JPS63225667A - 新規モノアゾレ−キ顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、鮮明性、着色力、光沢、耐水性、耐熱性等に
優れ、印刷インキ、塗料、グラスチック、文具用等に賞
月される赤色系新規モノアゾレーキ顔料に関するもので
ある。

〈従来の技術及びその問題点〉 従来、式（Ｉ） で示されるモノアゾレーキ顔料は、例えば式（ＩＩ）で
示されるアミンを５℃以下でジアゾ化して得たジアゾ成
分と、式（ＩＩＩ） で示される酸を苛性ソーダ水溶液に溶解して得たカフプ
ラー成分とを、５℃以下でカップリング反応させて得ら
れた式（Ｉ’Ｖ） で示されるモノアゾ染料の懸濁液にバリウム塩の水溶液
を加え、５℃以下で反応させてレーキ化することにより
得られていた。

こうして得られた式（Ｉ）で示される従来のモノアゾレ
ーキ顔料は、Ｘ線回折図において回折角度（２θ±０．
２°：　Ｃｕ　−Ｋａ　）　４．９°に強い回折強度を
有し、２６．２°に中程度の回折強度を有し、１４．８
°に比較的弱い回折強度を有している。

しかし、上記のＸ線回折パターンを有する結晶型（以下
、α型と称す）のモノアゾレーキ顔料は、現在上布され
ているＣ、１．ピグメントレッド５７：１で知られるカ
ルシウムレーキ顔料に比べ耐水性は良好であるが、印刷
インキや塗料にした場合、鮮明性、着色力、光沢が劣シ
、プラスチックの着色に用いた場合、耐熱性に劣るため
、実際１ｃ顔料として上布されるＫは至っていない。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、かかる難点を解消するため、式で示され
るモノアゾ染料の顔料化法について鋭意検討した結果、
当該染料を加熱した後、レーキ化すると、従来のα型顔
料とはＸ線回折ノ４ターンを異にする、鮮明性、着色力
、光沢、耐水性、耐熱性等に優れた新しい結晶型の顔料
が得られる事を見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、Ｘ線回折図において回折角度（２θ±
０．２°；　Ｃｕ　−Ｋａ）　５．０’に強い回折強度
を有し、１４．８°、２４．７°、２５．３°に中程度
の回折強度を有し、９．８°、１１．１°、１８．３°
、１９．３°、２６．６°。

２７．４°に比較的弱い回折強度を有することを特徴と
する式（Ｉ） で示される新規モノアゾレーキ顔料に関するものである
。

本発明のモノアゾレーキ顔料は、上記した様に従来のα
型顔料とは全く異なるＸ線回折・母ターンを有する結晶
型（以下、ｒ型と称す）の顔料であシ、例えば従来と同
様にして得た式（■）で示されるモノアゾ染料の懸濁液
を、４６〜７０℃、好ましくは５０〜７０℃に加熱した
後、バリウム塩の水溶液を加え、通常７０℃以下で反応
させてレーキ化することによシ得られる。なかでも鮮明
性、着色力、光沢等に優れるｒ型顔料が収率よく得られ
る点で、該染料の懸濁液を加熱して５５〜６５℃に２〜
２０分間保持した後、バリウム塩の水溶液を加え、０〜
６５℃で反゛応させてレーキ化する方法が特に好ましい
。

本発明で使用されるレーキ化用のバリウム塩としては、
例えば塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等を
挙げることができる。

〈発明の効果〉 本発明に係る新規なｒ型の赤色系モノアゾレーキ顔料は
、印刷インキや塗料等に使用した場合、非常に鮮明で着
色力、光沢、耐水性に優れ、更にグラスチックの着色に
使用した場合、耐熱性に優れるものである。

〈実施例〉 以下に実施例、比較例及び試験例を挙げ、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれＫより限定されるもの
ではない。尚、型中の部及びチは重量基準である。

実施例１ ２−−ｒミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸２０．０
部を水２００部に分散後、２０％塩酸２２．０部を加え
、０℃に保ちながら３０％亜硝酸ソーダ水溶液２５．１
部を滴下し、ジアゾ化してジアゾ液を得た。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２０．６部を６０
℃で水２４２部に分散後、４８％苛性ソーダ水溶液２２
．０部を加えて溶解してカッグラ−溶液を得た。このカ
ップラー溶液を０℃に冷却し、攪拌しながら上記ジアゾ
液を滴下し、０℃で６０分間攪拌してカップリング反応
を終了させた後、１０％口ジンソーダ水溶液６０部を加
え、６０分間攪拌してモノアゾ染料の懸濁液を得た。

この染料懸濁液を２９分間かけて５７℃まで加熱した後
、同温度に１０分間保持し、次いで塩化バリウム水和物
３８．６部を水１５０部に溶解した液を加え、５７℃に
て１０分間攪拌後、−を７．６に調整し、更に６０分間
攪拌してレーキ化反応を終了した。レーキ化反応終了後
、８０℃で６０分間加熱攪拌してから熱時ｐ遇し水洗後
、８０℃で乾燥して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末
５８．７部を得た。

この顔料は、第１図に示す様に、Ｘ線回折図において回
折角度（２θ±０．２°：Ｃｕ−にα）５．０°に強い
回折強度を有し、１４．８°、２４．７°、２５．３°
に中程度の回折強度を有し、９．８°、　１１．１’、
　１８．３°。

１９．３°、２６．６°、２７．４°に比較的弱い回折
強度を有していた。尚、第３図にこの顔料の赤外線吸収
スペクトルを示す。

実施例２ 実施例１と同様にジアゾカップリング反応を行って得ら
れた染料懸濁液を３２分間かけて６３℃まで加熱した後
、同温度に１５分間保持し、次いで再びＩＯＣまで冷却
した後、酢酸バリウム４３．２部を水２００部に溶解し
た液を加え、１０℃にて６０分間攪拌後、−を７．６に
調整し、更に６０分間攪拌してレーキ化反応を終了した
以外は実施例１と同様にして、黄味赤色のモノアゾレー
キ顔料粉末５９．０部を得た。

この顔料は、Ｘ線回折図において、実施例１の場合と同
様の回折角度にほぼ同様の回折強度を有していた。

比較例１ 実施例１と同様にジアゾカップリング反応を行って得ら
れた染料懸濁液を加熱することなく用い、これに塩化バ
リウム水和物３８．６部を水１５０部に溶解した液を加
え、０℃にて６０分間攪拌した後、声を７．６１７Ｃｖ
Ｉ４整し、更に６０分間攪拌してレーキ化反応を終了し
た以外は実施例１と同様にして黄味赤色のモノアゾレー
キ顔料粉末６１．１部を得た。

この顔料は、第２図に示す様に、Ｘ線回折図において回
折角度（２θ±０．２°：Ｃｕ−Ｋ（ｙ）４．９°に強
い回折強度を有し、２６．２°に中程度の回折強度を有
し、１４．８°に比較的弱い回折強度を有していた。尚
、第４図にこの顔料の赤外線吸収スペクトルを示す。

試験例１（平版インキ展色試験） 実施例１〜２又は比較例１で得られた顔料４．０部とイ
ンキフェス１６．０部をツーパ一式マラーにて１００回
転で３回線肉してインキを調製し、こ　゛れを小型輪転
印刷機（Ｒ１テスター）を用いてアート紙に展色し、得
られた展色紙の彩度（４０勺を分光光度計によシ、光沢
（６０°）を光沢計によシ、濃度をブレタグ濃度計（反
射濃度計）によりそれぞれ測定した。その結果を第１表
に示す。

第　　１　　表 実施例１〜２の顔料を用いたインキは、彩度が高く、光
沢良好、濃度大であった。

試験例２（塗料試験） 実施例１〜２又は比較例１で得られた顔料１２部、メラ
ミンアルキッド樹脂（メラミン樹脂とアルキッド樹脂の
重量比＝３ニア）５２部、キシレン５２部及びガラスピ
ーズ１２０部をポリエチレン製ピンに入れ、ペイントコ
ンディショナーで１時間分散した後、上記メラミンアル
キッド樹脂５０部を追加して、更に１０分間ペイントコ
ンディショナーで分散し、ガラスピーズを戸別して赤色
塗料を得た。次いでこの塗料を塗装板に吹き付けて焼き
付けた後、塗膜の光沢（６０°）を光沢針によシ測定し
た。その結果を第２表に示す。

第２表 実施例１〜２の顔料を用いた塗料は、光沢良好であった
。

試験例３（耐水性試験） 実施例１〜２あるいは比較例１で得られた顔料又は市販
のカルシウムレーキ顔料（Ｃ，１，ピグメントレッド５
７：１）１２部、ウレタン系樹脂８４部、メチルエチル
ケトン１２部及びスチールビーズ１５０部をポリエチレ
ン製ピンに入れ、（インドコンディショナーで１時間分
散した後、スチールピーズを戸別して赤色インキを得た
。この赤色インキを０．１５ｍバーコーダ−を用いてナ
イロン製フィルム上に展色した後、このフィルムの展色
面上にろ紙を重ね合せ、これを更に２枚のアルミニウム
板ではさんでクリップで止め、水中で１時間煮沸した後
、重ね合せてあったろ紙をはがして、ろ紙上への顔料の
マイグレーションの程ｉｔ−グレタグ濃度計で濃度を計
ることにより求めた。その結果を第３表に示す。

第３表 実施例１〜２及び比較例１の顔料を用いたイン中は、Ｃ
，１，ピグメントレッド５７：１よシ耐水性が良好であ
った。

試験例４（耐熱性試験） 実施例１〜２又は比較例１で得られた顔料６部、ステア
リン酸亜鉛２部から成るドライカラーをポリプロピレン
１２００部とブレンドし、３オンスインラインスクリユ
一タイプ射出成形機を用い、成形温度２８０℃で滞留時
間０分と２０分の条件でそれぞれ平板を成形し、３つの
色差（ΔＥ）を測定し、耐熱性の評価を行った。その結
果を第４表に示す。

第４表 実施例１〜２の顔料で着色された平板は、色差（ΔＥ）
が小さく、それぞれ鮮明な赤色を呈しており、耐熱性に
優れていた。

【図面の簡単な説明】

第、１図は実施例１で得られた本発明のモノアゾレーキ
顔料（ｒ型）のＸ線回折図（２θ±０．２°：Ｃｕ−に
、）、第２図は比較例１で得られた従来のモノアゾレー
キ顔料（αを）のＸ線回折図（２θ±０．２°；Ｃｕ−
にα）であり、また第３図は実施例１で得られた本発明
のモノアゾレーキ顔料（ｒ型）の赤外線吸収スペクトル
図、第４図は比較例１で得られた従来のモノアゾレーキ
顔料（α型）の赤外線吸収スペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｘ線回折図において回折角度（２＾θ±０．２°；Ｃｕ
   −Ｋ＿α）５．０°に強い回折強度を有し、１４．８°
   、２４．７°、２５．３°に中程度の回折強度を有し、
   ９．８°、１１．１°、１８．３°、１９．３°、２６
   ．６°、２７．４°に比較的弱い回折強度を有すること
   を特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） で示される新規モノアゾレーキ顔料。