JPS63218230A - Separation of gaseous mixture - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To efficiently separate the aimed gas from a gaseous mixture, by bringing the mixture of two kinds of gases into contact with a porous body having three-dimensional network continuous pores contg. carbon of specified amount and adsorbing one kind of gas incorporated in the gaseous mixture. CONSTITUTION:Air for a raw material is compressed by an air compressor 1 and dried with an air dryer 2 and introduced into the inside via a pipe 5 for an inflow path through the inlet of an adsorption tower 3. The compressed air introduced into the adsorption tower 3 is raised while keeping continuous pores formed with the three-dimensional network of a built-in adsorbent as a flow passage and oxygen molecules are adsorbed and removed in this process and gaseous high-concn. nitrogen is obtained through the outlet of the adsorption tower 3. This gaseous high-concn. nitrogen is once stored in a reservoir tank 14 via a main pipe 11 from a pipe 9 for a takeout path and taken out therefrom via a takeout pipe 16 for a gaseous product.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、気体混合物の分離法に関する。さらに詳しく
は、化学組成の異なる少くとも２種の気体の混合物を物
理吸着により分離する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a method for separating gas mixtures. More specifically, the present invention relates to a method for separating a mixture of at least two gases having different chemical compositions by physical adsorption.

（従来の技術） 最近、半導体技術の技術革新に伴って半導体装置製造の
際の雰囲気ガスとして窒素ガスの使用が大１福に延びて
いる。そのような窒素ガスを製造する装置として、これ
までの深冷液化分離装置に代えて吸着剤の酸素吸着作用
を利用して窒素と酸素とを分離する装置１ｔが開発され
ている。この装置は、分子ふるい効果を有する吸着剤、
例えば粒状のモレキュラーシービングカーボン（Ｍ　８
０．　ＢｅｒｇｂａｕＦｏｒｓｈｕｎｇ社製）を吸着塔
に詰め、原料空気を加圧下でこの吸着塔に送入して酵素
分を選択的に吸着させて窒素に富んだガスを製造すると
いう圧力スイング吸Ｍ　（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｓｗｉｎ
ｇ　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ以下Ｐ８Ａという）法を応用
したものである。（特公昭５４−１７５９５参照）。こ
れにより非吸着成分として窒素ガスが得られ、また上記
吸着剤に吸着されているガスを脱離させることにより酸
素に富んだガスを製造することができる。上記ＰＳＡ法
を利用した装置は比較的小形で操作が簡便であり、無人
連続運転が可能であることがら深冷液化分離装置に代え
て使用されてきている。特に、上記ＰＥＡ法では５０〜
！００ＯＮｍ／Ｈ程度の規模の装置では、深冷液化分離
装置に比較して動力原単位が低く製品ガスが安価になる
ためこの点で有利となる。しかし、約５ＯＮｍｇ／）（
以下の小規模の装置においては動力原単位が非善に大き
くなり、経済性が著しく劣るといわれている。上記小形
Ｐ８ム装置の動力原単位の向上には吸着剤のガス分離特
性を向上させて吸着塔を小形化し、それに付随する空気
圧縮機や真空ポンプ等の付帯設備を小形化して所要動力
を小さくする必要がある。(Prior Art) Recently, with the technological innovations in semiconductor technology, the use of nitrogen gas as an atmospheric gas during the manufacture of semiconductor devices has become widespread. As an apparatus for producing such nitrogen gas, an apparatus 1t has been developed that uses the oxygen adsorption effect of an adsorbent to separate nitrogen and oxygen in place of the conventional cryogenic liquefaction separation apparatus. This device uses an adsorbent that has a molecular sieving effect,
For example, granular molecular sieving carbon (M8
0. Pressure Swin M (manufactured by Bergbau Forshung) is packed into an adsorption tower, and the raw air is fed into the adsorption tower under pressure to selectively adsorb enzymes to produce a nitrogen-rich gas.
This is an application of the g Adsorption (hereinafter referred to as P8A) method. (Refer to Special Publication No. 54-17595). As a result, nitrogen gas is obtained as a non-adsorbed component, and an oxygen-rich gas can be produced by desorbing the gas adsorbed on the adsorbent. Equipment using the above-mentioned PSA method is relatively small, easy to operate, and capable of continuous unmanned operation, so it has been used in place of cryogenic liquefaction separation equipment. In particular, in the above PEA method, 50~
! A device with a scale of about 000 Nm/H is advantageous in this respect because the power consumption is lower and the product gas is cheaper than a cryogenic liquefaction separation device. However, about 5ONmg/)(
It is said that in the following small-scale devices, the power consumption becomes unreasonably large and the economical efficiency is extremely poor. In order to improve the power consumption of the above-mentioned small P8 system, the gas separation characteristics of the adsorbent are improved to make the adsorption tower smaller, and the accompanying equipment such as air compressors and vacuum pumps are made smaller to reduce the power required. There is a need to.

吸着塔のサイズはいうまでもなく吸着剤の特性により大
きく左右される。吸着容量および吸脱着速度の大きい吸
着剤を使用することにより吸着帯を短くすれば、吸着塔
を小さくすることが可能となり、上記のように動力原単
位の向上を実現さ′せることが可能となる。Needless to say, the size of the adsorption tower is greatly influenced by the characteristics of the adsorbent. If the adsorption zone is shortened by using an adsorbent with a large adsorption capacity and adsorption/desorption rate, the adsorption tower can be made smaller, and the power unit consumption can be improved as described above. Become.

本発明者らは、従来のＰＳＡ装置に用いられている上記
モレキュラーシービングカーボン（ＭＢＣ）の吸着特性
を、上記Ｍ８０（通常直径２〜４　ｍｍ　。The present inventors have determined the adsorption properties of the above-mentioned molecular sieving carbon (MBC) used in conventional PSA devices to the above-mentioned M80 (usually 2 to 4 mm in diameter).

長さ８〜５ｍｍの小円柱状）の吸脱着のメカニズムを走
査型電子顕微鏡写真を撮影しながら研究した。上記のよ
うな小チツプ状の粒状Ｍ８０では、上記ＭＳＣの表面側
に原料空気を流入するための比較的大きな気孔（マクロ
孔）１０１が、第６図に模式的に示すように形成されて
おり、そのマクロ孔１０１の壁面に、分子ふるい作用を
有するミクロ孔１０２が分布形成されて２元細孔構造と
なっており、原料空気は上記マクロ孔１０１の開口１０
１ａからマクロ孔ＪＯＪ内に入り、ここで酸素が選択的
に吸着され、ついで反転して上記マク口孔１０１内を逆
に流れてマクロ孔１０１その開口１０１ａから外部に流
出するようになっている。The mechanism of adsorption and desorption of small cylinders (8-5 mm in length) was studied by taking scanning electron micrographs. In the small chip-like granules M80 as described above, relatively large pores (macropores) 101 for flowing raw material air into the surface side of the MSC are formed as schematically shown in FIG. , Micropores 102 having a molecular sieving action are distributed on the wall surface of the macropores 101 to form a binary pore structure, and raw air flows through the openings 10 of the macropores 101.
It enters the macro hole JOJ from 1a, where oxygen is selectively adsorbed, and then turns around and flows in the opposite direction inside the macro hole 101, and flows out from the opening 101a of the macro hole 101. .

このような原料空気の流れによフて空気の分離が行われ
る。そして、上記のような粒状Ｍ８０を吸着塔内に充填
した場合においては、小チツプ状のＭＢＣとＭＢＣとの
間の空隙を原料空気が通って個々のＭＢＣにおける上記
マク口孔１０１内に入って酸素の選択段々を受け、再び
マクロ孔ｊ０１内から外部に流出し、さらにっぎのマク
口孔１０１内に入って酸素の選択吸着を受け、このよう
な動作を繰り返しＭ８０粒子とＭ８０粒子との間を通っ
て吸着塔の外部に導出されるようになっている。Air separation is performed by such flow of raw air. When the adsorption tower is filled with granular M80 as described above, the feed air passes through the gaps between the small chip-shaped MBCs and enters the hole 101 in each MBC. The oxygen is selectively adsorbed in stages, flows out from the inside of the macro hole j01 again, enters the next macro hole 101, receives selective adsorption of oxygen, and repeats this operation to form a gap between the M80 particles and the M80 particles. It is designed to be led out to the outside of the adsorption tower through.

すなわち、上記従来の粒状Ｍ８ｃにおいては、原料空気
の分離に要する流通路が比較的長くなり、これが吸脱着
速度を遅くする主原因となっていた。That is, in the conventional granular M8c, the flow path required to separate the raw material air is relatively long, which is the main cause of slowing down the adsorption/desorption rate.

上記粒状ＭＳＣの倍率１００倍の走査型電子顕微鏡写真
を第７図に示す。図において、比較的大きな礼状部分が
マクロ孔の開口部である。A scanning electron micrograph of the above granular MSCs at a magnification of 100 times is shown in FIG. In the figure, the relatively large portion of the thank you note is the opening of the macro hole.

特開昭６１−６１０８号公開には、フェノール樹脂とポ
リビニルアルコール樹脂との混合物から製造された、細
孔直径１０λ以下の領域に細孔径分布の極大値を有し、
細孔直径！５〜２００λの範囲の細孔容積が０．　ｌ　
Ｃｍ８１５／　　以下である分子ふるい炭素が開示され
ている。この分子ムるい炭素は、ｇ＆着着量量よび吸脱
着速度の大きい吸着剤の一つとして位置づけることがで
きる。JP-A No. 61-6108 discloses a material having a maximum value of pore size distribution in a region with a pore diameter of 10λ or less, which is manufactured from a mixture of a phenol resin and a polyvinyl alcohol resin,
Pore diameter! The pore volume in the range of 5 to 200λ is 0. l
Molecular sieve carbons having Cm815/ or less are disclosed. This molecularly thin carbon can be positioned as one of the adsorbents that has a large adsorption amount and adsorption/desorption rate.

同公開公報の実施例には、ｎ−ブタンと１ｓｏ−ブタン
の混合ガス、１ｓｏ−ｐｅｎｔａｎｅとｎｅｏ−ｐｅｎ
ｔａｎｅの混合ガスおよびｄ　ｉｃｈ　１　ｏｒｏｍｅ
　ｔｈａｎｅとｎ−ｈｅｐｔａｎｅの混合ガスを、いず
れの場合もこれらの混合ガスがＩＯ容爪％となるように
窒素ガスで稀釈して、上記分子ふるい炭素を充填した吸
着塔に通じ、基礎的な吸着データを得るための実験が開
示されている。一方、同公開公報の一般記載には、上記
分子ふるい炭素が炭化水素異性体および混合炭化水素ガ
スの分離、水素ガスの分離精製あるいは圧力スイング吸
着による空気中の窒素と酸素の分離等に使用しうる可能
性が開示されている。しかしながら、それらについての
具体的記載は何んら示唆すらなされていない。Examples of the same publication include mixed gas of n-butane and 1so-butane, 1so-pentane and neo-pentane,
tane mixture gas and dich 1 orome
A mixed gas of thane and n-heptane is diluted with nitrogen gas so that the mixed gas has an IO capacity in each case, and is passed through the adsorption column filled with the above molecular sieve carbon to perform basic adsorption. Experiments to obtain the data are disclosed. On the other hand, the general description in the publication states that the molecular sieve carbon is used for the separation of hydrocarbon isomers and mixed hydrocarbon gases, the separation and purification of hydrogen gas, and the separation of nitrogen and oxygen in the air by pressure swing adsorption. The possibility of success is disclosed. However, no specific descriptions about them are even suggested.

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、気体混合物の効率的な分離法を提供す
ることにある。(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide an efficient method for separating gas mixtures.

本発明の他の目的は、化学組成の異なる第１気体と第２
気体例えば窒素と酸素を全気体混合物の少くとも５０蓉
量％で含有する気体混合物例えば空気から、少くとも第
１気体を物理吸着により効率的に分離する方法を提供す
ることにある。Another object of the present invention is to provide a first gas and a second gas having different chemical compositions.
The object of the present invention is to provide a method for efficiently separating at least a first gas by physical adsorption from a gas mixture, such as air, containing gases such as nitrogen and oxygen in an amount of at least 50% of the total gas mixture.

本発明のさらに他の目的は、吸着容量および吸脱着速度
の大きい吸着剤を使用するのみならず、該吸着剤の吸脱
着能力を最大限に活用するようにした、気体混合物の効
率的な分離法を提供することにある。Yet another object of the present invention is to efficiently separate gas mixtures by not only using an adsorbent with a large adsorption capacity and adsorption/desorption rate, but also by maximizing the adsorption/desorption capacity of the adsorbent. It is about providing law.

本発明のさらに他の目的は、気体混合物を圧力スイング
吸着方式により梅柊分；碓して、所望の気体を効率的に
取得する方法を提供することにある。Still another object of the present invention is to provide a method for efficiently obtaining a desired gas by separating a gas mixture using a pressure swing adsorption method.

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。Further objects and advantages of the present invention will become apparent from the description below.

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、本発明のかかる目的および利点は、化
学組成の異なる第１気体と第２気体を全気体混合物の少
くとも５０容瓜％で含有する気体混合物を、 少くとも８５重量％の炭素含有率を有し、且つ三次元網
目状の連続気孔を有する炭素質多孔体と、該多孔体の上
記三次元網目状の連続気孔が上記気体混合物の実質的な
流路を形成するように接触せしめて、該多孔体に少くと
も第２気体を物理吸着せしめる、ことを特徴とする気体
混合物から少くとも第１気体を分離する方法によって、
達成される。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, such objects and advantages of the present invention are achieved by containing a first gas and a second gas of different chemical composition in an amount of at least 50% by volume of the total gas mixture. A carbonaceous porous body having a carbon content of at least 85% by weight and having three-dimensional network-like continuous pores; A method for separating at least a first gas from a gas mixture, characterized in that the porous body physically adsorbs at least the second gas by contacting the porous body so as to form a substantial flow path,
achieved.

本発明方法で分離の対象とされる気体混合物は、上記の
とおり、全気体混合物中に占める２種の気体（第１気本
と第２気体）の割合が少くと６５０容量％、好ましくは
少くとも７５容量％、より好ましくは少くとも９０容量
％のものである。ここで、容量％は標準状態、すなわち
０℃、１気圧における容積を基準とするものである。As mentioned above, in the gas mixture to be separated by the method of the present invention, the ratio of the two gases (the first gas and the second gas) in the total gas mixture is at least 650% by volume, and preferably as low as 650% by volume. Both are 75% by volume, more preferably at least 90% by volume. Here, the volume % is based on the volume under standard conditions, ie, 0° C. and 1 atmosphere.

本発明で分離の対象とするかかる気体混合物としては、
例えばエチレンプラントオフガス、コークス炉オフガス
の如き水素とメタンを主成分とする混合ガス；メタノー
ルと水蒸気の反応により生成するメタノール改質ガスお
よびスチームリフオー主ングガスの如き水素と二酸化炭
素を主成分とする混合ガス；コークス炉オフガスから水
素ガスを分離したのちに得られる気体混合物の如き一酸
化炭素とメタンを主成分とする混合ガス；メタノールの
分解により生成する混合ガスの如き水素と一酸化炭素を
主成分とする混合ガス；転炉オフガスの如き窒素と一酸
化炭素を主成分とする混合ガス；および窒素と酸素とを
主成分とする例えば空気の如き混合ガス等を好適なもの
として挙げることができる。Such gas mixtures to be separated in the present invention include:
For example, mixed gases mainly composed of hydrogen and methane, such as ethylene plant offgas and coke oven offgas; hydrogen and carbon dioxide mainly composed of methanol reformed gas produced by the reaction of methanol and steam, and steam reflow main gas. Mixed gas: Mixed gas containing mainly carbon monoxide and methane, such as the gas mixture obtained after separating hydrogen gas from coke oven off-gas; Mixed gas containing mainly hydrogen and carbon monoxide, such as the mixed gas produced by decomposition of methanol. Suitable examples include a mixed gas containing nitrogen and carbon monoxide as main components, such as converter off-gas; and a mixed gas containing nitrogen and oxygen, such as air, as main components. .

上記混合ガスの組成はいずれも文献又は教科書に開示さ
れている。例えば、エチレンプラントオフガスは、典型
的には、水素９４〜９６％、メタン４〜６％が主成分を
なし、その他にエタン、エチレン、窒素等を僅かに含有
する。また、コークス炉オフガスは、水素５５〜５７％
、メタン２６〜２７％、−酸化炭素６〜７％、および二
酸化炭素２〜８％含有する。さらに、メタノール改質ガ
スは、水素約７５Ｘおよび二酸化炭素約２４Ｘを主成分
とし、その他に一酸化炭素、メタン等を僅かに含有する
。The compositions of the above mixed gases are all disclosed in literature or textbooks. For example, ethylene plant off-gas typically consists of 94-96% hydrogen and 4-6% methane, and also contains small amounts of ethane, ethylene, nitrogen, and the like. In addition, coke oven off gas contains 55 to 57% hydrogen.
, 26-27% methane, 6-7% carbon oxide, and 2-8% carbon dioxide. Furthermore, the methanol reformed gas contains approximately 75X hydrogen and approximately 24X carbon dioxide as main components, and also slightly contains carbon monoxide, methane, and the like.

本発明で用いられる吸着剤は、少くとも８６重量％、好
ましくは少くとも９０重量％の炭素含有率を有する。炭
素含有率の上限値は実質的に１（１０％に達し、通常的
９８ｃＸである。炭素以外に含有される元素は通常酸素
、水素および窒素である。The adsorbent used in the invention has a carbon content of at least 86% by weight, preferably at least 90% by weight. The upper limit of the carbon content is substantially 1 (up to 10%, typically 98cX). The elements contained other than carbon are usually oxygen, hydrogen and nitrogen.

また、本発明で用いられるかかる吸着剤は、三次元網目
状の連続気孔を有する炭素質多孔体をなしている。かか
る連続気孔は、後述するとおり、分離に付されるべき気
体混合物の実質的な流路となるものであり、その平均孔
径は好ましくは１〜５００４ｍ　、１より好ましくは１
０〜８００＃ｍである。Further, the adsorbent used in the present invention is a carbonaceous porous body having continuous pores in the form of a three-dimensional network. As described below, such continuous pores serve as a substantial flow path for the gas mixture to be separated, and the average pore diameter thereof is preferably 1 to 5004 m, more preferably 1.
It is 0 to 800#m.

また、かような連続気孔の存在によって、上記炭素質多
孔体は通常０．１〜ｏ、　ｓ　１７ｃｍ　、好ましくは
０．８〜０．６５１７Ｃｍ”の見掛は密度を有しそして
通常５０〜９５％、好ましくは６０〜８２％の気孔率を
有している。Further, due to the presence of such continuous pores, the carbonaceous porous body has an apparent density of usually 0.1 to 17 cm, preferably 0.8 to 0.65 cm, and usually 50 to 95 cm. %, preferably 60 to 82%.

本発明において用いられる上記炭素質多孔体は、例えば
ポリビニルアルコール、メラミン樹脂およびフェノール
樹脂とから例えば下記の如くして製造することができる
。The carbonaceous porous body used in the present invention can be produced, for example, from polyvinyl alcohol, melamine resin, and phenol resin in the following manner.

その方法は、ポリビニルアルコール１０〜６゜ｆｆ１ｆ
ｆｉＸ、メラミン樹脂１０〜４０重λ％およびフェノー
ル樹脂８０〜７０重量％から製造される合成樹脂多孔体
を、非酸化性雰囲気下、５００〜７００℃の温度で炭化
することから成る。得られた炭化物はそのまま本発明に
おける炭素質多孔体として使用することができるが、場
合によっては明の炭素質多孔体として使用する。The method is to use polyvinyl alcohol 10-6°ff1f
fiX, a synthetic resin porous body produced from melamine resin 10 to 40 wt. The obtained carbide can be used as it is as a carbonaceous porous body in the present invention, but in some cases it is used as a clear carbonaceous porous body.

ポリビニルアルコールは、そのままあるいはポリビニル
アルコールのアセタール化反応によす得られるポリビニ
ルホルマール、ポリビニルベンザール等のポリビニルア
セタール樹脂として使用することもできる。Polyvinyl alcohol can be used as it is or as a polyvinyl acetal resin such as polyvinyl formal or polyvinyl benzal obtained by an acetalization reaction of polyvinyl alcohol.

またメラミン樹脂としては、メラミン−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物であり通常水溶性を有するものが用いられ
る。As the melamine resin, a melamine-formaldehyde initial condensate and usually water-soluble is used.

更にフェノール樹脂としては、溶液状のレゾール樹脂ま
たはノボラック樹脂などを好適に用いることが出来る。Further, as the phenol resin, a resol resin or a novolac resin in the form of a solution can be suitably used.

こわらのポリビニルアルコール 及びフェノール樹脂より合成樹脂多孔体を製造するには
、ポリビニルアルコールおよび上記２種の樹脂を原料と
し、例えば特公昭５８−５４０８２号、特開昭５７−５
１１０９号、特公昭６１−８１０５２号に開示された方
法に従って、これらの原料に対し下記具体的方法をこむ
ける任意の段階で、紺粉、ｗ粉変性体、澱粉鯰導体ある
いは水溶性の金属塩等の気孔形成材を加えることにより
、上記ｇ目状構造の連続したマクロ孔を有する合成り４
　ＤＨ多孔体を製造することができる。In order to produce a synthetic resin porous body from stiff polyvinyl alcohol and phenol resin, polyvinyl alcohol and the above two resins are used as raw materials, for example, Japanese Patent Publication No. 58-54082, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-5
According to the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 1109 and Japanese Patent Publication No. 61-81052, at any stage in which these raw materials are subjected to the following specific method, navy blue powder, modified W powder, starch catfish conductor or water-soluble metal salts are added. By adding a pore-forming material such as
A DH porous body can be manufactured.

上記原料からの具体的個々の方法としては、ポリビニル
アルコールに架橋剤と硬化触媒を加えて反応させポリビ
ニルホルマール、ポリビニルベンザール等のポリビニル
アセタール樹脂を製造した役、該樹脂に所定輩のメラミ
ン樹脂、およびフェノール樹脂を含浸などの手段で施与
する方法：ポリビニルアルコールと液状メラミン樹脂あ
るいはポリビニルアルコールと液状フェノール樹脂を均
一に混合した後、架橋剤及び硬化剤あるいは硬化触媒を
加えて共重合させた後、残りの一揮類の樹脂を施与する
方法；または、ポリビニルアルコール、液状メラミン樹
脂、液状フェノール樹脂を均一に混合した後、架橋剤及
び硬化剤あるいは硬化触媒を加えて共重合反応を行なう
方法等を用いることができる。Specific individual methods from the above raw materials include adding a crosslinking agent and a curing catalyst to polyvinyl alcohol and reacting them to produce polyvinyl acetal resin such as polyvinyl formal and polyvinyl benzal; A method of applying phenolic resin by means such as impregnation: After uniformly mixing polyvinyl alcohol and liquid melamine resin or polyvinyl alcohol and liquid phenol resin, a crosslinking agent and a curing agent or curing catalyst are added and copolymerized. , a method of applying the remaining monovolatile resin; or a method of uniformly mixing polyvinyl alcohol, liquid melamine resin, and liquid phenol resin, and then adding a crosslinking agent and a curing agent or a curing catalyst to perform a copolymerization reaction. can be used.

これらの反応に用いる架橋剤あるいは硬化剤、硬化触媒
としては下記のものが好適である。即ちポリビニルアル
コールの架橋剤としては、ホルムアルデヒド、ベンズア
ルデヒド等のアルデヒド類が好適であり、ポリビニルア
ルコールのアセタール化反応及びフェノール樹脂の硬化
反応の触媒としては、塩酸、硫酸、蓚酸、乳酸、パラト
ルエンスルホン酸、マレイン酸、マロン酸等が好適であ
り、メラミン樹脂の硬化剤としては、塩酸、硫酸等の無
機酸や蓚酸ジメチルエステルの様なカルボン酸エステル
類、エチルアミン塩酸塩やトリエタノールアミン塩酸塩
のようなアミン類の塩酸塩等を用いることができる。The following are suitable as crosslinking agents, curing agents, and curing catalysts used in these reactions. That is, as a crosslinking agent for polyvinyl alcohol, aldehydes such as formaldehyde and benzaldehyde are suitable, and as a catalyst for the acetalization reaction of polyvinyl alcohol and the curing reaction of phenol resin, hydrochloric acid, sulfuric acid, oxalic acid, lactic acid, and para-toluenesulfonic acid are suitable. , maleic acid, malonic acid, etc. are suitable, and as curing agents for melamine resin, inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, carboxylic acid esters such as dimethyl oxalate, and ethylamine hydrochloride and triethanolamine hydrochloride are suitable. Hydrochlorides of amines, etc. can be used.

上記原料としては、ポリビニルアルコール１５〜４０Ｍ
盪％、メラミン樹脂１５〜８０重量％およびフェノール
樹脂４０〜６５重量％の組合せが好ましく、ポリビニル
アルコール系樹脂２０〜３０重漬％、メラミン樹脂１６
〜２５重量％およびフェノール樹脂４５〜６０重量％の
組合せがより好ましい。As the above raw material, polyvinyl alcohol 15-40M
2%, preferably a combination of melamine resin 15-80% by weight and phenol resin 40-65% by weight, polyvinyl alcohol resin 20-30% by weight, melamine resin 16%
More preferred is a combination of ~25% by weight and 45-60% by weight of phenolic resin.

上記原料組成の型皿％は、ポリビニルアルコール、メラ
ミン樹脂およびフェノール樹脂の合計量を基準とする。The mold plate % of the above raw material composition is based on the total amount of polyvinyl alcohol, melamine resin, and phenol resin.

本発明で使用される炭素質多孔体は、上記の如くして得
られた合成樹脂多孔体を、前記の如く、非酸化性雰囲気
下で５００〜７００℃の温度で炭化せしめる。合成樹脂
多孔体から分子ふるい炭素質多孔体となる生成機構の詳
細は明らかではないが、制御された昇温速度で昇温しで
いくことにより約２００℃近傍より合成樹脂多孔体の熱
分解が進行し、８００〜５００℃附近で特に顕著となり
、この昇温過程で熱分解残留物である炭化物の表面に極
めて微細な細孔直径１０Ａ以下のミクロ孔が生成するも
のと信じられる。このミクロ孔は５００〜７００℃の温
度領域での賦活により更に増加する。The carbonaceous porous body used in the present invention is obtained by carbonizing the synthetic resin porous body obtained as described above at a temperature of 500 to 700° C. in a non-oxidizing atmosphere as described above. Although the details of the formation mechanism from a synthetic resin porous material to a molecular sieve carbonaceous porous material are not clear, thermal decomposition of the synthetic resin porous material starts from around 200℃ by increasing the temperature at a controlled rate. It is believed that this progresses and becomes particularly noticeable around 800 to 500°C, and that extremely fine micropores with a pore diameter of 10A or less are generated on the surface of the carbide that is the thermal decomposition residue during this temperature raising process. The number of micropores is further increased by activation in a temperature range of 500 to 700°C.

ミクロ孔の細孔容積及び細孔半径の測定は後述する窒素
の吸着等温線及びＫｅｌｖｉｎ　式を用いて解析したも
のである。上記の解析法により細孔直径１０λ以下とな
るミクロ孔の量は５　０’　０〜７００℃の温度領域で
の炭化により通常細孔容積にして０、０１〜Ｑ，　ｌ　
Ｃｎｌ　／Ｊ／　程度生成することが判った。The pore volume and pore radius of the micropores were analyzed using a nitrogen adsorption isotherm and the Kelvin equation, which will be described later. According to the above analysis method, the amount of micropores with a pore diameter of 10λ or less is 5 0'. Carbonization in the temperature range of 0 to 700°C usually results in a pore volume of 0,01 to Q, l.
It was found that approximately Cnl /J/ was generated.

また非酸化性雰囲気下での炭化により生成するミクロ孔
の細孔直径は、昇温速度にも依存し、昇温速度が大きく
なる程細孔直径が大きくなる傾向がある。従って分子ふ
るい炭素質多孔体の製造にあたっては昇温速度は遅い方
が好ましい。通常２００℃以上の温度領域に於ける昇温
速度は１２０℃／ｈｒ以下であることが好ましく、更に
好ましくは９０℃／ｈｒ以下、最も好ましくは６０℃／
ｈｒ以下である。The pore diameter of micropores generated by carbonization in a non-oxidizing atmosphere also depends on the temperature increase rate, and the pore diameter tends to increase as the temperature increase rate increases. Therefore, in producing a molecular sieve carbonaceous porous material, it is preferable that the temperature increase rate be slow. Normally, the temperature increase rate in the temperature range of 200°C or higher is preferably 120°C/hr or less, more preferably 90°C/hr or less, and most preferably 60°C/hr.
less than hr.

上記の如くして得られた炭化物は、そのまま分子ムるい
炭素として用いることが出来るが、更に該炭化物を水蒸
気雰囲気、炭酸ガス雰囲気等の酸化性雰囲気下で５００
〜７００℃の温度領域で賦活することにより細孔直径Ｉ
ＯＡ以下のミクロ孔を著しく増加させることが出来、従
って分子ムるい能を顕著に向上させることが出来る。The carbide obtained as described above can be used as is as molecularly thin carbon, but the carbide can be further heated to 500% in an oxidizing atmosphere such as a steam atmosphere or a carbon dioxide atmosphere.
By activation in the temperature range of ~700℃, the pore diameter I
It is possible to significantly increase the number of micropores below the OA, and therefore to significantly improve the molecular filtration ability.

賦活による重量減少が非酸化性雰囲気下での炭化により
得られた炭化物の重量の１５重量％を越えるとミクロ孔
の細孔直径が増大し、分子ふるい効果が低くなる傾向が
顕著になる。If the weight loss due to activation exceeds 15% by weight of the weight of the carbide obtained by carbonization in a non-oxidizing atmosphere, the pore diameter of the micropores will increase and the molecular sieving effect will tend to decrease significantly.

賦活による重量減少は、好ましくは賦活前の炭化物の１
２ｉ量％以内最も好ましくは１０重量％以内である。The weight reduction due to activation is preferably 1% of the carbide before activation.
It is within 2i% by weight, most preferably within 10% by weight.

かくして、本発明方法では、上記の如くして得られる炭
素質多孔体、特に細孔直径１０Ａ以下に細孔径分布の極
大値を有し、細孔直径１５〜２００ムの範囲の細孔容積
が０．１　ｃｍ　７１　以下である炭素質多孔体が吸着
剤として好ましく用いられる。Thus, in the method of the present invention, the carbonaceous porous body obtained as described above has a maximum value of pore size distribution particularly at a pore diameter of 10 A or less, and a pore volume in a range of 15 to 200 μm. A carbonaceous porous material having a diameter of 0.1 cm 71 or less is preferably used as the adsorbent.

本発明方法は、上記の如き炭素質多孔体と前記気体混合
物と冬、該多孔体の三次元網目状の連続気孔が上記気体
混合物の￥質的な流路を形成するように接触せしめるこ
とによって、該多孔体に該気体混合物中の少くとも１ｍ
の気体（第２気体）を物理吸着させ、そして少くとも１
種の他の気体（第１気体）を取得することにより実施さ
れる。The method of the present invention comprises bringing the above-mentioned carbonaceous porous body and the gas mixture into contact with each other in such a way that the continuous pores of the three-dimensional network of the porous body form a qualitative flow path for the gas mixture. , at least 1 m of the gas mixture in the porous body
physical adsorption of gas (second gas), and at least 1
This is carried out by obtaining another gas (first gas) of the species.

例えば、気体混合物が空気であれば、第１気体は窒素で
あり、そして第２気体は酸素であり、気体混合物がコー
クス炉オフガスであれば第１気体は水素であり、そして
第２気体はメタンである。For example, if the gas mixture is air, the first gas is nitrogen and the second gas is oxygen; if the gas mixture is coke oven offgas, the first gas is hydrogen and the second gas is methane. It is.

また気体混合物がコークス炉ガスから水素を分離した残
りの混合ガスであれば第１気体は一酸化炭素であり、そ
して第２気体はメタンであり、さらに気体混合物がメタ
ノール改質ガスであれば第１気体は水素であり、そして
＠２２気は二酸化炭素である。Also, if the gas mixture is a mixture gas remaining after hydrogen is separated from coke oven gas, the first gas is carbon monoxide, the second gas is methane, and if the gas mixture is methanol reformed gas, the first gas is carbon monoxide, and the second gas is methane. 1 gas is hydrogen and @22 gas is carbon dioxide.

本発明方法において、多孔体の三次元網目状の連続気孔
が上記気体混合物の実質的な流路を形成するように接触
させるためには、例えば離れた位置に気体混合物の入口
と出口を有する容器中に、該入口から出口に向う方向に
直角方向の該容器の空間の断面の大きさおよび形状と実
質的に同じ輪郭大きさおよび輪郭形状の断面を有する多
孔体を充填し、そして気体混合物を該容器の入口から通
じることによって実施できる。すなわち、容器の内壁面
が多孔体の外周面（多孔体の三次元網目状の連続気孔を
気体混合物が通過する方向に平行方向の該多孔体の外面
）を封止するため、入口面から多孔体の三次元網目状の
連続気孔に一旦入った混合気体は、外周面から抜は出る
（リーフする）ことなく、出口面から抜は出ることにな
る。In the method of the present invention, in order to bring the three-dimensional network of continuous pores of the porous body into contact with each other so as to form a substantial flow path for the gas mixture, for example, a container having an inlet and an outlet for the gas mixture at separate locations is used. a porous body having a cross-sectional size and profile substantially the same as the cross-sectional size and shape of the space of the container in a direction perpendicular to the direction from the inlet to the outlet, and containing a gas mixture. This can be carried out by communicating through the inlet of the container. That is, since the inner wall surface of the container seals the outer peripheral surface of the porous body (the outer surface of the porous body in a direction parallel to the direction in which the gas mixture passes through the three-dimensional network of continuous pores in the porous body), the porous body is sealed from the inlet surface. Once the mixed gas enters the three-dimensional network of continuous pores in the body, it does not leave from the outer circumferential surface (leaves), but leaves from the exit surface.

また、多孔体の該外周面又は外面の少くとも一部分を気
体混合物に対して気密にシールすることにより、多孔体
の外周面の容器の内壁面による上記シールに代えること
もできる。多孔体の外周面は例えばナイロン、ポリエチ
レンの如き熱可塑性ｍ　脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂の如き熱硬化性樹脂等でコーティングするかあるい
はポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等を主成分とする熱
収Ｓ 縮フィルムで一一千することによって、シールすること
ができる。Furthermore, the sealing of the outer peripheral surface of the porous body by the inner wall surface of the container can be replaced by sealing the outer peripheral surface or at least a portion of the outer surface of the porous body airtight against the gas mixture. The outer peripheral surface of the porous body may be coated with a thermoplastic resin such as nylon or polyethylene, a thermosetting resin such as phenol resin, or epoxy resin, or a heat-shrinkable film whose main component is polyvinyl chloride, polyolefin, etc. It can be sealed by making 11,000.

上記多孔体は、例えば円筒状、円柱状、円板状又はレコ
ード板状であることができる。The porous body can be, for example, cylindrical, cylindrical, disc-shaped, or record-shaped.

本発明において、気体混合物は好ましくは常圧ないし加
圧下で、多孔体と接触せしめられる。加圧条件としては
、例えば２〜９　Ｊｌ／ｃｍ　　（０，１９６〜０．８
８８Ｍｐａ）の圧力が好ましく採用される。In the present invention, the gas mixture is preferably brought into contact with the porous body under normal pressure to pressurization. The pressurizing conditions are, for example, 2 to 9 Jl/cm (0,196 to 0.8
A pressure of 88 MPa) is preferably employed.

また、接触の際の温度は通常θ〜８５℃が好ましい。Further, the temperature at the time of contact is usually preferably θ to 85°C.

気体混合物は、厳密にはその種類によって異なるが、通
常、空塔線流速（８ｕｐｅｒｆ　１ｃｉａｌ　ｌ　１ｎ
ｅａｒｖｅｌｏｃｉｔｙ）として、好ましくは８〜８０
　ｃｍ／ｓｅｃで通じられる。Although the precise nature of the gas mixture differs depending on its type, it usually has a superficial linear flow velocity (8uperf 1cial l 1n
earvelocity), preferably 8 to 80
Transmitted in cm/sec.

気体混合物との接触をつづけると、多孔体はやがて被吸
着物（第２気体）の物理吸着によって飽和に達する。飽
和に達する以前に通常気体混合物を多孔体に供給するの
を停止する。すなわち、通常、第２気体の吸着蓋が飽和
量に近くなると、多孔体中を通過してくる非吸着物であ
る第１気体中に第２気体の混入してくる割合が次第に大
きくなるからである。When the porous body continues to be in contact with the gas mixture, the porous body eventually reaches saturation due to physical adsorption of the adsorbed substance (second gas). Supply of the gas mixture to the porous body is usually stopped before saturation is reached. In other words, normally, when the second gas adsorption lid approaches the saturated amount, the proportion of the second gas mixed into the first gas, which is a non-adsorbent, passing through the porous body gradually increases. be.

多孔体に気体混合物を通じている間において、第２気体
が多孔体に吸着されそして第１気体が通過するので、該
気体混合物中の第１気体と第２気体とを分離することが
できる。While the gas mixture is passed through the porous body, the second gas is adsorbed by the porous body and the first gas passes through, so that the first gas and the second gas in the gas mixture can be separated.

第２気体が吸着した多孔体から該＠２２気を脱着させる
には、多孔体に気体混合物を通じるのを中止したのち、
該多孔体を例えばより高い温度まで加熱するか、あるい
はより低い圧力に曝すことができる。例えば、吸着圧力
が４〜９　ｋＪｉ／ｃｍ２程度と高い場合には、常圧で
脱着させることができ、一方吸着圧力が２〜５　ｋ、＠
／ｃｍ２程度の比較的低い圧力の場合には、真空ポンプ
による減圧再生（脱着）を行うことが好ましい。In order to desorb the @22 gas from the porous body on which the second gas has been adsorbed, after stopping passing the gas mixture through the porous body,
The porous body can be heated, for example, to a higher temperature or exposed to a lower pressure. For example, when the adsorption pressure is as high as 4 to 9 kJi/cm2, desorption can be carried out at normal pressure, while when the adsorption pressure is 2 to 5 kJi/cm2,
In the case of a relatively low pressure of about /cm2, it is preferable to perform reduced pressure regeneration (desorption) using a vacuum pump.

本発明によれば、本発明の好ましい態様として、＋１＞
　　化学組成の異なる第１気体と第２気体を含有する気
体混合物を、加圧下において、 少くとも８５Ｍｆｌｋ％の炭素含有率を有し、且つ三次
元網目状の連続気孔を有する炭素質多孔体と、 該多孔体の上記三次元網目状の連続気孔が上記気体混合
物の実質的な流路を形成するように接地せしめて、該多
孔体に少くとも第２気体を物理吸着せしめ、次いで （２）炭素質多孔体に物理吸着された第２気体を、該多
孔体から常圧ないし減圧下において、脱着せしめ、そし
て （３）上記（１）および（２）の工程を繰返す、ことを
特徴とする気体混合物から少くとも第１気体を分離する
方法が提供される。According to the present invention, as a preferred embodiment of the present invention, +1>
A carbonaceous porous body having a carbon content of at least 85Mflk% and having continuous pores in the form of a three-dimensional network, by applying a gas mixture containing a first gas and a second gas having different chemical compositions under pressure; The three-dimensional network of continuous pores of the porous body is grounded to form a substantial flow path for the gas mixture, and at least the second gas is physically adsorbed onto the porous body, and then (2) carbon A gas characterized in that the second gas physically adsorbed on the porous body is desorbed from the porous body under normal pressure or reduced pressure, and (3) the steps (1) and (2) above are repeated. A method is provided for separating at least a first gas from a mixture.

上記好ましい態様により、窒素（第１気体）と酸素（第
２気体）の混合物５ｕｃｈ　ａｓ室空気極めて効率的に
分離できる。According to the above preferred embodiment, a mixture of nitrogen (first gas) and oxygen (second gas) can be separated very efficiently from room air.

（発明の効果） 上記本発明方法牛芒幸≠朔によれば、例えば（４）外部
より取り入れた空気を圧縮する空気圧縮機、 （Ｊ３）全体形状が柱状もしくは筒状であり、そして外
周面をシールした状態で収容する複数の吸着塔、 （Ｃ）　　上記空気圧縮機と上記複数の吸着塔の入口と
をそれぞれ連通させる複数の流入路パイプ１、（６）上
記複数の流入路パイプにそれぞれ設りられた複数の第１
の開閉弁、 （匂　上記吸着塔の再生手段、 （Ｆ）　　上記再生手段と上記複数の吸着塔とを連通さ
せる複数の再生路、 （Ｇ）　　上記複数の再生路にそれぞれ設けられた複数
の第２の開閉弁、 （６）上記複数個の吸着塔のうちの任意の吸着塔が吸着
作動し残った吸着塔が再生または休止するよう上記第１
および第２の開閉弁の開閉を制御する開閉弁制御手段、
および （Ｉ）　　上記複数の吸着塔の出口または入口からそれ
ぞれ延びる製品ガス取山路 を備えたことを特徴とする分離装置（ｐｓＡ装置）によ
って有利に実施される。(Effects of the Invention) According to the method of the present invention, for example, (4) an air compressor that compresses air taken in from the outside; (J3) the overall shape is columnar or cylindrical; (C) a plurality of inlet pipes 1 that communicate the air compressor with the inlets of the plurality of adsorption towers, (6) each of the plurality of inlet pipes; A plurality of first
(F) a plurality of regeneration paths that communicate the regeneration means with the plurality of adsorption towers; (G) a plurality of regeneration paths provided in each of the plurality of regeneration paths; (6) the first on-off valve so that any adsorption tower among the plurality of adsorption towers operates for adsorption and the remaining adsorption towers are regenerated or stopped;
and on-off valve control means for controlling opening and closing of the second on-off valve;
and (I) It is advantageously carried out by a separation apparatus (psA apparatus) characterized in that it is equipped with a product gas intake passage extending from the outlet or inlet of each of the plurality of adsorption towers.

上記分離装置は、後に実施例において詳述するとおり、
一般に、吸着−均圧（減圧）−排気−均圧（加圧）−昇
圧の５工程によって運転される。The above separation device, as detailed later in the examples,
Generally, it is operated through five steps: adsorption, pressure equalization (depressurization), exhaust, pressure equalization (pressure increase), and pressure increase.

上記均圧工程は、原料空気の流れ方向と同一方向にガス
を流す並流均圧、または逆の方向にガスを流す向流均圧
のいずれかを採用することによって行われる。並流均圧
の方が高純度ガスが得られ易いことが本発明音の研究に
よって明らかになっている。もちろん上記Ｐ８Ａ装置に
おいては、均圧工程を除去し吸着−排気−昇圧の８工程
、あるいは吸着−減圧−パージ−昇圧の４工程を採用す
ることもできる。小形Ｐ８Ａ装置において、動力原単位
を向上させるには、２塔式の装置が有利なことが多いが
、単基式のＰ８Ａ装置により吸脱着サイクルを早（する
いわゆるラピッドＰ８Ａ装置を用いても本発明方法を実
施することができる。The above-mentioned pressure equalization step is performed by employing either cocurrent pressure equalization in which the gas flows in the same direction as the flow direction of the raw material air, or countercurrent pressure equalization in which the gas flows in the opposite direction. Research into the sound of the present invention has revealed that it is easier to obtain high-purity gas using cocurrent pressure equalization. Of course, in the above P8A apparatus, the pressure equalization step can be removed and the eight steps of adsorption-exhaust-pressure increase, or the four steps of adsorption-depressurization-purge-pressure increase can be adopted. In small P8A devices, a two-column type device is often advantageous in improving the power unit consumption, but even if a so-called rapid P8A device is used, which speeds up the adsorption/desorption cycle with a single P8A device, it is not possible to improve the power consumption. The invented method can be carried out.

なお、本発明の諸物性値は下記のようにして測定した。In addition, various physical property values of the present invention were measured as follows.

（１）　　細孔容積、細孔径分布の測定本発明の分子ム
るい炭素の細孔容積及び細孔径分布は、細孔直径６０Ａ
〜５００　ａｍの範囲は、ポロシメーターによる水銀圧
入法（島津製作所製、ボアサイザー９８１０）により測
定した。(1) Measurement of pore volume and pore size distribution The pore volume and pore size distribution of the molecularly thin carbon of the present invention are as follows: pore diameter 60A
The range of ~500 am was measured by mercury intrusion method using a porosimeter (Bore Sizer 9810, manufactured by Shimadzu Corporation).

また、細孔直径６０λ以下は、窒素ガスの吸着等１、沢
線よりいわゆるケルビン式により求めた。In addition, the pore diameter of 60λ or less was determined by the so-called Kelvin formula from nitrogen gas adsorption, etc.1, and the saw line.

ケルビン式 Ｐ：吸着ガスが細孔に吸着するときの飽和蒸気圧 ＰＯ：常態での吸着ガスの飽和蒸気圧 ｒ：表面張力 Ｖ：液体窒素の１分子体役 ■（：ガス定数 Ｔ：絶対温度 γＸ：細孔のケルビン半径 細孔のケルビン半径に対する補正は、０ｒａｎｓｔｏｎ
−ＩｎＫｌｅｙ法によりおこなった。Kelvin formula P: Saturated vapor pressure when adsorbed gas adsorbs into pores PO: Saturated vapor pressure of adsorbed gas under normal conditions r: Surface tension V: One molecule of liquid nitrogen ■ (: Gas constant T: Absolute temperature γX: Kelvin radius of the pore Correction for the Kelvin radius of the pore is 0ranston
-Performed by the InKley method.

（２）　　気孔率： 気孔：４（３）は空気比較式比重計（ベックマン社製　
９８０型）を用いヘリウムガス置換法により測定した真
密度（ｆテ）とノギスにより測定しく３）　　炭素含有
」：柳本製作所製の元素分析装置（ＯＨＮ　　Ｃ０Ｒｆ
）ＥＲ，ＭＴ−８型）で測定した。(2) Porosity: Porosity: 4 (3) is an air comparison hydrometer (manufactured by Beckman).
980 model) using the helium gas replacement method and the true density (fte) measured using a caliper.
)ER, MT-8 type).

（４）カス濃度分析：島原ガスクロマトグラフＧＣ−９
Ａ及びベックマン社製酸素濃度分析計（Ｍｏｄｅｌ　　
０２６０）により分析した。(4) Residue concentration analysis: Shimabara gas chromatograph GC-9
A and Beckman oxygen concentration analyzer (Model
0260).

以下実施例により具体的に説明する。This will be explained in detail below using examples.

実施例１ （１）　　重合度１７００、けん化度９９％のポリビニ
ルアルコール５００．９を水に分散し、加熱溶解後、馬
鈴薯澱粉ａｏｏｊｉを加えて糊化した。これを室温に冷
却後、８７重量％ホルマリン７００Ｉ及び５０ｍｊ１％
硫酸２５０．９を加え、均一に混合した後適量の水で液
量調整し、総液量を１０１！とじた。Example 1 (1) Polyvinyl alcohol 500.9 with a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 99% was dispersed in water, dissolved by heating, and then gelatinized by adding potato starch aoji. After cooling this to room temperature, 87% by weight formalin 700I and 1% 50mj
Add 250.9 grams of sulfuric acid, mix evenly, and adjust the volume with an appropriate amount of water to bring the total volume to 101! Closed.

この混合液を２５０　Ｘ　２５０　ｍｍ角の型枠内に注
型し、６０℃の温水中で２４時間架橋反応を行なってか
ら水洗し、網状構造を有するポリビニルホルマール（Ｐ
ＶＦ　）多孔体を得た。該ＰＶＦ多孔体を４０　Ｘ　４
０　Ｘ　２５０　ｍｍの角柱に成形後、固形分濃度１０
〜６０重麓％のメラミン樹脂（住友化学工業■製品、ス
ミテックスレジンＭ−８、硬化剤スミテックスレジンム
ＣＸ）に浸漬後、遠心分離してから９０℃で２４時間硬
化し、更に固形分濃度２０〜５０重量％の水溶性レゾー
ル樹脂（昭和高分子−製品、ＢＲＬ−２８５４）に浸漬
後、９０℃で２４時間硬化し、第１表に示す組成の８種
類の合成樹脂多孔体を得た。This mixed solution was poured into a 250 x 250 mm square mold, subjected to a crosslinking reaction in warm water at 60°C for 24 hours, and then washed with water to form polyvinyl formal (P) having a network structure.
VF) A porous body was obtained. The PVF porous body is 40×4
After forming into a prismatic shape of 0 x 250 mm, the solid content concentration was 10.
After immersing in ~60% by weight melamine resin (Sumitomo Chemical ■ product, Sumitex Resin M-8, curing agent Sumitex Resin CX), centrifugation and curing at 90°C for 24 hours, further reducing the solid content. After being immersed in a water-soluble resol resin (Showa Kobunshi Products, BRL-2854) with a concentration of 20 to 50% by weight, it was cured at 90°C for 24 hours to obtain eight types of synthetic resin porous bodies having the compositions shown in Table 1. Ta.

該合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素雰囲気中で８０
℃／ｈｒで昇温し６７０℃で炭化した。The synthetic resin porous body was placed in an electric furnace and heated for 80 minutes in a nitrogen atmosphere.
The temperature was raised at a rate of .degree. C./hr and carbonized at 670.degree.

得られた炭化品の特性値を第１表に示す。Table 1 shows the characteristic values of the obtained carbonized product.

各試料の細孔径分布及び細孔容積は窒素ガスの吸着等画
線より求めた。細孔直径が小さくなる程に６１ｖｉｎ　
式の精度は低下するが、細孔直径１０ＡまでＫｅｌｖｉ
ｎ　式を適用することにより細孔径分布の極大値が１０
ム以下にあるかどうかを判定した。The pore size distribution and pore volume of each sample were determined from nitrogen gas adsorption contour lines. 61vin as the pore diameter becomes smaller
Although the accuracy of the equation decreases, Kelvi
By applying the n formula, the maximum value of the pore size distribution is 10
It was determined whether or not the value was below the specified value.

第１表 （２）　　次に各試料を用い一５０℃に於ける空気分離
実験を行なった。空気の吸着分離実験は、流通式段重装
置のステンレス製吸着塔に８０　ｍｍφＸ５００ｍｍＬ
の充填長さで試料をセットし、Ｈｅ９０％、乾燥空気１
０％よりなる混合ガスを２０　Ｎｒｒｔ／／ｍｉｎの流
速で流し、吸着塔出口ガスの濃度の経時変化を測定し、
出口ガス濃度（Ｑと入口ガス濃度（ＣＯ）の比Ｃ／ＣＯ
を求めて破過曲線を作成した。吸着塔の温度制御は液体
窒素とバンドヒーターを組合せて用いることにより実施
し、まだ窒素及び酸素ガスの濃度測定には、ガスクロマ
トグラフ（ＴＣＤ検出器、カラム；モレキュラーシーブ
５人）を使用した。第１図に破過曲線測定結果を示す。Table 1 (2) Next, using each sample, an air separation experiment was conducted at -50°C. The air adsorption separation experiment was carried out using a stainless steel adsorption tower of a flow-type stage heavy equipment with a diameter of 80 mmφ x 500 mmL.
Set the sample at the filling length of 90% He, dry air 1
A mixed gas consisting of 0% was flowed at a flow rate of 20 Nrrt//min, and the change in concentration of the adsorption tower outlet gas over time was measured,
Outlet gas concentration (ratio of Q and inlet gas concentration (CO) C/CO
A breakthrough curve was created. Temperature control of the adsorption tower was carried out by using a combination of liquid nitrogen and a band heater, and a gas chromatograph (TCD detector, column; molecular sieve 5 persons) was used to measure the concentration of nitrogen and oxygen gases. Figure 1 shows the breakthrough curve measurement results.

第１図かられかる様に試料陽２では、窒素と酸素の効果
的な分離が認められたが、試料階ｌ及び階３では、窒素
、酸素ともほぼ同程度吸着し、雨音を分離することが極
めて困難であることが判明した。As can be seen from Figure 1, effective separation of nitrogen and oxygen was observed in sample 2, but in sample 1 and 3, nitrogen and oxygen were adsorbed to almost the same extent, and the sound of rain was separated. It turned out to be extremely difficult.

実施例２ 実施例１と同様にして、重合度１７００．けん化度８８
％のポリビニルアルコール４　ｋ、９を熱水で溶解後、
小麦粉澱粉８　Ｊｌを加えて糊化した。Example 2 In the same manner as in Example 1, the degree of polymerization was 1700. Saponification degree 88
After dissolving 4k, 9% of polyvinyl alcohol in hot water,
8 Jl of wheat flour starch was added and gelatinized.

この溶解液に固形分濃度６０重量％の水溶性レゾール樹
脂（昭和高分子■製品、ＢＲＬ−２８５４）２０　ｋ、
ｐを加えて十分に撹拌した後、更に８７重量％のホルマ
リン７ｋｌ及び３０重量％の蓚酸８ｋｊｉ　を加えて均
一に混合し、適量の水で液輩調整し、総液量をｔｏｏｌ
！とじた。この混合液を６２０Ｘ６２０ｍｍ角の型枠内
に注型し、実施例１と同様に反応させて、ＰＶＡ／フェ
ノール系合成樹脂多孔体を得た。該合成樹脂多孔体を１
００Ｘ１００Ｘ　５００　ｍｍの角柱に成形後、実施例
１と同様にメラミン樹脂を施与し、ポリビニルアルコー
ル２０Ｍ量％、メラミン樹脂２０］ｉ量％、フェノール
樹脂６０重量％よりなる合成樹脂多孔体を得た。A water-soluble resol resin (Showa Kobunshi ■ product, BRL-2854) 20k with a solid content concentration of 60% by weight was added to this solution,
After adding P and stirring thoroughly, further add 7 kl of 87 wt% formalin and 8 kj of 30 wt% oxalic acid, mix uniformly, adjust the liquid level with an appropriate amount of water, and reduce the total liquid volume to
! Closed. This mixed solution was poured into a 620 x 620 mm square mold and reacted in the same manner as in Example 1 to obtain a PVA/phenol synthetic resin porous body. The synthetic resin porous body is
After molding into a prismatic shape of 00 x 100 x 500 mm, melamine resin was applied in the same manner as in Example 1 to obtain a synthetic resin porous body consisting of 20 M% polyvinyl alcohol, 20% melamine resin, and 60% by weight phenolic resin. .

該合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素雰囲気下で５０
℃／ｈｒの昇温速度で所定の温度まで昇温し、水蒸気舅
囲気下で所定時間賦活した。得られた賦活品の物性値を
第２表に示す。The synthetic resin porous body was placed in an electric furnace and heated for 50 minutes under a nitrogen atmosphere.
The temperature was raised to a predetermined temperature at a heating rate of °C/hr, and activated for a predetermined time under a steam atmosphere. Table 2 shows the physical property values of the obtained activated product.

（以１下′余白　　） 第２表 上記の２試料を用い圧力スイング吸着（Ｐ８Ａ）法によ
る空気中の窒素と酸素の分離を試みた。(Hereinafter, 'margin' below) Table 2 Using the above two samples, an attempt was made to separate nitrogen and oxygen in the air by the pressure swing adsorption (P8A) method.

２塔式ＰＥＡ装置の８０　ｍｍφＸ　１２００ｍｍＬの
吸着塔内に上記試料を成形して挿入し、以下の操作条件
で吸着分離実験を行なうた。即ち、吸着圧力４　ｋＪ／
ｃｍ　１　　空気流量２００　Ｎｍ／／ｍｉｎ、吸着時
間１分、脱着時間１分で２塔を交互に切換え、脱着時に
は真空ポンプで強制排気した。The above sample was molded and inserted into an 80 mmφ x 1200 mmL adsorption tower of a two-column type PEA apparatus, and an adsorption separation experiment was conducted under the following operating conditions. That is, the adsorption pressure is 4 kJ/
cm 1 The two towers were alternately switched at an air flow rate of 200 Nm//min, an adsorption time of 1 minute, and a desorption time of 1 minute, and during desorption, the towers were forcibly evacuated using a vacuum pump.

吸着塔出口ガスの濃度を分析した結果、試料階４では窒
素濃度９９．２％であったが、試料Ｎ１１５では、窒素
濃度７９．１％で入口空気組成と同じであった０ 実施例８ （１）　　３１ｉ合度１７００．けん化度９９％のポリ
ビニルアルコール２０Ｍ量）　７　Ｊｌを水に分散させ
て加熱溶解後、馬鈴ＩＩ澱粉２．５　ｋ、ｐを加えて撹
拌しながら加熱溶解した。これを室温まで冷却後、８７
％ホルマリン９ｋｌおよび５０％硫酸２　ｋ、Ｆを加え
、さらに適量の水を加えて混合液の総量が１００１！に
なるように調整した。As a result of analyzing the concentration of the adsorption tower outlet gas, the nitrogen concentration was 99.2% in sample floor 4, but the nitrogen concentration in sample N115 was 79.1%, which was the same as the inlet air composition. 1) 31i degree 1700. After dispersing 7 Jl of polyvinyl alcohol (20M amount) with a degree of saponification of 99% in water and dissolving it by heating, 2.5 k, p of potato II starch was added and dissolved by heating while stirring. After cooling this to room temperature, 87
Add 9kl of % formalin and 2kl of 50% sulfuric acid, and then add an appropriate amount of water to make the total volume of the mixture 1001! I adjusted it so that

仁の混合液を４００Ｘ２００角の型枠に注型し、６０℃
の温水中で８日間架橋反応を行ってから水洗いし、網目
状構造を有するポリビニルホルマール多孔体を得た。つ
ぎに、このポリビニルホルマール多孔体を１７０　ｍｍ
φＸ４００ｍｍＬの円柱に成形後、／１度調整を行った
水溶性レゾール樹、詣（昭和ユニオン合成■製、ＢＲＬ
−２８５４　）に浸漬し、８０℃で２４時間乾燥してフ
ェノール樹脂ｆｆ１７０％の合成樹脂多孔体を得た。Pour the kernel mixture into a 400 x 200 square mold and heat at 60°C.
A crosslinking reaction was carried out in warm water for 8 days and then washed with water to obtain a polyvinyl formal porous body having a network structure. Next, this polyvinyl formal porous body was made into a 170 mm
After molding into a cylinder of φ x 400 mmL, a water-soluble resol tree was adjusted by 1 degree.
-2854) and dried at 80°C for 24 hours to obtain a synthetic resin porous body containing phenol resin ff170%.

この合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素雰囲気中にお
いて２００℃まで１００℃／　ｈｒ　、その後８０℃／
ｈ　ｒで昇温させ、６６０℃で炭化しマクロ孔の平均気
孔径が２００μｍ、見掛密度０、５２７７／ｃｍ８．気
孔率６８％２寸法ＩＱＱｍｍφＸ　２５０　ｍｍＬ　の
円柱状吸着剤を製造した。This synthetic resin porous body was placed in an electric furnace and heated at 100°C/hr up to 200°C in a nitrogen atmosphere, and then at 80°C/hr.
The temperature was raised at 660°C, and the average macropore diameter was 200 μm, and the apparent density was 0.5277/cm8. A cylindrical adsorbent with a porosity of 68% and two dimensions IQQmmφX 250 mmL was produced.

この吸着剤の断面の倍率３００倍の走査型電子顕微鏡写
真図を第２図に示す。第２図において、空洞部分がマク
ロ孔である。A scanning electron micrograph of a cross section of this adsorbent at a magnification of 300 times is shown in FIG. In FIG. 2, the hollow portions are macropores.

（２）　　このようにして得られた円柱状吸着剤を、吸
着塔内にそれぞれ４本ずつ縦に連結して充填した（各吸
着塔内の吸着剤充填容積は１００ｍｍφＸ　Ｉ　Ｑ　０
０　ｍｍＬ）。この場合、上記吸着剤は、吸着塔の内壁
面によってシールされた状態になっている。つぎに、こ
のようにして得られた吸着塔を２本用い、第８図に示す
ようなＰｓ人装置ヲ構成した。第８図において、１は空
気圧縮機、２はエアードライヤーである。８，３ａは内
部に吸着剤がシール状態で収容されている吸着塔であり
、それぞれその入口が第１の開閉弁４．４ａを備えた流
入路バイブ５，５ａによって上記エアードライヤー２の
出口と連通状態になっている。６は真空ポンプであり、
弁７，７ａを備えた吸引路バイブ８によって上記吸着塔
８゜８ａの入口と連結されている。９，９ａは上記吸着
塔８，８ａの出口からそれぞれ延びる取出路バイブであ
って、第２の開閉弁１０　、　ｌＯａを備えており、メ
インパイプ１１に連結されている。１２は弁ｔａ、ｉａ
ａを備えた均圧用バイブであり、上記吸着塔８，８ａの
出口に連通状態になっている。上記メインバイブ１１は
リザーバータンク１４に連結されており、ニードル弁１
５を備えた製品ガス取り出しバイブ１６から製品を取り
出すようになっている。(2) The thus obtained cylindrical adsorbents were packed into each adsorption tower by connecting four of them vertically (the adsorbent packing volume in each adsorption tower was 100 mmφX I Q 0
0 mmL). In this case, the adsorbent is sealed by the inner wall surface of the adsorption tower. Next, the two adsorption towers thus obtained were used to construct a PS device as shown in FIG. In FIG. 8, 1 is an air compressor and 2 is an air dryer. Reference numerals 8 and 3a denote adsorption towers in which an adsorbent is housed in a sealed state, and the inlets thereof are connected to the outlet of the air dryer 2 by inlet passage vibes 5 and 5a each equipped with a first on-off valve 4.4a. It is connected. 6 is a vacuum pump;
It is connected to the inlet of the adsorption tower 8.8a by a suction path vibrator 8 equipped with valves 7, 7a. Reference numerals 9 and 9a denote take-out path vibes extending from the outlets of the adsorption towers 8 and 8a, respectively, which are equipped with second on-off valves 10 and 10a, and are connected to the main pipe 11. 12 is valve ta, ia
This is a pressure equalizing vibrator equipped with a pressure equalization vibrator and is in communication with the outlets of the adsorption towers 8 and 8a. The main vibe 11 is connected to a reservoir tank 14, and a needle valve 1
The product is taken out from a product gas take-off vibrator 16 equipped with 5.

（３）　　この装置において、原料空気中の酸素、窒素
の分離は、つぎのようにして行われる。すなわち、原料
空気を空気圧縮機ｌで圧縮してエアードライヤー２で乾
燥させ、その状態で一方の吸着塔８の入口から流入路バ
イブ５を経由させて内部に送入する。このとき、他方の
吸着塔８ａの流入路バイブ５ａの弁４ａは閉状態になっ
ている。そして、上記一方の吸着塔８に入った圧縮空気
は、内蔵されている吸着剤の、三次元の網目で形成され
た連続気孔を流通路として上昇し、その過程で酸素分子
が吸着除去され、吸着塔８の出口では高濃度窒素ガスと
なる。この高濃度窒素ガスは取出路パイプ９からメイン
パイプ１１を経由し、リザーバータンク１４内に一旦貯
蔵され、そこから製品ガス取出バイブ１６を経由して取
り出される。このとき、他方の吸着塔８ａの取出路パイ
プ９ａの弁１０ａおよび均圧用バイブ１２の弁１８．１
８ａは、いずれも閉じた状態になっている。一方の吸着
塔８が上記のような吸着動作を行っている間、他方の吸
着塔８ａでは排気により内蔵吸着剤の再生が行われてい
る。すなわち、他方の吸着塔８ａの出口側は、上記弁１
０ａ、１８．１８ａで閉じられた状態になっており、吸
引路バイブ８の弁７を閉じ弁７ａを開いた状態で真空ポ
ンプ６を駆動させることにより、吸着塔ａａ内が向流で
減圧されて排気され吸着剤の再生がなされる。(3) In this apparatus, the separation of oxygen and nitrogen in the raw air is performed as follows. That is, raw air is compressed by an air compressor 1, dried by an air dryer 2, and in this state is fed into the adsorption tower 8 from the entrance thereof through the inlet pipe 5. At this time, the valve 4a of the inflow path vibe 5a of the other adsorption tower 8a is in a closed state. The compressed air that has entered one of the adsorption towers 8 rises through the continuous pores formed by the three-dimensional network of the built-in adsorbent as a flow path, and in the process, oxygen molecules are adsorbed and removed. At the outlet of the adsorption tower 8, highly concentrated nitrogen gas is produced. This high-concentration nitrogen gas passes from the extraction path pipe 9 through the main pipe 11, is temporarily stored in the reservoir tank 14, and is taken out from there via the product gas extraction vibe 16. At this time, the valve 10a of the outlet pipe 9a of the other adsorption tower 8a and the valve 18.1 of the pressure equalizing vibe 12
8a are all in a closed state. While one adsorption tower 8 is performing the adsorption operation as described above, the built-in adsorbent is being regenerated by exhaust gas in the other adsorption tower 8a. That is, the outlet side of the other adsorption tower 8a is connected to the valve 1.
0a and 18.18a are closed, and by driving the vacuum pump 6 with the valve 7 of the suction path vibrator 8 closed and the valve 7a open, the pressure inside the adsorption tower aa is reduced in a countercurrent flow. The adsorbent is regenerated.

吸着１堂終了後の吸着塔８と再生工程終了後の吸着塔８
ａはバイブ１７．弁１Ｂ、弁７ａにより連通され均圧化
される。すなわち、吸着塔８の出口側の弁１Ｂおよび吸
着塔３ａの入口側の゛弁７ａだけが開状態でその他の弁
は全て閉状態となり、高圧側の吸着塔８内のガスが吸着
塔３の出口より出て吸着塔８ａの入口より吸着塔８ａに
入り均圧化が行われる。Adsorption tower 8 after completion of adsorption chamber 1 and adsorption tower 8 after completion of regeneration process
a is vibrator 17. The valves 1B and 7a communicate with each other to equalize the pressure. That is, only the valve 1B on the outlet side of the adsorption tower 8 and the valve 7a on the inlet side of the adsorption tower 3a are open, and all other valves are closed, so that the gas in the adsorption tower 8 on the high pressure side flows into the adsorption tower 3. It exits from the outlet and enters the adsorption tower 8a from the inlet of the adsorption tower 8a, where pressure equalization is performed.

その後、弁１Ｂ、７ａが閉じ、弁４ａが開いて吸着塔３
ａが昇圧、吸着工程に入る。一方、吸着塔８では、弁４
，１０が閉じ、弁７が開いて再生工程に移る。なお、上
記の弁はいずれも電磁弁であって、上記のような一連の
弁操作は弁の開閉制御装置（図示せず）の制御によって
行われる。この場１合、吸着圧力はゲージ圧４ｋｌ／ｃ
ｍとし、吸着剤の再生のための真空排気は真空ポンプで
ｌ　Ｑ　Ｑ　ｔｏｒｒ　　以下まで減圧して行われる。After that, valves 1B and 7a are closed, valve 4a is opened, and the adsorption tower 3
a enters the pressurization and adsorption process. On the other hand, in the adsorption tower 8, the valve 4
, 10 are closed and valve 7 is opened to proceed to the regeneration process. Note that the above-mentioned valves are all electromagnetic valves, and the series of valve operations as described above are performed under the control of a valve opening/closing control device (not shown). In this case, the adsorption pressure is gauge pressure 4kl/c
m, and evacuation for regenerating the adsorbent is performed by reducing the pressure to below l Q Q torr using a vacuum pump.

なお、上記吸着剤は比表面積６４０　ｍ２／Ｉであり、
４５０　ｃｃの容器中に試料１８ｐを入れ、初期圧力２
．５　ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ圧）で０２およびＮ２　の
吸着量を試験的に測定したとき、１分後の吸着量がＱ２
　；　２４．１　ｍｌｉ／１１　。The above adsorbent has a specific surface area of 640 m2/I,
Sample 18p was placed in a 450 cc container, and the initial pressure was 2.
．． When the adsorption amount of 02 and N2 was experimentally measured at 5 kg/cm2 (gauge pressure), the adsorption amount after 1 minute was Q2.
; 24.1 mli/11.

Ｎ２　：　８．４　ｍＥ／９　テアツタ。N2: 8.4 mE/9 Tea Tsuta.

上記のような一連の操作によって生じる上記吸着塔８，
３ａ内の圧力状態等を第８表に示す。The adsorption tower 8 produced by the above series of operations,
Table 8 shows the pressure conditions inside 3a.

その製品ガスの取り出し量と純度の関係を第４表に示し
た。Table 4 shows the relationship between the amount of product gas extracted and its purity.

第８表 第４表 なお、第４表において、比較例１の値は、実施例３と同
じ２本の吸着塔に粒径的１　ｍｍφ×８ｍｍＬの粒状Ｍ
８０を１００　ｍｒｎφＸ　ｌ　０００ｍｒｎＬになる
よう充填し、これを用い実施例８と同様にして空気の分
離実験を行ったときの値である。この場合、Ｍ２Ｏの充
填密度は０．６１．Ｆ／ｃｍ’であった。なお、上記粒
状ＭＢＣの比面積は５６０　ｍ２／ｌで、実施例８と同
様にして測定した０２　およびＮ２の１分後の吸着量は
、０２が２２．１　ｍｊｉ／ｌ　、　Ｎ２が８．８ｍＪ
／７であった。Table 8 Table 4 In Table 4, the values of Comparative Example 1 indicate that the same two adsorption towers as in Example 3 had a particle size of 1 mmφ x 8 mmL.
80 was filled to a value of 100 mrnφX l 000 mrnL, and an air separation experiment was conducted using this in the same manner as in Example 8. In this case, the packing density of M2O is 0.61. F/cm'. The specific area of the above granular MBC is 560 m2/l, and the adsorption amount of 02 and N2 after 1 minute, measured in the same manner as in Example 8, is 22.1 mji/l for 02 and 8.8 mJ for N2.
/7.

実施例４ （１）　　重合度１７００、けん化度９９％のポリビニ
ルアルコール５　ｋＪ’を水に分散し、加熱溶解後、馬
鈴薯澱粉８　ｋ、９を加えて糊化した。これを室温に冷
却後、８７％ホルマリン７　ｋｊｉ　および５０％硫酸
２．５　ｋ、９を加え、均一に混合したのち適量の水で
液量調整し、総液量を１ｏｏｚとした。Example 4 (1) 5 kJ' of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 99% was dispersed in water, and after dissolving by heating, potato starch 8 K and 9 was added to gelatinize. After cooling this to room temperature, 7 kji of 87% formalin and 2.5 kji, 9 kji of 50% sulfuric acid were added, mixed uniformly, and the liquid volume was adjusted with an appropriate amount of water to bring the total liquid volume to 1 oz.

この混合液を４２０φ×２８φ×９００皿りの型枠内に
注型し、６０℃の温水中で２４時間架橋反応を行ってか
ら水洗いし、網状構造を有するポリビニルホルマール（
ＰＶＦ　）多孔体を得た。このＰＶＦ多孔体を４００φ
×２８φＸ８５０　ｍｍＬ　に成形したのち、固形分濃
度を４０％に調整したメラミン樹脂（住友化学工業■製
、スミテックスレジンＭ−８）に浸漬し、遠心分前して
から９０℃で２４時間硬化させ、さらに固形分濃度を４
０％に調整した水溶性レゾール樹脂（昭和高分子Ｉｎ２
製、ＢＲＬ　−２８５４）に浸漬後、９０℃で２４時間
硬化させ円筒状に成形して該ポリビニルホルマール２０
駕、メラミン樹脂４０％、フェノール樹脂４０Ｘよりな
る合成樹脂多孔体を得た。This mixed solution was poured into a mold of 420φ x 28φ x 900 pans, a crosslinking reaction was carried out in warm water at 60°C for 24 hours, and then washed with water.
A porous body (PVF) was obtained. This PVF porous body has a diameter of 400φ
After molding into a size of ×28φ×850 mmL, it was immersed in melamine resin (Sumitex Resin M-8, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) whose solid content concentration was adjusted to 40%, and after centrifugation, it was cured at 90°C for 24 hours. , further increase the solid content concentration to 4
Water-soluble resol resin adjusted to 0% (Showa Kobunshi In2
Polyvinyl formal 20
A synthetic resin porous body consisting of 40% melamine resin and 40X phenol resin was obtained.

この合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素雰囲気中で６
０℃／ｈｒで昇温し６７０℃で炭化し吸着剤を得た。こ
れを外径２５９ｍｍφ、内２０ｍｍφ、高さｓｏｍｍ（
平均気孔径Ｉ　Ｑ　ＯＢｍ。This synthetic resin porous body was placed in an electric furnace for 6 hours in a nitrogen atmosphere.
The temperature was raised at 0°C/hr and carbonized at 670°C to obtain an adsorbent. This has an outer diameter of 259mmφ, an inner diameter of 20mmφ, and a height of somm (
Average pore diameter I Q OBm.

見掛密度０．５６７７７ｃｍ　、　気孔率６５％）の円
筒状吸着剤に成形した。そして、これを外周面と内周面
との間の部分が原料空気の流通路となるよう、第４図に
示すように、上端面および下端面をそれぞれ遮蔽板２０
でシールし、図示のように、吸着塔内に充填した。この
装置のそれ以外の部分は、第２図と同じであり動作も実
質的に同じであるから説明を省略する。第４図では吸着
塔８ａで吸着動作が行われ、吸着塔８で脱着動作が行わ
れている。It was molded into a cylindrical adsorbent with an apparent density of 0.56777 cm and a porosity of 65%. Then, as shown in FIG. 4, the upper end surface and the lower end surface are respectively connected to shielding plates 20 so that the portion between the outer circumferential surface and the inner circumferential surface becomes a flow path for raw air.
and filled into an adsorption tower as shown in the figure. The other parts of this device are the same as those shown in FIG. 2, and their operations are substantially the same, so their explanation will be omitted. In FIG. 4, an adsorption operation is performed in the adsorption tower 8a, and a desorption operation is performed in the adsorption tower 8.

この装置において、原料空気の流通および真室排気は、
図示の矢印のように、円筒状吸着剤の内周面と外周西と
の間の部分によって行われる。この場合、膜性時の圧力
はゲージ圧５ｋｊｉ／Ｃｍ２．減圧時の圧力が約ｉ　Ｑ
　Ｑ　ｔｏｒｒ　　になるよう真空吸入される。この装
置における、吸着塔３．８ａ内の圧力状態等を第５表に
示すとともに、その製品窒素ガスの取り出し量と純度と
の関係を第６表に示した。In this device, the flow of raw air and the vacuum exhaust are as follows:
This is done by the portion between the inner peripheral surface and the outer peripheral west side of the cylindrical adsorbent, as indicated by the illustrated arrow. In this case, the pressure at the time of membrane formation is a gauge pressure of 5 kji/Cm2. The pressure during decompression is approximately i Q
Vacuum suction is applied to Q torr. Table 5 shows the pressure state inside the adsorption tower 3.8a in this device, and Table 6 shows the relationship between the amount of product nitrogen gas taken out and the purity.

第５表 注１：吸着圧力５　ｋｌ／Ｃｍ２Ｇ、　排気時の圧力は
１００　ｔｏｒｒまで低下した。Table 5 Note 1: Adsorption pressure was 5 kl/Cm2G, and the pressure during exhaust was reduced to 100 torr.

第６表 実施例５ （１）　　実施例４と同様にして、重合度１７００　、
けん化度８８％のポリビニルアルコール４　ｋ、９を熱
水で溶解後、小麦粉澱粉８　ｋｌＩを加えて糊化した。Table 6 Example 5 (1) In the same manner as in Example 4, the degree of polymerization was 1700,
After dissolving polyvinyl alcohol 4K, 9 with a degree of saponification of 88% in hot water, 8KlI of wheat flour starch was added to gelatinize.

この溶解液に固形分濃度６０％の水溶性レゾール樹脂（
昭和高分子■製、ＵＲＬ−２８５４）２０ｋＩｉを加え
て充分に撹拌したのち、さらに８７％のホルマリン７ｋ
ｇおよび８０％の蓚酸８　Ｊｌを加えて均一に混合し、
適量の水で液量調整し、総液盆を１００／とじた。This solution is added to a water-soluble resol resin with a solid content concentration of 60% (
After adding 20kIi (manufactured by Showa Kobunshi ■, URL-2854) and stirring thoroughly, add 87% formalin 7k.
g and 8 Jl of 80% oxalic acid and mix uniformly.
The liquid volume was adjusted with an appropriate amount of water, and the total liquid basin was closed to 100/ml.

この混合液を８２０φ×２８φＸＩＱＯＯ皿りの型枠内
に注型し、実施例８と同様に反応させて、Ｐ’ｉＡ／フ
ェノール系合成樹脂多孔・体を得た。この合成樹脂多孔
体を８００φＸ２８φ×７５０　ｍｍＬ　の円筒に成形
後、実施例８と同様にしてメラミン樹脂を施与し、ポリ
ビニルアルコール２０％、メラ夫ン樹脂２０％、フェノ
ール樹脂６０％よりなる合成樹脂多孔体を得た。This mixed solution was poured into a mold of an 820φ×28φXIQOO dish and reacted in the same manner as in Example 8 to obtain a P'iA/phenolic synthetic resin porous body. After molding this synthetic resin porous body into a cylinder of 800φ x 28φ x 750 mmL, melamine resin was applied in the same manner as in Example 8 to form a synthetic resin consisting of 20% polyvinyl alcohol, 20% melamine resin, and 60% phenolic resin. A porous body was obtained.

この合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素算囲気下にお
いて５０℃／ｈｒの昇温速度で所定の温度まで昇温させ
、水蒸気算囲気下で所定時間賦活し、外径２００　ｍｍ
φ、内径２Ｑｍｍφ。This synthetic resin porous body was placed in an electric furnace, heated to a predetermined temperature at a temperature increase rate of 50°C/hr under a nitrogen atmosphere, and activated for a predetermined time under a steam atmosphere to create an outer diameter of 200 mm.
φ, inner diameter 2Qmmφ.

高さ５００　ｍｍＬ　の円筒状の吸着剤をつくった。A cylindrical adsorbent with a height of 500 mmL was made.

この吸着剤は平均気孔径３ＱＱ＃ｍ、見掛密度０．６０
，４７７ｃｍ８．気孔率６２Ｘであった。This adsorbent has an average pore diameter of 3QQ#m and an apparent density of 0.60.
,477cm8. The porosity was 62X.

（２）　　Ｃしを内径２２０　ｍｍφ、有効高さｊｏｏ
ｏｍｍＬの吸着塔内にそれぞれ２本ずつ縦に連結して充
填し、連結部を密着すると同時に、第５図に示すように
、連結体の上下の端面を熱可塑性樹脂板２１でシールし
、図示のようｔζ、吸着塔８゜８ａ内に装填した。なお
、２２は弁２３を備えたパージ用パイプで、リザーバー
タンク１４と吸着塔８，８ａの出口とを連通状態にして
いる。(2) Inner diameter 220 mmφ, effective height joo
ommL adsorption towers are filled with two connected vertically, and at the same time, as shown in FIG. tζ was loaded into the adsorption tower 8°8a. Note that 22 is a purge pipe equipped with a valve 23, which communicates the reservoir tank 14 with the outlets of the adsorption towers 8 and 8a.

２４は放出パイプである。それ以外の部分は第・８図と
実質的に同じである。24 is a discharge pipe. The other parts are substantially the same as in Fig. 8.

この装置は、酸素富化空気製造用のものであって、吸着
塔８で酸素の吸着がなされ窒素分に富んだ空気を、吸着
塔８の出口から放出バイブ２４で矢印のように放出する
と同時に、他方の吸着塔８ａの吸着剤に吸着されている
酸素の脱離に、リザーバータンク１４内に収容されてい
る酸素富化空気をパージ用バイブ２２から送り込んでパ
ージする。そして、これと同時に、真空ポンプ６で吸着
塔８ａの入口から吸引して酸素を取り出し、リザーバー
タンク１４に収容するようになっている。This device is for producing oxygen-enriched air, and simultaneously releases nitrogen-rich air from the outlet of the adsorption tower 8 as shown by the arrow from the outlet of the adsorption tower 8. To remove the oxygen adsorbed by the adsorbent in the other adsorption tower 8a, the oxygen-enriched air contained in the reservoir tank 14 is sent from the purge vibe 22 for purging. At the same time, the vacuum pump 6 extracts oxygen from the inlet of the adsorption tower 8a and stores it in the reservoir tank 14.

なお、上記吸着剤の比面積は６２５　ｍ２／ｉであり、
実施例８と同様の方法で測定した０２およびＮ２の吸着
量は、それぞれ０２　；　２８．８ｍｇ／　ｌ／　、　
Ｎ２　；　８．２　ｍｌｉ／１１であった。In addition, the specific area of the above adsorbent is 625 m2/i,
The adsorption amounts of 02 and N2 measured in the same manner as in Example 8 were 02; 28.8 mg/l/, respectively.
N2: 8.2 mli/11.

上記の装置を用いて酸素富化空気の製造を行った場合の
各吸着塔内の圧力状態等を第７表に示す。製品空気の取
り出し量と純度の関係を第８表に示した。Table 7 shows the pressure conditions inside each adsorption tower when oxygen-enriched air was produced using the above-mentioned apparatus. Table 8 shows the relationship between the amount of product air taken out and the purity.

第７表 注Ｉ：吸着圧力４　Ｊ’／ｃｍ２（３、減圧工程で所定
の圧力まで減圧後パージ工程に移る。Table 7 Note I: Adsorption pressure 4 J'/cm2 (3. After reducing the pressure to a predetermined pressure in the depressurization step, proceed to the purge step.

注２＝製品ガスによるパージガスおよび真空ポンプによ
る脱着ガスを回収し、製品 ガスとする。Note 2: Collect the purge gas from the product gas and the desorption gas from the vacuum pump and use it as the product gas.

第８表 注：ｉＭ品ガスの１／８　　をパージガスとして使用し
た。Table 8 Note: 1/8 of the iM product gas was used as purge gas.

実施例６ 実施例８と同様にしてマクロ径の平均気孔径が３ＱＱｇ
ｍ、見掛密度０．５８　ｊｉ／ｃｍ　　、気孔率６４％
の吸着剤を製造し、実施例８と同様の装置に組み込んだ
。この場合、吸着時の圧力は７ｋｌ、ｌ／Ｃｍ２Ｇとし
、吸着剤の再生には真空ポンプを用いず常圧再生をした
。Example 6 Same as Example 8, the average macro pore diameter was 3QQg.
m, apparent density 0.58 ji/cm, porosity 64%
An adsorbent was prepared and installed in the same apparatus as in Example 8. In this case, the pressure during adsorption was 7 kl, l/Cm2G, and normal pressure regeneration was performed without using a vacuum pump to regenerate the adsorbent.

このようにして得られた窒素ガスの純度は、窒素ガス取
り出し量がＩ　Ｏ／／ｍｉｎ　で０．０９％０２を含ん
でおり、２　Ｑ　７／ｍｉｎで０．９％０２を含んでい
た。The purity of the nitrogen gas thus obtained was such that the amount of nitrogen gas taken out was 0.09%02 at I O//min, and 0.9%02 at 2Q7/min.

実施例７ 実施例５と同様にして、ポリビニルアルコール２５重皿
％、フェノール樹脂７５重量％よりなる１　７０　ｍｍ
φＸ　４０　Ｑ　ｍｍｌの円柱状ＰＶＡ／フェノール系
合成樹脂多孔体を得た。Example 7 A 170 mm film made of 25% polyvinyl alcohol and 75% phenolic resin by weight was prepared in the same manner as in Example 5.
A cylindrical PVA/phenol synthetic resin porous body having a diameter of φX 40 Q mml was obtained.

この合成樹脂多孔体を電気炉に入れ、窒素雰囲気下で６
０℃／ｈｒで昇温し、６８０℃で２時間保持することに
より炭化した。こうしてマクロ孔の平均気孔径が２５０
ａｍ、見掛密度０．５４　Ｉｉ／　Ｃｍ。This synthetic resin porous body was placed in an electric furnace and heated for 6 hours under a nitrogen atmosphere.
The temperature was raised at 0° C./hr and carbonized by holding at 680° C. for 2 hours. In this way, the average pore diameter of macropores is 250
am, apparent density 0.54 Ii/Cm.

気孔率６７％９寸法１０　Ｑ　ｍｍφＸ　２５　Ｑ　ｍ
ｍＬの円柱状吸着剤を製造した。この様にして得られた
円柱状吸着剤を実施例３と同様に２本の吸着塔内にそれ
ぞれ４本ずつ縦に連結して充填した。（各吸着塔内の吸
着剤充填容積は、ｊ　Ｑ　Ｑ　ｍｍφ×１０００ｍｍＬ
　）　　この場合、上記吸着剤の側面は、エポキシ系樹
脂によりシールし、また、端面ばバッキングを用いてシ
ールした。この様にして第８図と同様のＰ８Ａ装置を構
成した。本装置に水素ガス７０％、メタン３０％よりな
る原料ガスを導入し、水素ガスの分離精製をおこなった
。Porosity 67%9 Dimensions 10 Q mmφX 25 Q m
mL of cylindrical adsorbent was produced. As in Example 3, the columnar adsorbents thus obtained were packed into two adsorption towers, each with four adsorbents connected vertically. (The adsorbent filling volume in each adsorption tower is j Q Q mmφ x 1000 mmL
) In this case, the side surfaces of the adsorbent were sealed with an epoxy resin, and the end surfaces were sealed using a backing. In this way, a P8A device similar to that shown in FIG. 8 was constructed. A raw material gas consisting of 70% hydrogen gas and 30% methane was introduced into this apparatus, and hydrogen gas was separated and purified.

実施例８と同様にして、第９表に示す操作条件により水
素ガスの取り出し呈と純度の関係について検討した。吸
着圧力は９　ｋｙ／ｃｍ２　、再生は１００ｔｏｒｒ　
　以下の減圧で行なった。第９表の操作条件により操作
したときの製品水素ガスの取り出し瓜と純度の関係を第
１θ表に示す。なお、上記吸着塔に充填した円柱状吸着
剤の比表面積は、５６４ｍ２７１であった。In the same manner as in Example 8, the relationship between hydrogen gas extraction and purity was investigated under the operating conditions shown in Table 9. Adsorption pressure is 9 ky/cm2, regeneration is 100 torr
The test was carried out under the following reduced pressure. Table 1θ shows the relationship between the amount of product hydrogen gas taken out and the purity when operating under the operating conditions shown in Table 9. The specific surface area of the columnar adsorbent filled in the adsorption tower was 564 m271.

また第１Ｏ表において比較例２の値は、実施例８と同じ
２本の吸着塔に粒径的３　ｍｒｎφＸ５ｒｆ１ｍＬのＭ
ＳＣをＪＯＯｍｍφＸ　１０００ｍｍ１　　になるよう
に充填し、これを用い実施例７と同様にして水素の分離
精製操作を行なったときの値である。この粒状ＭＳＣの
充填密度は、０．５７９７ｃｍ　　、　　比表面積は６
１０　ｍ２／１１であった。In addition, in Table 1O, the values of Comparative Example 2 are as follows.
This is the value obtained when SC was filled to JOOmmφX 1000mm1 and hydrogen separation and purification operation was performed using this in the same manner as in Example 7. The packing density of this granular MSC is 0.5797 cm, and the specific surface area is 6.
It was 10 m2/11.

（以（−γ１雨白　） 第９表 第１０表 実施例８ 実施例７と同様にして、水素ガス７５％、二酸化炭素２
５％よりなる原料ガスを導入し、水素ガスの分離精製を
おこなった。Ｆ８Ａ装置の操作条件は実施例７と同様で
あり、また比較例８も比較例２と同様にして実施したも
のである。第１１表に製品ガスの取り出し量と純度の関
係を示す。(hereinafter (-γ1 rain white) Table 9 Table 10 Example 8 In the same manner as in Example 7, hydrogen gas 75%, carbon dioxide 2
A raw material gas consisting of 5% was introduced, and hydrogen gas was separated and purified. The operating conditions of the F8A device were the same as in Example 7, and Comparative Example 8 was also carried out in the same manner as Comparative Example 2. Table 11 shows the relationship between the amount of product gas taken out and the purity.

第１１表 実施例９ 実施例７と同様にして一酸化炭素５０％、メタン５０％
よりなる原料ガスを導入し、−酸化炭素の分離実験を行
なった。Ｐ　８　Ａ、装置の操作条件を第１２表に示す
。吸着圧力は９　ｋＪ／ｃｍ　１　　再生は１００　ｔ
ｏｒｒ　　以下で実施した。Table 11 Example 9 Same as Example 7, 50% carbon monoxide, 50% methane.
A raw material gas consisting of the following was introduced, and an experiment was conducted to separate carbon oxide. P 8 A, the operating conditions of the apparatus are shown in Table 12. Adsorption pressure is 9 kJ/cm 1 Regeneration is 100 t
It was carried out under orr.

製品ガスの一酸化炭素の取り出し量と純度の関係を第１
８表に示す。また第１８表において、比較例８の値は、
比較例２と同様にして、粒状ＭＢＣを用いて分離実験を
行なったときの値である。First, the relationship between the amount of carbon monoxide extracted from the product gas and its purity.
It is shown in Table 8. Also, in Table 18, the values of Comparative Example 8 are:
This is the value obtained when a separation experiment was conducted using granular MBC in the same manner as in Comparative Example 2.

第１２表 第１８表Table 12 Table 18

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は、本発明で用いている炭素間の多孔体を用いた
空気の吸着分離試験における破過曲線であり、横軸は時
間（分）縦軸は出口ガス濃度（０）と入口ガス濃度（Ｃ
ｏ）　　の比０　／　Ｃｏ　　を表わしている。 第２図は、本発明で用いられる炭素質の多孔体の倍率１
００倍の走査型電子顕微鏡写真図である。 第８図は、本発明を実施するための装置の一実施例の構
成図である。 第４図は、本発明を実施するための装置の他の実施例の
構成図である。 第５図は、本発明を実施するための装置のさらに他の実
施例の構成図である。 第６図は、粒状ＭＢＣのマクロ孔の模式的説明図である
。 第７図は、粒状ＭＢＣの倍率１００倍の走査型電子＆！
Ｊｉ微鏡写真である。 出願人　蹄　彷　株　式　会　社・　′＼ＴＩＭＥ　　
　（ｍｉｎ、） 第１図 第６図 手続補正書 昭和６２年６月２３日 昭和６２年特許願第５２６３６号 ２、発明の名称 気体混合物の分離法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号名称（０９
５）鐘紡株式会社 代表者　岡　本　　進、（ザパ 連絡先 〒５３４　大阪市部島区友淵町１丁目５番９０号鐘紡株
式会社特許部 ６、補正の対象 明細書「図面の簡単な説明」の欄 ７、補正の内容 明細書「図面の簡単な説明」の欄の記載を下記の通り補
正致します。 記 （１）明細書第５４頁下第６行〜同第５行目にｒ炭素質
の多孔体の倍率１００倍の走査型電子顕微鏡写真図であ
る。ｊとあるをｒ炭素質の多孔体の粒子構造を示す倍率
１００倍の走査型電子顕微鏡写真である。」に訂正致し
ます。 （２）同第５５頁第５行〜第６行目に「第７図は、粒状
ＭＳＣの倍率１００倍の走査型電子顕微鏡写真である。 」とあるをｒ第７図は、粒状ＭＳＣの粒子構造を示す倍
率１００倍の走査型電子顕微鏡写真である。１に訂正致
します。 以上Figure 1 shows a breakthrough curve in an air adsorption separation test using the carbon-to-carbon porous material used in the present invention, where the horizontal axis is time (minutes) and the vertical axis is the outlet gas concentration (0) and the inlet gas concentration. Concentration (C
o) represents the ratio 0/Co. Figure 2 shows the magnification of 1 of the carbonaceous porous material used in the present invention.
00x scanning electron micrograph. FIG. 8 is a block diagram of an embodiment of an apparatus for carrying out the present invention. FIG. 4 is a block diagram of another embodiment of the apparatus for carrying out the present invention. FIG. 5 is a block diagram of still another embodiment of the apparatus for carrying out the present invention. FIG. 6 is a schematic illustration of macropores in granular MBC. Figure 7 shows the scanning electron &! of granular MBC at 100x magnification.
This is a microscopic photograph of Ji. Applicant: Yoshihiro Umi Co., Ltd. ’\TIME
(min,) Figure 1 Figure 6 Procedural amendment June 23, 1988 Patent application No. 52636 of 1988 2 Title of invention Method for separating gas mixtures 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent application Address 5-17-4 Sumida, Sumida-ku, Tokyo Name (09
5) Susumu Okamoto, Representative of Kanebo Co., Ltd. (ZAPA contact address: 1-5-90 Tomobuchi-cho, Bejima-ku, Osaka 534), Patent Department 6, Kanebo Co., Ltd. Specification subject to amendment "Brief explanation of drawings" ” Column 7, contents of the amendment We will amend the description in the “Brief explanation of drawings” column as follows. This is a scanning electron micrograph at a magnification of 100x of a carbonaceous porous material. The text j has been corrected to r.This is a scanning electron micrograph at a magnification of 100x showing the particle structure of a carbonaceous porous material." (2) On page 55, lines 5 and 6, it says, ``Figure 7 is a scanning electron micrograph at 100x magnification of granular MSC.'' This is a scanning electron micrograph at 100x magnification showing the particle structure of MSC.This has been corrected to 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）化学組成の異なる第１気体と第２気体を、全気体
混合物の少くとも５０容量％で含有する気体混合物を、 少くとも８５重量％の炭素含有率を有し、 且つ三次元網目状の連続気孔を有する炭素質多孔体と、 該多孔体の上記三次元網目状の連続気孔が上記気体混合
物の実質的な流路を形成するように接触せしめて、該多
孔体に少くとも第２気体を物理吸着せしめる、ことを特
徴とする気体混合物から少くとも第１気体を分離する方
法。 （２）第１気体が窒素であり、第２気体が酸素でありそ
して気体混合物が空気である特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 （３）第１気体が水素であり、そして第２気体がメタン
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （４）第１気体が水素であり、第２気体が二酸化炭素で
ある特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （５）第１気体が一酸化炭素であり、そして第２気体が
メタンである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （６）第１気体と第２気体が全気体混合物の少くとも７
５容量％を占めを特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （７）上記多孔体の三次元網目状の連続気孔の平均孔径
が１〜５００μｍである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 （８）上記多孔体が少くとも９０重量％の炭素含有率を
有するものである特許請求の範囲第１項記載の方法。 （９）上記多孔体が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ＾３の見掛
密度および５０〜９５％の気孔率を有するものである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 （１０）離れた位置に気体混合物の入口と出口を有する
容器中に、該入口から出口に向う方向に直角方向の該容
器の空間の断面の大きさおよび形状と実質的に同じ輪郭
大きさおよび輪郭形状の断面を有する炭素質多孔体が、
充填されており、そして気体混合物を該容器の入口から
通ずることにより、該多孔体の三次元網目状の連続気孔
を、気体混合物の実質的な流路とせしめる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 （１１）上記多孔体の三次元網目状の連続気孔を気体混
合物が通過する方向に平行方向の該多孔体の外面の少く
とも一部分が気体混合物に対し気密にシールされている
特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１２）上記多孔体が円筒状、円柱状、円板状又はレコ
ード板状である特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１３）気体混合物を、常圧〜加圧下で、多孔体と接触
せしめる特許請求の範囲第１項記載の方法。 （１４）（１）化学組成の異なる第１気体と第２気体を
含有する気体混合物を、加圧下において、 少くとも８５重量％の炭素含有率を有し、且つ三次元網
目状の連続気孔を有する炭素質多孔体と、 該多孔体の上記三次元網目状の連続気孔が上記気体混合
物の実質的な流路を形成するように接触せしめて、該多
孔体に少くとも第２気体を物理吸着せしめ、次いで （２）炭素質多孔体に物理吸着された第２気体を、該多
孔体から常圧ないし減圧下において脱着せしめ、そして （３）上記（１）および（２）の工程を繰返す、ことを
特徴とする気体混合物から少くとも第１気体を分離する
方法。[Scope of Claims] (1) A gas mixture containing a first gas and a second gas having different chemical compositions in an amount of at least 50% by volume of the total gas mixture, having a carbon content of at least 85% by weight; and a carbonaceous porous body having three-dimensional network-like continuous pores; and the three-dimensional network-like continuous pores of the porous body are brought into contact with each other so as to form a substantial flow path for the gas mixture, and the porous body 1. A method for separating at least a first gas from a gas mixture, the method comprising physically adsorbing at least a second gas onto a body. 2. The method of claim 1, wherein the first gas is nitrogen, the second gas is oxygen, and the gas mixture is air. (3) The method according to claim 1, wherein the first gas is hydrogen and the second gas is methane. (4) The method according to claim 1, wherein the first gas is hydrogen and the second gas is carbon dioxide. (5) The method according to claim 1, wherein the first gas is carbon monoxide and the second gas is methane. (6) the first gas and the second gas are at least 7% of the total gas mixture;
5. The method according to claim 1, wherein the method comprises 5% by volume. (7) The method according to claim 1, wherein the three-dimensional network-like continuous pores of the porous body have an average pore diameter of 1 to 500 μm. (8) The method according to claim 1, wherein the porous body has a carbon content of at least 90% by weight. (9) The method according to claim 1, wherein the porous body has an apparent density of 0.1 to 0.8 g/cm^3 and a porosity of 50 to 95%. (10) In a container having an inlet and an outlet for a gas mixture at separate locations, the profile size and shape are substantially the same as the cross-sectional size and shape of the space of the container in a direction perpendicular to the direction from the inlet to the outlet. A carbonaceous porous body having a contoured cross section is
Claim 1, wherein the porous body is filled with a three-dimensional network of continuous pores by passing the gas mixture from the inlet of the porous body to serve as a substantial flow path for the gas mixture. Method. (11) At least a portion of the outer surface of the porous body in a direction parallel to the direction in which the gas mixture passes through the three-dimensional network of continuous pores of the porous body is hermetically sealed against the gas mixture. The method described in Section 1. (12) The method according to claim 1, wherein the porous body is cylindrical, cylindrical, disc-shaped, or record plate-shaped. (13) The method according to claim 1, wherein the gas mixture is brought into contact with the porous body under normal pressure to increased pressure. (14) (1) A gas mixture containing a first gas and a second gas having different chemical compositions is heated under pressure, and has a carbon content of at least 85% by weight, and has continuous pores in the form of a three-dimensional network. a carbonaceous porous body having a carbonaceous porous body, and the continuous pores of the three-dimensional network of the porous body are brought into contact with each other so as to form a substantial flow path for the gas mixture, and at least a second gas is physically adsorbed onto the porous body. (2) desorbing the second gas physically adsorbed onto the carbonaceous porous body from the porous body under normal pressure or reduced pressure; and (3) repeating the steps (1) and (2) above. A method for separating at least a first gas from a gas mixture, characterized in that: