JPS6324257B2

JPS6324257B2 -

Info

Publication number: JPS6324257B2
Application number: JP18096281A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kono; Akira Uematsu; Suketoshi Ejiri
Original assignee: Onahama Smelting and Refining Co Ltd
Current assignee: Onahama Smelting and Refining Co Ltd
Priority date: 1981-11-13
Filing date: 1981-11-13
Publication date: 1988-05-19
Also published as: JPS5883246A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、液中の特定元素の測定法および装置
に関し、詳しくは当該元素を含む化学種の水溶液
を電気分解すると該元素の水素化物を生成するよ
うな元素の連続的測定法および装置に関する。水質分析については、吸光光度法、原子吸光光
度法等の微量分析法が確立されている。しかし、
大気中の成分を分析する方法において、数多くの
連続測定法が開発され実用化されているのに較べ
ると、水質分析の分野ではPH，COD，TOC等の
限られた汚濁指標について連続分析法・装置が開
発され使用されているにすぎない。特に重金属に
関しては、(1)共存物質の影響、(2)含有量が微量で
ある場合が多いため濃縮工程が必要、(3)分析操作
が多段的で複雑になり易いなどの理由により、連
続的測定方法は未だ実現するに至つていない。そ
のため、スポツト的に採取した個々の試料につい
て吸光光度法、原子吸光光度法等の方法を用い
て、分析・測定を行つているのが実状である。ところが、廃水・河川水などの水中においては
汚染物質の分布はそれらが溶存状態にあるといつ
ても必ずしも一様ではなくて場所的変化が意外に
大きいのみならず、経時的にもかなり変動するの
が普通である。したがつて、試料液をスポツト的
に採取して分析を行うこれまでの方法では、水質
の経時的変動を把握することができなかつた。ま
た試料採取から分析結果を得るまで時間がかかり
すぎ、水質の変動を同時的に把握することもでき
なかつた。したがつて、河川水などの一般水域の
汚染状況の把握、廃水などの水質監視を適確に行
うことが難しかつた。そこで、液中の汚染物質
を、連続的に、しかも試料採取から極く短時間で
分析できる方法の確立が望まれている。本発明者らは、排水処理工程管理、廃水管理に
おいて特にヒ素As等の監視にあたつて上記のよ
うな必要性を強く感じ、研究を重ねた結果、本発
明の液中の特定元素の連続測定法を完成すること
ができた。本発明者らは、ヒ素As、セレンSe、アンチモ
ンSbなどの化合物やイオン等の化学種を含有す
る水溶液を電気分解するとこれら元素の水素化物
が生成することに着目し、生成した水素化物をキ
ヤリアガスを用いて検出装置へ導くことにより液
中の前記元素を定量的に測定し得ることを見出し
た。すなわち、本発明の目的は、一般水域、排廃水
等の液中に存在するヒ素、セレン、アンチモンな
どの連続測定法を提供することにある。すなわち、本発明の方法を手短かに述べると、当該元素を含む化学種の水溶液を電気分解する
とその元素のガス状の水素化物が生成する元素の
連続測定法であつて、試料液を電気分解装置に連続的に供給し、電気分解装置内で生成したガスを、キヤリアガ
スによりそれとともに検出装置へ連続的に導き、ガス中に含まれる前記元素の水素化物を連続的
に測定する、ことからなる液中の前記特定元素の連続測定法で
ある。本発明の方法は、ヒ素、セレン、アンチモンの
ほか、電気分解により水素化物を生成し、キヤリ
アガスを用いて該水素化物を検出装置へ導き得る
元素に対して適用し得る。本発明にしたがつて電気分解に供される液にヒ
素（）、セレン（）、あるいはアンチモン
（）などを含む化合物やイオンなどの化学種が
存在すると、それは電気分解の過程で還元されて
水素化物になる。水素化物は、電気分解装置の電
解セルに導入されるキヤリアガスにより、それと
ともにガス状で移送され、検出装置に導かれ、定
性的または定量的に連続測定される。測定結果
は、適当な記録手段に連続的に記録することがで
き、分析者は時々刻々の水質変動を監視すること
ができる。また、試料採取から分析結果を得るま
でを自動化することも容易であり、短時間で結果
を得ることが可能である。電気分解装置による電気分解は、定電流電気分
解が好ましい。一定電流により電気分解を行う
と、液中の被測定元素濃度と水素化物発生量が高
い相関性を示し、予め作成しておいた検量線を用
い定量分析を行うことができる。検量線は濃度既
知の標準溶液を用いて容易に作成することができ
る。本発明では、電気分解装置へ導入される試料液
に含まれる測定しようとする元素のすべてが水素
化物に還元される必要はない。また生成した水素
化物のすべてがキヤリアガスにより検出装置へ導
かれる必要はない。試料液中の被測定元素の濃度
と、検出装置において検出される検出値との間に
一定の相関関係があれば十分であり、試料液の供
給流量、電気分解の条件、キヤリアガスの導入流
量などを一定にすれば、前述したように信頼性の
高い検量線を容易に求めることができる。なお、ヒ素（）、セレン（）、およびアンチ
モン（）は電気分解の過程で還元されてガス状
の水素化物（AsH₃，H₂Se，SbH₃）となるが、
ヒ素（Ｖ）、セレン（）、およびアンチモン
（）は水素化されない。したがつて、試料液中
の全ヒ素、全セレン、および全アンチモンを測定
しようとする場合には、試料液に予め還元処理を
施してヒ素（）、セレン（）、およびアンチモ
ン（）をヒ素（）、セレン（）、およびアン
チモン（）に還元しておく必要がある。還元処
理は、試料液をヒドラジン、アスコルビン酸、二
酸化イオウ等の適当な還元剤に接触させ加熱、冷
却等の処理を施せばよい。本発明に用いるキヤリアガスとしては、窒素、
アルゴン、ヘリウムなどの不活性なガスが好まし
い。本発明に用いる検出装置としては、発光光度
法、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分光法、
熱イオン化法、赤外吸収法などを利用した装置が
あげられる。炎光光度法、誘導結合プラズマ発光分光法を用
いると、二種以上の元素を同時に測定することが
できる利点がある。なお、電気分解装置に導入される試料液中に妨
害物質、例えば金属イオンやハロゲンイオンが含
まれていると、電着により電極表面を汚したり、
副次的な反応を引き起すなどして正確な測定が困
難になる。そこで、妨害化学種の種類に応じてイ
オン交換樹脂、キレート樹脂その他の吸着剤を用
いて予め除去することが好ましい。また、以上説明した本発明の方法を実施する連
続測定装置の好ましい構成は次のとおりである。すなわち、この装置は、当該元素を含む化学種
の水溶液を電気分解するとその元素のガス状の水
素化物が生成する元素の連続測定装置であつて、試料液を連続的に採取する試料採取装置と、採取された試料液を電気分解に適切な濃度に希
釈する希釈装置と、採取された試料液に含まれる電気分解に対する
妨害物質を除去する精製装置と、採取された試料液を電気分解に適切な酸濃度に
調整する酸濃度調整装置と、採取された試料液に還元処理を施す還元装置と前記の諸装置を連続的に経由した試料液が連続
的に供給されて、該試料を電気分解して前記元素
の水素化物を生成させる電解セルを備えた電気分
解装置と、前記電解セルへキヤリアガスを連続的に供給
し、電解セル内で生成したガスを電解済液ととも
に電解セルから連続的に排出するキヤリアガス供
給装置と、前記電解セルから排出された電解済液とガスを
分離する気液分離装置と、気液分離されたガスに含まれる前記水素化物を
連続的に測定する検出装置と、から構成されている。またさらに、測定しようとする元素の濃度が既
知である標準溶液を、試料液に代えて前記電気分
解装置に供給し得る、検量線作成のための機構を
備えていると便利である。この機構は、その目的
を達成し得る限り、試料液採取装置の後、電気分
解装置の前までの試料が流れるライン上の適宜の
位置に配置される。第１図（平面図）、第２図（立面図）は、本発
明に用いる電気分解装置の一例を示した図であ
る。図中１１は上部が開口した大体直方体の容器
（電解セル）で、直方体の短辺にあたる側壁１２
に試料液導入管１３が、そしてその反対側の側壁
１４に気液排出管１５が、それぞれ接続してい
る。蓋１６は、容器１１の上端から外向きに延び
る長方形のフランジ１７に丁度当接する大きさ、
形状で、気密に装着でき、ボルト１８およびナツ
ト１９により脱着自在である。この蓋１６には、
キヤリアガス導入管２０が接続するとともに、二
つの電極２１および２２が備わつている。二つの
板状電極２１，２２は、蓋１６をフランジ１７に
装着したときに、容器１１内の試料液中に浸り、
かつ容器１１の長手方向に沿つて配置されるよう
に支持棒２３，２４により蓋１６に支持されてい
る。一対の電極板２１および２２は、白金製であ
ることが好ましい。これらの電極は、定電流電源
の所定端子へ接続される。電気分解により、ヒ素
等の水素化物のほかに水素や酸素も生成するが、
これらはいずれもキヤリアガスにより運ばれて電
解済液（電気分解を経過の液）とともに、気液排
出管１５から容器外へ出る。気液排出管１５に続
く垂直な管２５と、側部に排液口２６を有する円
管状容器２７は、気液分離器の一部を構成するも
のである。気液分離された気体は、管２５の上方
へ向かい検出装置へ導かれる。液は排液口２６か
ら排出される。一定の濃度で被測定元素を含有する試料液から
生成する水素化物の量は、電解セルの容量、電極
面積、電極間距離、電解電流、試料液を電解セル
へ供給する流量、試料液の酸濃度等に依存するの
で、適当に調節する。このうち、電解セルの仕様
は任意に選べるが、電解所要電力を小さくし、装
置を小型化して応答速度を大きくするには望まし
い条件があり、例えばセル容量５〜20cm³、電極面
積３〜10cm²、極間距離0.3〜1.0cm程度が実用的で
ある。このとき、電解電流を0.3〜３アンペアの
範囲の定電流にすると、被測定元素（ヒ素、セレ
ン、アンチモン）濃度0.1〜10μｇ／ml、酸濃度
0.5〜3N、被検液の供給流速２〜20ml／minの範
囲で、水素化物への変換率は良い一定値となり、
被測定元素（ヒ素、セレン、アンチモン）濃度と
水素化物検出値は良い相関性を示す。本発明の方法により測定可能な濃度は、使用す
る検出装置の感度にもよるが、電解セルに供給さ
れる被検液の濃度として約0.1μｇ／mlが下限であ
る。採取された試料液中の被測定元素の濃度が高
過ぎる場合には、用いる装置にとつて好ましい濃
度範囲内に予め希釈すればよい。したがつて、
0.1μｇ／mlから飽和濃度までの広範囲にわたつて
測定可能である。測定は用いる検出装置により、定性的にも定量
的にも行うことができる。一定の許容値を越えた
時にその信号が発せられるようにすると、半定量
的に測定を行うこともできる。第３図は、本発明の好ましい実施態様を実施す
るための装置を概念的に表したものである。この
実施態様に即しながら本発明をさらに詳細に説明
する。この装置では、試料採取装置１、検量線作成機
構１０、試料を適切な濃度に希釈する希釈装置
２、液中の妨害物質を除去する精製装置３、試料
液を電気分解に好適な酸濃度に調整する酸濃度調
整装置４、液中のヒ素（）、セレン（）、及
び／又はアンチモン（）を還元するための還元
装置５、および電気分解装置６が、液を移送する
主ライン１１によりこの順序で連結されている。
電気分解装置６を出た気液混合物は気液分離装置
８へ導かれ、気体は検出装置９へ導かれて測定さ
れ、液体は装置外へ排出される１２。また、電気
分解装置へはキヤリアガス供給装置７が接続さ
れ、電解セル内へキヤリアガスを供給しそこで生
成した水素化物などの移送を助ける。次にこの第３図の装置の各構成部分を説明す
る。試料採取装置１は、被測定液１３の流速に応
じて揚水力可変の定量ポンプ１Ａ、固形物過用
のフイルター１Ｂおよび試料分取用のオーバーフ
ロー槽１Ｃから構成されている。この試料採取装
置で連続的に試料採取が行われ、常態では切替コ
ツク１０Ｃを介して所定流量で定常的に希釈装置
２以降へ送られる。希釈装置２は、混合槽２Ｄおよび混合槽へ試料
を送り込む送液ポンプ２Ｃを備え、さらに純水タ
ンク２Ａと純水を混合槽２Ｄへ供給する定量ポン
プ２Ｂが備わつていて混合槽２Ｄへ一定流量で純
水を加え試料液を所望の割合に希釈することがで
きる。電気分解装置６にとつて被測定元素が好ま
しい濃度範囲となるように希釈を行うわけである
が、一定の希釈率となるように送液ポンプ２Ｃ、
および定量ポンプ２Ｂの送液流量を予め調整して
おく。なお第３図の例では希釈を一段で行つてい
るが、希釈率が大きい場合には希釈を数段に分け
て行うと誤差を小さくすることができるので望ま
しい。希釈された試料は、送液ポンプ２Ｅにより
連続的に所定流量で精製装置３へ送られれる。精
製カラム３Ａは妨害化学種の種類・数に応じて同
一又は異なる吸着剤を充填した複数段のカラム構
成とすることもできる。酸濃度調整装置４は、精製装置３を経た試料液
を受入れる混合槽４Ｃを有し、この混合槽４Ｃへ
所定濃度の硫酸を収めたタンク４Ａから硫酸を一
定流量で供給する定量ポンプ４Ｂも備わつてい
る。被測定液の酸濃度を予め測定し、所望の酸濃
度が得られるように定量ポンプ４Ｂの送液流量を
調節しておく。あるいは、採取した試料もしくは
希釈後の試料の酸濃度をPH計などにより測定する
ようにし、その出力に応じて硫酸の供給流量を自
動的に制御するようにしてもよい。この酸濃度調
整装置４を経た試料液は、電気分解に好適な酸濃
度となつている。還元装置５は、還元剤タンク５Ａ、還元剤を混
合槽５Ｃへ供給する定量ポンプ５Ｂを有し、送ら
れてきた試料液は混合槽５Ｃ内で還元剤と撹拌混
合され、さらに、ウオーターバス５Ｄに送られて
加熱される。液中にヒ素（）、セレン（）、ア
ンチモン（）が存在すると還元されてヒ素
（）、セレン（）、アンチモン（）に転換さ
れる。還元処理を施された液は、冷却器５Ｅを介
して適温に下げられて次の電気分解装置６へ送ら
れる。電気分解装置６は、前述第１図、第２図のよう
なもので一対の電極を有する電解セル６Ａと電解
電源６Ｂとから構成され、さらにキヤリアガス供
給装置７からキヤリアガスが供給されるようにな
つている。装置７は弁７Ａと流量調節器７Ｂを備
えていて所定流量のキヤリアガスを電解セルに連
続的に供給する。電解セルに一定流量で連続的に
供給された液は電気分解を受けて、生成した水素
化物ガスはキヤリアガスにより連続的に気液分離
装置８へ移送される。気液分離装置８は、オーバーフロー槽８Ａ、そ
の上蓋から上方へ導かれた送気ライン上に設けら
れたコンデンサー８Ｂ、および乾燥剤カラム８Ｃ
を備えている。オーバーフロー槽８Ａで分離され
た液はオーバーフローして排出され１２、分離さ
れた気体はコンデンサー８Ｂおよび乾燥剤カラム
８Ｃによりさらに脱水、乾燥された後に、検出装
置９へ導かれる。乾燥剤としては、塩化カルシウ
ム、過塩素酸マグネシウム等が好ましい。検出装置９としては、この例では炎光光度分析
計が用いられ、これは炎光光度検出器９Ａ、その
電源９Ｂ、レコーダー９Ｃ、並びに酸素および水
素のガス流量調節器９Ｄ，９Ｅとから構成されて
いる。ここで気液分離装置８から送られてくる気
体は連続的に測定に供され、被測定元素の水素化
物の検出値がレコーダー９Ｃに自動的に記録され
る。予め作成しておいた検量線を用いることによ
り試料中の被測定元素濃度を知ることができる。検量線作成機構１０は、被測定元素濃度が既知
の標準溶液タンク１０Ａと定量ポンプ１０Ｂとか
らなり、標準溶液供給ライン１０Ｄは液流方向切
替用の三方コツク１０Ｃにより主ラインに接続さ
れている。測定中は試料が試料採取装置１から希
釈装置２へ主ライン１１を流れるように三方コツ
クが調整されていて、標準溶液の流れは停止され
ている。検量線を作成するときは、流れが標準溶
液タンク１０Ａから三方コツク１０Ｃを介して希
釈装置２の方向となるように三方コツク１０Ｃを
調整する。希釈装置以降は標準溶液を既に説明し
た主ライン上を流して、発生した水素化物を検出
する。いくつかの異なる濃度の標準溶液を用いた
り、ひとつの標準溶液をいくつかの割合に希釈装
置２で希釈して各濃度について検出値を得、電気
分解装置６に供されたいくつかの濃度と検出値と
から検量線を作成する。検量線作成機構を主ライ
ンに連結する位置は、標準溶液を希釈したり、精
製したり、酸濃度調整したり、還元処理を施す必
要がないときは、電気分解装置の直前でもよい。検量線の情報を予めレコーダー９Ｃに内蔵させ
た演算装置に記憶させておき、測定された水素化
物の検出値と検量線との比較較正を演算装置に行
わせれば、レコーダー９Ｃには水素化物濃度を直
接得ることができる。上記の装置は上記の情報に基づいて市販の部品
を用いて当業者が容易に設計製作することができ
る。本発明者等が組立てたものは検出装置を除い
て巾40cm×高さ50cm×奥行40cmの空間内に納めら
れた。本発明の方法・装置によると、被測定液中のヒ
素、アンチモン、セレンなどを連続的かつ試料採
取から極く短時間で測定することができ、しかも
精度の高い測定値を得ることができる。また、本
発明の装置は、長期間の連続運転に耐え、安定性
が高く、保守管理が容易で省力化の高いものとす
ることが容易である。また、少ない必要経費で行
うことができるという経済的利点もある。このよ
うに、本発明の方法・装置は、液中のヒ素、アン
チモン、セレンなどの量の経時的変動を追跡し不
断に監視するのに極めて有用である。電解法により水素化ヒ素を生成させる場合にお
いて、電解電流と水素化ヒ素発生率の関係および
溶液中のヒ素濃度と水素化ヒ素発生量の関係を調
査するため、次の実験を行つた。 Γ実験−電気分解による水素化ヒ素の発生率およ
び発生量第１図、第２図に示した電気分解装置を用いて
ヒ素標準溶液を電気分解し、水素化ヒ素の発生量
と発生率を求めた。電気分解の条件は次のとおり
であつた。セル容量 6.5cm³ 白金電極面積 4.0cm² 極間距離 0.7cm 電解電流 0.5〜3A 標準溶液のヒ素濃度 0.1〜10μｇ／ml （ヒ素は亜ヒ酸イオンとして含有されている
が、単体ヒ素に換算した濃度である）標準溶液の硫酸濃度 1.0N 標準溶液供給流量５ml／min キヤリアガス（N₂）供給流量 200ml／min 上記条件で60分間電解を行い、発生した水素化
ヒ素をさらし粉溶液（５％）に吸収させ、分解、
濃縮操作を施した後に原子吸光分析法によりヒ素
量を測定し、水素化ヒ素としてのヒ素の発生量、
発生率を求めた。発生量、発生率は単体ヒ素に換
算した値として次のように求めた。発生量（μｇ／ml）＝単体としてのヒ素検出量（μ
ｇ）／溶液の流量（ml／min）×電解時間（min）発生率（％）＝発生量（μｇ／ml）×100／溶液中
のヒ素濃度（μｇ／ml）測定結果を第１表に、電解電流と水素化ヒ素発
生率の関係を第４図に、溶液中のヒ素濃度と水素
化ヒ素発生量の関係を第５図に示す。

【表】上記の実験結果からも判るように、水素化ヒ素
の発生率は電解電流に対して正比例し、溶液中の
ヒ素濃度に対しては一定値を示す。したがつて水
素化ヒ素の発生量は、電解電流が一定であれば、
溶液中のヒ素濃度に正比例する。このことは、本
発明の方法が液中ヒ素の測定法として信頼性が高
いことを示している。また、アンチモンおよびセレンについても同様
に、水素化物発生量が溶液中の濃度に比例するこ
とを確認することができた。実施例１第３図に示した装置を用い、試料溶液としてヒ
素をヒ酸ソーダおよび亜ヒ酸ソーダとして含み硫
酸銅、硫酸第１鉄および硫酸亜鉛が共存する２種
類の模疑試料溶液（Ａ，Ｂ）を調製して、24時間
の連続測定を行つた。模疑試料溶液中の各化学種
の含有量（単体に換算した値）は次のとおりであ
る。

【表】それぞれ別々のタンクに収容した試料Ａおよび
試料Ｂを、採取装置１を用いて２時間ごとに交互
に採取し測定に供した。試料液は毎分１で採取
し、フイルター１Ｂを通過せしめオーバーフロー
槽１Ｃにより毎分0.4mlの流速で希釈装置２に送
つた。希釈装置２では純水を混合して250倍に希
釈し、希釈後液を毎分2.5mlの流速で精製装置３
に送つた精製装置３では、陽イオン交換樹脂20ml
を充填したカラム３Ａを通過せしめて酸濃度調整
装置４に送つた。装置４では２規定の硫酸を貯蔵
した硫酸タンク４Ａから毎分2.5mlの硫酸を供給
し、毎分５mlの流速で還元装置５に送つた。還元
装置５では濃度10％のアスコルビン酸水溶液を貯
蔵した還元剤タンク５Ａから毎分１mlで還元剤を
供給して混合槽５Ｃで混合し、ウオーターバス５
Ｄで90℃以上に加熱して反応せしめ、冷却器５Ｅ
で常温（20℃）まで冷却したのち毎分６mlの流速
で電気分解装置６に送つた。電気分解装置６では
定電流電解電源１Ｂにより電解電流を１アンペア
に設定し、またキヤリアガス供給装置７より毎分
50mlの窒素ガスを供給した。なお電気分解装置６
に備つている電解セルの形状は第１図、第２図の
通りで、セル容量6.5cm³のものを用い、２cm×１
cmの白金電極を0.7cmの距離に対置させた。該電
解セル中での気体生成物を前記窒素ガスおよび電
解済液と共に気液分離装置８に送つて電解済液か
ら気体を分離し、さらに５℃の冷水を通じたコン
デンサー８Ｂ、塩化カルシウム管８Ｃにより脱
水・乾燥後炎光光度計９に送り、波長235nmの発
光を測定してヒ素の連続測定を行つた。第６図に上記測定値の時間変化の記録結果を示
す。第６図に示すように、試料Ａおよび試料Ｂの切
り換えによる濃度変動に応じた応答速度も十分に
速く、かつ24時間の変動もベース、スパンの変動
を含めて10％以下にすぎず、長期安定性も十分で
あることが確かめられた。なお24時間の連続測定後、電解セル６Ａの白金
電極表面および炎光光度計のバーナー部にわずか
に汚染が認められ、定期的な保守点検事項として
該汚染部の洗浄、計測機器のゼロ調整、スパン調
整、試薬類の交換補充を行なうことによりさらに
長期安定な連続測定が可能であることが確かめら
れた。また、なおこの実施例では、試料採取から
検出結果をレコーダーに得るまでの時間は約15分
間を要しただけであつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の分析法に用いる電気分解装
置の平面図で、第２図は同装置の立面図である。
第３図は、本発明の分析法を実施するのに使用す
る装置を表す概念図である。第４図は、ヒ素を含
む水溶液を電気分解に供した時の、電解電流と水
素化ヒ素発生率の関係を示す図である。第５図
は、溶液中のヒ素濃度と水素化ヒ素発生量の関係
を、用いた電解電流ごとに示した図である。第６
図は、第３図の装置を用いて二時間ごとに二種類
の試料のヒ素を測定した時に得られた時間−測定
値の曲線を表す図である。１１……容器、１３……被検液導入管、１５…
…気液排出管、２０……キヤリアガス導入管、２
１，２２……電極、１……試料採取装置、２……
希釈装置、３……精製装置、４……酸濃度調整装
置、５……還元装置、６……電気分解装置、７…
…キヤリアガス供給装置、８……気液分離装置、
９……検出装置。

Claims

【特許請求の範囲】１当該元素を含む化学種の水溶液を電気分解す
るとその元素のガス状の水素化物が生成する元素
の連続測定法であつて、試料液を電気分解装置に連続的に供給し、電気分解装置内で生成したガスを、キヤリアガ
スによりそれとともに検出装置へ連続的に導き、ガス中に含まれる前記元素の水素化物を連続的
に測定する、ことからなる液中の前記特定元素の連続測定法。２当該元素を含む化学種の水溶液を電気分解す
るとその元素のガス状の水素化物が生成する元素
の連続測定装置であつて、試料液を連続的に採取する試料採取装置と、採取された試料液を電気分解に適切な濃度に稀
釈する稀釈装置と、採取された試料液に含まれる電気分解に対する
妨害物質を除去する精製装置と、採取された試料液を電気分解に適切な酸濃度に
調整する酸濃度調整装置と、採取された試料液に還元処理を施す還元装置と前記の諸装置を連続的に経由した試料液が連続
的に供給されて、該試料を電気分解して前記元素
の水素化物を生成させる電解セルを備えた電気分
解装置と、前記電解セルへキヤリアガスを連続的に供給し
電解セル内で生成したガスを電解済液とともに電
解セルから連続的に排出するキヤリアガス供給装
置と、前記電解セルから排出された電解済液とガスを
分離する気液分離装置と、気液分離されたガスに含まれる前記水素化物を
連続的に測定する検出装置と、からなる液中の前記特定元素の連続測定装置。３特許請求の範囲第２項記載の装置であつて、
前記元素の濃度が既知の標準溶液を、試料液に代
えて前記電気分解装置に供給し得る、検量線作成
のための機構を具備するもの。