ are shown in Table 7 below.
（以下余白）
表 ７
上記のように、本発明による触媒Ｉは、水素添加脱金属
処理、アスファルテン、５４０℃留分の変換率が従来の
触媒■に比して格段に高いものとなる。(The following is a blank space) Table 7 As mentioned above, the catalyst I according to the present invention has a much higher conversion rate of hydrogen demetalization treatment, asphaltene, and the 540° C. fraction than the conventional catalyst (II).
［効 果］
上記のように本発明による触媒は、従来の触媒に比して
重質原油の処理性能が向上している。特に、本発明によ
る触媒は脱金属性能が高いので、金属成分を多く含有す
る重質原油の処理に適したものとなっている。[Effects] As described above, the catalyst according to the present invention has improved processing performance for heavy crude oil compared to conventional catalysts. In particular, the catalyst of the present invention has high demetallization performance, making it suitable for treating heavy crude oil containing a large amount of metal components.
更に、本発明の触媒は、天然原料を用いて製造され得る
ので、製造コストを引き下げることが可能となる。Furthermore, since the catalyst of the present invention can be manufactured using natural raw materials, manufacturing costs can be reduced.
なお、本発明の触媒は上記の実施例に限定されるもので
はなく、特許請求の範囲に記載された範囲に属するいか
なる組成の触媒をも含むものである。また、発明におけ
る上記の触媒の製造方法は実施例として示した方法に限
定されるものではなく、特許請求の範囲に属し、上記の
作用を奏する触媒を製造するのに適したいかなる方法を
も含むものである。Note that the catalyst of the present invention is not limited to the above-mentioned examples, but includes catalysts having any composition within the scope of the claims. Furthermore, the method for producing the above-mentioned catalyst in the invention is not limited to the method shown as an example, but includes any method that falls within the scope of the claims and is suitable for producing a catalyst that exhibits the above-mentioned action. It is something that
第１図は本発明の触媒製造に用いる天然原料のＸ線電子
分光法による分析結果を示す図、第２図（ａ）及び第２
図（ｂ）は原料油の特性及び実施例２によって生成され
たものの特性を示す図である。Figure 1 is a diagram showing the analysis results of the natural raw materials used in the production of the catalyst of the present invention by X-ray electron spectroscopy, Figure 2 (a) and
Figure (b) is a diagram showing the characteristics of the raw oil and the characteristics of the product produced in Example 2.
Claims (46)
びニッケルとを含む天然原料より生成され、その表面積
が１０〜４００ｍ／＾２ｇとなるとともに、孔隙量が０
．２〜２．０ｃｃ／ｇとなり、及び、平均孔径が６０〜
６００オングストロームとなる特性を有し、Ｘ線電子分
光法による表面部の化学成分の組成が鉄約０．０１〜２
０％、ニッケル約１０％、アルミニウム約０．０１〜５
０％、マグネシウム約１．０〜３０％及びシリコン約０
．１〜４０％であり、高金属レベルのバナジウム、ニッ
ケル、イオウを含む重炭化水素原料の水素処理、湿式冶
金処理、水素添加分解処理に用いる触媒。(1) Produced from natural raw materials containing magnesium silicate with a sheeting structure, iron and nickel, and has a surface area of 10 to 400 m/^2g and a pore volume of 0.
．． 2 to 2.0 cc/g, and the average pore diameter is 60 to 2.0 cc/g.
600 angstroms, and the chemical composition of the surface area determined by X-ray electron spectroscopy is about 0.01 to 2 iron.
0%, nickel approx. 10%, aluminum approx. 0.01~5
0%, magnesium approximately 1.0-30% and silicon approximately 0
．． 1 to 40% and is used in the hydroprocessing, hydrometallurgical processing, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon feedstocks containing high metal levels of vanadium, nickel, and sulfur.
が、約０．０１〜５％のアルミニウムと０．１〜４０％
のシリコンである特許請求の範囲第１項に記載した触媒
。(2) The surface chemical composition measured by X-ray electron spectroscopy is approximately 0.01 to 5% aluminum and 0.1 to 40% aluminum.
The catalyst according to claim 1, which is silicon.
ゴライト、リザーダイト（ｒｉｚｅｒｄｉｔｅ）及びそ
の混合物を含む蛇紋石系に属していることを特徴とする
特許請求の範囲第１項又は第２項に記載した触媒。(3) The catalyst according to claim 1 or 2, characterized in that the magnesium silicate belongs to the serpentine family including chrysotile, antigorite, rizardite and mixtures thereof. .
鉄約５〜２０％、ニッケル約０．０１〜５％、アルミニ
ウム約０．０１〜５０％、マグネシウム約１．０〜３０
％及びシリコン約０．１〜４０％である特許請求の範囲
第１項乃至第３項のいずれかに記載した触媒。(4) The chemical composition of the surface area determined by X-ray electron spectroscopy is approximately 5 to 20% iron, approximately 0.01 to 5% nickel, approximately 0.01 to 50% aluminum, and approximately 1.0 to 30% magnesium.
% and about 0.1 to 40% silicon.
びニッケルとを含む天然原料より担体を生成するととも
に、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、タングステ
ン、銅、バナジウム、クロム及びその混合物より触媒成
分を選択するようにしたことを特徴とする、高金属レベ
ルのバナジウム、ニッケル、イオウを含む重炭化水素原
料の水素処理、湿式冶金処理、水素添加分解処理に用い
る触媒の製造方法。(5) Producing a support from a natural raw material containing magnesium silicate with a sheeting structure and iron and nickel, and selecting a catalyst component from molybdenum, cobalt, nickel, iron, tungsten, copper, vanadium, chromium, and mixtures thereof. A method for producing a catalyst used for hydrogen treatment, hydrometallurgical treatment, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon raw materials containing high metal levels of vanadium, nickel, and sulfur.
ム、チタン、マグネシウム及びその混合物を混合する工
程を有することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記
載した触媒の製造方法。(6) The method for producing a catalyst according to claim 5, further comprising the step of mixing aluminum, titanium, magnesium, and a mixture thereof with the natural raw material before producing the support.
ａｌｕｍｉｎａ ｂｏｅｈｍｉｔｅ）、プセドベーマイ
ト（ｐｓｅｕｄｏｂｏｅｈｍｉｔｅ）、水バン土石、ア
ルミニウ塩、シリカアルミナ、酸化チタン、チタン塩、
酸化マグネシウム、マグネシウム塩、シリコンのヒドロ
ゾル又はヒドロゲル、マグネシウム、チタン、アルミニ
ウム及びその混合物より成る群より選択される成分の酸
化物を生成する工程を有することを特徴とする特許請求
の範囲第５項又は第６項に記載した触媒の製造方法。(7) The carrier is pre-calcined to produce alumina boehmite (
alumina boehmite), pseudoboehmite, water alumite, aluminum salt, silica alumina, titanium oxide, titanium salt,
Claim 5, characterized in that it comprises the step of producing an oxide of a component selected from the group consisting of magnesium oxide, magnesium salts, hydrosols or hydrogels of silicon, magnesium, titanium, aluminum and mixtures thereof. A method for producing the catalyst described in item 6.
ゴライト、リザーダイト（ｒｉｚｅｒｄｉｔｅ）及びそ
の混合物を含む蛇紋石系に属していることを特徴とする
特許請求の範囲第５項乃至第７項のいずれかに記載した
触媒の製造方法。(8) The magnesium silicate belongs to the serpentinite family including chrysotile, antigorite, rizardite and mixtures thereof. Method of manufacturing the described catalyst.
重量％の範囲で前記ケイ酸マグネシウムを含有している
ことを特徴とする特許請求の範囲第５項乃至第８項のい
ずれかに記載した触媒の製造方法。(9) The amount of the natural raw material is 10 to 90% based on the total weight of the catalyst.
9. The method for producing a catalyst according to any one of claims 5 to 8, characterized in that the magnesium silicate is contained in a range of % by weight.
とする特許請求の範囲第７項に記載した触媒の製造方法
。(10) The method for producing a catalyst according to claim 7, characterized in that the calcination temperature is 100 to 800°C.
〜４０重量％のニッケルを含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第５項乃至第１０項のいずれかに記載
した触媒の製造方法。(11) The amount of the natural raw material is 0.01 based on the total weight of the catalyst.
A method for producing a catalyst according to any one of claims 5 to 10, characterized in that the catalyst contains nickel in an amount of 40% by weight.
４０重量％の鉄を含有していることを特徴とする特許請
求の範囲第５項乃至第１１項のいずれかに記載した触媒
の製造方法。(12) The amount of the natural raw material is 1.0 to 1.0% based on the total weight of the catalyst.
A method for producing a catalyst according to any one of claims 5 to 11, characterized in that the catalyst contains 40% by weight of iron.
の全重量に対して１０〜９０重量％含有されていること
を特徴とする特許請求の範囲第８項に記載した触媒の製
造方法。(13) Production of the catalyst according to claim 8, wherein the serpentine component is contained in the final product catalyst in an amount of 10 to 90% by weight based on the total weight of the catalyst. Method.
０重量％の範囲で前記ケイ酸マグネシウムを含有してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載した
触媒の製造方法。(14) The amount of the natural raw material is 10 to 9 with respect to the total weight of the catalyst.
14. The method for producing a catalyst according to claim 13, wherein the magnesium silicate is contained in a range of 0% by weight.
〜４０重量％のニッケルを含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第１３項又は第１４項に記載した触媒
の製造方法。(15) The amount of the natural raw material is 0.01 based on the total weight of the catalyst.
A method for producing a catalyst according to claim 13 or 14, characterized in that the catalyst contains nickel in an amount of 40% by weight.
４０重量％の鉄を含有していることを特徴とする特許請
求の範囲第１３項乃至第１５項のいずれかに記載した触
媒の製造方法。(16) The amount of the natural raw material is 1.0 to 1.0% based on the total weight of the catalyst.
A method for producing a catalyst according to any one of claims 13 to 15, characterized in that the catalyst contains 40% by weight of iron.
量に対して０〜８０重量％の範囲で含有されることを特
徴とする特許請求の範囲第７項又は第１０項に記載した
触媒の製造方方法。(17) According to claim 7 or 10, the oxide final product is contained in the catalyst in an amount of 0 to 80% by weight based on the total weight of the catalyst. A method for producing a catalyst.
ルトニッケル、タングステン鉄、銅、バナジウム、クロ
ム、モリブデン及びその混合物の群より選択する助触媒
を供給する工程を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第５項乃至第１７項のいずれかに記載した触媒の製造方
法。(18) Providing a cocatalyst selected from the group of chlorine, fluorine, lithium, boron, phosphorous, cobalt nickel, tungsten iron, copper, vanadium, chromium, molybdenum and mixtures thereof. A method for producing a catalyst according to any one of items 5 to 17.
５〜４０％とすることを特徴とする特許請求の範囲第１
８項に記載した触媒の製造方法。(19) The amount of the promoter is 0.0 based on the total weight of the catalyst.
Claim 1 characterized in that the ratio is 5 to 40%.
A method for producing the catalyst described in Section 8.
えに硫化水素により２００〜５００℃の温度で硫化され
、触媒の全重量に対して０．１〜１５重量％の硫黄を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第５項乃至第１
９項のいずれかに記載した触媒の製造方法。(20) The catalyst is sulfided with hydrogen sulfide at a temperature of 200 to 500°C before being subjected to the treatment of the heavy hydrocarbons, and contains 0.1 to 15% by weight of sulfur based on the total weight of the catalyst. Claims 5 to 1 are characterized in that:
A method for producing a catalyst according to any of Item 9.
群より選択する処理剤にて処理して、触媒の組成を変化
させるようにしたことを特徴とする特許請求の範囲第５
項乃至第２０項のいずれかに記載した触媒の製造方法。(21) Claim 5, characterized in that the composition of the catalyst is changed by treating the catalyst with a treatment agent selected from the group of lithium, ammonia, and mixtures thereof.
A method for producing a catalyst according to any one of items 20 to 20.
〜４０重量％である特許請求の範囲第５項乃至第２１項
のいずれかに記載した触媒の製造方法。(22) The amount of catalyst components is 0.1 based on the total weight of the catalyst.
The method for producing a catalyst according to any one of claims 5 to 21, wherein the content is 40% by weight.
０重量％の範囲で前記ケイ酸マグネシウムを含有してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第９項又は第１２項
のいずれかに記載した触媒の製造方法。(23) The natural raw material is 40-9% based on the total weight of the catalyst.
The method for producing a catalyst according to claim 9 or 12, characterized in that the magnesium silicate is contained in a range of 0% by weight.
〜５重量％のニッケルを含有していることを特徴とする
特許請求の範囲第１１項又は第１５項に記載した触媒の
製造方法。(24) The amount of the natural raw material is 0.01 based on the total weight of the catalyst.
16. A method for producing a catalyst according to claim 11 or 15, characterized in that the catalyst contains ~5% by weight of nickel.
重量％の鉄を含有していることを特徴とする特許請求の
範囲第１２項又は第１６項のいずれかに記載した触媒の
製造方法。(25) The amount of the natural raw material is 5 to 20% based on the total weight of the catalyst.
17. A method for producing a catalyst according to claim 12 or 16, characterized in that the catalyst contains iron in an amount of % by weight.
及びニッケルとを含む天然材料より担体を生成する工程
と、該担体をモリブデン、コバルト、ニッケル、鉄、タ
ングステン、銅、バナジウム、クロム及びその混合物よ
り触媒成分に含浸刷る工程とにてなることを特徴とする
、高金属レベルのバナジウム、ニッケル、イオウを含む
重炭化水素原料の水素処理、湿式冶金処理、水素添加分
解処理に用いる触媒の製造方法。(26) A step of producing a carrier from a natural material containing sheeted magnesium silicate, iron and nickel, and catalyzing the carrier from molybdenum, cobalt, nickel, iron, tungsten, copper, vanadium, chromium and mixtures thereof. A method for producing a catalyst for use in hydrogen treatment, hydrometallurgical treatment, and hydrocracking treatment of heavy hydrocarbon raw materials containing high metal levels of vanadium, nickel, and sulfur, the method comprising a step of impregnating the components.
ウム、チタン、マグネシウム及びその混合物を混合する
工程を有することを特徴とする特許請求の範囲第２６項
に記載した触媒の製造方法。(27) The method for producing a catalyst according to claim 26, which comprises a step of mixing aluminum, titanium, magnesium, and a mixture thereof with the natural material before producing the support.
（ａｌｕｍｉｎａ ｂｏｅｈｍｉｔｅ）、プセドベーマ
イト（ｐｓｅｕｄｏｂｏｅｈｍｉｔｅ）、水バン土石、
アルミニウ塩、シリカアルミナ、酸化チタン、チタン塩
、酸化マグネシウム、マグネシウム塩、シリコンのヒド
ロゾル又はヒドロゲル、マグネシウム、チタン、アルミ
ニウム及びその混合物より成る群より選択される成分の
酸化物を生成する工程を有することを特徴とする特許請
求の範囲第２６項又は第２７項に記載した触媒の製造方
法。(28) The carrier is calcined in advance to produce alumina boehmite, pseudoboehmite, sulfur clay,
producing an oxide of a component selected from the group consisting of aluminum salts, silica alumina, titanium oxide, titanium salts, magnesium oxide, magnesium salts, silicon hydrosols or hydrogels, magnesium, titanium, aluminum and mixtures thereof; A method for producing a catalyst according to claim 26 or 27, characterized by:
チゴライト、リザーダイト（ｒｉｚｅｒｄｉｔｅ）及び
その混合物を含む蛇紋石系に属していることを特徴とす
る特許請求の範囲第２６項乃至第２８項のいずれかに記
載した触媒の製造方法。(29) Any one of claims 26 to 28, characterized in that the magnesium silicate belongs to the serpentine family including chrysotile, antigorite, rizardite, and mixtures thereof. Method of manufacturing the described catalyst.
０重量％の範囲で前記ケイ酸マグネシウムを含有してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第２６項乃至第２９
項のいずれかに記載した触媒の製造方法。(30) The amount of the natural raw material is 10 to 9 based on the total weight of the catalyst.
Claims 26 to 29, characterized in that the magnesium silicate is contained in a range of 0% by weight.
A method for producing the catalyst described in any of paragraphs.
とする特許請求の範囲第２８項に記載した触媒の製造方
法。(31) The method for producing a catalyst according to claim 28, characterized in that the calcination temperature is 100 to 800°C.
〜４０重量％のニッケルを含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第２６項乃至第３１項のいずれかに記
載した触媒の製造方法。(32) The amount of the natural raw material is 0.01 based on the total weight of the catalyst.
32. A method for producing a catalyst according to any one of claims 26 to 31, characterized in that the catalyst contains nickel in an amount of 40% by weight.
４０重量％の鉄を含有していることを特徴とする特許請
求の範囲第２６項乃至第３２項のいずれかに記載した触
媒の製造方法。(33) The amount of the natural raw material is 1.0 to 1.0% based on the total weight of the catalyst.
A method for producing a catalyst according to any one of claims 26 to 32, characterized in that the catalyst contains 40% by weight of iron.
の全重量に対して１０〜９０重量％含有されていること
を特徴とする特許請求の範囲第２９項に記載した触媒の
製造方法。(34) Production of a catalyst according to claim 29, wherein the serpentine component is contained in the final product catalyst in an amount of 10 to 90% by weight based on the total weight of the catalyst. Method.
０重量％の範囲で前記ケイ酸マグネシウムを含有してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第３４項に記載した
触媒の製造方法。(35) The amount of the natural raw material is 10 to 9 with respect to the total weight of the catalyst.
35. The method for producing a catalyst according to claim 34, wherein the magnesium silicate is contained in a range of 0% by weight.
〜４０重量％のニッケルを含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第３４項又は第３５項に記載した触媒
の製造方法。(36) The amount of the natural raw material is 0.01 based on the total weight of the catalyst.
36. A method for producing a catalyst according to claim 34 or 35, characterized in that the catalyst contains ~40% by weight of nickel.
４０重量％の鉄を含有していることを特徴とする特許請
求の範囲第３４項乃至第３６項のいずれかに記載した触
媒の製造方法。(37) The amount of the natural raw material is 1.0 to 1.0% based on the total weight of the catalyst.
A method for producing a catalyst according to any one of claims 34 to 36, characterized in that the catalyst contains 40% by weight of iron.
量に対して０〜８０重量％の範囲で含有されることを特
徴とする特許請求の範囲第２８項又は第３１項に記載し
た触媒の製造方方法。(38) The oxide final product is contained in the catalyst in an amount of 0 to 80% by weight based on the total weight of the catalyst, as set forth in claim 28 or 31. A method for producing a catalyst.
ルトニッケル、タングステン鉄、銅、バナジウム、クロ
ム、モリブデン及びその混合物の群より選択する助触媒
を供給する工程を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第２６項乃至第３８項のいずれかに記載した触媒の製造
方法。(39) Providing a promoter selected from the group of chlorine, fluorine, lithium, boron, phosphorus, cobalt nickel, tungsten iron, copper, vanadium, chromium, molybdenum and mixtures thereof. A method for producing a catalyst according to any one of Items 26 to 38.
５〜４０％とすることを特徴とする特許請求の範囲第３
９項に記載した触媒の製造方法。(40) The amount of the promoter is 0.0 based on the total weight of the catalyst.
Claim 3 characterized in that the ratio is 5 to 40%.
A method for producing the catalyst described in Section 9.
えに硫化水素により２００〜５００℃の温度で硫化され
、触媒の全重量に対して０．１〜１５重量％の硫黄を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第２６項乃至第
４０項のいずれかに記載した触媒の製造方法。(41) The catalyst is sulfided with hydrogen sulfide at a temperature of 200 to 500°C before being subjected to the treatment of the heavy hydrocarbons, and contains 0.1 to 15% by weight of sulfur based on the total weight of the catalyst. A method for producing a catalyst according to any one of claims 26 to 40, characterized in that:
群より選択する処理剤にて処理して、触媒の組成を変化
させるようにしたことを特徴とする特許請求の範囲第２
６項乃至第４１項のいずれかに記載した触媒の製造方法
。(42) Claim 2, characterized in that the composition of the catalyst is changed by treating the catalyst with a treatment agent selected from the group of lithium, ammonia, and mixtures thereof.
A method for producing the catalyst described in any one of Items 6 to 41.
〜４０重量％である特許請求の範囲第２６項乃至第４２
項のいずれかに記載した触媒の製造方法。(43) The amount of catalyst components is 0.1 based on the total weight of the catalyst.
~40% by weight Claims 26 to 42
A method for producing the catalyst described in any of paragraphs.
０重量％の範囲で前記ケイ酸マグネシウムを含有してい
ることを特徴とする特許請求の範囲第３０項又は第３３
項のいずれかに記載した触媒の製造方法。(44) The natural raw material is 40-9% based on the total weight of the catalyst.
Claim 30 or 33, characterized in that the magnesium silicate is contained in a range of 0% by weight.
A method for producing the catalyst described in any of paragraphs.
〜５重量％のニッケルを含有していることを特徴とする
特許請求の範囲第３１項又は第３６項に記載した触媒の
製造方法。(45) The amount of the natural raw material is 0.01 based on the total weight of the catalyst.
37. A method for producing a catalyst according to claim 31 or 36, characterized in that the catalyst contains ~5% by weight of nickel.
重量％の鉄を含有していることを特徴とする特許請求の
範囲第３３項又は第３７項のいずれかに記載した触媒の
製造方法。(46) The amount of the natural raw material is 5 to 20% based on the total weight of the catalyst.
38. A method for producing a catalyst according to claim 33 or 37, characterized in that the catalyst contains iron in an amount of % by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62085624A JPS63256135A (en) | 1986-04-07 | 1987-04-07 | Catalyst and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/848,682 US4701435A (en) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Catalyst and method of preparation from a naturally occurring material |
| JP62085624A JPS63256135A (en) | 1986-04-07 | 1987-04-07 | Catalyst and manufacture thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256135A true JPS63256135A (en) | 1988-10-24 |
Family
ID=26426635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62085624A Pending JPS63256135A (en) | 1986-04-07 | 1987-04-07 | Catalyst and manufacture thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63256135A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157248A (en) * | 2014-02-24 | 2015-09-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Catalyst for hydrorefining vacuum gas oil and manufacturing method therefor |
-
1987
- 1987-04-07 JP JP62085624A patent/JPS63256135A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157248A (en) * | 2014-02-24 | 2015-09-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Catalyst for hydrorefining vacuum gas oil and manufacturing method therefor |
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