JPS6323875A - Tertiary amine compound, manufacture and fungicidal composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤として有用な、シクロブタン、シクロペ
ンタン又はシクロヘキサン環を含有する第３アミン化合
物、その製造方法、これを含有する殺菌剤組成物及び菌
、特に植物の菌による病害を防除するための上記化合物
の使用方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a tertiary amine compound containing a cyclobutane, cyclopentane or cyclohexane ring useful as a fungicide, a method for producing the same, a fungicide composition containing the same, and a fungicide, particularly a plant fungus. The present invention relates to a method of using the above-mentioned compound for controlling diseases caused by.

本発明によれは、一般式（Ｉ）。According to the invention, general formula (I).

Ｃ式中、Ｒ１及びＲ２は、各々、水素原子、ハロゲン原
子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ３及び
Ｒ４は、各々、水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル
基を表わし、Ｒ１及びＲ６は、各々、炭素数１〜４個の
アルキル基を表わすか又はＲ５及びＲ６は隣接する窒素
原子と共に、追加のへテロ原子を場合により含有し得る
複素環を形成しており、Ｘ及びＹは、各々、アルキル、
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルケニル
、アルキニル、アリール、アラルキル、アルコキシ又は
アリールオキシ基を表わすか、又は、式： （式中、Ｒ１９、Ｒ２゜及びＲ２＋は、アルキル、アル
ケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル
アルキル、アリール又はアラルキル基であり得る）の基
を表わし：ｎはＯ又は１の値を有し、Ｑ及びＺは以下で
定義するごとき架橋基（ｂｒｉｄｇｉｎｇｇｒｏｕｐ）
である〕で表わされる第３アミン化合物及びその立体異
性体及びこれらの酸付加塩が提供される。In formula C, R1 and R2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R3 and R4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; , R1 and R6 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R5 and R6 together with the adjacent nitrogen atoms form a heterocycle which may optionally contain additional heteroatoms, X and Y are each alkyl,
represents a cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl, alkoxy or aryloxy group, or represents a group of the formula: (wherein R19, R2° and R2+ are alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cyclo represents a group (which may be an alkylalkyl, aryl or aralkyl group), n has a value of O or 1, and Q and Z are bridging groups as defined below.
A tertiary amine compound represented by the following formula, stereoisomers thereof, and acid addition salts thereof are provided.

後記するごとき条件を満すことを要求される架橋基：Ｑ
は下記の式Ｑ１．Ｑ２　、Ｑ３又はＱ４の一つで表わさ
れ得る。Crosslinking group required to satisfy the conditions as described below: Q
is the following formula Q1. It can be represented by one of Q2, Q3 or Q4.

Ｑ、＝−Ｃ− 上記の式中、Ｒ７−Ｒ１４は、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキル
基を表わす。Q,=-C- In the above formula, R7-R14 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

後記するごとき条件を濡すことを要求される架橋基Ｚは
Ｚｏで表わされる共有結合であるか、下記の式Ｚ１又は
Ｚ２の一つで表わされ得る：Ｚ、＝−Ｃ− Ｒ＋６ 上記の式中、ＲＩＳ〜Ｒ＋ａは各々、前記Ｒ７〜Ｒ１４
と同一の意義を有する。架橋基Ｑ及びＺは下記の条件を
満足させることが要求される： （１）Ｚが２０の共有結合を表わす場合には、Ｑは式Ｑ
１を表わし得ない： （０）　　一般式（Ｉ）中の環状物質の一部を形成する
かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
を越えてはならない。The bridging group Z required to wet conditions as described below may be a covalent bond represented by Zo or may be represented by one of the following formulas Z1 or Z2: Z, =-C- R+6 as defined above. In the formula, RIS~R+a are each of the above R7~R14
has the same meaning as The bridging groups Q and Z are required to satisfy the following conditions: (1) If Z represents a covalent bond of 20, then Q has the formula Q
(0) The total number of carbon atoms forming part of the cyclic substance in general formula (I) and provided by groups Q and Z is 4.
Must not exceed.

本発明の第３アミン化合物は、通常、幾何異性体の混合
物の形で得られる。しかしながら、これらの混合物及び
他の光学異性体の混合物はこの分野で：公知の方法で分
離することができそしてかかる異性体も本発明の一部を
構成する。The tertiary amine compounds of the present invention are usually obtained in the form of a mixture of geometric isomers. However, mixtures of these and other optical isomers can be separated by methods known in the art and such isomers also form part of the invention.

Ｒ５及びＲ６が隣接する窒素原子と共に複素環を形成し
ている場合、この複素環は例えばピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピロリジン又はピペラジン環であ
ることができそしてこれらの環はいずれもＣｌ−４アル
キル基又はフェニル基又はヒドロキシアルキル基の１　
ｆｆｆｉ又はそれ以上のごとき置換基を有し得る。If R5 and R6 together with the adjacent nitrogen atoms form a heterocycle, this heterocycle can be, for example, a piperidine, morpholine, thiomorpholine, pyrrolidine or piperazine ring, and each of these rings is a Cl-4 alkyl or phenyl group or hydroxyalkyl group
It may have substituents such as fffi or more.

Ｒ＋　、Ｒ２、ＦＬ３．Ｒ４及びＲ７〜Ｒ１ａによって
表わされる炭素数１〜４個のアルキル基は直鎖又は分岐
鎖、アルキル基、例えばメチル、エチ基であり得る。Ｘ
及びＹ及びＲ１９〜Ｒ２□によって表わされるアルキル
基及びアルコキシ基は、アルキル基である場合、炭素数
に１〜６個の直娘反は分岐鎖アルキル基であり得る；Ｘ
及びＹ及びＲ１９〜Ｒ２□によって表わされるシクロア
ルキル基はＣ３−６シクロアルキル基、例えばシクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキ
シル基；又はシクロアルキルアルキル基、例えばＣ４−
９シクロアルキルアルキル基であり得る。R+, R2, FL3. The C1-C4 alkyl group represented by R4 and R7 to R1a can be a straight-chain or branched alkyl group, such as a methyl or ethyl group. X
When the alkyl group and alkoxy group represented by
and a cycloalkyl group represented by Y and R19 to R2□ is a C3-6 cycloalkyl group, such as a cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl group; or a cycloalkylalkyl group, such as a C4-
9 cycloalkylalkyl group.

Ｒ，及びＲ，、Ｒ，〜Ｒ８及びＸ及びＹによって表わさ
れるハロゲン原子は弗素、塩素又は臭素原子であり得る
。The halogen atoms represented by R, and R, , R, to R8 and X and Y can be fluorine, chlorine or bromine atoms.

Ｘ及びＹで表わされるアルケニル及びアルキニル基は２
〜６個の炭素原子を含有することができ、Ｒ１９〜Ｒ２
□については２〜４個の炭素原子を含有し得る。The alkenyl and alkynyl groups represented by X and Y are 2
can contain ~6 carbon atoms, R19-R2
□ may contain 2 to 4 carbon atoms.

Ｘ及びＹがアリール、アラルキル、アリールオキシ又は
アラルコキシ基である場合、その例はフェニル、ベンジ
ル、フェノキシ及びベンジルオキシ基である。Ｒ＋９及
びＲ２１がアリール及びアラルキル基である場合、その
例はフェニル及びベンジル基である。これらの環はハロ
ゲン（例えば弗素、塩素又は臭素）、Ｃｌ−ａアルキル
（例えば、メチル、エチル、プロピル（ｎ−又は世−プ
ロピル）、及びブチル（ｎ　−、ｓｅｃ　＋、　１ｓｏ
−又は±−ブチル））、Ｃｌ−ａアルコキシ（例えばメ
トキシ、：エトキシ、プロポキシ及びブトキシ）、へロ
ーＣ１−，アルコキシ（例えば°トリフルオルメトキシ
）、へロー０１−６−アルキル（例えばトリフルオルメ
チル）、ニトロ、フェニル及びフェノキシ基により置換
され得る。Ｘ及びＹがシリル基である場合、その例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリル、フェニルジメチルシリル及びアリルジメチル
シリル基である。従ってフェニル環は置換されていない
か又は上記したごときＴＭ＠換基で置換され得る。Ｘ及
びＹ置換基はフェニル環の２−３３−又は４位にあるこ
とができ、４位にあることが好ましい。When X and Y are aryl, aralkyl, aryloxy or aralkoxy groups, examples are phenyl, benzyl, phenoxy and benzyloxy groups. When R+9 and R21 are aryl and aralkyl groups, examples are phenyl and benzyl groups. These rings include halogen (e.g. fluorine, chlorine or bromine), Cl-a alkyl (e.g. methyl, ethyl, propyl (n- or se-propyl), and butyl (n-, sec +, lso
- or ±-butyl)), Cl-a alkoxy (e.g. methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy), hero C1-, alkoxy (e.g. trifluoromethoxy), hero 01-6-alkyl (e.g. trifluoromethyl ), nitro, phenyl and phenoxy groups. When X and Y are silyl groups, examples are trimethylsilyl, triethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl and allyldimethylsilyl groups. Thus, the phenyl ring may be unsubstituted or substituted with TM@ substituents as described above. The X and Y substituents can be in the 2-33- or 4-positions of the phenyl ring, preferably in the 4-position.

本発明の特定の態様によれば、シクロブタン環を含有す
るかつ一般式（Ｉ）： （式中、Ｑが前記Ｑ２を表わし、Ｚが前記ｚ０を表わす
か又はＱが前記Ｑ１を表わし、Ｚか前記Ｚ１を表わし、
残りの記号は前記と同一の意義を有する）で表わされる
化合物及びその立体異性体及び酸付加塩が提供される。According to a particular embodiment of the invention, a compound containing a cyclobutane ring and having the general formula (I): (wherein Q represents said Q2 and Z represents said z0 or Q represents said Q1 and Z or represents Z1,
The remaining symbols have the same meanings as above) and stereoisomers and acid addition salts thereof.

これらの２独の択一的化合物は、それぞれ、分子残基 がシクロブタン環に１．２−及び１．３−位で結合して
いる化合物に相当する。These two alternative compounds correspond to compounds in which the molecular moiety is attached to the cyclobutane ring at the 1.2- and 1.3-positions, respectively.

本発明の別の特定の態様によれは、シクロペンタン環を
含有するかつ前記一般式（１）で表わされる化合物であ
って、前記一般式（１）においてＱが前記Ｑ３を表わし
、Ｚが前記Ｚ０を表わすか又はＱが前記Ｑ２を表わしＺ
が前記Ｚ１を表わしそして他の記号は前記と同一の意義
を有する化合物が提供される。これらの２種の化合物は
前記分子残基がそれぞれ、シクロペンタン環に１，２−
及び１．３−位で結合している化合物に相当する。According to another specific aspect of the present invention, there is provided a compound containing a cyclopentane ring and represented by the general formula (1), wherein in the general formula (1), Q represents the Q3, and Z represents the represents Z0 or Q represents the above Q2 and Z
represents Z1 as above and the other symbols have the same meanings as above. In these two compounds, the molecular residues are 1,2-, respectively, on the cyclopentane ring.
and corresponds to a compound bonded at the 1.3-position.

本発明の更に別の特定の態様によれば、シクロヘキサン
環を含有するかつ前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
であって、前記一般式（Ｉ）においてＱが前記Ｑ４を表
わしＺが前記Ｚ０を表わすか又はＱが前記Ｑ３を表わし
Ｚが前記Ｚ１を表わすか又はＱが前記Ｑ２を表わしＺが
前記Ｚ２を表わしそして残りの記号は前記と同一の意義
を有する化合物が提供される。これらの３種の化合物は
前記の分子残基がそれぞれ、シクロヘキサン環にその１
．２−．１，３−又は１，４−位に結合している化合物
に相当する。According to yet another specific aspect of the present invention, there is provided a compound containing a cyclohexane ring and represented by the general formula (I), in which Q represents the Q4 and Z represents the Z0 or Q represents said Q3 and Z represents said Z1, or Q represents said Q2 and Z represents said Z2, and the remaining symbols have the same meanings as above. These three compounds each have one of the above molecular residues on the cyclohexane ring.
．． 2-. It corresponds to a compound bonded at the 1,3- or 1,4-position.

本発明の化合物の例を第１表〜第■表に示す。Examples of the compounds of the present invention are shown in Tables 1 to 2.

これらの化合物は一般式（Ｉ）に一致する、１゜３−ジ
置換シクロブタン、１，３−ジ置換シクロペンタン、１
，２−ジ置換シクロブタン、１，２−ジ置換シクロペン
タン、１．３−ジ置換シクロヘキサン、１，２−ジ置換
シクロヘキサン及び１．４−ジ置換シクロヘキサンであ
る。These compounds correspond to general formula (I), 1゜3-disubstituted cyclobutane, 1,3-disubstituted cyclopentane, 1
, 2-disubstituted cyclobutane, 1,2-disubstituted cyclopentane, 1,3-disubstituted cyclohexane, 1,2-disubstituted cyclohexane and 1,4-disubstituted cyclohexane.

一般式（ｒ） （上記の式中のＲ３−Ｒａ　、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは
前記の意義を有し、Ｒ，＝Ｒ２＝水素である）化合物は
、一般式（ＩＩ）： （上記の式中のＦＬｒ　、　Ｒ２、Ｒｓ　、　Ｒｅ　、
Ｑ。The compound of general formula (r) (in the above formula, R3-Ra, Q, (FLr, R2, Rs, Re in the above formula,
Q.

Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意義を有する）の化合物をジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサンの
ごとき好都合な溶剤中で還元剤（通常、水素化リチウム
アルミニウム）で処理することにより調製し得る。X, Y, Z and n have the abovementioned meanings) by treatment with a reducing agent (usually lithium aluminum hydride) in a convenient solvent such as diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane.

一蔽式（ＩＩ）のアミドは一般式（Ｉｌｌ）：（式中、
Ｒ＋　、Ｒ２、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意義を有
する）の酸クロライドと、一般式Ｒ６は前記の意義を有
する）のアミンとをジエチルエーテル又はテトラヒドロ
フランのごとき好都合な溶剤中で反応させることにより
調製し得る。Amides of formula (II) are of the general formula (Ill): (wherein,
R+, R2, Q, It can be prepared by reacting.

一般式（Ｉｌｌ　）の酸クロライドは、一般式（Ｖ）（
式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意義
を有する）の酸と塩化チオニル又は塩化オキサリルのご
とき通常の塩素化剤とをヘキサン又はジクロルメタンの
ごとき好都合な溶剤中で反応させることにより調製し得
る。The acid chloride of the general formula (Ill) is the acid chloride of the general formula (V) (
(R, , R2, Q, X, Y, Z and n have the meanings given above) and a conventional chlorinating agent such as thionyl chloride or oxalyl chloride in a convenient solvent such as hexane or dichloromethane. It can be prepared by reacting with

一般式（Ｖ）の酸は、一般式（Ｍｌ）：（式中、Ｒ＋　
、Ｒ２，Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意義を有し、Ｒ
はアルキル基を表わす）のエステルをメタノール／水−
溶液中で水酸化ナトリウム又はカリウムを使用してかつ
２０〜６０℃の温度において慣用の方法に従って加水分
解することにより調製し得る。The acid of the general formula (V) has the general formula (Ml): (wherein R+
, R2, Q, X, Y, Z and n have the above meanings, R
represents an alkyl group) in methanol/water.
It may be prepared by hydrolysis using sodium or potassium hydroxide in solution and at temperatures from 20 to 60<0>C according to customary methods.

別法として、Ｒ４＝水素である一般式（Ｉ）の化合物は
、一般式（■）： （式中、Ｒ＋　〜Ｒ３、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の
意義を有する）の化合物の蛾酸、ナトリウムシアノボロ
ハイドライド又はテトラブチルアンモニウム　シアノボ
ロハイドライドのごとき還元剤の存在下、一般式（＋Ｖ
）のアミンで処理することにより調製し得る。Alternatively, compounds of general formula (I) in which R4=hydrogen are compounds of general formula (■): (wherein R+ to R3, Q, X, Y, Z and n have the meanings given above) of the general formula (+V
) can be prepared by treatment with an amine.

更に別法として、一般式（Ｉ）の化合物は、−般式（■
）： （式中、Ｒ，〜Ｒ４、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意
義を有し、Ｗは塩素、臭素、メシレート又はトシレート
のごとき脱離性基である）の化合物をエタノール又はテ
トラヒドロフランのととぎ好都合な溶剤の存在下、又は
好ましくは溶剤の不存在下、２０〜１００℃の１品度で
前記一般式（ＩＶ）のアミンで処理することにより調製
し得る。As a further alternative, the compound of general formula (I) is a compound of general formula (■
): (wherein R, ~R4, Q, Alternatively, it may be prepared by treatment with an amine of general formula (IV) above in one grade at 20 DEG to 100 DEG C. in the presence of a convenient solvent or preferably in the absence of a solvent.

一般式（■）の化合物は、一般式（■）＝（式中、Ｒ，
〜Ｒ４，Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意義を有する）
のアルコールを、通常のハロゲン化剤（例えば、Ｗ＝塩
素のときは三塩化燐、五塩化燐又はオキシ塩化燐、Ｗ＝
臭素のときは三臭化燐、五臭化燐又はオキシ臭化燐）、
又は、Ｗ＝メシレートのときはピリジン（又はトリエチ
ルアミン）中の塩化メシル、又はＷ＝＋−シレートのと
きはとリジン（又はトリエチルアミン）中の塩化トシル
で処理することにより調製し得る。The compound of the general formula (■) is a compound of the general formula (■)=(wherein, R,
~R4, Q, X, Y, Z and n have the above meanings)
alcohol with a conventional halogenating agent (e.g., phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, or phosphorus oxychloride when W=chlorine;
In the case of bromine, phosphorus tribromide, phosphorus pentabromide or phosphorus oxybromide),
Alternatively, it may be prepared by treatment with mesyl chloride in pyridine (or triethylamine) when W=mesylate, or tosyl chloride in lysine (or triethylamine) when W=+-sylate.

Ｒ３＝水素である場合の一般式（■）のケトンは、一般
式（Ｖｌ）のエステルからトルエンのごとき好都合な溶
剤中で一７８℃で１当量の水素化ジイソブチルアルミニ
ウムで処理することにより調製し得る。Ketones of general formula (■) when R3=hydrogen are prepared from esters of general formula (Vl) by treatment with 1 equivalent of diisobutylaluminum hydride at -78°C in a convenient solvent such as toluene. obtain.

別法として、一般式（■）のケトンは、一般式（ＩＩ＋
　）の酸クロライドから、テトラヒドロフランのごとき
好都合な溶剤中で低い温度（例えば−３０℃）で一般式
（Ｘ）： Ｒ３ＭｇＢｒ　　　　　　　　　　　　　　（ｘ）（式
中、Ｒ３は前記の意義を有する）のグリニヤール試薬を
用いて調製し得る。Alternatively, ketones of general formula (■) may be of general formula (II+
) using a Grignard reagent of the general formula (X): It can be prepared by

更に別法として、一般式（Ｖ’ｌ）のケトンは、Ｆｔ、
＝水素である一般式（ＩＸ）のアルコールから、通常の
酸化剤、例えば三酸化クロムを用いる酸化により、又は
モファット（Ｍｏｆｆａｔ）の酸化反応のスワーン（Ｓ
＊ｅｒ口）による変法（ジメチルスルホキシド、塩化オ
キサリル及びついでトリエチルアミンを使用）により調
製し得る。Still alternatively, the ketone of general formula (V'l) is Ft,
= hydrogen by oxidation using customary oxidizing agents, such as chromium trioxide, or by the Moffat oxidation reaction Swarn (S
It can be prepared by a modified method (using dimethyl sulfoxide, oxalyl chloride and then triethylamine).

更に別法として、一般式（■）のケトンは、−般式（刈
）・ （式中、Ｒ，Ｒ＋　〜Ｒ３、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前
記の意義を有する）のエノール　エーテルを稀塩酸のご
とき酸水溶液を用いて加水分解することにより調製し得
る。As a further alternative, the ketone of the general formula (■) is an enol ether of the general formula (Kari) (wherein R, R+ to R3, Q, X, Y, Z and n have the above-mentioned meanings). can be prepared by hydrolysis using an aqueous acid solution such as dilute hydrochloric acid.

一般式（刈）のエノール　エーテルは、一般式（Ｘｌり
： （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の
意義を有する）のケトンを文献に記載の好都合な溶剤中
で、一般式（Ｘｌｌｌ）　　：Ｒ Ｐｈ５ｉ＋＝　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｎｌ
ｌ）（式中、Ｒ及びＲ５は前記の意義を有する）のホス
ホラン又は一般式（児）： （式中、Ｒ及びＲ３は前記の意程を有する）のホスフィ
ンオキシト　アニオンで処理することにより調製し得る
。Enol ethers of the general formula (Kari) can be prepared by dissolving ketones of the general formula (Xl) in any convenient solvent described in the literature. Among them, the general formula (Xlll) :R Ph5i+= (Nl
l) by treatment with a phosphorane of the formula (in which R and R5 have the meanings given above) or a phosphine oxyto anion of the general formula: (wherein R and R3 have the meanings given above) It can be prepared.

Ｒ，＝Ｒ４＝水素である一ＩＩＱ式（［Ｘ）のアルコ−
ルは一般式（Ｖｌ）のエステルをジエチルエーテル又は
テトラヒドロフランのごとき好都合な溶剤中で還元剤（
通常、水素化リチウムアルミニウム）で処理することに
より調製し得る。R,=R4=hydrogen, alcohol of formula ([X)
The ester of general formula (Vl) is prepared by combining the ester of general formula (Vl) with a reducing agent (
(usually lithium aluminum hydride).

別法として、Ｒ３＝Ｒ４＝アルキルである一般式（ＩＸ
）のアルコールは、一般式（Ｖｌ　）のエステルをジエ
チルエーテル又はテトラヒドロフランのごとき好都合な
溶剤中で、過剰の一般式（Ｘ）のグリニヤール試薬又は
過剰のアルキリチウム試薬で処理することにより調製し
得る。Alternatively, the general formula (IX
) may be prepared by treating an ester of general formula (Vl ) with an excess of a Grignard reagent of general formula (X) or an excess of an alkyllithium reagent in a convenient solvent such as diethyl ether or tetrahydrofuran.

更に別法として、一般式（ＩＸ）のアルコールは、一般
式（■）のケトンをジエチルエーテル又はテトラヒドロ
フランのごとき好都合な溶剤中で一般式（ＸＶ）　　： Ｒ４ＭｇＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　（ＸＶ）
（式中、Ｒ４は前記の意義を有する）のグリニヤール試
薬又はアルキルリチウム試薬で処理することにより調製
し得る。Still alternatively, an alcohol of general formula (IX) can be prepared by combining a ketone of general formula (■) with general formula (XV): R4MgBr (XV) in a convenient solvent such as diethyl ether or tetrahydrofuran.
(wherein R4 has the meaning given above) with a Grignard reagent or an alkyllithium reagent.

更に別法として、Ｆｔａ＝水素である一般式（［Ｘ）の
アルコールは、一般式（ＸＶＩ）　　：（式中、Ｒ＋　
〜Ｒ３、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記の意義を有する）
のアルケンを硼水素化しくｈｙｄｒｏｂｏｒａｔｉｏｎ
）ついで酸化処理（ｏｘｉｄａｔｉｖｅｗｏｒｋｕｐ）
することにより調製し得る。Still alternatively, alcohols of general formula ([X) in which Fta=hydrogen are of general formula (XVI): (wherein R+
~R3, Q, X, Y, Z and n have the above meanings)
Hydroboration of alkenes
) Then oxidative workup
It can be prepared by

一般式（ＸＶＩ）のアルケンは、対応する一般式（Ｘ［
Ｉ）ノケトンから、一般式（ＸＶＩＩ）　：Ｒ＋ ■ （式中のＲ１は前記の意義を有する）のホスホランを文
献に記載の方法に従ってウィッチヒ反応又はその変法の
条件下で反応させることにより調製し得る。The alkene of the general formula (XVI) can be expressed by the corresponding general formula (X[
I) A phosphorane of the general formula (XVII): R+ (in which R1 has the above-mentioned meaning) is prepared from a noketone by reacting it under the conditions of the Witsch reaction or a modification thereof according to the method described in the literature. obtain.

Ｑ＝Ｑ＋　、（Ｒ７＝Ｒａ　＝水素）及び２＝２゜であ
る一般式（刈）のケトンは、一般式　（ＸＶＩＩＩ）（
式中のＲ１、Ｒ２、Ｒｈａ、　Ｒｈａ、　Ｘ、　Ｙ及び
ｎは前記の意義を有する；但し、Ｒ１１１とＲｔａは水
素原子又はアルキル基だけを表わす）のケトンを酢酸中
で水素化トリブチル錫又は亜鉛のごとき還元剤で脱塩素
することにより調製し得る。A ketone of the general formula (Kari) where Q=Q+, (R7=Ra=hydrogen) and 2=2° has the general formula (XVIII) (
In the formula, R1, R2, Rha, Rha, It can be prepared by dechlorination with a reducing agent such as.

一般式　（ＸＶ［１１）ノケトンは、一般式　（ＸＩＸ
）　：（式中のＲ＋　、Ｒ２、Ｒｈａ、Ｒｈａ、Ｘ、Ｙ
及びｎは一般式ＸＶＩＩＩについて定義したものと同一
の意義を有する）のアルケンを、例えばトリクロルアセ
チル　クロライドに亜鉛を作用させるか又はジクロルア
セチル　クロライドにトリエチルアミンを作用させるこ
とにより得られるジクロルケトンで処理することにより
調製し得る。General formula (XV[11)] Noketone has general formula (XIX
): (R+, R2, Rha, Rha, X, Y in the formula
and n have the same meaning as defined for general formula It can be prepared by

一般式（ｘｒｘ）は文献に記載の方法で調製し？９る。Is the general formula (xrx) prepared by the method described in the literature? 9.

別法として、Ｚ＝Ｚｒ　、（Ｒ＋ｓ＝水素モしてＲ１６
−水素又はアルキル）そしてＱ＝Ｑ２又はＱ３である一
般式（Ｘ［＋）のケトンは、一般式（ＸＸ）　　： （式中のＲｈａ及びＱは上記の意義を有する）のエノー
ルを、場合により触媒量のニッケル　アセチルアセトネ
ートの存在下、一般式　（ＸＸＴ）　：式中、Ｊ、Ｒ２
，Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を有する）のオルガノ銅酸
塩（ｏｒｇａｎｏｃｕｐｒａｔｅ）試薬又は一般式（Ｘ
ＸＩＩ） （式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｘ、Ｙ及びＮは前記の意義を有す
る）のオルガノ亜鉛試薬で処理することにより調製し得
る。Alternatively, Z=Zr, (R+s=hydrogen and R16
-hydrogen or alkyl) and Q=Q2 or Q3, the ketone of the general formula (X[+) can optionally contain an enol of the general formula (XX): (in which Rha and Q have the abovementioned meanings). In the presence of a catalytic amount of nickel acetylacetonate, the general formula (XXT): where J, R2
, X, Y and n have the meanings given above) or an organocuprate reagent of the general formula (X
XII) can be prepared by treatment with an organozinc reagent of the formula (R, , R2, X, Y and N have the meanings given above).

一般式　（××）の二ノールは文献に記載の方法で調製
し得る。Dinols of general formula (XX) can be prepared by methods described in the literature.

一般式（××）のオルガノ銅酸塩試薬及び一般式（ＸＸ
１．Ｉ）のオルガノ亜鉛試薬は文献に記載の方法で調製
し得る。Organo-copper acid reagent of general formula (XX) and general formula (XX
1. The organozinc reagent of I) can be prepared by methods described in the literature.

更に別法として、２＝２０である一般式（Ｘｌｌ）のケ
トンは、　（ＸＸＩＩＩ）　： （式中、Ｑは前記の意義を有する）の２−クロルケトン
を一般式（ＸＸＴＶ）　　。As a further alternative, the ketone of the general formula (Xll) where 2=20 is (XXIII): The 2-chloroketone of the general formula (XXTV) in which Q has the abovementioned meaning.

（式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙ及びｎは前記の意義を
有する）のグリニヤール試薬で文献に記載の方法で処理
することにより調製し得る。(wherein R, R1, R2, X, Y and n have the meanings given above) with a Grignard reagent according to methods described in the literature.

一般式（ＶＩ）のエステルは、一般式（ＸＸＶ）　　：
（式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記
の意義を有する）のジエステルを、Ｋｒａｐ−ｃｈｏの
条件（Ｊ　、Ｏｒｇ、ｃｈｅｍ、　１９７８．４３　、
１３８−１４７参照）を使用して、湿ったジメチル　ス
ルホキシド中、塩化リチウムのごとき標準的試薬を用い
て脱カルボキシすることにより調製し得る。The ester of general formula (VI) is represented by general formula (XXV):
(wherein R, R,, R,, Q,
138-147) by decarboxylation using standard reagents such as lithium chloride in wet dimethyl sulfoxide.

一般式（ＸＸＶ）のジエステルは、一般式（ＸＸＶＩ）
　：（式中、ＲＩ　Ｒ２、Ｑ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは
前記の意義を有する）の化合物をジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン又はジオキサンのごとき好都合な溶剤
中で水素化ナトリウム又はカリウムｔ−ブトキシのごと
き好都合な塩基と反応させることにより調製し得る。The diester of the general formula (XXV) is the diester of the general formula (XXVI)
A compound of RI R2, Q, W, may be prepared by reaction with a convenient base such as.

一般式（ＸＸＶＩ）の化合物は文献に記載の方法で調製
し得る。Compounds of general formula (XXVI) may be prepared by methods described in the literature.

別法として、２＝２０である一般式（νＩ）のエステル
は、一般式（ＸＸＶｒｒ）　　： （式中、Ｒ及びＱは前記の意義を有する）の不飽和エス
テルを一般式（ＸＸＩ）のオルガノ銅酸塩試薬で処理す
ることにより調製し得る。Alternatively, the ester of the general formula (νI) with 2=20 can be prepared by combining the unsaturated ester of the general formula (XXVrr): (wherein R and Q have the meanings given above) with the organoester of the general formula (XXI). It can be prepared by treatment with a cuprate reagent.

一般式（ＸＸＶＩＩ）の不飽和エステルは文献に記載の
方法で調製し得る。Unsaturated esters of general formula (XXVII) can be prepared by methods described in the literature.

一般式（１）の化合物の塩は前者から既知の方法で調製
し°得る。Salts of compounds of general formula (1) can be prepared from the former by known methods.

本発明の化合物及びその塩は殺菌剤として、特に下記の
病害に対して有効である。； 小麦のサビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ
、Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及び他のサ
ビ病）、大麦のサビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｈｏｒｄｅ
ｉ、Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及び他
のサビ病）並びに他の宿主植物、例えばコーヒー、リン
ゴ、梨、落花生、野菜及び鑑賞用植物のサビ病；大麦及
び小麦のウドノコ病（■■且印Ｑ旦且）並びにウリ類（
例えばキュウリ）のウドノコ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅ
ｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　　リンゴのウドノコ病（
Ｐｏｄｏｓ　ｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃａ）及び
ブドウのウドノコ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏ
ｒ）の如き種々の宿主植物についての他のウドンコ病；
穀頚のウドば小麦の■旦肛Ｄｎｏｄｏｒｕｍ）　　；落
花生のカッパン病（（：ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃ
ｈｉｄｉｃｏｌａ）及びその他、例えばてんさい、バナ
ナ及び大豆のパンテン病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　！！
２）　：リンゴのクロホン病また゛、本発明による化合
物の幾つかは試験管内において菌類に対して広範囲の活
性を示した。The compounds of the present invention and their salts are effective as fungicides, particularly against the following diseases. ; Wheat rust (Puccinia recondita)
, Puccinia striiiformis and other rusts), barley rust (Puccinia horde
i, Puccinia striiformis and other rusts) and rusts of other host plants, such as coffee, apples, pears, peanuts, vegetables and ornamental plants; powdery mildew of barley and wheat (■■& IND Q dan&); Cucurbits (
For example, powdery mildew of cucumbers (Sphaerothe)
ca fuliginea) powdery mildew of apples (
Podos haera 1eucotrica) and grape powdery mildew (Uncinula necato
r) other powdery mildews on various host plants such as;
Ercospora arac
hidicola) and others such as panten disease (Cercospora!!) of sugar beets, bananas and soybeans.
2) Crohon's disease of apples Also, some of the compounds according to the invention have shown a wide range of activity against fungi in vitro.

これらの化合物はまた果物の収穫後の種々の病害、例え
ばオレンジの緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｄｉｇ
ａｔａｔｕｍ及びｉｔａｌｉｃｕｍ）及びバナナのタン
ソ病（Ｇｌｏｅｏｓｐａｒｒｕｍ　ｍｕｓａｒｕｍ）及
びブドウの灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙｓｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ）に対して活性を示す。更に化合物の幾つかは、穀
類のイチョウ病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｓｐｐ、）、ハカ
マパンテン病（ＳｅｐｔＯｒｉａ！Ｊｌ！！、）ナマク
ロホ病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　肚ム）　（黒穂病。These compounds are also responsible for various post-harvest diseases of fruit, such as orange green mold (Penicillium dig).
atatum and italicum) and Gloeosparrum musarum on bananas and Botrysis ciner on grapes.
Shows activity against ea). Additionally, some of the compounds are effective against cereal diseases such as Fusarium spp, SeptOria!Jl!!, Tilletia smut (smut).

小麦の種子に成育する病害）、カタクロホ病（Ｕｓｔｉ
ｌａｇｏ　ｓｐｐ、）およびラドン粒滴（）ｌｅｌｍｉ
ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　±−）及び綿の白絹病（Ｒｈ
１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｔ）に対して、種子ドレ
ッシング剤の形で活性を示す。A disease that grows on wheat seeds), Katakuroho disease (Usti
lago spp, ) and radon droplets () elmi
nthosporium ±-) and cotton white silk disease (Rh
1zoctoniasolant) in the form of a seed dressing.

本発明の化合物は植物組織内を求項的に（ａｃｒｏｐｅ
ｔｔａｌｙ）に移行し得る。更に本発明の化合物は蒸気
の形で植物上の菌類に活性を示すのに十分な程度に揮発
性でおり得る。The compounds of the present invention move acropetically within plant tissues.
ttaly). Furthermore, the compounds of the present invention may be sufficiently volatile in vapor form to be active against fungi on plants.

本発明の化合物は、また、（農園芸用と反対に）工業的
殺菌剤として、例えば、木材、皮革、レザーおよび特に
塗料被膜に対する菌の作用を防止するのにも有用であり
得る。The compounds of the invention may also be useful as industrial fungicides (as opposed to agricultural and horticultural), for example for preventing the action of fungi on wood, leather, leather and especially paint coatings.

本発明の化合物はそのままで殺菌剤として使用し得るが
、かかる用途に使用するための組成物に製剤することが
より好都合である。従って本発明によれば、前記一般式
（Ｉ）の化合物又はその塩および場合により担体または
希釈剤からなる殺菌剤組成物が提供される。While the compounds of the invention may be used neat as fungicides, it is more advantageous to formulate them into compositions for use in such applications. According to the present invention, therefore, there is provided a fungicidal composition comprising the compound of general formula (I) or a salt thereof and optionally a carrier or diluent.

本発明によれば、更に、前記一般式ＣＩ）の化合物又は
その塩を、植物または植物の種子、または、植物または
植物の種子の生育している場所に施すことからなる、植
物の菌の防除方法が提供される。According to the present invention, the control of fungi on plants further comprises applying the compound of general formula CI) or a salt thereof to plants or plant seeds, or to a place where plants or plant seeds grow. A method is provided.

本発明の化合物及びその塩は種々の方法で施し得る。例
えばこれらの化合物は製剤にするかあるいは製剤にする
ことなしに直接、植物の葉に施用でき、また低木及び高
木、種子あるいは植物、低木又は高木が生育しつつある
もしくは、植えられるべき他の媒体に施用でき、あるい
は噴霧もしくは散粉によりクリーム状もしくはペースト
状製剤として又は蒸気の形あるいは遅放出性顆粒（ｓｌ
ｏｗｒｅｌｅａｓｅ　ｇｒａｎｕｌｅ）の形で施用でき
る。施用は植物、低木又は高木の任意の部分、例えば葉
、茎、枝、根又は根の周囲の土壌または播種する前の種
子；または、土壌通常、水田水又は水栽培用（ｈｙｄｒ
ｏｐｏｎｉｃ）培地系に行うことができる。本発明の化
合物は、また、植物または木に注入することができ、ま
た、電動式噴露法を使用して植物に施し得る。The compounds of the invention and their salts may be applied in a variety of ways. For example, these compounds can be applied directly to the leaves of plants, with or without formulation, and to shrubs and trees, seeds or other media in which the plants, shrubs or trees are growing or to be planted. or can be applied as a cream or paste preparation by spraying or dusting or in vapor form or as slow release granules (sl
It can be applied in the form of orelease granules. Application may be applied to any part of the plant, shrub or tree, such as the leaves, stems, branches, roots or the soil around the roots or the seeds before sowing;
(oponic) medium system. The compounds of the invention can also be injected into plants or trees and applied to plants using electric spray methods.

本明細書で用いられる用語“植物”は苗木、低木及び高
木を包含するものである。更に、本発明による殺菌方法
は予防、保護および撲滅処理を包含する。As used herein, the term "plant" includes seedlings, shrubs and trees. Furthermore, the sterilization method according to the invention includes preventive, protective and eradication treatments.

本発明の化合物は好ましくは組成物の形でａ＠Ｊ芸用に
使用される。使用される組成物の型は意図される個々の
目的に応じて変化するであろう。The compounds of the invention are preferably used in the form of compositions. The type of composition used will vary depending on the particular purpose intended.

組成物は、活性成分と固体稀釈剤又は担体、例えばカオ
リン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、タルク、粉末マグネシア。The composition comprises the active ingredient and a solid diluent or carrier, such as kaolin, bentonite, diatomaceous earth, dolomite, calcium carbonate, talc, powdered magnesia.

フラー上１石膏、ヘウィト±、珪礪土岩及び陶土のごと
き充填剤とからなる徹布用粉末または粒剤の形であり得
る。かかる顆粒は、更に処理することなしに土壌に施す
のに適当な予備成形された顆粒であり得る。これらの顆
粒は充填剤のペレットに活性成分を含浸させるかまたは
活性成分と粉末充填剤との混合物をベレット化すること
により調整し得る。種子ドレツシング用の組成物は、例
えば組成物の種子への付着性を助長する薬剤（例えば鉱
油）を含有し得る；また、有機溶剤（例えばＮ−メチル
ピロリドンまたはジメチルホルムアミド）を使用して活
性成分を種子ドレツシング用の製剤とし得る。It may be in the form of a weaving powder or granules consisting of fillers such as Fuller's gypsum, Hewit, silica and china clay. Such granules may be preformed granules suitable for application to soil without further treatment. These granules may be prepared by impregnating pellets of filler with the active ingredient or by pelletizing a mixture of active ingredient and powdered filler. Compositions for seed dressings may, for example, contain agents that promote adhesion of the composition to the seeds (e.g. mineral oil); organic solvents (e.g. N-methylpyrrolidone or dimethylformamide) may also be used to remove the active ingredients. may be used as a seed dressing formulation.

組成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容易にする
ための湿潤剤を含む分散性粉末又は粒剤の形であること
もでき、かかる粉末又は粒剤は更に充填剤及び懸濁剤を
含有し得る。The composition may also be in the form of a dispersible powder or granules containing a wetting agent to facilitate dispersion of the powder or granules in a liquid, such powders or granules further comprising fillers and suspending agents. may contain.

水性分散液又はエマルジョンは、活性成分を場合により
湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶
解し、ついで得られた混合物をこれまたｉ潤剤、分散剤
又は乳化剤を含有し得る水に添加することによって調製
できる。適当な有機溶剤は二塩化エチレン、イソプロピ
ルアルコール、プロピレングリコール、ジアセトンアル
コール、トルエン、ケロシン、メチルナフタレン、キシ
レン、トリクロルエチレン、フルフリルアルコール、テ
トラヒドロフルフリルアルコール及びグリコールエーテ
ル（例えば２−エトキシエタノール及び２−ブトキシェ
タノール）である。Aqueous dispersions or emulsions are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent which may optionally contain wetting agents, dispersing agents or emulsifying agents, and then dissolving the resulting mixture which may also contain wetting agents, dispersing agents or emulsifying agents. It can be prepared by adding it to water. Suitable organic solvents include ethylene dichloride, isopropyl alcohol, propylene glycol, diacetone alcohol, toluene, kerosene, methylnaphthalene, xylene, trichlorethylene, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol and glycol ethers such as 2-ethoxyethanol and -butoxetanol).

噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオルトリクロル
メタン又はジクロルジフルオルメタンのような噴射剤の
存在下に加圧下で容器中に保持したエアゾールの形であ
ることもできる。Spray compositions can also be in the form of an aerosol, in which the formulation is held under pressure in a container in the presence of a propellant, such as fluorotrichloromethane or dichlorodifluoromethane.

また化合物は乾燥状態で火煙混合物（ｐｙｒｏｔｅｃ−
ｈｎｉｃ　ｍｌｘｔ口ｒｅ）　　と混合することによっ
て該化合物を含む煙を密閉空間で発生せしめるに適する
組成物にすることもできる。The compound can also be used in a dry state as a fire smoke mixture (pyrotec-
A composition suitable for generating smoke in a confined space can also be made containing the compound by mixing with the compound.

別法として本発明の化合物はマイクロカプセルの形で使
用し得る。また、この化合物は活性成分の遅い、制御さ
れた放出を行わざるために、生物学的に分解し得る重合
体状剤（ｐｏｌｙｍｅｒｆｃ　ｆｏｒｔｔｒｕ−ａｔｉ
ｏｎ）の形に製剤することもできる。Alternatively, the compounds of the invention may be used in the form of microcapsules. The compound also uses biologically degradable polymeric agents to provide slow, controlled release of the active ingredient.
It can also be formulated in the form of

適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐両性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。By incorporating suitable additives, for example additives to improve spreadability, adhesion and amphoteric resistance to the surface to be treated, various compositions can be better adapted to the various intended uses. .

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい。かかる粒剤は活性化合物を２５重量
％までの量で含有するのが適当である。従って本発明に
よれば、更に一般式（１）の化合物又はその塩を含有す
る肥料組成物が提供される。The compounds according to the invention can also be used in mixtures with fertilizers (for example nitrogen-, potassium- or phosphorus-containing fertilizers). Preference is given to compositions consisting solely of fertilizer granules into which the compound has been incorporated, for example by coating. Suitably such granules contain up to 25% by weight of active compound. Therefore, according to the present invention, there is provided a fertilizer composition further containing the compound of general formula (1) or a salt thereof.

更に組成物は、通常活性成分を一種又は二種以上の表面
活性剤例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤の存在
下で含有する水性分散液又はエマルジョンである、浸漬
液又は噴霧液として使用される液状製剤の形であるかま
たは電動式噴露法で使用するのに適当な噴霧製剤の形で
あることもできるゆかかる薬剤は陽イオン、陰イオン又
は非イオン活性剤であり得る。適当な陽イオン活性剤は
第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルア
ンモニウムブロマイドである。Furthermore, the compositions can be prepared as dipping liquids or spray liquids, which are usually aqueous dispersions or emulsions containing the active ingredient in the presence of one or more surface-active agents, such as wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents or suspending agents. Such agents, which may be in the form of liquid formulations used or may also be in the form of spray formulations suitable for use in powered spray methods, may be cationic, anionic or nonionic active agents. Suitable cationic activators are quaternary ammonium compounds such as cetyltrimethylammonium bromide.

適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノエス
テルの塩（例えばナトリウム　ラウリルサルフェート）
、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナトリウム　ド
デシルベンゼンスルホネート、ナトリウム、カルシウム
又はアンモニウムリグノスルホネート、ブチルナフタレ
ンスルホネート及びジイソプロピル−とトリイソプロピ
ルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）であ
る。Suitable anionic active agents are soaps, salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid (e.g. sodium lauryl sulfate).
, salts of sulfonated aromatic compounds such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium, calcium or ammonium lignosulfonate, butylnaphthalenesulfonate and mixtures of the sodium salts of diisopropyl and triisopropylnaphthalenesulfonic acids.

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ル　アルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アル
コールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール
又はオクチル　クレゾールの如きアルキル　フェノール
との縮合生成物である。他の非イオン活性剤は、長鎖脂
肪酸とへキシトール無水物とから誘導された部分エステ
ル、該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物
及びレシチンである。適当な懸濁剤は例えば親水性コロ
イド（たとえばポリビニルピロリドン及びナトリウム　
カルボキシメチルセルロース）及び植物ゴム（たとえば
アラビアゴム及びトラガカントゴム）である。Suitable nonionic surfactants are condensation products of ethylene oxide with aliphatic alcohols such as oleyl alcohol or cetyl alcohol or alkyl phenols such as octylphenol, nonylphenol or octylcresol. Other nonionic surfactants are partial esters derived from long chain fatty acids and hexitol anhydride, condensation products of the partial esters with ethylene oxide, and lecithin. Suitable suspending agents include, for example, hydrophilic colloids (e.g. polyvinylpyrrolidone and sodium
carboxymethylcellulose) and vegetable gums (eg acacia and tragacanth).

水性分散液又はエマルジョンの形で使用される組成物は
、通常活性成分を高割合で含む濃厚液の形で供給され、
使用前に水で希釈される。かかる濃厚液はしばしば長期
間の貯蔵に耐えかつかかる長期貯蔵後に水で希釈する際
、慣用の噴霧装置または電動式噴霧装置で施用されるに
十分な時間均質に保持される水性製剤を形成し得るもの
であることが必要である。かかる濃厚液は好都合には９
５重量％以下、好適には１０〜８５重量％、例えば２５
〜６０重量％の活性成分を含有し得る。Compositions used in the form of aqueous dispersions or emulsions are usually supplied in the form of concentrates containing a high proportion of the active ingredient;
Diluted with water before use. Such concentrates often withstand long-term storage and, when diluted with water after such long-term storage, can form an aqueous formulation that remains homogeneous for a sufficient period of time to be applied with conventional or powered spray equipment. It needs to be something. Such a concentrate is conveniently 9
5% by weight or less, preferably 10-85% by weight, e.g. 25% by weight
It may contain up to 60% by weight of active ingredient.

コレラの濃厚液は有機酸（例えば、キシレンスルホン酸
またはドデシルベンゼンスルホン酸のごときアルカリー
ルまたはアリールスルホン酸）を含有することが適当で
ある；その理由はかかる有機酸の存在により、濃厚液中
にしばしば使用される極性溶剤中での活性成分の溶解度
が増大するかである。濃厚液は更に高割合の表面活性剤
を含有していることが適当であり、その結果、水中で十
分に安定なエマルジョンが得られる。水性製剤の調製の
ために希釈した場合、かかる製剤はその使用目的に応じ
て種々の量の活性成分を含有し得るが、一般に０．００
０５　（通常０．０１）〜１０重量％の活性成分を含む
水性製剤を使用できる。Cholera concentrates suitably contain organic acids (e.g. alkaryl or arylsulfonic acids such as xylene sulfonic acid or dodecylbenzenesulfonic acid); The solubility of the active ingredient in the often used polar solvents is increased. Suitably, the concentrate further contains a high proportion of surfactants, so that emulsions which are sufficiently stable in water are obtained. When diluted for the preparation of aqueous formulations, such formulations may contain varying amounts of active ingredient depending on their intended use, but generally 0.000
Aqueous formulations containing from 0.05 (usually 0.01) to 10% by weight of active ingredient can be used.

本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性または除草
活性、植物生長調整活性あるいは殺虫活性を有する化合
物を含有し得る。The compositions of the invention may further contain other compounds with biological activity, such as compounds with similar or supplementary fungicidal or herbicidal, plant growth regulating or insecticidal activity.

他の殺菌剤化合物は穀物（例えば小麦）の穂（ｅａｒ）
の病気例えば５ｅｐｔｏｒｉａ、　Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌ
ａおよびＨｅ１ｍ１ｎ　ｔｈｏｐｏｒｉｕｍ属、種子お
よび土壌に発生する病気、ぶどうのベト病およびウドノ
コ病、およびりんご等のウドノコ病および腐敗病を撲滅
させ得る化合物であり得る。これらの殺菌剤混合物は一
般式（Ｉ）の化合物単独より、より広範囲の活性を示す
；更に、他の殺菌剤は一般式（Ｉ）の化合物の殺菌活性
に対し、相剰効果を示す。他の殺菌剤の例としてはカル
ペンダジム、ベノミル、チオファナテーメチル、チアベ
ンダゾール、フベリダゾール、エトリダゾール、ジクロ
フルアニド、シモキサニル、オキサシキシル、オフレー
ス、メタラキシル、フララキシル、ベナラキシル、フオ
セ０チル、アルミニウム、フエナリモール、イプロジオ
ン、プロシミドン、ビンクロゾリン、ペンコナゾール、
ミクロブタニル、ＲＱ１５１２９７　、ビラシフオス５
．エチリモール、シタリムフォス、トリデモルフ、トリ
フォリン、ヌアリモール、トリアズブチル、グアザチン
、１，１′−イミノジ（オクタメチレンジグアニジンの
三酢酸塩、プロピコナゾール、プロクロラズ、フルトリ
アフォルコナゾール、すなわち、薬剤、１（１．２．４
　−　トリアゾール−１−イル）−２−（２．４−ジク
ロルフェニル）ヘキサン−２−オール、（２ＲＳ，３Ｒ
Ｓ）　−　２　−（４−クロルフェニル）−３−シクロ
プロピル−１　−　（１１（、１，２．４−トリアゾー
ル−１−イル）ブタン−２−オール、（Ｒ，　Ｓ）−　
１−（４−クロルフェニル）　−４．４．４−ジメチル
−３　−　（ＩＨ　−　１．２．４−トリアゾール−１
−イルフル）−ペンタン−３−オール、ＤＰＸＨ８５７
３　（　１　−　（（ビス−　４　−　７　ルオｏ７。Other fungicide compounds can be found in the ears of grains (e.g. wheat).
Diseases such as 5eptoria, Gibberell
It may be a compound capable of eradicating diseases of the genus A and He1m1n thoporium, seeds and soil, downy mildew and powdery mildew of grapes, and powdery mildew and rot of apples, etc. These fungicidal mixtures exhibit a broader range of activity than the compound of general formula (I) alone; furthermore, other fungicides exhibit a additive effect on the fungicidal activity of the compound of general formula (I). Examples of other fungicides include carpendazim, benomyl, thiophanatemethyl, thiabendazole, fubelidazole, etridazole, dichlofluanid, cymoxanil, oxaxyl, oflace, metalaxyl, furaxyl, benalaxyl, fuose0til, aluminum, fenarimol, iprodione, procymidone, vinclozolin, penconazole,
Myclobutanil, RQ151297, Viracifuos 5
．． Ethyrimol, citalimphos, tridemorph, triforin, nuarimol, triazbutyl, guazatine, 1,1'-iminodi(triacetate of octamethylenediguanidine, propiconazole, prochloraz, flutriaforconazole, i.e. drugs, 1 (1. 2.4
- triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorophenyl)hexan-2-ol, (2RS,3R
S) -2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(11(,1,2.4-triazol-1-yl)butan-2-ol, (R,S)-
1-(4-chlorophenyl)-4.4.4-dimethyl-3-(IH-1.2.4-triazole-1
-ylfur)-pentan-3-ol, DPXH857
3 (1-((bis-4-7 Luo o7.

ニル）メチルシリルメチル）　−１８−１．２．４　−
　トリアゾール〕、トリアジメツオン、トリジクラール
、ジグロブトラゾール、ヘエンブロピモルフ、フェンプ
ロピジン、クロロシリネート、ジニコナゾール、イマザ
リル、フェンフラム、カルボキシン、オキシカルボキシ
ン、メトフロキサム、ドブモルフ、ＢＡＳ４５４、プラ
スナシジン３１カスガマイシン、ニジフェンフォス、キ
タジンＰ，シクロへキサミド、フタライド、プロベナゾ
ール、イソブロチオラン、トリジクラゾール、ピロクイ
ロン、４−クロル−凡−（シアノ（エトキシ）メチルベ
ンズアミド、クロルベンゾチアシン、ネオアソジン、ポ
リオキシンＤ１バリダマイシンＡ１メプロニル、フルト
ラニル、ベンジクロン、ジクロメジン、フェナジンオキ
シド、ニッケル、ジメチルジチオカルバメート、テクロ
フタラム、ビテルタノール、ブビリメート、エタコナゾ
ール、ストレプトマイシン、シブロフラム、ビロキシフ
ル、キノメチオネート、ジノチリモール、フエナバニル
、ドルクロフォス−メチル、ビロキシフル、ポリラム、
マネブ、マンコゼブ、カプトフォル、クロロタロニル、
アニシジン、チラム、カプタン、フォルベット、ジネブ
、プロピネブ、硫黄、ジノカブ、ビナパクリル、ニトロ
タル−イソプロピル、トジン、ジチアノン、フェンチン
ヒドロキシド、フェンチンアセテート、テクナゼン、ク
イントゼン、ジクロラン、オキシ塩化銅、硫酸銅および
ボルドー混合物のごとき銅化合物、オルガノ水銀化合物
および１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル
）−３−エチル尿素。methylsilylmethyl) -18-1.2.4 -
triazole], triadimethion, tridicral, diglobutrazol, heenbropimorph, fenpropidine, chlorosilynate, diniconazole, imazalil, fenflam, carboxin, oxycarboxin, metofloxam, dobumorph, BAS454, plus nacidin 31 kasugamycin, Nidifenphos, Kitazine P, cyclohexamide, phthalide, probenazole, isobrothiolane, tridiclazole, pyroquilone, 4-chloro-ben-(cyano(ethoxy)methylbenzamide), chlorbenzothiacin, neoasodine, polyoxin D1 validamycin A1 Mepronil, flutolanil, benziclon, diclomedine, phenazine oxide, nickel, dimethyldithiocarbamate, tecroftalam, bitertanol, bubilimate, etaconazole, streptomycin, sibroflam, biloxiflu, chinomethionate, dinotirimol, fenavanil, dorclofos-methyl, biloxiflu, polyram,
maneb, mancozeb, captofol, chlorothalonil,
Anisidine, thiram, captan, forbet, zineb, propineb, sulfur, dinocab, binapacryl, nitrotal-isopropyl, tozine, dithianone, fentin hydroxide, fentin acetate, technazene, quintozene, dichlorane, copper oxychloride, copper sulfate and Bordeaux. A mixture of copper compounds, organomercury compounds and 1-(2-cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethyl urea.

一般式（Ｉ）の化合物は土壌、堆肥または種子、土壌ま
たは葉に発生する菌による病害から植物を保護するため
の他の媒体と混合し得る。The compounds of general formula (I) may be mixed with soil, compost or other media for protecting plants from fungal diseases occurring on seeds, soil or leaves.

適当な殺虫剤はビリミカルプ、ジメトエート、ダメトン
−５−メチル、フォルモチオン、カルバリル、インプロ
カルブ、ＸＭＣ，ＢＰＭＣ，カルボフラン、カルボスル
フアン、ジアジノン、フェンチオン、フェニトロチオン
、フエントエート、クロルピリフォス、イソキサチオン
、プロパフォス、モノクロトファス、ブプロフェジン、
ニスロブロキシフニンおよびシクロプロスリンである。Suitable insecticides include virimicarp, dimethoate, dameterton-5-methyl, formothion, carbaryl, improcarb, XMC, BPMC, carbofuran, carbosulfan, diazinon, fenthion, fenitrothion, fuentate, chlorpyrifos, isoxathion, propafos, monocrot fas, buprofezin,
Nislobroxifnin and cycloproslin.

本発明の組成物中で使用される植物生長調整剤は雑草の
生長または種子頭（５ｅｅｄｈｅａｄ）の形成を抑制す
るか又は好ましくない植物（例えば雑草）の生長を選択
的に抑制する化合物である。Plant growth regulators used in the compositions of the invention are compounds that inhibit weed growth or seedhead formation or selectively inhibit undesirable plant (eg, weed) growth.

本発明の組成物と併用される適当な植物生長調整剤の例
は、ギベレリン（例えばＧＡ３．ＧＡ４またはＧＡ７）
、オーキシン（例えばインドール酢酸、インドール酪酸
、ナフトキシ酢酸またはナフチル酢酸）、シトキニン（
例えば、キネチン、ジフェニル尿素、ベンゾイミダゾー
ル、ベンジルアデニンまたはベンジルアミノプリン）、
フェノキシ酢酸（例えば２．４−ＤまたはＭＣＰＡ）　
、置換安息香酸（例えばトリヨード安息香酸）、モルフ
アクチン（例えばクロルフルオレコール）、マレインヒ
ドラジド、グリホセート、グリホシン、長鎖脂肪アルコ
ールまたは脂肪酸、ジケグラック、バクロブタラゾール
、フルルブリミドール、フルオリドアミド、メフルイダ
イド、置換第４級アンモニウムおよびホスホニウム化合
物（例えばクロルメクアト、クロルホニウムまたはメピ
クアトクロライト）、エテホン、カルベタミド、３．６
−ジクロロメチルアニス酸メチル、ダミノジド、アスラ
ム、アブシシン酸、イソピリモール、１　（４−クロロ
フェニル）、−４，６−シメチルー２−オキソ−１，２
−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、ヒドロキシベン
ゾニトリル（例えばブロモキシニル）、ジフエンゾ゛り
オート、ベンゾイルプロブ−エチル３、６−ジクロロピ
コリン酸、フェンペンテゾール、イナベンフイド、トリ
アペンタノールおよびテクナゼンである。Examples of suitable plant growth regulators for use in combination with the compositions of the invention include gibberellin (eg GA3.GA4 or GA7).
, auxins (e.g. indoleacetic acid, indolebutyric acid, naphthoxyacetic acid or naphthylacetic acid), cytokinin (
for example kinetin, diphenylurea, benzimidazole, benzyladenine or benzylaminopurine),
Phenoxyacetic acid (e.g. 2.4-D or MCPA)
, substituted benzoic acids (e.g. triiodobenzoic acid), morphactin (e.g. chlorfluorechol), maleic hydrazide, glyphosate, glyphosine, long chain fatty alcohols or fatty acids, dikeglac, bacbutarazol, flurbrimidol, fluoride amide , mefluidide, substituted quaternary ammonium and phosphonium compounds (e.g. chlormequat, chlorphonium or mepicatochlorite), ethephon, carbetamide, 3.6
-Methyl dichloromethylanisate, daminozide, asulam, abscisic acid, isopyrimole, 1 (4-chlorophenyl), -4,6-dimethyl-2-oxo-1,2
-dihydropyridine-3-carboxylic acid, hydroxybenzonitrile (eg bromoxynil), diphenzodilate, benzoylprobut-ethyl 3,6-dichloropicolinic acid, fenpentezole, inabenfide, triapentanol and technazene.

以下に本発明の実施例を示す。Examples of the present invention are shown below.

大」し引上 本実施例は４−　（３−　（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）
−出御シクロブチルメチル）　−２．６　−ｃｉｓ−ジ
メチルモリホリン（第１表、化合物ＮＯ３．１）の製造
を示す。In this example, 4- (3- (p-t-butylphenyl)
-Dego cyclobutylmethyl) -2.6 -cis-Dimethylmorpholine (Table 1, Compound No. 3.1) is shown.

ｐ−１−ブチルベンゾイルブロマイド（　２０．４４ｇ
、０．０９モル）、シアン化カリウム（１１．７２ｇ　
。p-1-Butylbenzoyl bromide (20.44g
, 0.09 mol), potassium cyanide (11.72 g
.

１８モル）及び１８−クラウン−６の飽和溶液（５０ｍ
１２）の混合物を８０℃で５時間還流させた。室温まで
冷却させた後、溶液を水に注入し、ジクロルメタンで抽
出しついで無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を除
去して黄色液体を得、これをカラムクロマトグラフィー
（シリカカラム、石油エーテル／酢酸エチル９：１で溶
離）にかけて精製してｐ−ｔ−ブチルヘンシル　シアナ
イド（１５．５ｇ，　９９％）を得た。18 mol) and a saturated solution of 18-crown-6 (50 m
The mixture of 12) was refluxed at 80°C for 5 hours. After cooling to room temperature, the solution was poured into water, extracted with dichloromethane and dried over anhydrous sodium sulfate. Removal of the solvent gave a yellow liquid, which was purified by column chromatography (silica column, eluting with petroleum ether/ethyl acetate 9:1) to yield pt-butylhensyl cyanide (15.5 g, 99%). Ta.

ｐ−１−ブチルベンベルシアナイド（２８．Ｉｉｇ。p-1-Butylbembercyanide (28.Iig.

０、１６６モル）及び濃硫酸　（ａｏ．７ｇ＞の無水エ
タノール（６０．７ｇ）中の溶液を１００℃で７時間通
流させた。混合物を水に注入し、ジエチルエーテルで抽
出しついて無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を除
去してエチルｐ−ｔ−ブチルフェニルアセテート（３２
，３ｇ、　８９％）を無色液体として得た。A solution of concentrated sulfuric acid (ao. The solvent was removed and ethyl p-t-butylphenyl acetate (32
, 3 g, 89%) was obtained as a colorless liquid.

エチルｐ−１−ブチルフェニルアセテート（３２，？９
　ｇ、　０．１４７モル）、ジエチル　カーボネート（
７，１ｇ　、　０．３０９モル）及びナトリウム　エト
キシド　（２１ｇ、　０．３０９モル）のトルエン（１
４０−）中の溶液をディーンーシュタルク装置中で６時
間還流させた。トルエンを真空下で除去した；得られた
油状物を水に注入し、ジエチルエーテルで抽出しついで
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を除去して褐
色油状物を得、これをカラムクロマトグラフィーにより
精製して（シリカカラム、石油エーテル／酢酸エチル４
：１で溶ＩＩＩ）ジエチルｐ−１−ブチルフェニルマロ
ネート（２９，０ｇ、　６８％）を無色液体として得た
。Ethyl p-1-butylphenyl acetate (32,?9
g, 0.147 mol), diethyl carbonate (
7.1 g, 0.309 mol) and sodium ethoxide (21 g, 0.309 mol) toluene (1
The solution in 40-) was refluxed for 6 hours in a Dean-Starck apparatus. The toluene was removed under vacuum; the resulting oil was poured into water, extracted with diethyl ether and dried over anhydrous magnesium sulfate. Removal of the solvent gave a brown oil, which was purified by column chromatography (silica column, petroleum ether/ethyl acetate 4
III) Diethyl p-1-butylphenyl malonate (29.0 g, 68%) was obtained as a colorless liquid.

ジエチル　ｐ−１−ブチルフェニルマロネート（２７，
δｇ、　０．０９５モル）の、ナトリウムで乾燥させた
ジエチルエーテル（３００ｍ！Ｑ）中の溶液を穏やかな
°還流が保持されるような速度で、ナトリウムで乾燥さ
せたエーテル（３ｏｏｍ５１）中の水素化リチウム　ア
ルミニウム（８，３ｇ、　０．２１８モル）の懸濁液に
滴下した。添加完了後、溶液を室温で６時間攪拌し、水
に注意しながら注入し、２Ｍ塩酸で酸性化しついでジエ
チルエーテルで抽出した。Diethyl p-1-butylphenyl malonate (27,
δ g, 0.095 mol) in sodium-dried diethyl ether (300 m!Q) at a rate such that a gentle reflux is maintained. Lithium chloride was added dropwise to a suspension of aluminum (8.3 g, 0.218 mol). After the addition was complete, the solution was stirred at room temperature for 6 hours, poured carefully into water, acidified with 2M hydrochloric acid and extracted with diethyl ether.

エーテル抽出物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥しついで溶剤を除去して２−（ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニル）プロパン−１，３−ジオール（１８，８ｇ、　
９５％）を黄色固体として得、これを更に精製すること
なしにつぎの工程で使用した。The ether extract was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent removed to give 2-(p-t-butylphenyl)propane-1,3-diol (18.8 g,
95%) was obtained as a yellow solid, which was used in the next step without further purification.

２−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジ
オール（１８，８４ｇ、　０．０９モル）の無水ピリジ
ン（ｔｏｏｍ＄１）中の溶液にｐ−トルエンスルホニル
　クロライド　（３８，５ｇ、　０．２０２モル）を１
０℃以下で添加した。２０℃で１２時間後、混合物を冷
塩酸で処理しついで得られた固体を濾別した。A solution of 2-(p-t-butylphenyl)propane-1,3-diol (18,84 g, 0.09 mol) in anhydrous pyridine (toom$1) was added with p-toluenesulfonyl chloride (38,5 g, 0 .202 mol) to 1
It was added at below 0°C. After 12 hours at 20°C, the mixture was treated with cold hydrochloric acid and the resulting solid was filtered off.

エタノールから再結晶させて２−（ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロパン−１，３−ジオール−ジーｐ−）ルエン
スルホネート（３３，８ｇ　、　７３％）を白色結晶固
体（融点１３５−１３６℃）として得た。Recrystallization from ethanol gave 2-(p-t-butylphenyl)propane-1,3-diol-di-p-)luenesulfonate (33.8 g, 73%) as a white crystalline solid (melting point 135-136°C). Obtained.

無水ジオキサン（４ｏｍＲ）中の水素化ナトリウム（３
，１ｇ、　０．０８５モル：鉱油中の５０％懸濁液）の
溶液を、２−　（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパン
−１，３−ジオール−ジ−ｐ−トルエンスルホネート　
（３３，８ｇ、　０．０６５４モル）及びマロン酸ジエ
チル（１１，４１ｇ　、　０．０７１２モル）の無水ジ
オキサン（１５０ｍλ）中の溶液に１時間に亘って滴下
しついで窒素雰囲気下、自生的に還流が生起するような
速度で、はぼ還流状態になるまで加温した。１時間還流
下で攪拌した後、ジオキサン（４ｏｍＱ）中の追加分の
水素化ナトリウム（３，１ｇ、　０．０６５モル：に油
中の５０％懸濁液）を３時間に亘って注意しながら添加
した。混合物を１０時間還流させついでジオキサンを減
圧下で除去した。残渣を水で処理し、ジエチルエーテル
で抽出しついでエーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶剤を除去して褐色ゴム状物を得、これ
をカラムクロマトグラフィーごシリカカラム、石油エー
テル／酢酸エチル４：１で溶！りにより精製して、ジエ
チル３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン−１
，１−ジカルボキシレート　（１２、９ｇ、６０％）を
無色油状物として得た。Sodium hydride (3
, 1 g, 0.085 mol: 50% suspension in mineral oil) was dissolved in 2-(p-t-butylphenyl)-propane-1,3-diol-di-p-toluenesulfonate.
(33.8 g, 0.0654 mol) and diethyl malonate (11.41 g, 0.0712 mol) in anhydrous dioxane (150 mλ) dropwise over 1 hour and then refluxed autogenously under nitrogen atmosphere. The mixture was heated at such a rate that the following occurred until it reached a state of reflux. After stirring under reflux for 1 hour, an additional portion of sodium hydride (3.1 g, 0.065 mol: 50% suspension in oil) in dioxane (4 omQ) was carefully added over 3 hours. Added. The mixture was refluxed for 10 hours and the dioxane was removed under reduced pressure. The residue was treated with water, extracted with diethyl ether and the ether extract was dried over anhydrous magnesium sulfate. Removal of the solvent gave a brown gum, which was dissolved in petroleum ether/ethyl acetate 4:1 on a silica column for column chromatography. Diethyl 3-(p-t-butylphenyl)cyclobutane-1
,1-dicarboxylate (12,9 g, 60%) was obtained as a colorless oil.

ジエチル３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン
−１，１−ジカルボキシレート　（８，２５ｇ。Diethyl 3-(pt-butylphenyl)cyclobutane-1,1-dicarboxylate (8.25g).

０．０２５モル）、塩化リチウム（２，３ｇ、　０．０
５４モル）、水（３０ｍ＋５１．・Ｌ、８７モル）及び
ジメチルスルホキシド（５０ｍＪｌ）の混合物を１４０
−１５０℃で１２時間加熱した。混合物を冷却し、水に
注入し、酢酸エチルで抽出し、水で洗浄しついで無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を除去しついでカラ
ムクロマトグラフィー（シリカカラム、石油エーテル／
酢酸エチル４：１）により精製して、エチル３−　（ｐ
−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン−１−カルボキシ
レート　（４，５５ｇ、　７０％）を得た。0.025 mol), lithium chloride (2.3 g, 0.0
54 mol), water (30 m + 51. L, 87 mol) and dimethyl sulfoxide (50 mJl) at 140
Heated at -150°C for 12 hours. The mixture was cooled, poured into water, extracted with ethyl acetate, washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. After removing the solvent, column chromatography (silica column, petroleum ether/
Purification with ethyl acetate 4:1) to give ethyl 3- (p
-t-butylphenyl)cyclobutane-1-carboxylate (4.55 g, 70%) was obtained.

エチル３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン−
１−カルボキシレート（４，５ｇ、　０．０１７モル）
をメタノール（４ｏｍＱ）に溶解しついで水（４０ｍ１
２）中の水素化カリウム（４，９ｇ　、　０．０３４　
モル）の溶液を室温で滴下した。溶液を３時間還流させ
、室温に冷却しついで２Ｍ塩酸で注意しながら中和した
。酢酸エチルで抽出した後、抽出物を水洗しついで無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を除去して、３−
　（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン−１−カル
ボン酸　（３，８４ｇ。Ethyl 3-(pt-butylphenyl)cyclobutane-
1-carboxylate (4.5 g, 0.017 mol)
was dissolved in methanol (4omQ) and then water (40ml
2) Potassium hydride (4.9g, 0.034
mol) solution was added dropwise at room temperature. The solution was refluxed for 3 hours, cooled to room temperature and carefully neutralized with 2M hydrochloric acid. After extraction with ethyl acetate, the extract was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. Remove the solvent and 3-
(pt-butylphenyl)cyclobutane-1-carboxylic acid (3,84 g.

９７％）を黄色固体として得た。97%) was obtained as a yellow solid.

３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン−１−カ
ルボン酸　（３，８４ｇ、　０．０１６６モル）、塩化
オキサリル（３ｇ、　０．０２４モル）及びヘキサン（
３０＋ｎ５１）の混合物を室温で１時間攪拌しついで６
０℃で３時間加熱した。ヘキサンと過剰の塩化オキサリ
ルを真空下で除去して、３−　（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）シクロブタン−１−カルボニルクロライド　（４，
１４ｇ、　１００％）を淡黄色液体として得、これを更
に精製することなしにつぎの工程で使用した。3-(p-t-butylphenyl)cyclobutane-1-carboxylic acid (3,84 g, 0.0166 mol), oxalyl chloride (3 g, 0.024 mol) and hexane (
30+n51) was stirred at room temperature for 1 hour and then
Heated at 0°C for 3 hours. Hexane and excess oxalyl chloride were removed under vacuum and 3-(p-t-butylphenyl)cyclobutane-1-carbonyl chloride (4,
14 g, 100%) was obtained as a pale yellow liquid, which was used in the next step without further purification.

２．６−ジメチルモルホリン（４，６ｇ、　０．０４モ
ル）を、ナトリウムで乾燥させたジエチルエーテル（２
０叔）中の３−（ｐ−１−ブチルフェニル）シクロブタ
ン−１−カルボニル　クロライド（３，０ｇ、　０．Ｏ
ＩＺモル）の溶液に１０℃で滴下しついで添加の完了後
、２０℃で３時間攪拌した。反応混合物を水に注入しつ
いでジエチルエーテルで抽出した（２ｘ５ｏｍＲ）。エ
ーテル抽出物を水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
しついで溶剤を除去シて、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）シクロブタン−１−カルボニル−２，６−ジメチル
モルホリン　（３，８８ｇ、　９８％）を得た。2.6-Dimethylmorpholine (4.6 g, 0.04 mol) was dissolved in sodium-dried diethyl ether (2.6 g, 0.04 mol).
3-(p-1-butylphenyl)cyclobutane-1-carbonyl chloride (3.0g, 0.0g) in
It was added dropwise to a solution of IZ mol) at 10°C, and after the addition was complete, it was stirred at 20°C for 3 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with diethyl ether (2x5omR). The ether extract was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent removed to give 3-(p-t-butylphenyl)cyclobutane-1-carbonyl-2,6-dimethylmorpholine (3,88 g, 98% ) was obtained.

ナトリウム−乾燥エーテル（５０＋ｎＱ）中の３−（ｐ
−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン−１−カルボニル
−２，６−ジメチルモルホリン　（３，６３ｇ、　０．
ＣＨモル）の溶液を、ナトリウム−乾燥エーテル（２５
ｍＭ）中の水素化リチウム　アルミニウム（０，８ｇ、
　０．０２１モル）の懸濁液に滴下シついで混合物を室
温で３時間攪拌した。反応混合物を注意深く水に注入し
ついでジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を
水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥しついで溶剤を除
去して無色油状物を得た。3-(p) in sodium-dry ether (50+nQ)
-t-butylphenyl)cyclobutane-1-carbonyl-2,6-dimethylmorpholine (3,63g, 0.
A solution of CH mol) in sodium-dry ether (25
Lithium aluminum hydride (0.8 g,
0.021 mol) and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was carefully poured into water and extracted with diethyl ether. The ether extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed to give a colorless oil.

この油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカ；石油
エーテル／酢酸エチル９：１で溶ａＩ）により精製して
、本実施例の標題化合物（０，９ｇ、　２６％）を得た
。３種の異性体（第１表の化合物Ｎ。This oil was purified by column chromatography (silica; eluted with petroleum ether/ethyl acetate 9:1 aI) to give the title compound of this example (0.9 g, 26%). Three isomers (compound N in Table 1).

１．１　、２．１及び４．１）も単離された。1.1, 2.1 and 4.1) were also isolated.

Ｋ五■ユ 本実施例は４−　（ｔｒａｎｓ　−３−（４−トリメチ
ルシリルフェニル）シクロブチルメチル）　−ｃｉｓ−
２，６−ジメチルモルホリン（第１表、化合物Ｎ。This example is 4-(trans-3-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutylmethyl)-cis-
2,6-dimethylmorpholine (Table 1, Compound N.

１５．１）の製造を示す。15.1) shows the production.

ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６　Ｍ溶液、ａ
７．ｓｍＵ、１４０ミリモル）を無水ＴＨＦ（１８７ｍ
Ｑ）中の４−ブロムスチレン（２５，０ｇ、　１３７　
ミリモル）の攪拌されている溶液に窒素雰囲気下、温度
が一６０℃以下に保持されるような速度で滴下した。１
．５時時後、温度を一５５℃まで上昇させ、トリメチル
シリル　クロライド　（１７，ｓｍＵ。n-Butyllithium (1.6 M solution in hexane, a
7. smU, 140 mmol) in anhydrous THF (187 m
4-bromstyrene (25.0g, 137
millimoles) of a stirred solution under a nitrogen atmosphere at a rate such that the temperature was maintained below 160°C. 1
．． After 5 hours, the temperature was raised to -55°C and trimethylsilyl chloride (17, smU) was added.

１３８ミリモル）を滴下した。３０分後、混合物を室温
まで加温し、酢酸エチル（１ｍｊりを添加した。ついで
混合物を水に注入した。有機相を分離し、水洗しく３回
）ついでプラインで洗浄し、乾燥しくＭｇ５０４）つい
で真空下で蒸発させて、４−トリメチルシリルスチレン
　（２４，ｔｇ、　ｔｏｏ％）を得、これを更に精製す
ることなしにつぎの工程で使用した。138 mmol) was added dropwise. After 30 minutes, the mixture was warmed to room temperature and ethyl acetate (1 mj) was added. The mixture was then poured into water. The organic phase was separated, washed with water (3 times), then washed with prine and dried (Mg504). It was then evaporated under vacuum to yield 4-trimethylsilylstyrene (24,tg, too%), which was used in the next step without further purification.

無水エーテル（１００ｍ文）中のトリクロルアセチル　
クロライド（２５ｍλ、２２４ミリモル）を、超音波攪
拌浴中の亜鉛粉末　（１９，５ｇ、　３００ミリモル）
、４−トリメチルシリルスチレン　（２５、８ｇ、１４
７ミリモル）及び無水エーテル（３００＋ｎＱ）の混合
物に３０分間で添加した。ＴＬＣが原料物質が残留して
いないことを示したとき（約１時間）、混合物をセライ
トを通して濾過した。濾液を水、飽和炭酸水素ナトリウ
ム溶液及びついで水で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ４）つ
いで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（ＳｉＯ
□、ヘキサン−酢酸エチル（９５：５））にかけること
により、２．２−ジクロル−３−（４−トリメチルシリ
ルフェニル）シクロブタノンＣＢ、１ｇ、１５％）、融
点６５〜６９℃を得た。Trichloroacetyl in anhydrous ether (100m)
Chloride (25 mλ, 224 mmol) was added to zinc powder (19,5 g, 300 mmol) in an ultrasonic stirring bath.
, 4-trimethylsilylstyrene (25, 8g, 14
7 mmol) and anhydrous ether (300+nQ) over 30 minutes. When TLC showed no starting material remaining (approximately 1 hour), the mixture was filtered through Celite. The filtrate was washed with water, saturated sodium bicarbonate solution and then water, dried to Mg5O4) and evaporated under vacuum. Chromatography (SiO
2,2-dichloro-3-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutanone CB, 1 g, 15%), mp 65-69°C, was obtained.

シクロヘキサン（ｔ５ｍＵ）中の２．２−ジクロル−３
−（４−トリメチルシリルフェニル）シクロブタノン（
８，１ｇ、２１ミリモル）及びアソビスイソプチロニト
リル（０，１ｇ）を窒素雰囲気下、シクロヘキサン（ｔ
５ｍＡ）中のトリブチル錫ハイドライド　（１２，５ｍ
Ｌ　４７ミリモル）の還流している溶液に添加した。３
時間後、混合物を冷却し、真空下で蒸発させついでクロ
マトグラフィー（５ｉｎ２、ヘキサン−酢酸エチル（，
１００：　Ｏ）　−（８０：２０）〕にかけて、３−（
４−トリメチルシリルフェニル）シクロブタノン　（３
，３０ｇ、　７１％）、融点４８℃を得た。2,2-dichloro-3 in cyclohexane (t5mU)
-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutanone (
8.1 g, 21 mmol) and asobisisobutyronitrile (0.1 g) were dissolved in cyclohexane (t
tributyltin hydride (12,5 mA) in
L 47 mmol) was added to the refluxing solution. 3
After an hour, the mixture was cooled, evaporated under vacuum and chromatographed (5in2, hexane-ethyl acetate (,
100: O) - (80:20)], 3 - (
4-trimethylsilylphenyl)cyclobutanone (3
, 30g, 71%), melting point 48°C.

ジメチル　スルホキシド（１０ｍ文）を、ヘキサンで洗
浄した水素化ナトリウム（油中の５０％分散体０．７３
ｇ、１６ミリモル）にアルゴン；囲気下で添加した。混
合物を７０℃で１時間加熱し、０℃に冷却しついでＴＨ
Ｆ（１１ｎ５１）を添加した。メチルトリフェニルホス
ホニウム　ブロマイド（５，７ｇ、ｉ６ミリモル）を少
量づつ添加した。３０分後、３−（４−トリメチルシリ
ルフェニル）−シクロヘキサノン（３，３ｇ、１５ミリ
モル）をゆっくり添加した。２４時間後、混合物を水に
注入し、ヘキサンで抽出した。抽出物を水洗し、乾燥し
くＭｇ５Ｏ４）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグ
ラフィー（ＳｉＯ□、ヘキサン）にかけることにより、
３−＜４−）−リメチルシリルフェニル）−１＝メチレ
ンシクロブタン　（１，３３ｇ、　４１％）を得た。Dimethyl sulfoxide (10 m) was dissolved in sodium hydride (50% dispersion in oil, 0.73 m) washed with hexane.
g, 16 mmol) under an atmosphere of argon. The mixture was heated at 70°C for 1 h, cooled to 0°C and then treated with TH
F(11n51) was added. Methyltriphenylphosphonium bromide (5.7 g, i6 mmol) was added portionwise. After 30 minutes, 3-(4-trimethylsilylphenyl)-cyclohexanone (3.3 g, 15 mmol) was added slowly. After 24 hours, the mixture was poured into water and extracted with hexane. The extracts were washed with water, dried (Mg5O4) and evaporated under vacuum. By applying chromatography (SiO□, hexane),
3-<4-)-limethylsilylphenyl)-1=methylenecyclobutane (1.33 g, 41%) was obtained.

ボラン（Ｔ）ＩＦ中の１．０Ｍ溶液２．ｔｓｍＬ　２．
１５モル）を窒素雰囲気下、０℃でＴＨＦ（２０ｍ文）
中の３−（４−トリメチルシリルフェニル）−１−メチ
レンシクロブタン　（１，３３ｇ、　６．２ミリモル）
の攪拌されている溶液に添加した。３０分後、混合物を
室温まで加温し、ついで３竺水酸化ナトリウム溶液　（
０，７５−、２，２５ミリモル）を滴下しついで過酸化
水素溶液（３０ｗ／ｖ％、　　０．９＋ｎＲ，７，９ミ
リモル）を滴下した。混合物を６０℃に加熱し、２時間
後、室温に冷却しついでエーテルを添加した。混合物を
水及びついでブラインで洗浄し、乾燥し、（Ｍｇ５０４
）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（Ｓ
ｉ０２、ヘキサン−酢酸エチル（１００：０）〜（５０
：　５０））にかけることにより３−（４−トリメチル
シリルフェニル）シクロブチルメタノール　（０，８９
ｇ、　８２％）を得た。Borane (T) 1.0M solution in IF2. tsmL 2.
15 mol) in THF (20 mol) at 0°C under nitrogen atmosphere
3-(4-trimethylsilylphenyl)-1-methylenecyclobutane (1,33 g, 6.2 mmol)
was added to the stirred solution. After 30 minutes, the mixture was warmed to room temperature and then added with 30% sodium hydroxide solution (
0.75-, 2.25 mmol) was added dropwise, followed by a hydrogen peroxide solution (30 w/v%, 0.9+nR, 7.9 mmol). The mixture was heated to 60°C and after 2 hours cooled to room temperature and ether was added. The mixture was washed with water and then brine, dried (Mg504
) and then evaporated under vacuum. Chromatography (S
i02, hexane-ethyl acetate (100:0) to (50
: 50)) to 3-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutylmethanol (0,89
g, 82%).

塩化オキサリル（０，８３ｍ文、９．５ミリモル）を無
水ジクロルメタン（２４ｍＮ）中のジメチルスルホキシ
ド　（０，８３ｍＡ、１１ミリモル）の溶液に一７８℃
で滴下した。１５分後、混合物に無水ジクロルメタン（
１５＋ｎＲ）中の３−（４−トリメチルシリルフェニル
）シクロブチルメタノール　（０，８９ｇ。Oxalyl chloride (0.83 mA, 9.5 mmol) was added to a solution of dimethyl sulfoxide (0.83 mA, 11 mmol) in anhydrous dichloromethane (24 mN) at -78°C.
It was dripped. After 15 minutes, add anhydrous dichloromethane (
3-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutylmethanol (0,89 g) in 15+nR).

３．８ミリモル）を添加した。１時間後、トリエチルア
ミン（４，２ｍＲ１３０ミリモル）を添加し、混合物を
室温に加温した。ヘキサン（ｔｏｏｍＲ）及び水（１０
０ｍｌＪ）を添加し、有機相を分離し、水洗しく６回）
、乾燥しく　Ｍｇ５Ｏ４）ついで真空下で蒸発させて、
３−（４−トリメチルシリルフェニル）シクロブタンカ
ルボキシアルデヒド　（０，８２ｇ、　９３％）を得た
。3.8 mmol) was added. After 1 hour, triethylamine (4.2mR 130 mmol) was added and the mixture was warmed to room temperature. Hexane (toomR) and water (10
Separate the organic phase and wash with water 6 times).
, dry (Mg5O4) and then evaporated under vacuum,
3-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutanecarboxaldehyde (0.82 g, 93%) was obtained.

塩化尿素（メタノール中の２．５Ｍ溶液、３．５ｍｕ、
８．７ミリモル）を窒素雰囲気下、無水ジクロルメタン
（８鹸）中の３−　（４−１リメチルシリルフエニル）
シクロブタンカルボキシアルデヒド（０，８２ｇ、　３
．５ミリモル）　、ｃｉｓ−２，６−ジメチルモルホリ
ン　（２，４３ｇ、　２１ミリモル）、テトラブチルア
ンモニウム　シアノボローハイドライド（１，５０ｇ、
　５．３ミリモル）及び４人分子篩（１ｇ）の攪拌され
ている混合物に添加した。１６時間後、混合物を濾過し
くセライト）、２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（３回）、及
び水（６回）で洗浄し、乾燥しついで真空下で蒸発させ
た。クロマトグラフィー（ＳｉＱ□、ヘキサン／酢酸エ
チル（８０：　２０））にかけることにより、４−（見
上Ｕ−３−（４−トリメチルシリルフェニル）シクロブ
チルメチル）　−ｃｉｓ−２，６−ジメチルモルホリン
（０，２６４ｇ、２３％）を得た。山−異性体（第■表
化合物Ｎｏ１４．１）も単離された（０．３ａ８ｇ、　
３２％）。Urea chloride (2.5M solution in methanol, 3.5mu,
8.7 mmol) of 3-(4-1-limethylsilyl phenyl) in anhydrous dichloromethane (8.7 mmol) under nitrogen atmosphere.
Cyclobutanecarboxaldehyde (0.82g, 3
．． 5 mmol), cis-2,6-dimethylmorpholine (2,43 g, 21 mmol), tetrabutylammonium cyanoborohydride (1,50 g,
5.3 mmol) and 4-person molecular sieves (1 g) were added to a stirred mixture. After 16 hours, the mixture was filtered and washed with Celite), 2M sodium hydroxide solution (3 times) and water (6 times), dried and evaporated under vacuum. By chromatography (SiQ□, hexane/ethyl acetate (80:20)), 4-(apparently U-3-(4-trimethylsilylphenyl)cyclobutylmethyl)-cis-2,6-dimethylmorpholine ( 0,264 g, 23%) was obtained. The mountain-isomer (Table 1 Compound No. 14.1) was also isolated (0.3a8g,
32%).

実施例３ 本実施例は４−（３−（ｐ−±−ブロビルフェニル）シ
クロペンチルメチル）　−２，６−ｃｉｓ−ジメチルモ
ルホリン（第１１表、化合物Ｎｏ１．２）の製造を示す
。Example 3 This example demonstrates the preparation of 4-(3-(p-±-brobylphenyl)cyclopentylmethyl)-2,6-cis-dimethylmorpholine (Table 11, Compound No. 1.2).

無水コハク酸（２０ｇ、　０．２モル）を１−プロピル
ベンゼン（６０ｇ、　０．５モル）中で攪拌し２、粉末
塩化アルミニウム　（５３，３ｇ、　０．４モル）を１
５分間に亘って少量づつ添加した。添加後、得られた懸
澗液を８０℃で１０時間加熱しついで室温に冷却した。Succinic anhydride (20 g, 0.2 mol) was stirred in 1-propylbenzene (60 g, 0.5 mol) and powdered aluminum chloride (53.3 g, 0.4 mol) was mixed with 1.
It was added in small portions over a period of 5 minutes. After the addition, the resulting suspension was heated at 80° C. for 10 hours and then cooled to room temperature.

暗赤色油状物を注意深く氷水に注入しついで酢酸エチル
で抽出した（３ｘ２００ｍｌｌｌ）。酢酸エチル抽出物
を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄しく３ｘ１５０＋
ｎ５１）ついで水性抽出物を濃塩酸で酸性化した。水性
抽出物を酢酸エチルで抽出した後、無水硫酸ナトリウム
上で乾燥しついで溶剤を真空下で除去してオフ−ホワイ
ト固体を得た。この固体を氷冷した（ｉｃｅ　ｃｏｌｄ
）石油エーテルで洗浄して４−（ｐ−１−プロピルフェ
ニル）−４−オキソ酪酸（３０ｇ、６８％）、融点１４
０−１４１℃を、白色結晶固体として得た。The dark red oil was carefully poured into ice water and extracted with ethyl acetate (3x200ml). Wash the ethyl acetate extract with saturated sodium bicarbonate solution 3x150+
n51) The aqueous extract was then acidified with concentrated hydrochloric acid. After extraction of the aqueous extract with ethyl acetate, it was dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was removed under vacuum to yield an off-white solid. This solid was ice cold.
) Washed with petroleum ether to give 4-(p-1-propylphenyl)-4-oxobutyric acid (30 g, 68%), mp 14
0-141°C was obtained as a white crystalline solid.

オルト蟻酸トリメチル（５００ｍＲ）中の硝酸タリウム
（ＩＩ＋）　　（４４，４ｇ、　０．１モル）及び４−
　　　−（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）−４−オキソ酪
酸（２２，０ｇ、　０．１モル）を室温で攪拌しついで
過塩素酸（４０ｇ、０．４モル）を滴下した。発熱反応
が生起し、温度が４０℃に上昇し、硝酸タリウム（Ｉ）
の白色沈澱が生成した。反応混合物を室温で４時間攪拌
し、タリウム塩を濾過しついで溶液をジエチルエーテル
で抽出した。エーテル抽出物を水洗しついで無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。溶剤を除去して黄色油状物を
得、これをカラムクロマトグラフィー（シリカ；酢酸エ
チル／石油エーテル３：１で溶離）により精製して、ジ
メチルｐ−１−プロピルフェニルサクシネート（１８，
０ｇ’、　８８％）を淡黄色油状物として得た。Thallium(II+) nitrate (44.4 g, 0.1 mol) in trimethyl orthoformate (500 mR) and 4-
-(pi-propylphenyl)-4-oxobutyric acid (22.0 g, 0.1 mol) was stirred at room temperature and perchloric acid (40 g, 0.4 mol) was added dropwise. An exothermic reaction occurs, the temperature rises to 40 °C, and thallium(I) nitrate
A white precipitate was formed. The reaction mixture was stirred at room temperature for 4 hours, the thallium salt was filtered and the solution was extracted with diethyl ether. The ether extract was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. Removal of the solvent gave a yellow oil which was purified by column chromatography (silica; eluting with ethyl acetate/petroleum ether 3:1) to give dimethyl p-1-propylphenyl succinate (18,
0 g', 88%) was obtained as a pale yellow oil.

水素化リチウムアルミニウム（４，６ｇ、　０．１２モ
ル）をナトリウム−乾燥エーテル（ｔ５ｏｍＱ）中に懸
濁させついでナトリウム−乾燥エーテル（１００ｍＮ）
中のジメチルｐ−ニープロピルフェニルサクシネート　
（１３，２ｇ、　０．．０５モル）を穏やかな還流が保
持されるような速度で滴下した。溶液を室温で４時間攪
拌し、水に注意深く注入し、濃塩酸で酸性化しついで酢
酸エチルで抽出した（３ｘｔ５０ｍＲ）。酢酸エチル抽
出物を水洗しついで無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
。溶剤を真空下で除去して２−（ｐ−ｔ−プロピルフェ
ニル）ブタン−１，４−ジオール　（１０，０ｇ、　９
６％）を黄色油状物として得た。Lithium aluminum hydride (4.6 g, 0.12 mol) was suspended in sodium-dry ether (t5omQ) and then dissolved in sodium-dry ether (100 mN).
dimethyl p-nipropylphenyl succinate in
(13.2 g, 0.05 mol) was added dropwise at such a rate that a gentle reflux was maintained. The solution was stirred at room temperature for 4 hours, poured carefully into water, acidified with concentrated hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate (3xt50mR). The ethyl acetate extract was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was removed under vacuum and 2-(pt-propylphenyl)butane-1,4-diol (10,0 g, 9
6%) was obtained as a yellow oil.

２−（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）ブタン−１，４−ジ
オール　（４，１６ｇ、　０．０２モル）を無水とリジ
ン（１０ｍＩＩＩ）中、５℃で攪拌し、塩化メシル（４
，６ｇ、　０．０４モル）を室温で滴下した。温度が３
０℃に上昇し、添加完了後、反応混合物を室温で３時間
攪拌した。反応混合物を水に注入しついでジエチルエー
テルで抽出した（２Ｘ１００ｍλ）。エーテル抽出物を
２Ｍ塩酸（２Ｘ１００ｍ１２）及び水（２ｘｔｏｏｍＵ
）で洗浄しついで無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。2-(p-i-propylphenyl)butane-1,4-diol (4,16 g, 0.02 mol) was stirred in anhydrous and lysine (10 mIII) at 5°C and diluted with mesyl chloride (4
, 6 g, 0.04 mol) was added dropwise at room temperature. temperature is 3
After the temperature rose to 0° C. and the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with diethyl ether (2×100 mλ). The ether extract was dissolved in 2M hydrochloric acid (2X100ml) and water (2xtoomU
) and dried over anhydrous magnesium sulfate.

溶剤を除去して白色結晶固体を得、これを石油エーテル
と研和し、濾過しついで乾燥して２−（ｐ−ｉ−プロピ
ルフェニル）ブタン−１，４−ジオール−ジメタンスル
ボネート（７，０ｇ、　！１６％）、融点ａｏ−ａｉ℃
、を得た。Removal of the solvent gave a white crystalline solid which was triturated with petroleum ether, filtered and dried to give 2-(p-i-propylphenyl)butane-1,4-diol-dimethanesulfonate (7 ,0g, !16%), melting point ao-ai℃
, obtained.

無水ジオキサン（５＋＋ｄｌ）中の水素化ナトリウム（
０，７２ｇ、　０．０１５モル；鉱油中の５０％懸濁液
）を、窒素雰囲気下でほぼ還流状態まで加温された、２
−　（ｐ　−１−プロピルフェニル）ブタン−１，４−
ジオール−ジメタンスルホネート　（５，２２ｇ＋　０
．０１５モル）、マロン酸ジエチル　（２，７２ｇ。Sodium hydride (
0.72 g, 0.015 mol; 50% suspension in mineral oil) was heated to near reflux under a nitrogen atmosphere.
-(p-1-propylphenyl)butane-1,4-
Diol-dimethane sulfonate (5,22g+0
．． 015 mol), diethyl malonate (2.72 g.

０．０１７モル）及び無水ジオキサン（３０＋ｎＲ）か
らなる溶液に自生的還流が生ずるような速度で０．５時
間で滴下した。１時間攪拌し、還流させた後、無水ジオ
キサン（５＋ｎＲ）中の追加分の水素化ナトリウム　（
０，７２ｇ、　０．０１５モル；鉱油中の５０％懸濁液
）を１時間かかって注意深く添加した。混合物を１５時
間還流させついでジオキサンを減圧下で除去した。残漬
を水に注入し、ジエチルエーテルで抽出しついでエーテ
ル抽出物を無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を除
去して橙色油状物を得、これをカラムクロマトグラフィ
ー（シリカ；石油エーテル／酢酸エチル９：１で溶１１
ｉｆｉ）により精製して、ジエチル３−（ｐ−ｉ−プロ
ピルフェニル）シクロペンタン−！、１−ジカルボキシ
レート（３，０ｇ、６４％）を無色液体として得た。0.017 mol) and anhydrous dioxane (30+nR) over 0.5 h at such a rate that spontaneous reflux occurs. After stirring for 1 hour and refluxing, an additional portion of sodium hydride (
0.72 g, 0.015 mol; 50% suspension in mineral oil) was carefully added over a period of 1 hour. The mixture was refluxed for 15 hours and the dioxane was removed under reduced pressure. The residue was poured into water, extracted with diethyl ether and the ether extract was dried over anhydrous sodium sulfate. Removal of the solvent gave an orange oil, which was purified by column chromatography (silica; eluted with petroleum ether/ethyl acetate 9:1 11
ifi) to give diethyl 3-(p-i-propylphenyl)cyclopentane-! , 1-dicarboxylate (3.0 g, 64%) was obtained as a colorless liquid.

ジエチル３−（ｐ−１−プロピルフェニル）シクロペン
タン−１，１−ジカルボキシレート　（２、１１ｇ、　
０．００６５３モル）、塩化リチウム　（０，５４ｇ。Diethyl 3-(p-1-propylphenyl)cyclopentane-1,1-dicarboxylate (2, 11g,
0.00653 mol), lithium chloride (0.54 g.

０．０１３モル）、水（０，１１４ｇ、　０．００６３
５モル）及びジメチルスルホキシド（１１ｍＵ）の混合
物を還流下で４時間加熱した。混合物を冷却し、水に注
入し、ジエチルエーテルで抽出し、水で洗浄しついで無
水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を除去してエチル
　３−（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）シクロペンタン−
１−カルボキシレート　（０゜９２ｇ、５６％）を得た
。0.013 mol), water (0.114 g, 0.0063
5 mol) and dimethyl sulfoxide (11 mU) was heated under reflux for 4 hours. The mixture was cooled, poured into water, extracted with diethyl ether, washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After removing the solvent, ethyl 3-(p-i-propylphenyl)cyclopentane-
1-carboxylate (0.92 g, 56%) was obtained.

エチル３−（ｐ−１−プロピルフェニル）シクロペンタ
ン−１−カルボキシレート　（０，８１ｇ。Ethyl 3-(p-1-propylphenyl)cyclopentane-1-carboxylate (0,81 g.

０．００３モル）をメタノール（８叔）に溶解しついで
水（８ｍｕ　）中の水酸化カリウム　（０，３５ｇ。0.003 mol) in methanol (8 mu) and potassium hydroxide (0.35 g) in water (8 mu).

’　　ｏ、ｏｏａモル）の溶液を室温で滴ｆした。溶液
を３時間還流させ、室温に冷却しついで２Ｍ塩酸で注意
深シ中和した。酢酸エチルで抽出した後、抽出　　　　
−物を水洗しついで無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。'o, ooa mole) solution was added dropwise at room temperature. The solution was refluxed for 3 hours, cooled to room temperature and carefully neutralized with 2M hydrochloric acid. Extract with ethyl acetate, then extract
- The material was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate.

溶剤を除去して３−（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）シク
ロペンタン−１−カルボン酸　（０、６３ｇ、８７％）
を明褐色油状物として得た。Removal of solvent gave 3-(p-i-propylphenyl)cyclopentane-1-carboxylic acid (0.63 g, 87%)
was obtained as a light brown oil.

ヘキサン（４ｍＮ　）中の３−（ｐ−１−プロとルフェ
ニル）シクロペンタン−１−カルボン酸（０，５２ｇ、
　０．００２モル）及び塩化オキサリル（０，４ｇ、　
０．００３モル）の混合物を室温で１時間攪拌しついで
６０℃で３時間加熱した。ヘキサンと過剰の塩化オキサ
リルを真空下で除去して３−（ｐ−１−プロピルフェニ
ル）シクロペンタン−１−カルボニル　クロライド　（
０，５５ｇ　、　１００％）を黄色油状物として得、こ
れを更に精製することなしにつぎの工程で使用した。3-(p-1-pro-luphenyl)cyclopentane-1-carboxylic acid (0,52 g,
0.002 mol) and oxalyl chloride (0.4 g,
0.003 mol) was stirred at room temperature for 1 hour and then heated at 60° C. for 3 hours. Hexane and excess oxalyl chloride were removed under vacuum to give 3-(p-1-propylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl chloride (
0.55 g, 100%) was obtained as a yellow oil, which was used in the next step without further purification.

ｃｉｓ−２，６−ジメチ）Ｉ／　モ）Ｌ／ホリン（０，
９７ｇ。cis-2,6-dimethy)I/mo)L/holin(0,
97g.

ｏ、ｏｏａｓモル）を、ナトリウム−乾燥ジエチルエー
テル（４叔）中の３−（ｐ−ｉ−プロピルフェニル）シ
クロペンタン−１−カルボニル　クロライド　（０，５
３ｇ、　０．００２１モル）の溶液に１０℃で滴下し、
添加が完了後、溶液を２０℃で３時間攪拌した。反応混
合物を水に注入しついでジエチルエーテルで抽出した（
２Ｘ５０ｍ＋！Ｑ）、エーテル抽出物を水洗し、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥し、ついで溶剤を除去して３−（
ｐ−ｉ−プロピルフェニル）シクロペンタン−１−カル
ボニル−２，６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリン　（０，
［ｉｌｇ、　８８％）を得た。3-(p-i-propylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl chloride (0,5 mol) in sodium-dry diethyl ether (4 mol)
3 g, 0.0021 mol) at 10°C,
After the addition was complete, the solution was stirred at 20° C. for 3 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with diethyl ether (
2X50m+! Q), the ether extract was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, then the solvent was removed and the 3-(
pi-propylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl-2,6-cis-dimethylmorpholine (0,
[ilg, 88%) was obtained.

ナトリウム−乾燥エーテル（３ｍｕ　）中の３−（ｐ−
１−プロピルフェニル）シクロペンタン−１−カルボニ
ル−２，６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリン　（０，５１
ｇ、　Ｑ、０Ｏ１６モル）の溶液を、ナトリウム−乾燥
エーテル（３＋ｎＲ）中の水素化リチウムアルミニウム
（０，０８８ｇ、　０．００２３モル）の懸濁液に滴下
し、混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物を注意
深く水に注入しついでジエチルエーテルで抽出した。エ
ーテル抽出物を水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
ついで溶剤を蒸発させて無色油状物を得た。この油状物
をカラムクロマトグラフィー（シリカ；石油エーテル／
酢酸エチル７：３で溶離して、本実施例の標題化合物　
（０，４１ｇ。3-(p-) in sodium-dry ether (3mu)
1-propylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl-2,6-cis-dimethylmorpholine (0,51
A solution of lithium aluminum hydride (0,088 g, 0.0023 mol) in sodium-dry ether (3+nR) was added dropwise to a suspension of lithium aluminum hydride (0,088 g, 0.0023 mol) and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. . The reaction mixture was carefully poured into water and extracted with diethyl ether. The ether extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was evaporated to give a colorless oil. This oil was purified by column chromatography (silica; petroleum ether/
Elution with ethyl acetate 7:3 gave the title compound of this example.
(0.41g.

８４％）を無色油状物として得た。84%) was obtained as a colorless oil.

１五■１ 本実施例は４−（３−（ｐ−且−ブチルフェニル）シク
ロペンチルメチル）　−ｃｉｓ−２，６−ジメチルモル
ホリン（第１Ｉ表、化合物Ｎｏ８．２）の製造を示す。15.1 This example demonstrates the preparation of 4-(3-(p-and-butylphenyl)cyclopentylmethyl)-cis-2,6-dimethylmorpholine (Table 1I, Compound No. 8.2).

無水コハク酸（２０，０ｇ、　２００ミリモル）をＳ−
ブチルベンゼン（８７ｇ、５００ミリモル）中で攪拌し
そして塩化アルミニウム粉末　（５３，３ｇ。Succinic anhydride (20.0 g, 200 mmol) in S-
Stirred in butylbenzene (87 g, 500 mmol) and aluminum chloride powder (53.3 g).

４００ミリモル）を室温で５分間に亘って少量づつ添加
した。混合物を８０℃に加熱し、１０時間後、室温まで
冷却した。混合物を注意深く氷水に注入しついで酢酸エ
チルで抽出した（３回）。−緒にした抽出物を炭酸水素
ナトリウム飽和溶液で洗浄しく３回）ついで水性フラク
ションを濃塩酸で酸性化した後、酢酸エチルで抽出した
（３回）。−緒にした有機抽出物を水及びブラインで洗
浄し、乾燥し　（Ｎａ２Ｓｏ４上）ついで真空下で蒸発
させて明褐色固体を得た。この固体を玲石油エーチル（
１５＋ｎ文）で繰返して洗浄して、４−（ｐ−５−ブチ
ルフェニル）−４−オキソ−酪酸　（１３，０ｇ、２８
％）を白色結晶固体として得た。400 mmol) was added portionwise over 5 minutes at room temperature. The mixture was heated to 80°C and after 10 hours cooled to room temperature. The mixture was carefully poured into ice water and extracted with ethyl acetate (3x). - The combined extracts were washed three times with saturated sodium bicarbonate solution) and the aqueous fraction was acidified with concentrated hydrochloric acid and then extracted with ethyl acetate (three times). - The combined organic extracts were washed with water and brine, dried (over Na2So4) and evaporated under vacuum to give a light brown solid. This solid is extracted from Ling petroleum ethyl (
4-(p-5-butylphenyl)-4-oxo-butyric acid (13,0 g, 28
%) was obtained as a white crystalline solid.

４−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）−４−オキソ−酪酸（
１０，０ｇ、　４２．７ミリモル）、オルト蟻酸トリメ
チル（ｔａｏｍｕ）及び硝酸タリウム（ＩＩ＋　）（１
８，９９ｇ、　４２．７ミリモル）の攪拌されている混
合物に過塩素酸（１７，１７ｇ、　１７１　ミリモル）
を室温で滴下した。４時間後、混合物を濾過しついで濾
液をエーテル中に抽出した。抽出物を水で洗浄し、乾燥
し　（Ｎａ２ＳＯ４上）ついで真空下で蒸発させた。4-(p-s-butylphenyl)-4-oxo-butyric acid (
10.0 g, 42.7 mmol), trimethyl orthoformate (taomu) and thallium(II+) nitrate (1
perchloric acid (17.17 g, 171 mmol) to a stirred mixture of
was added dropwise at room temperature. After 4 hours, the mixture was filtered and the filtrate was extracted into ether. The extracts were washed with water, dried (over Na2SO4) and evaporated under vacuum.

クロマトグラフィー（Ｓｉｎ２；石油エーテル−酢酸エ
チル（９０：１０）〜（７０：３０）で溶離〕を行って
、ジメチルｐ−ｓ−ブチルフェニルサクシネート　（８
，８２ｇ、　７４％）を得た。Dimethyl p-s-butylphenyl succinate (8
, 82g, 74%) was obtained.

無水エーテル（７５ｍＭ）中のジメチルｐ−ｓ−ブチル
フェニルサクシネート　（１２’、１ｇ、　４３．５ミ
リモル）を無水エーテル（７５ｍＭ）中の水素化リチウ
ムアルミニウム　（４，０１ｇ、　ＩＯ２，ｌ！ミリモ
ル）の攪拌されている懸濁液に穏やかな還流が保持され
るよりな速度で添加した。室温で４時間後、混合物を注
意深く水に注入した。得られた混合物を濃塩酸で酸性化
しついでエーテルで抽出した（３回）。−緒にした抽出
物を２Ｍ塩酸及び水（３回）で洗浄し、乾燥し　（Ｎａ
、Ｓｏ、上）ついで真空下で蒸発させて２−（ｐ−ｓ−
ブチルフェニル）ブタン−１，４−ジオール　（０，５
１ｇ、　９８％）を得た。Dimethyl p-s-butylphenyl succinate (12', 1 g, 43.5 mmol) in anhydrous ether (75 mmol) was converted to lithium aluminum hydride (4,01 g, IO2, l! mmol) in anhydrous ether (75 mmol) was added to the stirred suspension at such a rate that a gentle reflux was maintained. After 4 hours at room temperature, the mixture was carefully poured into water. The resulting mixture was acidified with concentrated hydrochloric acid and extracted with ether (3 times). - The combined extracts were washed with 2M hydrochloric acid and water (3 times), dried (Na
, So, top) and then evaporated under vacuum to give 2-(p-s-
butylphenyl)butane-1,4-diol (0,5
1 g, 98%) was obtained.

塩化メシル　（９，５５ｇ、　８３．４ミリモル）を無
水トリエチルアミン（５０ｍ文）中の２−（ｐ−ｓ−ブ
チルフェニル）ブタン−１，４−ジオール　（９，２５
ｇ、４１．７ミリモル）の攪拌されている溶液に５℃で
ゆっくり添加した。室温で１０時間攪拌した後、混合物
を水に注入しついで得られた混合物をエーテルで抽出し
た（３回）。−緒にした抽出物を水、２Ｍ塩酸（２回）
及び水で洗浄し、乾燥しくＮａ２ＳＯ４上）ついで真空
下で蒸発させて褐色油状物を得た。この油状物を石油エ
ーテル−ジエチルエーテル（９０：１０）と研和して２
−（ｐ−王−ブチルフェニル）ブタン−１，４−ジオー
ル−ジメタンスルホネート　（８，４６ｇ　、　５４％
）を得、これを更に精製することなしにつぎの工程で使
用した。Mesyl chloride (9,55 g, 83.4 mmol) was dissolved in 2-(ps-butylphenyl)butane-1,4-diol (9,25 g) in anhydrous triethylamine (50 mmol).
g, 41.7 mmol) at 5°C. After stirring for 10 hours at room temperature, the mixture was poured into water and the resulting mixture was extracted with ether (3 times). - Combined extracts with water and 2M hydrochloric acid (twice)
and water, dried over Na2SO4) and then evaporated under vacuum to give a brown oil. This oil was triturated with petroleum ether-diethyl ether (90:10) and
-(p-King-butylphenyl)butane-1,4-diol-dimethanesulfonate (8,46g, 54%
), which was used in the next step without further purification.

水素化ナトリウム（油中の５０％懸濁液１．０６ｇ、　
２２．１ミリモル）を無水ジオキサン（４５ｍ５１）中
の２−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）ブタン−１，４−ジ
オール−ジメタンスルホネート　（８，３５ｇ、２２．
１ミリモル）及びマロン酸ジエチル　（４，０７ｇ、２
５．４ミリモル）の攪拌されている溶液に、穏やかな還
流が保持されるような速度で少量づつ添加した。還流下
で１時間攪拌した後、水素化ナトリウム（油中の５０％
懸濁液１．０８ｇ、　２２．１ミリモル）を注意深く添
加した。還流下で更に８時間攪拌した後、混合物を冷却
しついで減圧下で蒸発させた。残漬に水を添加し、混合
物をエーテルで抽出した（２回）。−緒にした抽出物を
水及びブラインで洗浄し、乾燥し　（Ｎａ２Ｓｏ４上）
ついで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（Ｓｉ
ｎ、、石油エーテル−酢酸エチル（９０：１０））を行
ってジエチル　３−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）シクロ
ペンタン−１，１−ジカルボキシレート　（２，５１ｇ
　、　’３３％）を得た。Sodium hydride (1.06 g of 50% suspension in oil,
2-(p-s-butylphenyl)butane-1,4-diol-dimethanesulfonate (8.35 g, 22.1 mmol) in anhydrous dioxane (45 m51).
1 mmol) and diethyl malonate (4.07 g, 2
5.4 mmol) in portions at a rate such that a gentle reflux was maintained. After stirring for 1 hour under reflux, sodium hydride (50% in oil)
suspension (1.08 g, 22.1 mmol) was carefully added. After stirring for a further 8 hours under reflux, the mixture was cooled and evaporated under reduced pressure. Water was added to the residue and the mixture was extracted with ether (twice). - Wash the combined extracts with water and brine and dry (over Na2So4)
It was then evaporated under vacuum. Chromatography (Si
Diethyl 3-(p-s-butylphenyl)cyclopentane-1,1-dicarboxylate (2,51 g
, '33%).

ジエチル　３−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）シクロペン
タン−１，１−ジカルボキシレート　（２、３２ｇ、１
３．４ミリモル）、塩化リチウム　（０，５７ｇ。Diethyl 3-(p-s-butylphenyl)cyclopentane-1,1-dicarboxylate (2, 32g, 1
3.4 mmol), lithium chloride (0.57 g.

１３．４ミリモル）、水（０，１２１ｇ、　６．７　ミ
リモル）及びジメチルスルホキシド（１１＋ｎＲ）を３
時間還流させた。混合物を水に注入しそして水性層を塩
化ナトリウムで飽和させた。混合物をヘキサンで抽出し
く４回）ついで−緒にした抽出物をブラインで洗浄し、
乾燥し　（Ｎａ、ＳＯ２上）ついで真空下で蒸発させた
。クロマトグラフィー（Ｓｉｎ、、石油エーテル−酢酸
エチル（９０：１０））を行ってエチル　３−（ｐ−ｓ
−ブチルフェニル）シクロペンタン−１−カルボキシレ
ート　（１，２８ｇ、　７７％）を得た。13.4 mmol), water (0.121 g, 6.7 mmol) and dimethyl sulfoxide (11+nR) at 3
Refluxed for an hour. The mixture was poured into water and the aqueous layer was saturated with sodium chloride. The mixture was extracted with hexane (4 times) and the combined extracts were washed with brine.
It was dried (over Na, SO2) and evaporated under vacuum. Chromatography (Sin, petroleum ether-ethyl acetate (90:10)) was performed to obtain ethyl 3-(p-s
-butylphenyl)cyclopentane-1-carboxylate (1.28 g, 77%) was obtained.

水（１１ｍｌＪ）中の水酸化カリウム　（０，４７ｇ。Potassium hydroxide (0,47 g. in water (11 ml J).

８．４ミリモル）の溶液をメタノール（１１ｍ１２）中
のエチル３−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）シクロペンタ
ン−１−カルボキシレート　（１，１５ｇ、　４．２ミ
リモル）に添加した。１時間攪拌した後、混合物を５時
間還流させ、冷却し、２Ｍ塩酸で酸性化しついで酢酸エ
チルで抽出した。抽出物をブラインで洗浄し、乾燥し　
（ＭｇＳＯ４上）ついで真空下で蒸発させて３−（ｐ−
ｓ−ブチルフェニル）シクロペンタン−１−カルボン酸
　（１，０８ｇ、　１００％）を得た。A solution of 8.4 mmol) was added to ethyl 3-(p-s-butylphenyl)cyclopentane-1-carboxylate (1.15 g, 4.2 mmol) in methanol (11 ml). After stirring for 1 hour, the mixture was refluxed for 5 hours, cooled, acidified with 2M hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. Wash the extract with brine and dry
(on MgSO4) and then evaporated under vacuum to 3-(p-
s-Butylphenyl)cyclopentane-1-carboxylic acid (1.08 g, 100%) was obtained.

塩化オキサリル　（１，２０ｇ、　９．４５ミリモル）
を石油エーテル（７ｎｄｌ　）中の３−（ｐ−且−ブチ
ルフェニル）シクロペンタン−１−カルボン酸（０，９
３ｇ、　３．７８ミリモル）の攪拌されている懸濁液に
１分間で滴下した。室温で１時間後、混合物を８時間還
流させ、冷却しついでセライトを通して濾過した。濾液
を真空下で蒸発させて３−（ｐ−旦一プチルフェニル）
シクロペンタン−１−カルボニル　クロライド　（１，
１２ｇ、　１００％）を得、これを更に精製することな
しにつぎの工程で使用した。Oxalyl chloride (1.20 g, 9.45 mmol)
3-(p-and-butylphenyl)cyclopentane-1-carboxylic acid (0,9
3 g, 3.78 mmol) dropwise over 1 minute into a stirred suspension. After 1 hour at room temperature, the mixture was refluxed for 8 hours, cooled and filtered through Celite. The filtrate was evaporated under vacuum to give 3-(p-butylphenyl)
Cyclopentane-1-carbonyl chloride (1,
12 g, 100%) was obtained, which was used in the next step without further purification.

当２．６−ジメチルモルホリン　（１，８４ｇ、　１６
ミリモル）を無水エーテル（８＋ｎＲ）中の３−（ｐ−
！−ブチルフェニル）シクロペンタン−１−カルボニル
　クロライド　（１，０１３ｇ、　４ミリモル）の攪　
　　　−拝されている溶液に５℃で滴下した。室温で４
時間後、混合物を水に注入し、エーテルで抽出した。−
緒にした抽出物を炭酸水素ナトリウム飽和溶液、水及び
ブラインで洗浄し、乾燥し　（Ｎａ２ＳＯ４上）ついで
真空下で蒸発させて３−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）シ
クロペンタン−１−カルボニル−２，６−山−ジメチル
モルホリン　（１，２６ｇ、　９２％）を得、これを更
に精製することなしに次の工程で使用した。2,6-dimethylmorpholine (1,84g, 16
mmol) in anhydrous ether (8+nR) to 3-(p-
! -butylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl chloride (1,013 g, 4 mmol)
- The mixture was added dropwise to the solution at 5°C. 4 at room temperature
After an hour, the mixture was poured into water and extracted with ether. −
The combined extracts were washed with saturated sodium bicarbonate solution, water and brine, dried (over Na2SO4) and evaporated under vacuum to give 3-(p-s-butylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl-2. ,6-dimethylmorpholine (1.26 g, 92%) was obtained which was used in the next step without further purification.

無水エーテル（５叔）中の３−（ｐ−ｓ−ブチルフェニ
ル）シクロペンタン−１−カルボニル−２，６−ｃｉｓ
−ジメチルモルホリン　（１，０５ｇ、　３．０８ミリ
モル）を無水エーテル（５ｍＡ　）中の水素化リチウム
アルミニウム（０，１９３ｇ　、　５．０７モル）の攪
拌されている懸濁液に、穏やかな沸騰が保持されるよう
に滴下した。室温で２時間後、混合物を注意深く水に注
入しついで混合物をエーテルで抽出した。−緒にした抽
出物を水及びブラインで洗浄し、乾燥しくＮａ２５ｏ４
上）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（
Ｓｉｎ、　、石油エーテル−酢酸エチル（７０：３０）
）を行って、４−〔３“−（ｐ−ｓ−ブチルフェニル）
シクロペンチルメチル）　−ｃｉｓ　−２，８−ジメチ
ルモルホリン　（０，９１ｇ、９０％）を無色油状物と
して得た。3-(p-s-butylphenyl)cyclopentane-1-carbonyl-2,6-cis in anhydrous ether (5s)
- Dimethylmorpholine (1,05 g, 3.08 mmol) is added to a stirred suspension of lithium aluminum hydride (0,193 g, 5.07 mol) in anhydrous ether (5 mA) until a gentle boil is maintained. It was dripped as if it were. After 2 hours at room temperature, the mixture was carefully poured into water and the mixture was extracted with ether. - Wash the combined extracts with water and brine, dry and
Top) It was then evaporated under vacuum. Chromatography (
Sin, , petroleum ether-ethyl acetate (70:30)
) to produce 4-[3“-(p-s-butylphenyl)
cyclopentylmethyl)-cis-2,8-dimethylmorpholine (0.91 g, 90%) was obtained as a colorless oil.

夫五里１ 本実施例は４−　（３−（４−クロルフェニル）シクロ
ペンチルメチル）　−２゛、６−ｃｉｓ−ジメチルモル
ホリン（第１１表、化合物Ｎｏ　１４　、２　）の製造
を示す。Fugori 1 This example shows the preparation of 4-(3-(4-chlorophenyl)cyclopentylmethyl)-2',6-cis-dimethylmorpholine (Table 11, Compound No. 14, 2).

ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．５５Ｍ溶液２６
ｍ交、４０゜３ミリモル）を無水エーテル（６０ｍ文）
中の４−ブロムクロルベンゼン　（７，６６ｇ、　４０
ミリモル）の攪拌されている溶液に窒素霊囲気下、０℃
で滴下した。室温で１時間後、混合物を無水エーテル（
２０ｍＭ）中の無水臭化亜鉛（４，５ｇ、２０ミリモル
）に添加しついで得られた混合物を３０分間超音波攪拌
浴中に置いて臭化亜鉛の全てを溶解させた。攪拌されて
いる混合物にエーテル（１０ｍＭ）中の２−シクロペン
テトン　（０，０６ｇ、ｏ：２ミリモル）とニッケル　
アセチルアセトネート　（０，０６ｇ、　０．２ミリモ
ル）を添加した。室温で１時間後、混合物を飽和塩化ア
ンモニウム水溶液に添加しついで混合物をエーテルで抽
出した。−緒にした抽出物を乾燥し　（ＭｇＳＯ４上）
ついで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（Ｓｉ
ｎ、、ヘキサン−酢酸エチル（８０：　２０）を行って
、３−（４−クロルフェニル）シクロペン名ノン　（１
，０３ｇ、　５３％）を得た。n-Butyllithium (1.55M solution in hexane 26
m exchange, 40° 3 mmol) with anhydrous ether (60 m)
4-bromochlorobenzene (7.66g, 40
mmol) in a stirred solution at 0°C under a nitrogen atmosphere.
It was dripped. After 1 hour at room temperature, the mixture was dissolved in anhydrous ether (
Anhydrous zinc bromide (4.5 g, 20 mmol) in 20 mM) was added and the resulting mixture was placed in an ultrasonic stirring bath for 30 minutes to dissolve all of the zinc bromide. 2-cyclopentetone (0.06 g, o: 2 mmol) in ether (10 mM) and nickel were added to the stirred mixture.
Acetylacetonate (0.06 g, 0.2 mmol) was added. After 1 hour at room temperature, the mixture was added to saturated aqueous ammonium chloride solution and the mixture was extracted with ether. - Dry the combined extracts (over MgSO4)
It was then evaporated under vacuum. Chromatography (Si
n, hexane-ethyl acetate (80:20) to give 3-(4-chlorophenyl)cyclopene (1
, 03g, 53%) was obtained.

ジメチルスルホキシド（５ｍＭ）を、ヘキサンで洗浄し
た水素化ナトリウム（油中の５５％懸濁液０．４６１ｇ
、　１０．６ミリモル）に窒素霊囲気下で添加し、混合
物を７０℃で１時間攪拌した。混合物を０℃に冷却した
後、ＴＨＦ（１０ｍＭ）を添加しついでメチルトリフェ
ニルホスホニウム　ブロマイド（３，８７６ｇ、　１０
．６ミリモル）を添加した。１時間攪拌した後、ＴＨＦ
（５叔）中の３−（４−クロルフェニル）シクロペンタ
ノン　（１，０３ｇ、　５．３ミリモル）を添加した。Dimethyl sulfoxide (5 mM) was dissolved in sodium hydride (0.461 g of a 55% suspension in oil) washed with hexane.
, 10.6 mmol) under a nitrogen atmosphere and the mixture was stirred at 70° C. for 1 hour. After cooling the mixture to 0°C, THF (10mM) was added followed by methyltriphenylphosphonium bromide (3,876g, 10
．． 6 mmol) was added. After stirring for 1 hour, THF
3-(4-chlorophenyl)cyclopentanone (1.03 g, 5.3 mmol) in (5th grade) was added.

０℃で３時間後、ヘキサンを添加しついで混合物をセラ
イトを通して濾過した。ｔ１液を蒸発させついでクロマ
トグラフィー（Ｓｉ０２ｇ、ヘキサン）にかけて３−（
４−クロルフェニル）−１−メチレンシクロペンタン（
０，５８ｇ、５５％）を得た。After 3 hours at 0°C, hexane was added and the mixture was filtered through Celite. The t1 solution was evaporated and then chromatographed (Si02g, hexane) to give 3-(
4-Chlorphenyl)-1-methylenecyclopentane (
0.58 g, 55%) was obtained.

ボラン（ＴＨＦ中のＩＭ溶ン夜１．ＯｍＡ、１ミリモル
）をＴＨＦ（１０ｍＵ）中の３−（４−クロルフェニル
）−１−メチレンシクロペンタン（０，５６ｇ、２．９
　ミリモル）の攪拌さねている溶液に窒素７囲気下、０
℃で添加した。３０分後、混合物を室温まで昇温させ、
３Ｍ水素化ナトリウム水溶液（０，３４ｍＡ、　１．０
２ミリモル）及びついで過酸化水素（３０ｗ／ｖ水溶液
０．４３ｍＵ、　３．８ミリモル）を滴下した。混合物
を６０℃に加熱しそして３０分後、室温に冷却した。混
合物をエーテルで抽出しついで一緒にした抽出物を水及
びブラインで洗浄し、乾燥し　（ＭｇＳＯ４上）ついで
真空下で蒸発させた。Borane (1.0 mA, 1 mmol in IM in THF) was dissolved in 3-(4-chlorophenyl)-1-methylenecyclopentane (0.56 g, 2.9 mA in THF (10 mU)).
Under a nitrogen atmosphere of 7 mmol, a stirred solution of 0
Added at ℃. After 30 minutes, the mixture was allowed to warm up to room temperature,
3M sodium hydride aqueous solution (0.34mA, 1.0
2 mmol) and then hydrogen peroxide (0.43 mU of a 30 w/v aqueous solution, 3.8 mmol) were added dropwise. The mixture was heated to 60°C and after 30 minutes cooled to room temperature. The mixture was extracted with ether and the combined extracts were washed with water and brine, dried (over MgSO4) and evaporated under vacuum.

クロマトグラフィー（ＳｉＯ２，ヘキサン−酢酸エチル
（５０：　５０））を行って、３−（４−クロルフェニ
ル）−１−（ヒドロキシメチル）シクロペンタン（ＯＪ
４２ｇ、５３％）を得た。Chromatography (SiO2, hexane-ethyl acetate (50:50)) was performed to obtain 3-(4-chlorophenyl)-1-(hydroxymethyl)cyclopentane (OJ
42g, 53%) was obtained.

ジメチルスルホキシド　（０，３５ｄ、　４．９ミリモ
　　　　−ル）を窒素雰囲気下、無水ジクロルメタン（
１０叔）に添加し、混合物を一７８℃に冷却しついで塩
化オキサリル　（０，３５ｍ１ｌ、　４．０ミリモル）
を滴下した。１５分後、無水ジクロルメタン（５＋Ｊ　
）中の３−（４−クロルフェニル）−１−（ヒドロキシ
メチル）シクロペンタン（０，３４２ｇ、　１．［ｉミ
リモル）を添加した。１時間後、トリエチルアミン（１
，７８ｎ＋２．　１２８ミリモル）を添加し、混合物を
室温まで昇温させた。ヘキサンと水を添加した後、混合
物をセライトを通して濾過した。有機層を分離し、水で
洗浄（６回）、乾燥しついで真空下で蒸発させて３−（
４−クロルフェニル）シクロペンタンカルボキシレート
（Ｏ１２６ｇ、９８％）を得、これを更に精製すること
なしにつぎの工程で使用した。Dimethyl sulfoxide (0.35d, 4.9mmol) was added to anhydrous dichloromethane (0.35d, 4.9mmol) under a nitrogen atmosphere.
The mixture was cooled to -78°C and oxalyl chloride (0.35 ml, 4.0 mmol)
was dripped. After 15 minutes, anhydrous dichloromethane (5+J
) of 3-(4-chlorophenyl)-1-(hydroxymethyl)cyclopentane (0,342 g, 1.[i mmol)] was added. After 1 hour, triethylamine (1
, 78n+2. 128 mmol) was added and the mixture was allowed to warm to room temperature. After adding hexane and water, the mixture was filtered through Celite. The organic layer was separated, washed with water (6 times), dried and evaporated under vacuum to give 3-(
4-Chlorphenyl)cyclopentanecarboxylate (O126 g, 98%) was obtained which was used in the next step without further purification.

無水ジクロルメタン（２０ｍｌｌり中の３−（４−クロ
ルフェニル）シクロペンタンカルホキシレー）−（０，
３２６ｇ　、　１．５６ミリモル）、テトラブチルアン
モニウム　シアノボロハイドライド　（０，８８４ｇ　
。Anhydrous dichloromethane (3-(4-chlorophenyl)cyclopentanecarboxylate)-(0,
326 g, 1.56 mmol), tetrabutylammonium cyanoborohydride (0,884 g
.

３．１　ミリモル）　、ｃｉｓ　２．６−ジメチルモル
ホリン（２，２１ｇ＋　１９．２ミリモル）及び４人分
子篩（１，５ｇ）の混合物に攪拌下、メタノール中の塩
化水素（２，６Ｍ１Ｉ液３．５ｍＡ、　９．１　ミリモ
ル）を添加した。3.1 mmol), cis 2,6-dimethylmorpholine (2,21 g + 19.2 mmol) and 4-person molecular sieves (1,5 g) were added with stirring to a mixture of hydrogen chloride in methanol (2,6 M1I solution 3.5 mA). , 9.1 mmol) were added.

１７時間後、反応混合物を濾過し、ついで濾液を２Ｍ水
酸化ナトリウム溶液で洗浄した（３回）。After 17 hours, the reaction mixture was filtered and the filtrate was washed with 2M sodium hydroxide solution (3 times).

水性層をエーテルで抽出し、−緒にした有機層を水で洗
浄しく４回）、乾燥し　（ＭｇＳ０４上）ついで真空下
で蒸発させた。クロマトグラフィー（Ｓｉ０２．ヘキサ
ン−酢酸エチル（７０：３０））を行って、４−（３−
（４−クロルフェニル）シクロペンチルメチル）　２．
６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリン（０，２８２ｇ、　５
５％）を出及びｔｒａｎｓ異性体の５０　：　５０混合
物として得た。The aqueous layer was extracted with ether and the combined organic layers were washed with water (4 times), dried (over MgSO4) and evaporated under vacuum. Chromatography (Si02.hexane-ethyl acetate (70:30)) was performed to obtain 4-(3-
(4-chlorophenyl)cyclopentylmethyl) 2.
6-cis-dimethylmorpholine (0,282g, 5
5%) was obtained as a 50:50 mixture of trans and trans isomers.

実施例６ 本実施例は４−（叩上ｎ５−２−（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）シクロブチルメチル）　−２，６−ｃｆｓ−ジメ
チルモルホリン（第１Ｉ＋表、化合物Ｎｏ　１．３）の
製造を示す。Example 6 This example describes the preparation of 4-(5-2-(4-t-butylphenyl)cyclobutylmethyl)-2,6-cfs-dimethylmorpholine (Table 1I+, Compound No. 1.3) shows.

マグネシウム　（４，８８ｇ、　２００ミリモル）を無
水メタノール（５００ｍ１２）中のＰ−１−ブチルオ圭
皮酸メチル（１０，５ｇ、　４８．１ミリモル）の攪拌
されている溶液に添加しついで混合物を４０℃に加温し
て反応を開始させた。−旦反応が開始した後には反応混
合物を約２０℃に２時間保持して反応を完結させた。ヘ
キサン（１００＋ｄ）及びエーテル（１０＋ｎ５１）を
添加しついで２Ｍ塩酸を添加して沈澱を溶解させた。有
機層を分離し、水で洗浄しく６回）、乾燥し　（Ｎａ、
Ｓ０４上）、真空下で蒸発させついでシリカゲルを通し
て濾過してメチル３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート（９，０ｇ、８２％）を得た。Magnesium (4.88 g, 200 mmol) was added to a stirred solution of methyl P-1-butylocynnamate (10.5 g, 48.1 mmol) in anhydrous methanol (500 ml) and the mixture was heated to 40°C. The reaction was started by heating to . - Once the reaction started, the reaction mixture was maintained at about 20° C. for 2 hours to complete the reaction. Hexane (100+d) and ether (10+n51) were added followed by 2M hydrochloric acid to dissolve the precipitate. The organic layer was separated, washed with water (6 times) and dried (Na,
S04), evaporated under vacuum and filtered through silica gel to give methyl 3-(4-t-butylphenyl)propionate (9.0 g, 82%).

ジ−イソブチルアルミニウム　ハイドライド（トルエン
中の約２Ｍ溶液３ｏ、７ｍＬ約４６．０ミリモル）を、
無水トルエン（１００＋ｄ）中のメチル３−（４−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネート（９，０ｇ、　４０．
９ミリモル）の攪拌されている溶液に一７８℃で１０分
間に亘って滴下した。２．５時間後、メタノール（１０
ｍｌｌｌ）を添加しついで混合物を室温まで昇温させた
。２Ｍ塩酸を添加して沈澱を溶解させ、有機層を分離し
、水で洗浄しく５回）、乾燥し　（Ｎａ２Ｓｏ４上）つ
いで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（Ｓｉｎ
、　、　　ｔ−ブチル　メチルエーテルーヘサキン（１
０：９０）〜４．０：、６０））を行って３−　（４−
ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１−オール（４，１ｇ
、　５２％）を得た。Di-isobutylaluminum hydride (approximately 46.0 mmol of 7 mL of an approximately 2M solution in toluene)
Methyl 3-(4-t-) in anhydrous toluene (100+d)
butylphenyl) propionate (9.0 g, 40.
9 mmol) over a period of 10 minutes at -78°C. After 2.5 hours, methanol (10
mlll) was added and the mixture was allowed to warm to room temperature. 2M hydrochloric acid was added to dissolve the precipitate and the organic layer was separated, washed with water (5 times), dried (over Na2So4) and evaporated under vacuum. Chromatography (Sin
, , t-butyl methyl ether hesaquin (1
0:90) ~ 4.0:, 60)) and 3- (4-
t-butylphenyl)propan-1-ol (4.1g
, 52%).

トリフェニルホスフィン（１１，２３ｇ、　８５．２ミ
リモル）を１．２−ジクロルエタン（１８ｍ文）中の３
−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン−１−オール（
４，１ｇ、　２１．３ミリモル）の溶液に添加しついで
混合物を一１５℃に冷却した。１，２−ジクロルエタン
（２４ｍＭ）中の１．２−ジブロムテトラクロルエタン
（１３，９４ｇ、　４２．６ミリモル）及びトリエチル
アミン（８，６５ｍＬ　４２．６ミリモル）を１０分間
に亘って同時に添加した。２０分後、混合物を室温まで
昇温させ、真空下で蒸発させ、ジクロルメタン中に溶解
させ、水で３回ついでブラインで洗浄しついで真空下で
蒸発させた。残漬をエーテルに溶解し、セライトを通し
て濾通し、真空下で蒸発させつ゛いてクロマトグラフィ
ー（５ｉ０２　、　　ｔ−ブチル　メチル　エーテル−
ヘキサン（１：９９）にかけて１−ブロム−３−（４−
ｔ−ブチルフェニル）プロパン　（４，６０ｇ、　８５
％）を得た。Triphenylphosphine (11.23 g, 85.2 mmol) in 1,2-dichloroethane (18 m)
-(4-t-butylphenyl)propan-1-ol (
4.1 g, 21.3 mmol) and the mixture was cooled to -15°C. 1,2-dibromotetrachloroethane (13.94 g, 42.6 mmol) and triethylamine (8.65 mL 42.6 mmol) in 1,2-dichloroethane (24 mmol) were added simultaneously over 10 minutes. After 20 minutes, the mixture was warmed to room temperature, evaporated under vacuum, dissolved in dichloromethane, washed three times with water then brine and evaporated under vacuum. The residue was dissolved in ether, filtered through Celite, evaporated under vacuum and chromatographed (5i02, t-butyl methyl ether).
1-bromo-3-(4-
t-butylphenyl)propane (4.60g, 85
%) was obtained.

１−ブロム−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン
　（４，５１ｇ、　１７．７ミリモル）、Ｎ−ブロムス
クシンイミド　（３，１５ｇ、　１７．７ミリモル）及
びアゾビスイソブチロニトリル（１００ｍｇ）を四塩化
炭素（４０ｍＪＪ）中で６０ｗ電球からの照射を行いな
がら２時間還流させた。ついで混合物を冷却し、セライ
トを通して濾過し、真空下で蒸発させついでクロマトグ
ラフィー（Ｓｉ０２　、ヘキサン）を行って１．３−ジ
ブロム−１−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパン（３
，０ｇ、　５１％）を得り。1-bromo-3-(4-tert-butylphenyl)propane (4.51 g, 17.7 mmol), N-bromsuccinimide (3.15 g, 17.7 mmol) and azobisisobutyronitrile (100 mg) was refluxed in carbon tetrachloride (40 mJJ) for 2 hours with irradiation from a 60W bulb. The mixture was then cooled, filtered through Celite, evaporated under vacuum and chromatographed (Si02, hexane) to give 1,3-dibromo-1-(4-t-butylphenyl)propane (3
, 0g, 51%).

１．３−ジブロム−１−（４−１−ブチルフェニル）プ
ロパン（３，０ｇ、　９．０ミリモル）とマロン酸ジエ
チル（１，５２ｇ、　９．５ミリモル）を無水ジオキサ
ン（２０ｍＭ）に溶解し、９０℃に加熱した。無水ジオ
キサン（３ｍｊｌ　）中のヘキサン−洗浄水素化ナトリ
ウム（油中の５０％分散体、０．４３２ｇ　；９．０ミ
リモル）を還流が保持されるよな速度で５分間で滴下し
た。ついで混合物を１時間還流させた。無水ジオキサン
（４１１１５１）中のヘキサン−洗浄水素化ナトリウム
（油中の５０％分散体、０．４３２ｇ、９．０ミリモル
）を５分間で滴下した。ついで混合物を４時間還流させ
、室温に冷却し、エーテルを添加し、混合物を水（４回
）及びブラインで洗浄し・、乾燥し　（Ｎａ２Ｓｏ４上
）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグラフィー（５
ｉｆｔ、　ｔ−ブチルメチルエーテル−ヘキサン（１０
：　９０）　）を行ってジエチル２−　（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）シクロペンタン−１，１−ジカルボキシレ
ート（１，９３１ｇ、　５８％）を得た。1.3-dibromo-1-(4-1-butylphenyl)propane (3.0 g, 9.0 mmol) and diethyl malonate (1.52 g, 9.5 mmol) were dissolved in anhydrous dioxane (20 mmol). , heated to 90°C. Hexane-washed sodium hydride (50% dispersion in oil, 0.432 g; 9.0 mmol) in anhydrous dioxane (3 mjl) was added dropwise over 5 minutes at such a rate that reflux was maintained. The mixture was then refluxed for 1 hour. Hexane-washed sodium hydride (50% dispersion in oil, 0.432 g, 9.0 mmol) in anhydrous dioxane (411151) was added dropwise over 5 minutes. The mixture was then refluxed for 4 hours, cooled to room temperature, ether was added, the mixture was washed with water (4 times) and brine, dried (over Na2So4) and evaporated under vacuum. Chromatography (5
ift, t-butyl methyl ether-hexane (10
: 90)) to obtain diethyl 2-(4-t-butylphenyl)cyclopentane-1,1-dicarboxylate (1,931 g, 58%).

ジエチル　２−　（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロブ
タン−１，１−ジカルボキシレート　（１，９０ｇ、５
．７３ミリモル）、塩化リチウム　（０，５１ｇ、　１
２ミリモル）及び水（０，１１ｍＭ、　　６ミリモル）
をジメチルスルホキシド（１０ｍＭ）に添加しそして混
合物を４時間還流させた。混合物を室温に冷却し、ヘキ
サン（５０ｍ文）及びエーテル（５０ｍＭ）を添加しつ
いで混合物をブライン、水（５回）及びブラインで洗浄
し、乾燥し　（Ｎａ、ＳＯ，上）ついで真空下で蒸発さ
せてエチル　２−　（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロ
ブタンカルボキシレート　（０，８２ｇ、５５％）を得
、これを更に精製することなしにつぎの工程で使用した
。Diethyl 2-(4-t-butylphenyl)cyclobutane-1,1-dicarboxylate (1,90g, 5
．． 73 mmol), lithium chloride (0.51 g, 1
2 mmol) and water (0.11 mmol, 6 mmol)
was added to dimethyl sulfoxide (10mM) and the mixture was refluxed for 4 hours. The mixture was cooled to room temperature, hexane (50mM) and ether (50mM) were added and the mixture was washed with brine, water (5 times) and brine, dried (Na, SO, above) and evaporated under vacuum. This gave ethyl 2-(4-t-butylphenyl)cyclobutanecarboxylate (0.82 g, 55%), which was used in the next step without further purification.

エチル　２−（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタン
カルボキシレート　（０，８０ｇ、　３．ＣＨミリモル
）をアルゴン雰囲気下、２Ｍナトリウムエトキシド（８
顧）中で６時間攪拌した。ついで水（２−）を添加し、
混合物を室温で９０時間攪拌した。エーテルを添加しつ
いで混合物を２Ｍ塩酸及び水（３回）洗浄し、乾燥し　
（Ｎａ２Ｓ０４上）ついで真空下で蒸発させてｔｒａｎ
ｓ　−２−（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロブタンカ
ルボン酸（０，７１０ｇ。Ethyl 2-(4-t-butylphenyl)cyclobutanecarboxylate (0.80 g, 3.CH mmol) was dissolved in 2M sodium ethoxide (8.0 mmol) under an argon atmosphere.
The mixture was stirred in a vacuum cleaner for 6 hours. Then add water (2-),
The mixture was stirred at room temperature for 90 hours. Ether was added and the mixture was washed with 2M hydrochloric acid and water (3 times) and dried.
(on Na2S04) then evaporated under vacuum and tran
s-2-(4-t-butylphenyl)cyclobutanecarboxylic acid (0,710 g.

１００％）を得た。100%) was obtained.

塩化オキサリル　（０，３３ｍ５）、３．７８ミリモル
）をヘキサン（５藏）中の止…−２−（４−ｔ−ブチル
フェニル）シクロブタンカルボン酸　（０，７１ｇ。Oxalyl chloride (0.33 m5, 3.78 mmol) was dissolved in hexane (5 mmol) to -2-(4-tert-butylphenyl)cyclobutanecarboxylic acid (0.71 g).

３．０８ミリモル）に添加しついで混合物を２時間遠流
させた。混合物を冷却し、真空下で蒸発させついでエー
テル（５ｍＱ　）を添加した。混合物を０℃に冷却し、
ｃｉｓ　２，５−ジメチルモルホリン　（１，４０ｇ、
１２．３ミリモル）を添加した。１５分後エーテルを添
加し、混合物を水で洗浄しく３回）、乾燥Ｌ／　　（Ｎ
ａ２Ｓｏ４上）ついで真空下で蒸発させた。クロマトグ
ラフィー（５ｉ０２　、　　ｔ−ブチルメチルエーテル
−ヘキサン（２５ニア５）〜（５０：５０）〕を行って
、叩上ｎ５−２−（４−ｔ−ブチルフェニル）シクロブ
タンカルボニル−２，６−山−ジメチルモルホリン　（
０，７１ｇ、　７０％）を得た。3.08 mmol) and the mixture was centrifuged for 2 hours. The mixture was cooled, evaporated under vacuum and ether (5 mQ) was added. Cool the mixture to 0°C,
cis 2,5-dimethylmorpholine (1,40g,
12.3 mmol) was added. After 15 minutes ether was added and the mixture was washed with water (3 times) and dried L/(N
a2So4) and then evaporated under vacuum. Chromatography (5i02, t-butyl methyl ether-hexane (25 nia 5) to (50:50)) was performed to obtain n5-2-(4-t-butylphenyl)cyclobutanecarbonyl-2,6-mountain. -dimethylmorpholine (
0.71 g, 70%) was obtained.

無水ｒＨＦ（ｓ＋ｎＲ）中のｔｒａｎｓ　−２−（４−
を−ブチルフェニル）シクロブタンカルボニル−２，６
−山−ジメチルモルホリン　＜０．６９ｔＫ、　２．１
Ｑミリモル）を、無水ＴＨＦ（１５ｍ文）中の水素化リ
チウム　アルミニウム（０，１６０ｇ、　４．２　ミリ
モル）の攪拌されている懸濁液にアルゴン罪囲気下、０
℃で添加した。混合物を室温で４時間攪拌した。酢酸エ
チル（１＋ｎ５１　）を０℃で添加しついでエタノ゛−
ル（２鹸）及び水（５＋ｎＲ）を添加した。trans -2-(4-
-butylphenyl)cyclobutanecarbonyl-2,6
-Mountain-dimethylmorpholine <0.69tK, 2.1
Q mmol) was added to a stirred suspension of lithium aluminum hydride (0.160 g, 4.2 mmol) in anhydrous THF (15 mAb) under an argon atmosphere.
Added at ℃. The mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Add ethyl acetate (1+n51) at 0°C and then add ethyl acetate (1+n51) to
(2 liters) and water (5+nR) were added.

混合物をエーテルと酒石酸カリウムナトリウム水溶液と
の間に分画し、有機層を分離し、水（２回）及びブライ
ンで洗浄し、乾燥し　（Ｎａ２ＳＯ４）ついで真空下で
蒸発させた。クロマトグラフィー（Ｓｉｎ、、　　ｔ−
ブチル　メチル　エーテル−ヘキサン（３０：　７０）
）を行って、４−　（ｔｒａｎｓ　−２−（４−１−ブ
チルフェニル）シクロブチルメチル）−２，８−出御ジ
メチルモルホリン　（０、５６ｇ、８５％）を得た。The mixture was partitioned between ether and aqueous potassium sodium tartrate and the organic layer was separated, washed with water (twice) and brine, dried (Na2SO4) and evaporated under vacuum. Chromatography (Sin, t-
Butyl methyl ether-hexane (30:70)
) to obtain 4-(trans-2-(4-1-butylphenyl)cyclobutylmethyl)-2,8-dimethylmorpholine (0.56 g, 85%).

夾五±ユ 下記の成分を混合し、混合物を全成分が溶解するまで攪
拌して乳化性濃厚液を調製した：実施例４の化合物　　
　　　　　　　　１０　　％二塩化エチレン　　　　　
　　　　　　４０　　％カルシウム ドデシルベンゼンスルホネート　　　　５　％“ルブロ
ール″（Ｌｕｂｒｏｌ”　）　　Ｌ　　　　１０　　％
“アロマゾール”　　（”Ａｒｏｍａｓｏ１″）Ｈ３５
％衷ＩＬ旦 下記の成分中の最初の３成分を水の存在下で磨砕しつい
で酢酸ナトリウムを添加した。かく得られた混合物を乾
燥した後、英国標！！！篩、サイズ４４−１００を通過
させて所望の粒子径のものを得ることにより、液体、例
えば水に容易に分散し得る顆粒状組成物を調製した： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　５０　　％“デ
ィスパーゾル”　　　　　　　　　　２５　　％（”Ｄ
ｉｓｐｅｒｓａｌ　”　）　Ｔ ”ルブロール°’ＡＰＮ　　５　　　　　　　１．５％
酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２３．５％実施
例９ 下記の成分の全てを一緒に粉砕して液体に容易に分散す
る粉末製剤を調製した： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　４５　　％“デ
ィスパーゾル°”Ｔ　　　　　　　　　　５　　％′′
リサボール′″（”Ｌｉ５ｓａｐｏｌ”　）　Ｎ　Ｘ　
　　Ｏ，５％°°セロファス°′ （”Ｃｅ１ｌｏｆａｓ”　）　　Ｂ　　Ｓ　００　　　
　２　　％酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４７
．５％衷ｍ（１９１１旦 活性成分を溶剤に溶解した後、得られた溶液を陶土顆粒
上に噴霧した。ついで溶剤を蒸発させて顆粒状組成物を
得た： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　　５　％陶土　
　　　　　　９５％ 衷ｍ（Ｆｌｌ± 下記の３成分を混合して種子ドレッシング剤を調製した
。An emulsifiable concentrate was prepared by mixing the following ingredients and stirring the mixture until all ingredients were dissolved: Compound of Example 4
10% ethylene dichloride
40% Calcium dodecylbenzene sulfonate 5% “Lubrol” L 10%
“Aromaso1” H35
The first three components listed below were triturated in the presence of water and sodium acetate was added. After drying the mixture thus obtained, the British mark! ! ! A granular composition easily dispersible in a liquid, e.g. water, was prepared by passing through a sieve, size 44-100 to obtain the desired particle size: Compound of Example 4 50% "Dispersol" 25% (“D
ispersal ” ) T ” RUBROL°'APN 5 1.5%
Sodium Acetate 23.5% Example 9 All of the following ingredients were ground together to prepare a powder formulation that was easily dispersible in liquids: Compound of Example 4 45% "Dispersol°" T 5%''
Lisa Ball'''("Li5sapol") N X
O,5%°°Celophas°'("Ce1lofas") B S 00
2% sodium acetate 47
．． After dissolving the active ingredient in a solvent, the resulting solution was sprayed onto china clay granules. The solvent was then evaporated to obtain a granular composition: Compound of Example 4 5% china clay
A seed dressing was prepared by mixing the following three components.

実施例４の化合物　　　　　　　　　　５０　　％鉱油
　　　　　　　　２％ 陶土　　　　　　　４８％ 実施例１２ 活性成分とタルクを混合することにより散布用粉末を調
製した： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　　５　％タルク
　　　　　　　　　　　　　　　　９５　　％釆！（＋
１１１ユ 下記の成分をボールミルにかけついで粉砕混合物を水に
懸濁させることにより、コル（Ｃｏｔ）製剤を調製した
： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　４０　　％°°
ディスパーゾル”７　　　　　　　　１０　　％゛ルブ
ロールＡＰＮ５　　　　　　　１　　％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９　％衷１
１１１１４ 下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完全に混合
されるまで粉砕することにより分散性粉末製剤を調製し
た： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　２５　　％゛°
°エアロゾール　　　　　　　　　　２　％（“Ａｅｒ
ｏｓｏ１″）ＯＴ／Ｂ “ディスパーゾル”Ａ、Ｃ，５％ 陶土　　　　　　　２８％ シリカ　　　　　　　　　　　　　　４０　　％実施例
１５ 下記の成分を混合しついで混合物を研和ミル（ｃｏｍｍ
ｉｎｕｔｉｏｎ　ｍ１ｌｌ）で磨砕することにより、分
散性粉末製剤を調製した： 実施例４の化合物　　　　　　　　　　２５　　％“バ
°−ミナル”　　（”Ｐｅｒｍｉｎａｌ”　）　　Ｂ　
Ｘ　　　１　　％“ディスパーゾル″Ｔ　　　　　　　
　　５　％ポリビニルピロリドン　　　　　　　　ｌＯ
％シリカ　　　　　　　　　　　　　　２５　　％陶土
　　　　　　　３４％ 実施例１６ 下記の成分を混合しついで混合物を粉砕することにより
分散性粉末製剤を調製した： 実施例２の化合物　　　　　　　　　　２５　　％“エ
アロゾール″ＯＴ／Ｂ　　　　　　　　２　　％“ディ
スパーゾル″Ａ　　　　　　　　　５　％陶土　　　　
　　　６８％ 上記実施例７〜１６において成分の割合は全て重量に基
づくものである。Compound of example 4 50% mineral oil 2% china clay 48% Example 12 A dusting powder was prepared by mixing the active ingredient and talc: Compound of example 4 5% talc 95% pot! (+
A Cot formulation was prepared by ball milling 111 units of the following ingredients and suspending the milled mixture in water: Compound of Example 4 40%°°
Dispersol”7 10% Lubrol APN5 1% water
49% 1
11114 A dispersible powder formulation was prepared by mixing the following ingredients and milling the mixture until all ingredients were thoroughly mixed: Compound of Example 4 25%゛°
°Aerosol 2% (“Aer
oso1") OT/B "Dispersol" A, C, 5% china clay 28% silica 40% Example 15 The following ingredients were mixed and the mixture was milled in a grinding mill (comm
A dispersible powder formulation was prepared by milling in an infusion mill: Compound of Example 4 25% "Perminal" B
X 1% “Dispersol”T
5% polyvinylpyrrolidone lO
% Silica 25% china clay 34% Example 16 A dispersible powder formulation was prepared by mixing the following ingredients and grinding the mixture: Compound of Example 2 25% "Aerosol" OT/B 2% "Dispersol" ″A 5% china clay
68% All component proportions in Examples 7-16 above are based on weight.

上記実施例中で商標名および商品名で示した種々の組成
物および物質についての説明を以下に示す。Descriptions of the various compositions and materials indicated by trade names and trade names in the examples above are provided below.

“ルブロール″Ｌ二　　ノニルフェノール（１モル）の
エチレンオキ シド（１３モル）の縮 金物 “アロマゾール°゛Ｈニ　アルキルベンゼンなる溶剤混
合物 “ディスパーゾル” ＴおよびＡＣ：　　硫酸ナトリウムと、ホルムアルデヒ
ド−ナフ タレンスルホン酸ナト リウム縮金物との混合 物 “ルブロール″ ＡＰＮ５：　　　　ノニルフェノール（１モル）とナフ
タレンオ キシド（５．５モル）と の縮合物 “セロファス” Ｂ２Ｏ２　：　　　　ナトリウム　カルボキシメチルセ
ルロース系 増結剤 ゛リサボール”’ＮＸ：　　ノニルフェノール（１モル
）とエチレンオキ シド（８モル）との縮 金物 “エアロゾール” ＯＴ／Ｂ：　　　　ジオクチル　ナトリウム　スルホサ
クシネー ト “パーミナル”Ｂｘ：　ナトリウム　アルキルナフタレ
ンスルホネー ト 叉＊（＋１１７ 本発明の化合物を植物の葉に寄生する種々の菌類による
病害に対して試験した。用いた試験法は次の通りである
。“Lubrol” L Dicondensation product of ethylene oxide (13 moles) of nonylphenol (1 mol) “Aromazole” H Ni Condensate mixture of alkylbenzene “Dispersol” T and AC: Sodium sulfate and formaldehyde-sodium naphthalene sulfonate condensate APN5: Condensation product of nonylphenol (1 mol) and naphthalene oxide (5.5 mol) ``Cellofas'' B2O2: Sodium carboxymethyl cellulose binder ``Lisabol'''NX: Nonylphenol (1 mol) and ethylene oxide (8 mol) OT/B: Dioctyl Sodium Sulfosuccinate "Perminal" Bx: Sodium Alkylnaphthalene Sulfonate (+117) The test method used was as follows.

供試植物を直径４ｃｍの小さい鉢の中でジョンインホス
鉢植用堆肥（Ｎｏｌ、又はＮｏ２）内で生育させた。供
試化合物はディスパーゾル（　Ｄ　ｉｓｐｅｒｓｏｌ）
Ｔ水溶液とビーズ混練するかあるいはアセトンまたはア
セトン／エタノール中の溶液（これは使用直前に所要の
濃度に稀釈）として製剤化した。葉の病害に対して、製
剤（活性成分１００ｐｐｍ）を葉および植物の根に土壌
を介して施した。噴ｎ？Ｗ。The test plants were grown in Jeong In Hos Potting Compost (Nol or No. 2) in small pots with a diameter of 4 cm. The test compound is dispersol
They were formulated either by bead-mulling with aqueous T solution or as solutions in acetone or acetone/ethanol, which were diluted to the required concentration immediately before use. For foliar diseases, the formulation (100 ppm of active ingredient) was applied through the soil to the foliage and roots of the plants. Fountain? W.

は保留が最大になるように施し、根トレンチ液は最終濃
度が乾燥土壌当り活性成分的４０ｐｐｍに等しくなるよ
うに施した。噴霧液を穀物に施した時にトウィーン（Ｔ
ｗｅｅｎ）　２０を最終濃度が０．０５％になるように
添加した。was applied to maximize retention and the root trench solution was applied to a final concentration equal to 40 ppm active ingredient per dry soil. Tween (T
Ween) 20 was added to a final concentration of 0.05%.

はとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病原菌を接
種する１日又は２日前に土壌（根ン及び葉（噴霧により
）に施した。Ｅｒｙｔｈｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓに
ついての試験では処理の２４時間前に植物に菌を接種し
た。葉の病原菌は胞子懸濁液として供試植物の葉に噴霧
した。接種後、植物を適当な環境に穆して感染せしめ、
ついで病害の程度を評価するまで培養させた。接種から
評価までの期間は病害の種類及び環境に応じて４〜１４
日であった。For most tests, the test compound was applied to the soil (roots and leaves (by spray)) one or two days before inoculating the plants with the pathogen; for the test on Erythiphe graminis, the test compound was applied 24 hours before treatment. Plants were inoculated with the fungus. The foliar pathogen was sprayed as a spore suspension onto the leaves of the test plants. After inoculation, the plants were mulched in an appropriate environment to infect them.
They were then cultured until the degree of disease was evaluated. The period from inoculation to evaluation is 4 to 14 days depending on the type of disease and environment.
It was day.

病害の防除を下記の等級により記録した：４＝病害なし ３＝未処理植物で生じた病害に比べて微少−５％２＝未
処理植物で生じた病害の６−２５％に相当１＝未処理植
物で生じた病害の２６−５９％に相０＝未処理植物で生
じた病害の６０−１００％に相当 得られた結果を第１表に示す。Disease control was recorded according to the following grades: 4 = no disease 3 = minimal disease compared to the disease caused on untreated plants - 5% 2 = equivalent to 6-25% of the disease caused on untreated plants 1 = no disease Phase 0 corresponds to 26-59% of the disease caused on treated plants = 60-100% of the disease caused on untreated plants The results obtained are shown in Table 1.

第１表Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし：Ｒ＿
３及びＲ＿４は、各々、水素原子又は炭素数１〜４個の
アルキル基を表わし：Ｒ＿３及びＲ＿６は、各々、炭素
数１〜４個のアルキル基を表わすか又はＲ＿５及びＲ＿
６は隣接する窒素原子と共に、追加のヘテロ原子を場合
により含有し得る複素環を表わし：Ｘ及びＹは、各々、
水素原子、ハロゲン原子又はアルキル、シクロアルキル
、シクロアルキルアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール、アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ
基又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０及びＲ＿２＿１は、各
々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４； Ｑ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿４は、各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
の式Ｚ＿１又はＺ＿２： Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿５〜Ｒ＿１＿６は前記Ｒ＿７〜Ｒ＿１
＿４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
；但し、（ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合である
ときは、Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないも
のとする；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
を越えないものとする〕で表わされる、第３アミン化合
物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩。 ２、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿６は全て水素である、特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｘ及びＹはフェニル、ベンジル、フェノキシ又はベ
ンジルオキシ基であり、その各々は、場合により、ハロ
ゲン（例えば弗素、塩素又は臭素）、Ｃ＿１＿−＿６ア
ルキル〔例えばメチル、エチル、プロピル（￥ｎ￥−又
は￥ｉｓｏ￥−又は￥プロピル）及びブチル（￥ｎ￥−
，￥ｓｅｃ￥−，￥ｉｓｏ￥−又は￥ｔｅｒｔ￥−ブチ
ル）〕、Ｃ＿１＿−＿６アルコキシ（例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ及びブトキシ）、ハロ−Ｃ＿１＿
−＿６−アルコキシ（例えばトリフルオルメトキシ）、
ハロ−Ｃ＿１＿−＿６アルキル（例えばトリフルオルメ
チル）、ニトロ、フェニル及びフェノキシ基の１種又は
それ以上で置換されている、特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 ４、Ｘ及びＹ置換基はフェニル環の２−、３−又は４位
、特に４位にある、特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の化合物。 ５、Ｒ＿５及びＲ＿６は隣接する窒素原子と共に、ピペ
リジン、モルホリン、チオモルホリン、ピロリジン又は
ピペラジン環を表わし、これらの各々は、場合により、
Ｃ＿１＿−＿４アルキル、フェニル又はヒドロキシＣ＿
１＿−＿４アルキル基の１種又はそれ以上により置換さ
れている、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
記載の化合物。 ６、Ｙは水素であり、ＸはＣ＿１＿−＿６アルキル、Ｃ
＿３＿−＿６シクロアルキル、Ｃ＿４＿−＿９シクロア
ルキルアルキル、Ｃ＿２＿−＿６アルケニル、Ｃ＿１＿
−＿６アルキニル、トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル又はアリルジメチルシリル基である、特許請求の範囲
第１項〜第４項のいずれかに記載の化合物。 ７、Ｙは水素であり、Ｘはフェニル環の３−又は４位に
ありかつｔ−ブチル、ｉ−プロピル又はトリメチルシリ
ル基であり；ｎは０又は１であり：Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
＿３及びＲ＿４は水素であり、Ｑは−ＣＨ＿２−、−（
ＣＨ＿２）＿２−、−（ＣＨ＿２）＿３−又は−（ＣＨ
＿２）＿４−であり；Ｚは共有結合又は−ＣＨ＿２−又
は−（ＣＨ＿２）＿２−であり；そしてＮＲ＿５Ｒ＿６
は２，６−ジメチルモルホリン又はピペリジン環である
、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化
合物。 ８、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｑ、Ｘ、Ｙ
、Ｚ及びｎは後記の意義を有する）のアミドを還元剤で
処理することを特徴とする、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ＿
３及びＲ＿４は、各々、水素原子を表わし；Ｒ＿５及び
Ｒ＿６は、各々、炭素数１〜４個のアルキル基を表わす
か又はＲ＿５及びＲ＿６は隣接する窒素原子と共に、追
加のヘテロ原子を場合により含有し得る複素環を表わし
；Ｘ及びＹは、各々、水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アル
ケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、アルコキ
シ又はアリールオキシ基又は式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０及びＲ＿２＿１は、各
々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４； Ｑ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿４は、各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
の式Ｚ＿１又はＺ＿２： Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿５〜Ｒ＿１＿６は前記Ｒ＿７〜Ｒ＿１
＿４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
；但し、（ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合である
ときは、Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないも
のとする；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
を越えないものとする〕で表わされる、第３アミン化合
物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩の製造方法
。 ９、一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中のＲ＿１〜Ｒ＿４、Ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは後記
の意義を有し、Ｗは塩素、臭素、メシレート又はトシレ
ートのごとき脱離性基を表わす）の化合物を一般式；Ｎ
ＨＲ＿５Ｒ＿６（式中のＲ＿５及びＲ＿６は後記の意義
を有する）のアミンと反応させることを特徴とする、一
般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ＿
３及びＲ＿４は、各々、水素原子又は炭素数１〜４個の
アルキル基を表わし；Ｒ＿３及びＲ＿６は、各々、炭素
数１〜４個のアルキル基を表わすか又はＲ＿５及びＲ＿
６は隣接する窒素原子と共に、追加のヘテロ原子を場合
により含有し得る複素環を表わし；Ｘ及びＹは、各々、
水素原子、ハロゲン原子又はアルキル、シクロアルキル
、シクロアルキルアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール、アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ
基又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０及びＲ＿２＿１は、各
々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４； Ｑ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿４は、各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
の式Ｚ＿１又はＺ＿２： Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿５〜Ｒ＿１＿８は前記Ｒ＿７〜Ｒ＿１
＿４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
；但し、（ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合である
ときは、Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないも
のとする；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
を越えないものとする〕で表わされる、第３アミン化合
物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩の製造方法
。 １０、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿７は、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を表わし；Ｒ＿
３及びＲ＿４は、各々、水素原子又は炭素数１〜４個の
アルキル基を表わし；Ｒ＿５及びＲ＿６は、各々、炭素
数１〜４個のアルキル基を表わすか又はＲ＿５及びＲ＿
６は隣接する窒素原子と共に、追加のヘテロ原子を場合
により含有し得る複素環を表わし；Ｘ及びＹは、各々、
水素原子、ハロゲン原子又はアルキル、シクロアルキル
、シクロアルキルアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール、アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ
基又は式： （式中、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０及びＲ＿２＿１は、各
々、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル
基を表わす）の基を表わし；ｎは０又は１の値を有し；
Ｑは下記の式Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３又はＱ＿４Ｑ＿１
＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿３＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ＿４＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿４は、各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基又は炭素数１〜４個のアルキ
ル基を表わす）で表わされる架橋基を表わし；ＺはＺ＿
０で表わされる共有結合である架橋基であるか又は下記
の式Ｚ＿１又はＺ＿２： Ｚ＿１＝▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿２＝▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿５〜Ｒ＿１＿８は前記Ｒ＿７〜Ｒ＿１
＿４と同一の意義を有する）で表わされる架橋基である
；但し、（ｉ）ＺがＺ＿０で表わされる共有結合である
ときは、Ｑは式Ｑ＿１で表わされる基を表わし得ないも
のとする；また、 （ｉｉ）一般式（ I ）中の環状物質の一部を形成する
かつ基Ｑ及びＺにより提供される炭素原子の合計数は４
を越えないものとする）で表わされる、第３アミン化合
物及びその立体異性体及びこれらの酸付加塩を有効成分
とする殺菌剤組成物。[Claims] 1. General formula (I): ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc.▼ [In the formula, R_1 and R_2 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Represents: R_
3 and R_4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R_3 and R_6 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R_5 and R_
6 together with the adjacent nitrogen atom represents a heterocycle which may optionally contain additional heteroatoms: X and Y are each
Hydrogen atom, halogen atom or alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl,
Aryl, aralkyl, alkoxy or aryloxy group or formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. represents a group (representing an aralkyl group); n has a value of 0 or 1;
Q is the following formula Q_1, Q_2, Q_3 or Q_4; Q_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_3 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_4 =▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_7 to R_1_4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). ;Z is Z_
0 or the following formula Z_1 or Z_2: Z_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Z_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_1_5 ~R_1_6 is the above R_7~R_1
(having the same meaning as _4); however, (i) when Z is a covalent bond represented by Z_0, Q cannot represent a group represented by formula Q_1; (ii) The total number of carbon atoms forming part of the cyclic substance in general formula (I) and provided by groups Q and Z is 4.
tertiary amine compounds, stereoisomers thereof, and acid addition salts thereof. 2. The compound according to claim 1, wherein R_7 to R_1_6 are all hydrogen. 3. - or ¥iso¥- or ¥propyl) and butyl (¥n¥-
,\sec\-,\iso\- or\tert\-butyl)], C_1_-_6 alkoxy (e.g. methoxy,
ethoxy, propoxy and butoxy), halo-C_1_
-_6-alkoxy (e.g. trifluoromethoxy),
Compounds according to claim 1, substituted with one or more of halo-C_1_-_6 alkyl (e.g. trifluoromethyl), nitro, phenyl and phenoxy groups. 3. A compound according to claim 1 or 2, wherein the 4, X and Y substituents are in the 2-, 3- or 4-position, especially in the 4-position of the phenyl ring. 5, R_5 and R_6 together with the adjacent nitrogen atoms represent a piperidine, morpholine, thiomorpholine, pyrrolidine or piperazine ring, each of which optionally
C_1_-_4 alkyl, phenyl or hydroxyC_
4. A compound according to any one of claims 1 to 3, which is substituted with one or more 1_-_4 alkyl groups. 6, Y is hydrogen, X is C_1_-_6 alkyl, C
_3_-_6 cycloalkyl, C_4_-_9 cycloalkylalkyl, C_2_-_6 alkenyl, C_1_
-_6 alkynyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl or allyldimethylsilyl group, the compound according to any one of claims 1 to 4. 7, Y is hydrogen, X is in the 3- or 4-position of the phenyl ring and is a t-butyl, i-propyl or trimethylsilyl group; n is 0 or 1: R_1, R_2, R
_3 and R_4 are hydrogen, Q is -CH_2-, -(
CH_2)_2-, -(CH_2)_3- or -(CH
_2)_4-; Z is a covalent bond or -CH_2- or -(CH_2)_2-; and NR_5R_6
The compound according to any one of claims 1 to 6, wherein is 2,6-dimethylmorpholine or a piperidine ring. 8. General formula (II): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (R_1, R_2, R_5, R_6, Q, X, Y in the formula
, Z and n have the meanings given below) are treated with a reducing agent, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms, halogens, respectively] Represents an atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R_
3 and R_4 each represent a hydrogen atom; R_5 and R_6 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R_5 and R_6 together with the adjacent nitrogen atom optionally contain an additional heteroatom. X and Y are each a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl, alkoxy, or aryloxy group or formula; ▲ Numerical formula, chemical formula, There are tables etc. ▼ (In the formula, R_1_9, R_2_0 and R_2_1 each represent an alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or aralkyl group); n is a value of 0 or 1 has;
Q is the following formula Q_1, Q_2, Q_3 or Q_4; Q_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_3 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_4 =▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_7 to R_1_4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). ;Z is Z_
0 or the following formula Z_1 or Z_2: Z_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Z_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_1_5 ~R_1_6 is the above R_7~R_1
(having the same meaning as _4); however, (i) when Z is a covalent bond represented by Z_0, Q cannot represent a group represented by formula Q_1; (ii) The total number of carbon atoms forming part of the cyclic substance in general formula (I) and provided by groups Q and Z is 4.
tertiary amine compounds, stereoisomers thereof, and acid addition salts thereof. 9. General formula (VIII) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (VIII) (In the formula, R_1 to R_4, Q, , representing a leaving group such as mesylate or tosylate) with the general formula; N
General formula (I) characterized by reacting with an amine of HR_5R_6 (R_5 and R_6 in the formula have the meanings given below): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 and R_2 are , each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R_
3 and R_4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R_3 and R_6 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R_5 and R_
6 represents, together with the adjacent nitrogen atom, a heterocycle which may optionally contain additional heteroatoms; X and Y each
Hydrogen atom, halogen atom or alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl,
Aryl, aralkyl, alkoxy or aryloxy group or formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. represents a group (representing an aralkyl group); n has a value of 0 or 1;
Q is the following formula Q_1, Q_2, Q_3 or Q_4; Q_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_3 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Q_4 =▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_7 to R_1_4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). ;Z is Z_
0 or the following formula Z_1 or Z_2: Z_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Z_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_1_5 ~R_1_8 is the above R_7~R_1
(having the same meaning as _4); however, (i) when Z is a covalent bond represented by Z_0, Q cannot represent a group represented by formula Q_1; (ii) The total number of carbon atoms forming part of the cyclic substance in general formula (I) and provided by groups Q and Z is 4.
tertiary amine compounds, stereoisomers thereof, and acid addition salts thereof. 10. General formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 and R_7 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R_
3 and R_4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R_5 and R_6 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R_5 and R_
6 represents, together with the adjacent nitrogen atom, a heterocycle which may optionally contain additional heteroatoms; X and Y each
Hydrogen atom, halogen atom or alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl,
represents an aryl, aralkyl, alkoxy or aryloxy group or a group of the formula: (wherein R_1_9, R_2_0 and R_2_1 each represent an alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl or aralkyl group); n has a value of 0 or 1;
Q is the following formula Q_1, Q_2, Q_3 or Q_4Q_1
=▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Q_2=▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Q_3=▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Q_4=▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula , R_7 to R_1_4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Z represents Z_
0 or the following formula Z_1 or Z_2: Z_1 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Z_2 = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_1_5 ~R_1_8 is the above R_7~R_1
(having the same meaning as _4); however, (i) when Z is a covalent bond represented by Z_0, Q cannot represent a group represented by formula Q_1; (ii) The total number of carbon atoms forming part of the cyclic substance in general formula (I) and provided by groups Q and Z is 4.
A disinfectant composition comprising, as an active ingredient, a tertiary amine compound, its stereoisomers, and acid addition salts thereof, represented by the formula (not exceeding 10%).