JPS63219395A - Production of optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or carboxylate thereof - Google Patents
Production of optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or carboxylate thereofInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は光学活性アリールオキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリン（以下、光学活性アルデヒドシアノヒドリン
と称する）および／または光学活性アリールオキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリン力ルポキシラート（以下、
光学活性アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシラートと
称する）の製造法に関するものであり、さらに詳しくは
ｄ２−アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
力ルポキシラート（以下、ｄΩ−アルデヒドシアノヒド
リン力ルポキシラートと称する）に、土壌から新たに分
離したバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属に属し、ｄＱ−
アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラートを不斉加水
分解する能力を有する菌を作用させて、ｄＱ−アルデヒ
ドシアノヒドリン力ルポキシラートの不斉加水分解反応
を行うことからなる光学活性アルデヒドシアノヒドリン
および／または光学活性アルデヒドシアノヒドリン力ル
ポキシラートの製造法に関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin (hereinafter referred to as optically active aldehyde cyanohydrin) and/or optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin lupoxylate (hereinafter referred to as optically active aldehyde cyanohydrin).
The present invention relates to a method for producing optically active aldehyde cyanohydrin puloxylate (hereinafter referred to as d2-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin puloxylate), and more specifically, to d2-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin puloxylate (hereinafter referred to as dΩ-aldehyde cyanohydrin puloxylate), Bacillus freshly isolated from soil ( Bacillus) belongs to the genus dQ-
The production of optically active aldehyde cyanohydrin and/or optically active aldehyde cyanohydrin rupoxylate, which involves carrying out an asymmetric hydrolysis reaction of dQ-aldehyde cyanohydrin rupoxylate using a bacterium capable of asymmetrically hydrolyzing aldehyde cyanohydrin carboxylate. Regarding manufacturing methods.
本発明で得られる光学活性アルデヒドシアノヒドリンお
よび光学活性アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシラー
トは１種々の生理活性物質合成たとえば心臓薬として知
られる光学活性β−ブロッカ−合成のための出発物質と
してきわめて有用な化合物である。The optically active aldehyde cyanohydrin and optically active aldehyde cyanohydrin lupoxylate obtained in the present invention are extremely useful compounds as starting materials for the synthesis of various physiologically active substances, such as the synthesis of optically active β-blockers known as cardiac drugs.
従来、光学活性アルデヒドシアノヒドリンおよびその誘
導体を製造する方法としては、生化学的分割方法が「テ
トラヘドロン・レターズ」（Ｔａｔｒａｈａｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ）第２６巻、第５５３３頁（１９８５年
）により知られている。Conventionally, as a method for producing optically active aldehyde cyanohydrin and its derivatives, a biochemical resolution method called "Tetrahedron Letters" has been used.
Letters), Volume 26, Page 5533 (1985).
しかしこれらの生化学的分割方法では、化学収率、光学
収率ともに充分とはいえず、工業的合成法としても数多
くの欠点がある。However, these biochemical resolution methods cannot be said to have sufficient chemical yields or optical yields, and have many drawbacks as industrial synthesis methods.
本発明者らは簡便な手法で、かつ光学純度の高い光学活
性アルデヒドシアノヒドリンおよびその誘導体を得る方
法として、微生物による生化学的分割方法に着目し、こ
の目的に適した菌を検索した結果、先に公知菌であるア
ースロバフタ−属、カンジダ属またはピチア属に属する
菌が本発明の目的を達成することを見い出し特許出願（
特願昭６１−４９９８４号）したが、今回更に土壌より
新たに分離したバチルス属に属する菌がすぐれた効果を
奏することを見い出し、本発明を完成したものである。The present inventors focused on a biochemical resolution method using microorganisms as a simple method to obtain optically active aldehyde cyanohydrin and its derivatives with high optical purity, and as a result of searching for bacteria suitable for this purpose, they discovered that It was discovered that bacteria belonging to the genus Arthrobacterium, Candida genus, or Pichia, which are known to the world, can achieve the object of the present invention, and a patent application (
(Japanese Patent Application No. 61-49984), however, we have now discovered that a bacterium belonging to the genus Bacillus newly isolated from soil has excellent effects, and have completed the present invention.
本発明はｄＱ−アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシラ
ートを不斉加水分解すると一方の光学異性体が優先的に
加水分解して、次の反応式％式％
（式中、Ａｒはフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ナフチル基などのアリール基を、Ｒは炭素数１〜５
の分枝を有することもあるアルキル基を示す。）
シアノ基の結合している炭素が不斉点となっている光学
活性アルデヒドシアノヒドリンおよび／または光学活性
アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシラートを得るもの
である。In the present invention, when dQ-aldehyde cyanohydrin rupooxylate is asymmetrically hydrolyzed, one optical isomer is preferentially hydrolyzed, and the following reaction formula (% formula %) (where Ar is a phenyl group, tolyl group, or chlorophenyl group) , R is an aryl group such as a naphthyl group, and R has 1 to 5 carbon atoms.
Indicates an alkyl group which may have a branch. ) An optically active aldehyde cyanohydrin and/or an optically active aldehyde cyanohydrin rupoxylate in which the carbon to which the cyano group is bonded is an asymmetric point is obtained.
本発明において用いるｄｌｌ−アルデヒドシアノヒドリ
ン力ルポキシラートとしては、ｄＭ−フェノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンアセタート、ｄＭ−ｐ−メチ
ルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセター
ト、ｄＱ−ｍ−メチルフェニルアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート、ｄＱ−α−ナフトキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセタート、ｄＱ−ｐ−クロロフ
ェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート、
ｄｌｌｌ−フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
ブチラートなどが例示されるが、これらに限定されるも
のではない。The dll-aldehyde cyanohydrin acetate used in the present invention includes dM-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate, dM-p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate, dQ-m-methylphenylacetaldehyde cyanohydrin acetate, and dQ-α-naphthoxyacetaldehyde. cyanohydrin acetate, dQ-p-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate,
Examples include, but are not limited to, dlll-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin butyrate.
本発明において用いられる菌は、バチルス属に属する菌
であって、ｃｌ−アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシ
ラート不斉加水分解能を有する菌であり、新たに土壌よ
り分離されたものである。The bacterium used in the present invention belongs to the genus Bacillus, has the ability to asymmetrically hydrolyze cl-aldehydecyanohydrin, and is newly isolated from soil.
本発明で用いる培地は、菌が良好に増殖し得る培地であ
れば特に制限はないが、ブイヨン、酵母エキス、グルコ
ース等を炭素源にした一般的な培地が好適であり、また
、基質を加えるさいにはその溶解度を増すためにジメチ
ルスルホキシドなどの有機溶媒を適量加えることも有効
である。The medium used in the present invention is not particularly limited as long as it is a medium in which bacteria can grow well, but a general medium using bouillon, yeast extract, glucose, etc. as a carbon source is suitable, and a substrate may be added. In some cases, it is also effective to add an appropriate amount of an organic solvent such as dimethyl sulfoxide to increase its solubility.
培養は振どう培養の如き好気的条件下に２０〜４０℃で
行うのが好ましく、培地のｐＨは５〜１０が適している
が、ｄＱ−アルデヒドシアノヒドリン力メボキシラート
および光学活性アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシラ
ートの非酵素的加水分解を防ぐために弱酸性すなわちＰ
Ｈ５〜６．５が特に好適である。The culture is preferably carried out at 20 to 40°C under aerobic conditions such as shaking culture, and the pH of the medium is suitably 5 to 10. Weakly acidic i.e. P to prevent non-enzymatic hydrolysis
Particularly preferred are H5 to 6.5.
不斉加水分解反応は、種菌を接種すると同時に、あるい
は菌が増殖した後に、基質であるｄＱ−アルデヒドシア
ノヒドリン力ルポキシラートを添加して培養する方法、
種菌を増殖させた培養液から採集した静止菌体を基質に
加えて培養する方法、培養液から採集した菌体から分離
したエステラーゼを基質に加えて培養する方法などいず
れの方法でもよい、培養時間は基質の種類や濃度、培養
温度などによって異るが、通常は数時間から７日を要す
る。基質の濃度は特に制限されないが、一般には０．１
〜１０％程度が好ましい。The asymmetric hydrolysis reaction is a method in which the substrate dQ-aldehyde cyanohydrin rupooxylate is added and cultured at the same time as the inoculum is inoculated or after the bacteria have grown;
Any method may be used, such as a method in which stationary bacterial cells collected from a culture medium in which the inoculum has been grown is added to a substrate, or an esterase isolated from bacterial cells collected from a culture medium is added to a substrate, and the culture time is The process usually takes from several hours to 7 days, although it varies depending on the type and concentration of substrate, culture temperature, etc. The concentration of the substrate is not particularly limited, but is generally 0.1
About 10% is preferable.
培養液からの光学活性アルデヒドシアノヒドリンおよび
／または光学活性アルデヒドシアノヒドリン力ルポキシ
ラートの単離は、遠心分離またはセライトを用いる炉別
により菌体を除いたのち、または菌体を除くことなく培
養液を有機溶媒で抽出し、カラムクロマトグラフィー、
薄層クロマトグラフィー、蒸留、再結晶などの通常の精
製方法を用いて精製する。Optically active aldehyde cyanohydrin and/or optically active aldehyde cyanohydrin lupoxylate can be isolated from the culture solution by removing the bacterial cells by centrifugation or a furnace using Celite, or by injecting the culture solution with an organic solvent without removing the bacterial cells. extraction, column chromatography,
Purify using conventional purification methods such as thin layer chromatography, distillation, and recrystallization.
本発明の生物化学的方法による光学活性アルデヒドシア
ノヒドリンおよび／または光学活性アルデヒドシアノヒ
ドリン力ルポキシラートの製造法は、室温下きわめて温
和な条件下で反応を行うことを可能としたもので、従来
の方法に比較して化学収率、光学収率ともにすぐれたも
のであり、工業的合成法としてもすぐれた効果を有する
ものである。The biochemical method of the present invention for producing optically active aldehyde cyanohydrin and/or optically active aldehyde cyanohydrin lupoxylate makes it possible to carry out the reaction under extremely mild conditions at room temperature, compared to conventional methods. This method has excellent chemical and optical yields, and is highly effective as an industrial synthesis method.
新たに土壌から分離した菌〔受託番号微工研菌寄第９２
３７ （ＦＥＲＮ Ｐ−９２３７））は、以下の試験に
よってバチルス・コアギユランス（ＢａｃｉｌｌｕＳｃ
ｏａｇｕｌａｎｓ）であると同定した・〔実施例〕
以下、実施例により説明する。なお、実施例における光
学純度は、光学活性シフト試薬（Ｅｕ（ＴＥＣ）３：
トリス［３−（２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロ
キシエチリデン）−ｄ−カンフアラトコユーロピウム〕
を加えた核磁気共鳴吸収により検定した。Bacteria newly isolated from soil [Accession No. 92
37 (FERN P-9237)) was tested for Bacillus coagulans (Bacillus Coagulans) by the following test.
[Examples] Examples will be described below. In addition, the optical purity in the examples is based on the optical activity shift reagent (Eu(TEC)3:
Tris[3-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethylidene)-d-camphalatocoeuropium]
It was assayed by nuclear magnetic resonance absorption.
実施例１
オートクレーブ滅菌した培地〔グルコース１０ｇ、ポリ
ペプトン７ｇ、酵母エキス５ｇ、リン酸二カリウム５ｇ
を蒸留水ＩＱに溶解） ５０ｍ Ｑ （ｐｉ（７，２）
を、乾熱滅菌済５００ｍ Ｑ容坂ロフラスコに入れ、ス
タンドからバチルスコアギユランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ｃｏａｇｕｒａｎｓ）（寄託番号ＦＥＲＭ Ｐ−９２
３７）を白金耳で植菌した。３０℃で２日間振どう培養
し増殖した菌を、種培養液として用いる。Example 1 Autoclaved medium [glucose 10g, polypeptone 7g, yeast extract 5g, dipotassium phosphate 5g
dissolved in distilled water IQ) 50m Q (pi(7,2)
was placed in a dry heat sterilized 500m Q Yosaka Lough flask, and Bacillus coagulans was placed from the stand.
coagurans) (Deposit number FERM P-92
37) was inoculated using a platinum loop. The bacteria grown by shaking culture at 30°C for 2 days is used as a seed culture.
別に、乾熱滅菌済５００ｔｍ Ｑ容坂ロフラスコに滅菌
した前記培地４５肩Ωを入れ、これに前記種培養液５＋
ａｎを接種し、３０℃で２日間振とうした。Separately, put the sterilized medium 45 cm into a dry heat sterilized 500 tm Qyosaka flask, and add the seed culture medium 5+
An was inoculated and shaken at 30°C for 2 days.
これに基質としてｄＱ−フェノキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタートＯ，１ｍ Ｑ （１０５ｍｇ）
を加え、３０℃で１２時時間上う培養した。培養液を酢
酸エチルで抽出（１００ｍ１２．５０ｍＱ、 ５０１１
１２）Ｌ／。This was supplemented with dQ-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate O,1mQ (105mg) as a substrate.
was added and cultured at 30°C for 12 hours. Extract the culture solution with ethyl acetate (100m12.50mQ, 5011
12) L/.
抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に
留去した。残渣を薄層クロマトグラフィー（展開溶媒ｎ
−ヘキサン／酢酸エチル＝７／３）により分離し、光学
活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタ
ートと光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンが油状物として得られた。After drying the extract over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to thin layer chromatography (developing solvent n
-hexane/ethyl acetate = 7/3) to obtain optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin as an oil.
・光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタート
収量 ４５．６ｍｇ（収率４３．４％）２９３０、２０
５０．１７５０．１５９０．１４９０．１３７０゜１２
２０、１０５０． ９５０． ９００． ７５０． ６
９０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ ４． ＴＭＳ）δｐ
ｐｍ＝２．１０ （ｓ 、 ３ Ｈ）４．１８
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）５．５３
（ｔ 、 Ｌ Ｈ，Ｊ ＝５．４）６．８１〜７．１
５（ｍ 、 ３ Ｈ）７．１５〜７．４７（ｍ、２
Ｈ）
比旋光度
Ｅ α］ ｏ ＋ ３１−５’ （ｃ ＝Ｏ−８２．Ｃ
５ＨＪ光学純度 ９７％ｅ、ｅ以上
・光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
収量 ４１ｍｇ（収率４５％）
３３５０、２２５０．１５９０．１２４０．１１６０゜
１１００、１０８０． ８７０． ７４０． ６８０核
磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＱ 、 、 ＴＭＳ）δｐｐ
ｍ＝２．８３〜３．３０（ｂｒ、 Ｌ Ｈ）４．１８
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）４．７４ （
ｔ、ＬＨ，Ｊ＝５．４）６．８０〜７．１３（ｍ 、
３ Ｈ）７．１３〜７．４３（ｍ、 ２Ｈ）
比旋光度
［α］ ｏ １２−０＠（ｃ ＝Ｑ、３１． Ｃ５
Ｈｓ）光学純度 ７７％ｅ１．８
実施例２
乾熱滅菌済５００ｍ Ｑ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ｍ Ｑを入れ、これに実施例１記載
の種培養液５ｍ１２を接種し、３０’Ｃで２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド２０ｍ１２と基質と
してｄｆｉ−フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンアセタート０． Ｉｎ Ｑ （１０５ｍｇ）を加え、
３０℃で６時間振どう培養した。培養液をエーテルで抽
出（１００ｍｉ２ 、５０ｍｆｌ 、 ５０ｍｆｌ ）
Ｌ、、抽出液を実施例１と同様の分離操作を行い、光学
活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタ
ートとラセミ体のフェノキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリンが油状物として得られた。・Optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 45.6 mg (yield 43.4%) 2930, 20
50.1750.1590.1490.1370°12
20, 1050. 950. 900. 750. 6
90 Nuclear Magnetic Resonance Absorption (Solvent CCU 4. TMS) δp
pm=2.10 (s, 3H)4.18
(d, 2H, J=5.4) 5.53
(t, LH, J = 5.4) 6.81-7.1
5 (m, 3 H) 7.15-7.47 (m, 2
H) Specific rotation E α ] o + 31-5' (c = O-82.C
5HJ Optical purity 97% e, e or more Optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 41 mg (yield 45%) 3350, 2250.1590.1240.1160°1100, 1080. 870. 740. 680 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCQ, , TMS) δpp
m = 2.83 ~ 3.30 (br, L H) 4.18
(d, 2H, J=5.4)4.74 (
t, LH, J = 5.4) 6.80-7.13 (m,
3H) 7.13-7.43 (m, 2H) Specific optical rotation [α] o 12-0@(c = Q, 31.C5
Hs) Optical purity 77% e1.8 Example 2 45 m of the sterilized medium described in Example 1 was placed in a dry heat sterilized 500 m Q volume flask, and 5 m of the seed culture described in Example 1 was inoculated therein. Shake at 30'C for 2 days. To this was added 20ml of dimethyl sulfoxide and 0.0ml of dfi-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate as a substrate. Add In Q (105 mg),
The culture was incubated at 30°C for 6 hours with shaking. Extract the culture solution with ether (100mi2, 50mfl, 50mfl)
L. The extract was subjected to the same separation operation as in Example 1 to obtain optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic phenoxyacetaldehyde cyanohydrin as an oil.
・光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタート
収量 ２２．１ｍｇ（収率２１．０％）２９３０、２０
５０．１７５０．１５９０． １４９０．１３７０゜１
２２０，１０５０． ９５０． ９００ ７５０．
６９０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ４． ＴＭＳ）δｐ
ｐｍ ＝２−１０ （ｓ ｖ ３ Ｈ）４．１８
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）５．５３
（ｔ、 ＬＨ，Ｊ＝５．４）６．８１〜７．１５（ｍ
、 ３ Ｈ）７．１５〜７．４７（ｍ、 ２Ｈ）
比旋光度
［ａ ］ ｏ ＋３１．０°（ｃ ＝１．３６． Ｃ，
Ｈ，）光学純度 ９５％ｅ、ｅ以上
・ｄΩ−フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
収量 ２８．６ｍｇ（収率３１．４％）３３５０、２２
５０．１５９０．１２４０．１１６０゜１１００、１０
８０． ８７０． ７４０． ６８０核磁気共鳴吸収（
溶媒ＣＤＣＱ 、 、 ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．８３〜
３．３０（ｂｒ、 Ｌ Ｈ）４．１８ （ｄ、
２Ｈ，Ｊ＝５．４）４．７４ （ｔｏ
ＩＨ，Ｊ＝５．４）６．８０〜７．１３（ｍ 、 ３
Ｈ）７．１３〜７．４３（ｍ 、 ２ Ｈ）実施例
３
乾熱滅菌済５００＋＋＋ Ｑ容坂ロフラスコに滅菌した
実施例１記載の培地４５ＩＱを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５ｍｍを接種し、３０℃で２日間振とうし
た。培養液を遠心分離（３０００回転、１５分間）して
分離した菌体を、５００＋＋＋ Ｑ容坂ロフラスコに入
れ、リン酸緩衝液（ＰＨ６，５）５０ｍ Ｑを加え、次
いでジメチルスルホキシド２０ｍ Ｑと基質としてｉ−
フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
０．１ｍ Ａ （１０５ｍｇ）を加え、３０℃で６時間
振どう培養した。培養液を実施例２と同様の抽出・分離
操作を行い、光学活性フェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタートとラセミ体のフェノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンが油状物として得られた。・Optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 22.1 mg (yield 21.0%) 2930, 20
50.1750.1590. 1490.1370゜1
220,1050. 950. 900 750.
690 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCU4.TMS) δp
pm = 2-10 (s v 3 H) 4.18
(d, 2H, J=5.4) 5.53
(t, LH, J=5.4)6.81~7.15(m
, 3H) 7.15-7.47 (m, 2H) Specific optical rotation [a] o +31.0° (c = 1.36.C,
H,) Optical purity 95% e, e or more dΩ-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 28.6 mg (yield 31.4%) 3350, 22
50.1590.1240.1160°1100, 10
80. 870. 740. 680 nuclear magnetic resonance absorption (
Solvent CDCQ, , TMS) δppm=2.83~
3.30 (br, L H) 4.18 (d,
2H, J=5.4) 4.74 (to
IH, J = 5.4) 6.80-7.13 (m, 3
H) 7.13 to 7.43 (m, 2 H) Example 3 Put the sterilized medium 45IQ described in Example 1 into a dry heat sterilized 500+++ Q volume flask, and add the seed culture solution described in Example 1 to this. 5 mm was inoculated and shaken at 30°C for 2 days. The culture solution was centrifuged (3000 rpm, 15 minutes) and the isolated bacterial cells were placed in a 500+++ Q volume Sakaro flask, 50 mQ of phosphate buffer (PH6,5) was added, and then 20 mQ of dimethyl sulfoxide was added as a substrate. i-
0.1 mA (105 mg) of phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate was added, and cultured with shaking at 30°C for 6 hours. The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 2, and optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic phenoxyacetaldehyde cyanohydrin were obtained as an oil.
・光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタート
収量 ３１．７ｍｇ（収率３０．２％）２９３０、２０
５０．１７５０．１５９０．１４９０．１３７０゜１２
２０、１０５０． ９５０． ９００ ７５０． ６
９０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣｕ 、 、 ＴＭＳ）δ
ｐｐｍ＝２．１０ （ｓ 、 ３ Ｈ）４．１８
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）５．５３
Ｄｔ ＩＨ，Ｊ＝５．４）６．８１〜７．１５（ｍ、
３Ｈ）
７．１５〜７．４７（ｍ 、 ２ Ｈ）比旋光度
［αコ。＋３１−０＠（ｃ ＝１−５９．Ｃ５Ｈｓ）光
学純度 ９５％ｅ、ｅ以上
・ｄ１２−フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
収量 ３４．１ｍｇ（収率３７．４％）３３５０、 ２
２５０． １５９０． １２４０． １１６０゜１１０
０、 １０８０． ８７０． ７４０． ６８０核磁気
共鳴吸収（溶媒ＣＤＣΩ、、ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．８
３〜３．３０（ｂｒ、 ＩＨ）４．１８ （ｄ、
２Ｈ，Ｊ＝５．４）４．７４ （ｔ 、 Ｌ
Ｈ，Ｊ ＝５．４）６．８０〜７．１３（ｍ、 ３Ｈ）
７．１３〜７．４３（ｍ 、 ２ Ｈ）実施例４
実施例３と同様に培養液より分離した菌体を、−７８℃
で凍結後、凍結乾燥（−２０℃、１２時間）して得られ
た乾燥菌体０．１ｇを、リン酸緩衝液（ＰＨ６，５）５
０ｍＱとともに１００ｍ Ｑ容ナスフラスコに入れ、次
いで基質としてｄ１２−フェノキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタート０．１ｍ Ｑ （１０５ｍｇ）
を加え、３０℃で１２時間撹拌した後、実施例１と同様
の抽出・分離操作を行い、光学活性フェノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体のフェノ
キシアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として得
られた。・Optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 31.7 mg (yield 30.2%) 2930, 20
50.1750.1590.1490.1370°12
20, 1050. 950. 900 750. 6
90 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCu, , TMS) δ
ppm=2.10 (s, 3H)4.18
(d, 2H, J=5.4) 5.53
Dt IH, J = 5.4) 6.81-7.15 (m,
3H) 7.15-7.47 (m, 2H) Specific optical rotation [α. +31-0@(c = 1-59.C5Hs) Optical purity 95% e, e or more d12-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 34.1 mg (yield 37.4%) 3350, 2
250. 1590. 1240. 1160°110
0, 1080. 870. 740. 680 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCΩ, TMS) δppm=2.8
3-3.30 (br, IH) 4.18 (d,
2H, J=5.4) 4.74 (t, L
H, J = 5.4) 6.80-7.13 (m, 3H) 7.13-7.43 (m, 2H) Example 4 The bacterial cells isolated from the culture solution in the same manner as in Example 3 were , -78℃
After freezing at
into a 100 m Q eggplant flask with 0 m Q and then 0.1 m Q (105 mg) of d12-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate as substrate.
After stirring at 30°C for 12 hours, the same extraction and separation operations as in Example 1 were performed to obtain optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic phenoxyacetaldehyde cyanohydrin as an oil.
°光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタート
収量 ３１．７ｍｇ（収率３０，２％）２９３０、２０
５０．１７５０．１５９０．１４９０．１３７０゜１２
２０、１０５０． ９５０． ９００ ？５０． ６
９０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ ４． ＴＭＳ）δｐ
ｐｍ＝２．ｌｏ （ｓ 、 ３ Ｈ）
４．１８ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）５．５３
（ｔ 、 Ｌ Ｈ，Ｊ ＝５．４）６．８１〜
７．１５（ｍ 、 ３ Ｈ）７．１５〜７．４７（ｍ
、 ２ Ｈ）比旋光度
［αコ、＋３１．０° （ｃ ＝１−１０ｔ ｃｓｕｓ
）光学純度 ９５％ｅ、ｅ以上
・ｄＱ−フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
収量 ６３．２Ｂ（収率６９．３％）
３３５０、２２５０．１５９０．１２４０．１１６０゜
１１００．１０８０． ８７０． ７４０． ６８０核
磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＱ 、 、 ＴＭＳ）δｐｐ
ｍ＝２．８３〜３．３０（ｂｒ、 ＩＨ）４゜１８
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）４．７４ （ｔ
ｔ ＩＨ，Ｊ＝５．４）１６．８０〜７．１３（ｍ 、
３ Ｈ）７．１３〜７．４３（ｍ 、 ２ Ｈ）実施
例５
実施例４と同様に処理して得た乾燥菌体０．１ｇを、リ
ン酸緩衝液（ｐＦ１６．５）５０ｍｇトともニ１００ｍ
ａ容ナスフラスコに入れ、次いでジメチルスルホキシド
２０１ＩＱと基質としてｄＱ−フェノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート０．１ｍｆｔ（１０５■
ｇ）を加え、３０℃で６時間撹拌した後、実施例１と同
様に抽出・分離操作を行い、光学活性フェノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体のフェ
ノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として
得られた。° Optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 31.7 mg (yield 30.2%) 2930, 20
50.1750.1590.1490.1370°12
20, 1050. 950. 900? 50. 6
90 Nuclear Magnetic Resonance Absorption (Solvent CCU 4. TMS) δp
pm=2. lo (s, 3H)
4.18 (d, 2H, J=5.4)5.53
(t, LH, J = 5.4) 6.81~
7.15 (m, 3H) 7.15-7.47 (m
, 2H) Specific optical rotation [α co, +31.0° (c = 1-10t csus
) Optical purity 95%e, e or higher dQ-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 63.2B (yield 69.3%) 3350, 2250.1590.1240.1160°1100.1080. 870. 740. 680 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCQ, , TMS) δpp
m=2.83~3.30 (br, IH) 4°18
(d, 2H, J=5.4)4.74 (t
t IH, J = 5.4) 16.80-7.13 (m,
3 H) 7.13-7.43 (m, 2 H) Example 5 0.1 g of dried bacterial cells obtained by the same treatment as in Example 4 was added to 50 mg of phosphate buffer (pF16.5). D 100m
A volume round bottom flask and then dimethyl sulfoxide 201IQ and dQ-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate 0.1 mft (105μ
g) was added and stirred at 30°C for 6 hours, and extraction and separation operations were performed in the same manner as in Example 1 to obtain optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic phenoxyacetaldehyde cyanohydrin as an oil.
・光学活性フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタート
収量 １２．４１ｇ（収率１１．８％）２９３０、２０
５０．１７５０．１５９０．１４９０．１３７０゜１２
２０、１０５０． ９５０． ９００ ７５０． ６９
０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ 、 、 ＴＭＳ）δｐ
ｐｍ＝２．１０ （ｓ ｅ ３ Ｈ）４．１８
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝５．４）５．５３ （
ｔ、ＩＨ，Ｊ＝５．４）６、ａｌ 〜７．１５（ｍ 、
３ Ｈ）７．１５〜７．４７（ｍ 、 ２ Ｈ）比旋
光度
Ｃａ ］ ｏ ＋３４．５°（ｃ ＝１．２４． ＣＪ
、）光学純度 ９９％ｅ、ｅ以上
・ｌ−フェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
収量 ２９．３ｍｇ（収率３２．１％）３３５０、２２
５０．１５９０．１２４０．１１６０゜１１００、１０
８０． ８７０． ７４０． ６８０核磁気共鳴吸収（
溶媒ＣＤＣΩ、、ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．８３〜３．３
０（ｂｒ、 Ｌ Ｈ）４．１８ （ｄ、 ２Ｈ，
Ｊ＝５．４）４・７４ Ｄｔ ＩＨ，Ｊ＝５．４
）６．８０〜７．１３（ｍ、 ３Ｈ）
７．１３〜７．４３（ｍ 、 ２ Ｈ）実施例６
乾熱滅菌済５００ｍ Ｑ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ｒｓρを入れ、これに実施例１記載
の種培養液５ｍＱを接種し、３０℃で２日間振とうした
。これに基質としてｄｉｐ−メチルフェノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタート０，１ｍｆｔ （１
０６ｍｇ）を加え、３０℃で１２時時間上う培養した。・Optically active phenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 12.41g (yield 11.8%) 2930, 20
50.1750.1590.1490.1370°12
20, 1050. 950. 900 750. 69
0 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCU, , TMS) δp
pm=2.10 (s e 3 H) 4.18
(d, 2H, J=5.4)5.53 (
t, IH, J = 5.4) 6, al ~ 7.15 (m,
3H) 7.15-7.47 (m, 2H) Specific optical rotation Ca ]o +34.5° (c = 1.24.CJ
,) Optical purity 99% e, e or more ・l-phenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 29.3 mg (yield 32.1%) 3350, 22
50.1590.1240.1160°1100, 10
80. 870. 740. 680 nuclear magnetic resonance absorption (
Solvent CDCΩ,, TMS) δppm=2.83-3.3
0(br, L H)4.18 (d, 2H,
J=5.4) 4・74 Dt IH, J=5.4
) 6.80 to 7.13 (m, 3H) 7.13 to 7.43 (m, 2H) Example 6 Put 45rsρ of the sterilized medium described in Example 1 into a dry heat sterilized 500m Q volume slope flask. This was inoculated with 5 mQ of the seed culture solution described in Example 1, and shaken at 30°C for 2 days. This was supplemented with 0.1 mft of dip-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate (1
06 mg) and cultured at 30°C for 12 hours.
培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を行い、光学
活性ｐ−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタートと光学活性ｐ−メチルフェノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンが油状物として得られた。The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 1, and optically active p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and optically active p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin were obtained as oils.
・光学活性ｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタート
収量 ３ Ｌ 、 ８ｍｇ （収率３０．０％）２９３
０、２２００．１７５０．１６１０．１５８０．１５１
０゜１３７０．１２１０，１０５０． ９００ ８１０
核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＱ ４． ＴＭＳ）δｐｐｍ
＝２．１３ （ｓ 、 ３ Ｈ）２．２７
（ｓ、 ３Ｈ）
４．２３ （ｄ、２Ｈ，Ｊ＝６．０）４．６０
Ｄｔ ＩＨ，Ｊ＝６．０）６．８０ （ｄ
、 ２Ｈ）
７．０８ （ｄ、 ２Ｈ）
比旋光度
［ａ ］ Ｉ１ ＋２９．０” （ｃ ＝０．６４．
Ｃ，Ｈ，）光学純度 ９５％ｅ、ｅ
・光学純度ｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリン
収量 ３２ｍｇ（収率３７．３％）
３４５０、２９２５．２２５０．１６１０．１５８０．
１５１０゜１４５０、１２９０．１２４０．１１８０．
１１００．１０５０゜９２０、 ８１０
核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＱ 、 、 ＴＭＳ）δｐ
ｐｗ＋＝２．２９ （ｓ 、 ３ Ｈ）３．０７
〜３．４３（ｂｒ、 Ｉ Ｈ）４．１６ （ｄ、
２Ｈ，Ｊ＝４．５）４．７３ （ｔ、 ＩＨ，
Ｊ＝４．５）６．８３ （ｄ、 ２Ｈ）
７．１０ （ｄ、 ２Ｈ）
比旋光度
［αコＤ −６，２０＠ （ｃ ＝＝ｏ、７Ｌ ＣＪ
ｓ）光学純度 ６５％ｅ、ｅ
実施例７
乾熱滅菌済５００ＩＩＱ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ａ Ｑを入れ、これに実施例１記載
の種培養液５ｍＡを接種し、３０℃で２日間振とうした
。これにジメチルスルホキシド２０ｍ１と基質としてｄ
Ω−Ｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート０．１ｍＱ （１０６ｍｇ）を加え、３
０℃で６時間振どう培養した。培養液を実施例２と同様
の抽出・分離操作を行い、光学活性ｐ−メチルフェノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ
体のｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンが油状物として得られた。・Optically active p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 3 L, 8 mg (yield 30.0%) 293
0, 2200.1750.1610.1580.151
0°1370.1210,1050. 900 810
Nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCQ 4. TMS) δppm
=2.13 (s, 3H)2.27
(s, 3H) 4.23 (d, 2H, J=6.0) 4.60
Dt IH, J=6.0) 6.80 (d
, 2H) 7.08 (d, 2H) Specific rotation [a] I1 +29.0" (c = 0.64.
C, H,) Optical purity 95% e, e Optical purity p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 32 mg (yield 37.3%) 3450, 2925.2250.1610.1580.
1510°1450, 1290.1240.1180.
1100.1050°920, 810 Nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCQ, , TMS) δp
pw+=2.29 (s, 3H)3.07
〜3.43(br, IH)4.16(d,
2H, J=4.5) 4.73 (t, IH,
J=4.5) 6.83 (d, 2H) 7.10 (d, 2H) Specific optical rotation [αcoD -6,20@ (c ==o, 7L CJ
s) Optical purity 65% e, e Example 7 The sterilized medium 45aQ described in Example 1 was placed in a dry heat sterilized 500IIQ capacity flask, and 5 mA of the seed culture described in Example 1 was inoculated thereto. Shake at ℃ for 2 days. Add to this 20 ml of dimethyl sulfoxide and d as a substrate.
Add 0.1 mQ (106 mg) of Ω-P-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate,
The culture was incubated at 0°C for 6 hours with shaking. The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 2, and optically active p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin were obtained as an oil.
・光学活性ｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタート
収量 ３１．６Ｂ（収率２９．８％）
２９３０、２２００．１７５０．１６１０．１５８０．
１５１０゜１３７０．１２１０，１０５０． ９００
８１０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＱ ４． ＴＭＳ）δ
ｐｐｍ＝＝２．１３ （ｓ 、 ３ Ｈ）２
．２７ （ｓ、 ３Ｈ）
４．２３ （ｄ、２Ｈ，Ｊ＝６．０）４．６０
（ｔ 、 Ｉ Ｈ，Ｊ ＝６．０）６．８
０ （ｄ、 ２Ｈ）
７．０８ （ｄ、 ２Ｈ）
比旋光度
［α］ Ｄ＋２３．６” （Ｑ ＝１．６． Ｃ，Ｈ，
）光学純度 ７７％ｅ、ａ
・ｄｌｐ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリン
収量 ２７．５ｍｇ（収率３２．１％）３４５０、２９
２５．２２５０．１６１０．１５８０．１５１０゜１４
５０、１２９０．１２４０．１１８０．１１００．１０
５０゜９２０、 ８１０
核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＩ２３． ＴＭＳ）δｐｐ
ｍ＝２．２９ （ｓ 、 ３ Ｈ）３．０７〜３
．４３（ｂｒ、 Ｉ Ｈ）４．１６ （ｄ、２
Ｈ，Ｊ工４．５）４．７３ （ｔ、 ＬＨ，
Ｊ＝４．５）６．８３ （ｄ、 ２Ｈ）
乾熱滅菌済５００ＩＩＱ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ｍ Ｑを入れ、これに実施例１記載
の種培養液５ｍＱを接種し、３０℃で２日間振とうした
。これに基質としてｄ ｎ−ｍ−メチルフェノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタート０．１ｍ Ｑ
（１００ｍｇ）を加え、３０℃で４８時間振どう培養し
た。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を行い、
光学活性ｍ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタートと光学活性ｍ−メチルフェノキシア
セトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として得られた
。- Optically active p-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 31.6B (yield 29.8%) 2930, 2200.1750.1610.1580.
1510°1370.1210,1050. 900
810 Nuclear Magnetic Resonance Absorption (Solvent CCQ 4. TMS) δ
ppm==2.13 (s, 3H)2
．． 27 (s, 3H) 4.23 (d, 2H, J=6.0) 4.60
(t, IH, J = 6.0) 6.8
0 (d, 2H) 7.08 (d, 2H) Specific optical rotation [α] D+23.6” (Q = 1.6. C, H,
) Optical purity 77% e, a dlp-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 27.5 mg (yield 32.1%) 3450, 29
25.2250.1610.1580.1510゜14
50, 1290.1240.1180.1100.10
50°920, 810 Nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCI23.TMS) δpp
m=2.29 (s, 3H) 3.07~3
．． 43 (br, I H) 4.16 (d, 2
H, J engineering 4.5) 4.73 (t, LH,
J = 4.5) 6.83 (d, 2H) 45 mQ of the sterilized medium described in Example 1 was placed in a dry heat sterilized 500IIQ volume flask, and 5 mQ of the seed culture solution described in Example 1 was inoculated into it. , and shaking at 30°C for 2 days. This was followed by 0.1 m of d nm-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate as a substrate.
(100 mg) was added and cultured with shaking at 30°C for 48 hours. The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 1,
Optically active m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and optically active m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin were obtained as oils.
・光学活性ｍ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタート
収量 ４０．０ｍｇ（収率４０％）
２９５０、 ２１００． １７５０． １６００． １
４９０． １３７０゜１２１０、 １１６０． １０６
０． ９６０． ８７０． ７７０゜核磁気共鳴吸収（
溶媒ＣＣＱ４． ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．１０
（ｓ、 ３Ｈ）２．３０ （ｓ、 ３Ｈ）
４．１７ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝７．５）５．５３
（ｔ 、 Ｌ Ｈ，Ｊ ＝７．５）６．５０〜
６．８７（ｍ、 ３Ｈ）
６．９３〜７．２３（ｍ 、 Ｌ Ｈ）比旋光度
［αコ、＋２０．４° （ｃ ＝１．４８− Ｃ−）！
ｓ）光学純度 ８５％ｅ、ｅ
・光学活性ｍ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリン
収量 １８．４１１ｇ（収率２３．０％）３４５０、３
０５０．２９３０．１６００．１４９０．１４５０゜１
３８０、１２９０．１２６０．１１６０． ９２０．
７７０゜核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＱ ３． ＴＭＳ
）δｐｐｍ＝＝２．２５ （ｓ 、 ３ Ｈ）４
．０１ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝６．０）３．８０〜
４．０２（ｂｒ、 Ｉ Ｈ）４．６２ （ｔ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝６．０）６．４７〜６．７７（ｍ 、 ３ Ｈ
）６．８７〜７．１７（ｍ 、 Ｌ Ｈ）比旋光度
［ａ］（１１０°（Ｑ ＝１．２６． Ｃ，Ｈ，）光学
純度 ９３％ｅ、ｅ
実施例９
乾熱滅菌済５００ｍ Ｑ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５＋ａ ｆ）、を入れ、これに実施例
１記載の種培養液５ｔｍＱを接種し、３０℃で２日間振
とうした。これにジメチルスルホキシド２０ｎ＋Ωと基
質としてｄ１２１−メチルフェノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタート０．１ｍｍ （１００ｍｇ）
を加え、３０℃で６時間振どう培養した。培養液を実施
例２と同様の抽出・分離操作ヲ行い、光学活性ｍ−メチ
ルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセター
トとラセミ体のｍ−メチルフェノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンが油状物として得られた。- Optically active m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 40.0 mg (yield 40%) 2950, 2100. 1750. 1600. 1
490. 1370°1210, 1160. 106
0. 960. 870. 770° nuclear magnetic resonance absorption (
Solvent CCQ4. TMS) δppm=2.10
(s, 3H) 2.30 (s, 3H) 4.17 (d, 2H, J=7.5) 5.53
(t, LH, J = 7.5) 6.50~
6.87 (m, 3H) 6.93-7.23 (m, LH) Specific optical rotation [α, +20.4° (c = 1.48-C-)!
s) Optical purity 85% e, e Optically active m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin yield 18.411 g (yield 23.0%) 3450,3
050.2930.1600.1490.1450゜1
380, 1290.1260.1160. 920.
770° nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCQ 3. TMS
) δppm==2.25 (s, 3H)4
．． 01 (d, 2H, J=6.0) 3.80~
4.02 (br, I H) 4.62 (t, I
H, J = 6.0) 6.47-6.77 (m, 3 H
) 6.87 to 7.17 (m, L H) Specific rotation [a] (110° (Q = 1.26. C, H,) Optical purity 93% e, e Example 9 Dry heat sterilized 500 m The sterilized medium 45+af) described in Example 1 was placed in a Q-Sakaro flask, inoculated with the seed culture solution 5tmQ described in Example 1, and shaken at 30° C. for 2 days. To this, dimethyl sulfoxide 20n+Ω and d121-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate 0.1mm (100mg) were added as a substrate.
was added and cultured with shaking at 30°C for 6 hours. The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 2 to obtain optically active m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin as an oil.
°光学活性ｍ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタート
収量 ２１．１ｍｇ（収率２１．１％）２９５０、２１
００．１７５０．１６００．１４９０．１３７０゜１２
１０．１１６０，１０６０． ９６０ ８７０ ７７０
゜核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ 、’ 、 ＴＭＳ）δ
ｐｐｍ＝２．１０ （ｓ ＋ ３ Ｈ）２．３０
（ｓ 、 ３ Ｈ）
４．１７ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝７．５）５．５３
（ｔ、 ＬＨ，Ｊ＝７．５）６．５０〜６．８
７（ｍ 、 ３ Ｈ）６．９３〜７．２３（ｍ、 ＬＨ
）
比旋光度
Ｃａ ］ ｏ ＋ ２２．６” （ｃ ＝ １．０６．
Ｃ５ｔ（ｓ）光学純度９４．２％ｅ、ｅ
・ｄＱ−ｍ−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン
収量 ４１．２ｍｇ（収率５１．５％）３４５０、３０
５０．２９３０．１６００．１４９０．１４５０゜１３
８０、１２９０．１２６０．１１６０． ９２０． ７
７０゜核磁気共鳴吸収（溶媒ｃｏｃ Ｉ２． 、 ＴＭ
Ｓ）δｐｐｍ＝２．２５ （ｓ 、 ３ Ｈ）４
．０１ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝６．０）３．８０〜
４．０２（ｂｒ、 Ｌ Ｈ）４．６２ （ｔ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝６．０）ｆｌｉ、４７〜６．７７（ｍ、 ３Ｈ
）６．８７〜７．１７（ｍ、 ｌＨ）
実施何重０
乾熱滅菌流５００ｍ Ａ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ｍρを入れ、これに実施例１記載の
種培養液５ａ＋ｆｌを接種し、３０℃で２日間振とうし
た。これに基質としてｄＱ−〇−メチルフェノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセターｔ” ０．１ｍ
Ｑ （１０１ｍｇ）を加え、３０℃で１２時時間上う培
養した。培養液を実施例１と同様の抽出操作をしたのち
、残渣を薄層クロマトグラフィー（Ｒ開溶媒ｎ−ヘキサ
ン／アセトン＝８／２）で分離することにより、光学活
性０−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンアセタートとラセミ体の０−メチルフェノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンが油状物として得られた。° Optically active m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 21.1 mg (yield 21.1%) 2950, 21
00.1750.1600.1490.1370°12
10.1160,1060. 960 870 770
゜Nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCU,', TMS) δ
ppm=2.10 (s+3H)2.30
(s, 3H) 4.17 (d, 2H, J=7.5) 5.53
(t, LH, J=7.5) 6.50-6.8
7(m, 3H) 6.93-7.23(m, LH
) Specific rotation Ca ] o + 22.6” (c = 1.06.
C5t(s) Optical purity 94.2% e,e dQ-m-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 41.2 mg (yield 51.5%) 3450, 30
50.2930.1600.1490.1450゜13
80, 1290.1260.1160. 920. 7
70° nuclear magnetic resonance absorption (solvent coc I2., TM
S) δppm=2.25 (s, 3H)4
．． 01 (d, 2H, J=6.0) 3.80~
4.02 (br, L H) 4.62 (t, I
H, J=6.0)fli, 47-6.77(m, 3H
) 6.87 to 7.17 (m, lH) Number of weights carried out 0 Dry heat sterilization flow 500 m Pour 45 mρ of the sterilized medium described in Example 1 into an A-volume slope flask, and add the seed culture solution 5a + fl described in Example 1 to this. was inoculated and shaken at 30°C for 2 days. This was supplemented with dQ-〇-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate t'' 0.1m as a substrate.
Q (101 mg) was added and cultured at 30°C for 12 hours. After the culture solution was extracted in the same manner as in Example 1, the residue was separated by thin layer chromatography (R open solvent n-hexane/acetone = 8/2) to obtain optically active 0-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate. Racemic 0-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin was obtained as an oil.
・光学活性０−メチルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタート
収量 ４７．３ｍｇ（収率４６．８％）２９５０、２０
６０．１７５５．１５９０．１４９５゜１３７０、１２
２０．１０５０． ９６０． ７５０核磁気共鳴吸収（
溶媒ｃｃ ａ ４． ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．１０
（ｓ 、 ３ Ｈ）２．２０ （ｓ、 ３Ｈ
）
４．１６ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝６．０）５．６３
（ｔ、ＬＨ，Ｊ＝６．０）６．６０〜６．９３
（ｍ、 ３Ｈ）
６．９３〜６．１７（ｍ 、 Ｌ Ｈ）比旋光度
［αコ、 ＋１９．４″’ （ｃ ＝２．３７．
ＣｓＨ，）光学純度９５％ｅ、ｅ以上
・ｄＱ−０−メチルフェノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン
収量 ２５．４ｍｇ（収率３１．８％）３４５０、２９
４０．２２５０．１５９０．１４９５．１４５５゜１２
４０、１１９０．１１２０．１０５０． ９３０． ７
５０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＱ 、 、 ＴＭＳ）
δｐｐｍ＝２．２６ （ｓ ｒ ３ Ｈ）３．１
０〜３．５０（ｂｒ、 Ｌ Ｈ）４．１８ （
ｄ、２Ｈ，Ｊ＝４．２）４．７７ （ｔ、
ＬＨ，Ｊ＝４．２）６．７０〜７．３０（ｍ、４ Ｈ）
実施例１１
乾熱滅菌済５００ＩＩＱ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ｍ Ｑを入れ、これに実施例１記載
の種培養液５ｍＱを接種し、３０℃で２日間振とうした
。これに基質としてｄ Ｑ−ｐ−クロルフェノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタート０，１ｍ Ｑ
（１０３ｍｇ）を加え、３０℃で１２時時間上う培養し
た。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を行い、
光学活性ｐ−クロルフェノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタートと光学活性ｐ−クロルフェノキシア
セトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として得られた
。・Optically active 0-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 47.3 mg (yield 46.8%) 2950, 20
60.1755.1590.1495°1370, 12
20.1050. 960. 750 nuclear magnetic resonance absorption (
Solvent cc a 4. TMS) δppm=2.10
(s, 3H)2.20 (s, 3H
) 4.16 (d, 2H, J=6.0) 5.63
(t, LH, J=6.0) 6.60-6.93
(m, 3H) 6.93-6.17 (m, LH) Specific optical rotation [α co, +19.4'' (c = 2.37.
CsH,) Optical purity 95% e, e or higher dQ-0-methylphenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 25.4 mg (yield 31.8%) 3450, 29
40.2250.1590.1495.1455°12
40, 1190.1120.1050. 930. 7
50 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCQ, , TMS)
δppm=2.26 (s r 3 H) 3.1
0 to 3.50 (br, L H) 4.18 (
d, 2H, J=4.2) 4.77 (t,
LH, J = 4.2) 6.70 to 7.30 (m, 4 H) Example 11 45 m of the sterilized medium described in Example 1 was placed in a dry heat sterilized 500IIQ Yosaka Lough flask, and the Example 5 mQ of the seed culture solution described in 1 was inoculated and shaken at 30°C for 2 days. As a substrate for this, dQ-p-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate 0.1m Q
(103 mg) was added and cultured at 30°C for 12 hours. The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 1,
Optically active p-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and optically active p-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin were obtained as oils.
・光学活性ｐ−クロルフェノキシアセトアルデヒドシア
ノヒドリンアセタート
収量 ６０ｍｇ（収率５８．２％）
敢入
２９４０、２０６０． １７５０． １５９０． １４
９０．１２８０゜１２１０，１０５０． ９５０ ９
００． ８２０． ７１０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＣＱ
４． ＴＭＳ）δｐｐｍ＝＝２．１３ （ｓ
、 ３ Ｈ）４．２０ （ｄ、２Ｈ，Ｊ＝５．４
）５．５６ （ｔ 、 Ｌ Ｈ，Ｊ ＝５．４）
６．８０ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝７．５）７．２０
（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝７．５）比旋光度
［αコ、 ＋１３．５° （ｃ ＝３．ＯＯｔ Ｃ５
Ｈａ）・光学活性ｐ−クロルフェノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリン
収量 ３３．９＋ａｇ（収率３９．９％）３４２０、２
９００．２３５０．１５９０．１４９０．１２４０゜１
１７０、１１００． ９２０． ８２０． ７２０核磁
気共鳴吸収（溶媒ｃｏｃ ｎ ３． ＴＭＳ）δｐｐｍ
＝３．２７”３．５３（ｂｒ、 Ｉ Ｈ）４．１５
（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝４．５）４．７５ （
ｔ 、 Ｌ Ｈ，Ｊ −４，５）６．７３〜６．９３
（ｍ 、 ２ Ｈ）７．１０〜７．３７（ｍ 、
２ Ｈ）比旋光度
Ｃａ ］Ｄ −３，１２’ （ｃ ＝１−１Ｐ Ｃｓｏ
＠）実施例１２
乾熱滅菌済５００ｍ Ｑ容坂ロフラスコに滅菌した実施
例１記載の培地４５ｒａ Ｑを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５ｍＱを接種し、３０℃で２日間振とうし
た。これにジメチルスルホキシド２０■ａと基質として
ｄ Ｑ−３−メチル−４−クロルフェノキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセタート０．１ｍΩ（１０５ｍ
ｇ）を加え、３０℃で１２時時間上う培養した。培養液
を実施例２と同様の抽出操作をしたのち、実施例１０と
同様の分離操作を行い、光学活性３−メチル−４−クロ
ルフェノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンアセター
トと光学活性３−メチル−４−クロルフェノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンが油状物として得られた。- Optically active p-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 60 mg (yield 58.2%) Kairi 2940, 2060. 1750. 1590. 14
90.1280°1210,1050. 950 9
00. 820. 710 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCQ
4. TMS) δppm==2.13 (s
, 3H) 4.20 (d, 2H, J=5.4
) 5.56 (t, L H, J = 5.4)
6.80 (d, 2H, J=7.5) 7.20
(d, 2H, J = 7.5) Specific rotation [α, +13.5° (c = 3.OOt C5
Ha) Optically active p-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 33.9+ag (yield 39.9%) 3420, 2
900.2350.1590.1490.1240゜1
170, 1100. 920. 820. 720 nuclear magnetic resonance absorption (solvent coc n 3. TMS) δppm
= 3.27" 3.53 (br, I H) 4.15
(d, 2H, J=4.5)4.75 (
t, L H, J -4,5) 6.73-6.93
(m, 2H) 7.10-7.37 (m,
2H) Specific optical rotation Ca ]D -3,12' (c = 1-1P Cso
@) Example 12 Put 45 ra Q of the sterilized medium described in Example 1 into a dry heat sterilized 500 m Q volume flask, inoculate it with 5 mQ of the seed culture described in Example 1, and shake at 30°C for 2 days. did. This was mixed with 20 μm of dimethyl sulfoxide and 0.1 mΩ (105 mΩ) of dQ-3-methyl-4-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate as a substrate.
g) was added and cultured at 30°C for 12 hours. After performing the same extraction operation as in Example 2, the culture solution was subjected to the same separation operation as in Example 10 to separate optically active 3-methyl-4-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and optically active 3-methyl-4-chloro. Phenoxyacetaldehyde cyanohydrin was obtained as an oil.
・光学活性３−メチル−４−クロルフェノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタート収量 ３５．８１ｇ
（収率３４．１％）２９５０、１７５０．１５７０．１
４８０．１３７０．１２８０゜１２２０、１１７０．１
０６５ ９６０． ８６０． ８２０核磁気共鳴吸収（
溶媒ＣＣＵ４． ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．１２
（ｓ 、 ３ Ｈ）２．３２ （ｓ、
３Ｈ）
４．１７ （ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝６．０）５．５７
Ｄｔ ＩＨ，Ｊ＝６．０）６．５３〜６．８０
（ｍ 、 ２ Ｈ）７．０３〜７．２７（ｍ 、 Ｌ
Ｈ）比旋光度
［αコｏ ＋１０．２” （ｃ ”＝１．７９．
Ｃ，！（、）光学純度 ９５％ｅ、ｅ
・光学活性３−メチル−４−クロルフェノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリン
収量 ３３．３ｍｇ（収率３７．９％）２９５０、１７
５０．１５７０．１４８０．１３７０．１２８０゜１２
２０、１１７０．１０６５． ９６０． ８６０． ８
２０核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣｆｆｉ ３． ＴＭＳ
）δｐｐｍ＝２．３０ （ｓ 、 ３ Ｈ）３．
１８〜３．６２（ｂｒ、 ２ Ｈ）４．１５ （
ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝４．０）４．７５ （ｔ、ＬＨ
，Ｊ＝４．０）６．０８〜６．３３（ｍ 、 ｌ Ｈ）
６．５７〜６．８３（ｍ 、 ２ Ｈ）比旋光度
［α］ ｏ−０，７９°（ｃ ＝ １．６７、 Ｃｇ、
Ｈａ）実施例１３
乾熱滅菌済５００ｍΩ容坂ロフラスコに滅菌した実施例
１記載の培地４５１１Ｉｌを入れ、これに実施例１記載
の種培養液５ＩＩＱを接種し、３０℃で２日間振とうし
た。これにジメチルスルホキシド２０ｍΩと基質として
β−ナフトキシアセトアルデヒトシアノヒドリンアセタ
ート１００ｍｇを加え、３０℃で１９時間振どう培養し
た。培養液を実施例２と同様の抽出・分離操作を行い、
光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンアセタートとラセミ体のβ−ナフトキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンが油状物として得られた。・Optically active 3-methyl-4-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 35.81g
(Yield 34.1%) 2950, 1750.1570.1
480.1370.1280°1220, 1170.1
065 960. 860. 820 nuclear magnetic resonance absorption (
Solvent CCU4. TMS) δppm=2.12
(s, 3H)2.32 (s,
3H) 4.17 (d, 2H, J=6.0) 5.57
Dt IH, J=6.0) 6.53-6.80
(m, 2H) 7.03-7.27 (m, L
H) Specific optical rotation [α + 10.2” (c ” = 1.79.
C,! (,) Optical purity 95% e, e Optically active 3-methyl-4-chlorophenoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 33.3 mg (yield 37.9%) 2950, 17
50.1570.1480.1370.1280゜12
20, 1170.1065. 960. 860. 8
20 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCffi 3. TMS
) δppm=2.30 (s, 3H)3.
18-3.62 (br, 2H) 4.15 (
d, 2H, J=4.0) 4.75 (t, LH
, J=4.0) 6.08-6.33 (m, lH)
6.57-6.83 (m, 2H) Specific rotation [α] o - 0,79° (c = 1.67, Cg,
Ha) Example 13 The sterilized medium 4511Il described in Example 1 was placed in a dry heat sterilized 500 mΩ Sakaro flask, and the seed culture solution 5IIQ described in Example 1 was inoculated therein, followed by shaking at 30° C. for 2 days. To this was added 20 mΩ of dimethyl sulfoxide and 100 mg of β-naphthoxyacetaldehydecyanohydrin acetate as a substrate, and cultured with shaking at 30° C. for 19 hours. The culture solution was extracted and separated in the same manner as in Example 2,
Optically active β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin were obtained as oils.
・光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート
収量 ２４．４ｍｇ（収率２４．４％）３０８０、２９
５０．２１００．１７５５．１５８０．１５１０゜１４
６０、１３９０．１２１０ １０６０． ７７０核磁気
共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ ４． ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２．
１２ （ｓ 、 ３ Ｈ）４．３５ （ｄ
、 ２Ｈ，Ｊ＝６．０）５．７７ （ｔｔ ＩＨ
，Ｊ＝６．０）６．７０ （ｄ 、 Ｉ Ｈ）
７．１３〜７．５４（ｍ 、 ４ Ｈ）７．５７〜７．
８０（ｍ 、 Ｉ Ｈ）８．０３〜８．２３（ｍ 、
Ｉ Ｈ）比旋光度
［αコｏ ＋３１−８＠ （ｃ −１，２２−ＣＨＣ
Ｑ、）光学純度 ７７％ｅ、ｅ
・ｄＱ−β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ン
収量 ３７．６ｍｇ（収率４５．６％）３４５０、３０
５０．２９５０．２２５０．１５８０．１５１０゜１４
６０、１４００．１２７０．１２４０．１１６０．１１
００？９０． ７７０
核磁気共鳴吸収（溶媒ＣＤＣＱ 、 、 ＴＭＳ）δｐ
ｐｍ＝３．１７〜３．４７（ｂｒ、 Ｉ Ｈ）４．３３
（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝５．４）４．８７ （
ｔｔ ＩＨ，Ｊ＝５．４）６．３３〜６．８０（ｍ 、
Ｌ Ｈ）７．２０〜７．６０（ｍ 、 ４ Ｈ）７．
６７〜７．９１（ｍ 、 Ｉ Ｈ）８．１３〜８．３６
（ｍ 、 Ｌ Ｈ）実施例１４
実施例４と同様に処理して得た乾燥菌体０．１ｇを、リ
ン酸緩衝液（ｐＨ６，５）５０ｍ ＱとともにＬｏｏｍ
Ｑ容ナスフラスコに入れ、次いでジメチルスルホキシ
ド２０ｒｍ Ｑと基質としてβ−ナフトキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセター８１００ｍｇを加え、３
０℃で２２時間撹拌した後、実施例１と同様に抽出・分
離操作を行い、光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンアセタートとラセミ体のβ−ナフトキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として得ら
れた。・Optically active β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 24.4 mg (yield 24.4%) 3080, 29
50.2100.1755.1580.1510゜14
60, 1390.1210 1060. 770 Nuclear Magnetic Resonance Absorption (Solvent CCU 4. TMS) δppm=2.
12 (s, 3H)4.35 (d
, 2H, J=6.0) 5.77 (tt IH
, J=6.0) 6.70 (d, IH) 7.13-7.54 (m, 4H) 7.57-7.
80 (m, IH) 8.03-8.23 (m,
I H) Specific optical rotation [α +31-8@ (c -1,22-CHC
Q,) Optical purity 77% e, e dQ-β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 37.6 mg (yield 45.6%) 3450, 30
50.2950.2250.1580.1510゜14
60, 1400.1270.1240.1160.11
00?90. 770 Nuclear magnetic resonance absorption (solvent CDCQ, , TMS) δp
pm=3.17-3.47 (br, IH) 4.33
(d, 2H, J=5.4)4.87 (
tt IH, J=5.4) 6.33-6.80 (m,
L H) 7.20-7.60 (m, 4 H)7.
67-7.91 (m, IH) 8.13-8.36
(m, LH) Example 14 0.1 g of dried bacterial cells obtained by the same treatment as in Example 4 was placed in a Loom with 50 mQ of phosphate buffer (pH 6,5).
Then, add 20 rm Q of dimethyl sulfoxide and 8100 mg of β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate as a substrate.
After stirring at 0° C. for 22 hours, extraction and separation operations were performed in the same manner as in Example 1 to obtain optically active β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate and racemic β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin as oils.
・光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート
収量 ９ 、７ｍｇ （収率９．７％）３０８０、２９
５０．２１００．１７５５．１５８０．１５１０゜１４
６０、１３９０．１２１０ １０６０． ７７０核磁気
共鳴吸収（溶媒ＣＣＵ 、 、 ＴＭＳ）δｐｐｍ＝２
．１２ （ｓ 、 ３ Ｈ）４．３５
（ｄ、 ２Ｈ，Ｊ＝６．０）５．７７
（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝６．０）６．７０ （ｄ、
ＩＨ）
７．１３〜７．５４（ｍ 、 ４ Ｈ）７．５７〜７
．８０（ｍ 、 Ｉ Ｈ）８．０３〜８．２３（ｍ
、 Ｌ Ｈ）比旋光度
［：ａｌ ｏ ＋２７．６°（ｃ ＝０．９７． ＣＨ
ＣＱ３）光学純度 ６７％ｅ、ａ
・ｄＱ−β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ン
収量 ５５Ｂ（収率６２％）
３４５０、３０５０．２９５０．２２５０．１５８０．
１５１０゜１４６０、１４００．１２７０．１２４０．
１１６０．１１００７９０、 ７７０・Optically active β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin acetate yield 9.7 mg (yield 9.7%) 3080.29
50.2100.1755.1580.1510゜14
60, 1390.1210 1060. 770 nuclear magnetic resonance absorption (solvent CCU, , TMS) δppm=2
．． 12 (s, 3H)4.35
(d, 2H, J=6.0) 5.77
(t, IH, J=6.0)6.70 (d,
IH) 7.13-7.54 (m, 4H) 7.57-7
．． 80 (m, IH) 8.03-8.23 (m
, L H) Specific optical rotation [: al o +27.6° (c = 0.97. CH
CQ3) Optical purity 67% e, a dQ-β-naphthoxyacetaldehyde cyanohydrin Yield 55B (yield 62%) 3450, 3050.2950.2250.1580.
1510°1460, 1400.1270.1240.
1160.1100790, 770
Claims (1)
リンカルボキシラートに、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ
）属に属し、ｄｌ−アリールオキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンカルボキシラートを不斉加水分解して光学
活性アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンお
よび／または光学活性アリールオキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンカルボキシラートに変換する能力を有す
る菌を作用させて、ｄｌ−アリールオキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンカルボキシラートの不斉加水分解反
応を行うことを特徴とする光学活性アリールオキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンおよびまたは光学活性アリ
ールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボキシ
ラートの製造法。 ２、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属に属し、ｄｌ−ア
リールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボキ
シラートを不斉加水分解する能力を有する菌を好気的培
養条件下に培養し、その培養液をそのままｄｌ−アリー
ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボキシラ
ートの不斉加水分解反応に用いることからなる特許請求
の範囲第１項記載の製造法。 ３、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属に属し、ｄｌ−ア
リールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボキ
シラートを不斉加水分解する能力を有する菌を好気的培
養条件下に培養し、その培養液より採集した静止菌体を
、ｄｌ−アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンカルボキシラートの不斉加水分解反応に用いることか
らなる特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ４、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属に属し、ｄｌ−ア
リールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボキ
シラートを不斉加水分解する能力を有する菌を好気的培
養条件下に培養し、その培養液より採集した菌体から分
離したエステラーゼを、ｄｌ−アリールオキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンカルボキシラートの不斉加水分
解反応に用いることからなる特許請求の範囲第１項記載
の製造法。[Claims] 1. dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate, Bacillus
) and which has the ability to asymmetrically hydrolyze dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate into optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate. - A method for producing optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate, which comprises carrying out an asymmetric hydrolysis reaction of aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate. 2. A bacterium that belongs to the genus Bacillus and has the ability to asymmetrically hydrolyze dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate is cultivated under aerobic culture conditions, and the culture solution is directly used to produce dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin. The manufacturing method according to claim 1, which comprises using it in an asymmetric hydrolysis reaction of carboxylate. 3. A bacterium belonging to the genus Bacillus and having the ability to asymmetrically hydrolyze dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate is cultivated under aerobic culture conditions, and resting bacterial cells collected from the culture solution are 2. The manufacturing method according to claim 1, which comprises using it in an asymmetric hydrolysis reaction of dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate. 4. Bacteria belonging to the genus Bacillus and having the ability to asymmetrically hydrolyze dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate were cultured under aerobic culture conditions, and isolated from bacterial bodies collected from the culture solution. 2. The method according to claim 1, which comprises using esterase in the asymmetric hydrolysis reaction of dl-aryloxyacetaldehyde cyanohydrin carboxylate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5339887A JPS63219395A (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Production of optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or carboxylate thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5339887A JPS63219395A (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Production of optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or carboxylate thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63219395A true JPS63219395A (en) | 1988-09-13 |
| JPH0570439B2 JPH0570439B2 (en) | 1993-10-05 |
Family
ID=12941720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5339887A Granted JPS63219395A (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Production of optically active aryloxyacetaldehyde cyanohydrin and/or carboxylate thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63219395A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5329023A (en) * | 1987-12-24 | 1994-07-12 | Duphar International Research B.V. | Method of preparing optically active alcohols which consist substantially or entirely of one enantiomer |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP5339887A patent/JPS63219395A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5329023A (en) * | 1987-12-24 | 1994-07-12 | Duphar International Research B.V. | Method of preparing optically active alcohols which consist substantially or entirely of one enantiomer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570439B2 (en) | 1993-10-05 |
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