JPS63208807A - Plastic optical fiber - Google Patents
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性に優れた鞘成分を被覆してなる光ファ
イバーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an optical fiber coated with a sheath component having excellent heat resistance.
光ファイバーの材質として、現在実用化が進められてい
るものは、無機ガラス系及びプラスチック系である。無
機ガラス系光ファイバーは、高純度シリカを原料とする
ことにより優れた透明性を示し、はぼ理論値に近い透光
率を示す製品が長距離通信用に実用化されている。プラ
スチック系光ファイバーは、軽量であり、加工性及び可
撓性に優れており、比較的安価なことから、短距離通信
用に適しており、これも実用に供されつつある。しかし
光ファイバーはその用途によっては、耐熱性が要求され
る場合も多い。The materials for optical fibers currently being put into practical use are inorganic glass and plastic. Inorganic glass-based optical fibers exhibit excellent transparency because they are made from high-purity silica, and products that exhibit light transmittance close to theoretical values have been put into practical use for long-distance communications. Plastic optical fibers are lightweight, have excellent workability and flexibility, and are relatively inexpensive, making them suitable for short-distance communications, and are also being put into practical use. However, optical fibers are often required to have heat resistance depending on their use.
例えば自動車用の光データリンクに用いられる光ファイ
バーは、エンジンルームからの熱のために、100〜1
20℃の高温に耐えることが要望されている。For example, optical fibers used in optical data links for automobiles have a
It is required to withstand high temperatures of 20°C.
近年、この耐熱性プラスチック系光ファイバー用材料の
開発が進められた結果、心成分として従来のポリメチル
メタクリレート及びポリスチレンに代わって、種々の耐
熱性透明樹脂が提案されていφ。例えば特開昭58−2
21808号公報には、エステル部に炭素数6以上の脂
環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル重合体を
心成分に用いることが示されている。また特開昭60−
115902号、同60−184212号及び同60−
185905号各公報には、一般式(式中R1及びR8
はH又はCH3s Rzはアルキレン基)で示される6
員環無水物又は6員環イミド単位を含有する共重合体が
提案されている。また特開昭59−228605号公報
には、一般式で示される構造単位を有するα−フルオロ
アクリレートポリマーが提案されている。In recent years, as a result of progress in the development of heat-resistant plastic optical fiber materials, various heat-resistant transparent resins have been proposed to replace the conventional polymethyl methacrylate and polystyrene as core components. For example, JP-A-58-2
No. 21808 discloses the use of a methacrylic acid ester polymer having an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms in the ester moiety as a core component. Also, JP-A-60-
No. 115902, No. 60-184212 and No. 60-
No. 185905 each publication contains general formulas (in the formula R1 and R8
is H or CH3s Rz is an alkylene group) 6
Copolymers containing membered ring anhydride or 6-membered ring imide units have been proposed. Furthermore, JP-A-59-228605 proposes an α-fluoroacrylate polymer having a structural unit represented by the general formula.
他方、鞘成分についても、心成分より屈折率が低い種々
の弗素系樹脂が提案されている。例えば特開昭43−8
978号公報には、一般式%式%
(式中XはH,F又はC1、mは1〜6、nは2〜10
の整数)で示されるフルオロアルキルメタクリレートの
重合体又は共重合体、また特開昭50−20737号公
報には、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン共重
合体が示されている。しかし、これら共重合体は、熱変
形温度が110℃以下と低いため、耐熱用途に用いるこ
とは困難であった。また耐熱性がある鞘成分として、特
開昭59−228604号公報に示された、一般式
(Rはフルオロアルキル基)で示されるα−フルオロア
クリレート単量体からなる重合体は。On the other hand, various fluorine-based resins having a lower refractive index than the core component have also been proposed for the sheath component. For example, JP-A-43-8
Publication No. 978 describes the general formula % (wherein X is H, F or C1, m is 1 to 6, and n is 2 to 10
Polymers or copolymers of fluoroalkyl methacrylate represented by (an integer of ), and JP-A-50-20737 discloses vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene copolymers. However, since these copolymers have a low heat distortion temperature of 110° C. or less, it has been difficult to use them for heat-resistant applications. Further, as a heat-resistant sheath component, a polymer comprising an α-fluoroacrylate monomer represented by the general formula (R is a fluoroalkyl group) is disclosed in JP-A-59-228604.
軟化温度の向上があり、また可撓性も良好であることか
ら、この重合体を鞘成分とする光ファイバーは耐熱用途
に適した特性を示すとされている。しかし、この重合体
においても、その軟化温度は130℃程度であり、それ
以上の高温において用いることは事実上困難である。本
発明者らは、このような現状に鑑みて研究を進めた結果
、本発明を完成した。Optical fibers containing this polymer as a sheath component are said to exhibit properties suitable for heat-resistant applications, as they have an improved softening temperature and good flexibility. However, even this polymer has a softening temperature of about 130° C., and it is practically difficult to use it at higher temperatures. The present inventors have completed the present invention as a result of conducting research in view of the current situation.
本発明は、心−鞘構造の光ファイバーにおいて、心成分
が非晶質透明重合体からなり、鞘成分が紫外線で硬化し
た樹脂からなることを特徴とする、プラスチック光ファ
イバーである。The present invention is a plastic optical fiber having a core-sheath structure, in which the core component is made of an amorphous transparent polymer, and the sheath component is made of a resin cured by ultraviolet rays.
本発明に用いられる心材料は非晶質透明重合体である。The core material used in the present invention is an amorphous transparent polymer.
非晶質透明重合体としては、例えば下記の化合物が挙げ
られる。ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、スチレン誘導体の重合体例えばα−メ
チルスチレン、p−フェニルスチレン、p−三級プチル
スチレyなど、並びKこれらの重水素化物の重合体、メ
タクリレート誘導体の重合体例えば工チルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
p−シアノフェニルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレート、ボルニルメタクリレートなど、並びにこれ
らの重水素化物の重合体、あるいはスチレン、メチルメ
タクリレート、スチレン誘導体、メタクリレート誘導体
の共重合体、α−フルオロアクリレートの重合体等。Examples of the amorphous transparent polymer include the following compounds. Polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polymers of styrene derivatives such as α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-tertiary butylstyrene, etc., polymers of deuterides of these, polymers of methacrylate derivatives, etc. Tyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate,
p-cyanophenyl methacrylate, isobornyl methacrylate, bornyl methacrylate, etc., and polymers of these deuterides, styrene, methyl methacrylate, styrene derivatives, copolymers of methacrylate derivatives, polymers of α-fluoroacrylate, etc. .
本発明に用いられる鞘成分は紫外線で硬化した樹脂であ
り、硬化後、心成分より屈折率が低くなる透明重合体で
ある。紫外線により硬化する樹脂は、一般に分子量10
00〜3000のオリゴマー及び/又は多官能性単量体
、反応性希釈成分であるモノマー及び光重合開始剤等か
ら成り、硬化後、心成分より屈折率を低くするために、
少なくとも1個0水素原子が含まれた弗素化アルキル基
とアクリル基もしくはメタクリル基を1分子中に有する
化合物を含むことが好ましい。The sheath component used in the present invention is a resin cured by ultraviolet rays, and is a transparent polymer having a refractive index lower than that of the core component after curing. Resins that are cured by ultraviolet light generally have a molecular weight of 10.
00 to 3000 oligomer and/or polyfunctional monomer, a monomer as a reactive diluent component, a photopolymerization initiator, etc., and after curing, in order to lower the refractive index than the core component,
It is preferable to include a compound having a fluorinated alkyl group containing at least one hydrogen atom and an acrylic group or a methacrylic group in one molecule.
オリコマ−及び多官能性単量体は硬化後の基本的物性を
決定するものであり、また弗素原子をその構造に導入す
ることにより゛、硬化物の屈折率を低下させるとともに
、吸水性及び吸湿性の抑制あるいは耐溶剤等の物性を向
上させることができる。Olicomers and polyfunctional monomers determine the basic physical properties after curing, and by introducing fluorine atoms into their structures, they lower the refractive index of the cured product and improve its water absorption and moisture absorption properties. It is possible to suppress physical properties such as resistance to solvents or to improve physical properties such as solvent resistance.
オリゴマー及び多官能性単量体としては、例えば下記の
化合物が挙げられる。ポリエステル(メタ)アクリレー
ト、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)
アクリレート等の(メタ)アクリレートオリゴマー、エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロパンジ
オールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ(
メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ
)アクリレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、・THE I Cジ(メタ
)アクリレート、’rHEIC)す(メタ)アクリレー
トなど。Examples of oligomers and polyfunctional monomers include the following compounds. Polyester (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)
(Meth)acrylate oligomers such as acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, propanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate
Acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, polyprolene glycol di(meth)acrylate,
Polyethylene glycol di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester di(
meth)acrylate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, di(meth)acrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate acrylate, ・THEIC di(meth)acrylate, 'rHEIC)su(meth)acrylate, etc.
オリゴマー及び/又は多官能性単量体の添加量は、鞘成
分の全量に対し1〜50重量%が好ましい。The amount of oligomer and/or polyfunctional monomer added is preferably 1 to 50% by weight based on the total amount of the sheath component.
オリゴマーは一般には高粘度であることから、作業性改
善を目的に反応性モノマーで希釈して粘度調整を行うこ
とにより鞘層の被覆性を向上反応性モノマーとしては1
例えば下記の化合物が挙げられる。(メタ)アクリル酸
、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリ
レート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキ
シル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレ
ート、デシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ
)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレ−′ト
、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチ
ル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アク
リレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アク
リレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アク
リレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベン
ジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート
、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アク
リレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フ
ェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート
、アルキルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、ア
ルキルフェノキシポリアルキレンクリコール(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルオ
キシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、
ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシアルキル(メタ)アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシポリアルキレングリコール(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリ
ロイルホスフェート。Oligomers generally have a high viscosity, so in order to improve workability, they are diluted with a reactive monomer to adjust the viscosity to improve the coverage of the sheath layer.As a reactive monomer, 1
Examples include the following compounds. (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate Acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, Methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, alkylphenoxyethyl (meth)acrylate, alkylphenoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxy Propyl (meth)acrylate, Tetrahydrofurfuryloxypolyalkylene glycol (meth)acrylate,
Dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxypolyalkylene glycol (meth)
Acrylate, 2-hydroxyalkyl (meth)acryloyl phosphate.
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ポリフルオロアルキ
ル(メタ)アクリレート、カルバモイルオキシアルキル
(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性(メタ)ア
クリレートなど。Vinyl acetate, vinyl propionate, polyfluoroalkyl (meth)acrylate, carbamoyloxyalkyl (meth)acrylate, caprolactone-modified (meth)acrylate, etc.
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて屈折
率調整用モノマーとして、少なくとも1個の水素原子が
含まれた弗素化アルキル基とアクリル基もしくはメタク
リル基を1分子中に有する化合物、特に一般式
%式%)
(式中又は水素原子又は弗素原子、Yは水素原子又はメ
チル基、Rは低級アルキル基、nは2〜10、mは1〜
10を示す)で表わされるフルオロアルキル(メタ)ア
クリレートモノマーを含むことが好ましい。屈折率調整
用モノマーとしては例えば下記の化合物が挙げられる。The ultraviolet curable resin composition of the present invention comprises a compound having a fluorinated alkyl group containing at least one hydrogen atom and an acrylic group or a methacrylic group in one molecule, if necessary as a refractive index adjusting monomer; In particular, the general formula % formula %) (in the formula or a hydrogen atom or a fluorine atom, Y is a hydrogen atom or a methyl group, R is a lower alkyl group, n is 2 to 10, m is 1 to
10) is preferably included. Examples of the refractive index adjusting monomer include the following compounds.
トリフルオロ(メタ)アクリレート、2,2,5.5−
テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2.2
,5,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリ
レ−)、2−)リフルオロメチル−6,6゜5−)I7
7#オロプロビル(メタ)アクリレート、2−トリフル
オロメチル−2,5,5,5−テトラフルオロプロピル
(メタ)アクリレート、2゜2#5,4.4.4−へキ
サフルオロブチル(メタ)アクリレート、1−メチル−
2,2,3,4,4,4−へキサフルオロブチル(メタ
)アクリレ−)、 1,1゜2.2−テトラハイドロ
パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、1,1,2
.2−テトラノルイドロー9−トリアルオロメチルバー
フルオロデシル(メタ)アクリレ−)、1.1−ジハイ
ドロパーフルオロプチル(メタ)アクリレ−)、i、1
−ジメチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル
(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−2,2゜3
.5,4,4,5.5−オクタフルオロペンチル(メタ
)アクリレート、1.1−ジメチル−2,2,に、4,
4,4−へキサフルオロブチル(メタ)アクリレート等
。Trifluoro(meth)acrylate, 2,2,5.5-
Tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2.2
,5,3,3-pentafluoropropyl(meth)acryle),2-)lifluoromethyl-6,6゜5-)I7
7# oropropyl (meth)acrylate, 2-trifluoromethyl-2,5,5,5-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2゜2#5,4.4.4-hexafluorobutyl (meth)acrylate , 1-methyl-
2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (meth)acrylate), 1,1゜2.2-tetrahydroperfluorodecyl (meth)acrylate, 1,1,2
.. 2-tetranolhydro9-trialomethylbarfluorodecyl (meth)acryle), 1,1-dihydroperfluoroptyl (meth)acryle), i, 1
-dimethyl-2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1,1-dimethyl-2,2゜3
.. 5,4,4,5.5-octafluoropentyl (meth)acrylate, 1,1-dimethyl-2,2, 4,
4,4-hexafluorobutyl (meth)acrylate, etc.
屈折率調整用モノマーの添加量は、鞘成分の全重量に対
し50〜90重量%が好ましい。The amount of the refractive index adjusting monomer added is preferably 50 to 90% by weight based on the total weight of the sheath component.
これらオリゴマー及びモノマーを紫外線により硬化させ
るには、光重合開始剤及び/又は光増感剤を含有させる
ことが好ましい。そのような光重合開始剤としては例え
ばベンゾイン、ペンツインイソブチルエーテル、ベンジ
ル、ベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン、p−
/メトキシベンゾフェノンなどのカルボニル化合物、テ
トラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィドなどの硫黄化合物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリ
ルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジター
シャリ−ブチルパーオキシドなどのパーオキシド化合物
等が挙げられる。光増感剤としては例えば脂肪族アミン
、芳香族アミンなどのアミン化合物、o−)リルチオ尿
素などの尿素類、ナ) IJウムジエチルジチオホスフ
エート、S−ベンジルインチウロニウム−p−)ルエン
スルホネートなどの硫黄化合物、N、N−ジ置換−p−
アミノベンゾニトリル化合物などのニトリル類、トリー
n−ブチルホスフィンなどの燐化合物、N−ニトロソヒ
ドロキシルアミン誘導体などの窒素化合物等が挙げられ
る。In order to cure these oligomers and monomers with ultraviolet rays, it is preferable to include a photopolymerization initiator and/or a photosensitizer. Examples of such photopolymerization initiators include benzoin, pentisobutyl ether, benzyl, benzophenone, p-chlorobenzophenone, p-
/ Carbonyl compounds such as methoxybenzophenone, sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, ditertiary Examples include peroxide compounds such as butyl peroxide. Examples of photosensitizers include amine compounds such as aliphatic amines and aromatic amines, ureas such as o-)lylthiourea, n) IJium diethyldithiophosphate, and S-benzylinthiuronium-p-)luenesulfonate. sulfur compounds such as N,N-disubstituted-p-
Examples include nitriles such as aminobenzonitrile compounds, phosphorus compounds such as tri-n-butylphosphine, and nitrogen compounds such as N-nitrosohydroxylamine derivatives.
なかでも好ましいラジカル重合用光重合開始剤としては
、ベンゾフェノン、ベンゾインイソブチルエーテル、4
′−イソプロビル−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロ
ピオフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオ
フェノ/、α、α−ジクロロー4−フェノキシアセトフ
ェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン
、ベンジルジメチルケタール、 2.2−ジエトキシア
セトフエノン、クロロチオキサントン、2−イソプロピ
ルチオキサントン、カヤキュアーDITX(日本化薬株
式会社製チオキサントン化合物)、カヤキュアーMBP
(同社製ベンゾフェノン化合物)、ユベクリルP56
(ベルギー国UCB社製うジカル重合性高分子量化ベン
ゾフェノン)などが挙げられる。好ましいラジカル重合
用光増感剤としては、4−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4.4’
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ユベクリルP1
04(ベルギー国UCB社製ラジカル重合体高分子量化
第6級アミン化合物)、N−メチルジェタノールアミン
、ジエチルアミンエチルメタクリレート、トリエチルア
ミンなどが挙げられる。Among them, preferred photoinitiators for radical polymerization include benzophenone, benzoin isobutyl ether, and
'-Isoprobyl-2-hydroxy-2-methyl-propiophenone, 2-hydroxy-2-methyl-propiophenone/, α, α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzyl dimethyl ketal , 2.2-diethoxyacetophenone, chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, Kayacure DITX (thioxanthone compound manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayacure MBP
(benzophenone compound manufactured by the company), Jubecryl P56
(Dical polymerizable high molecular weight benzophenone manufactured by UCB, Belgium). Preferred photosensitizers for radical polymerization include ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 4.4'
-Bisdiethylaminobenzophenone, Jubecryl P1
04 (radical polymer polymerized 6th class amine compound manufactured by UCB, Belgium), N-methyljetanolamine, diethylamine ethyl methacrylate, triethylamine, and the like.
これらの光重合開始剤及び光増感剤は、オリゴマー及び
モノマー等の紫外線硬化性樹脂組成物に対して0.01
〜10重量部好ましくは1〜5重量部の範囲で用いられ
る。光重合開始剤及び光増感剤の添加量が10重量部を
越えると、貯蔵安定性が悪(、また樹脂組成物への溶解
性が低下する。These photopolymerization initiators and photosensitizers are 0.01% of the UV curable resin composition such as oligomers and monomers.
It is used in a range of 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. If the amount of the photopolymerization initiator and photosensitizer added exceeds 10 parts by weight, the storage stability will be poor (and the solubility in the resin composition will be reduced).
本発明の光ファイバーを製造するに際しては、心繊維を
紫外線硬化性樹脂組成物で被覆する。When producing the optical fiber of the present invention, the core fiber is coated with an ultraviolet curable resin composition.
紫外線硬化性樹脂組成物は、室温で液状とすることがで
きるので、樹脂液を満たしたダイ中に心繊維を通過させ
ることにより塗布することができる。紫外線硬化性樹脂
組成物を塗布したファイバーは、紫外線照射部を通過さ
せることにより、ごく短時間で硬化を完了できる。Since the ultraviolet curable resin composition can be in a liquid state at room temperature, it can be applied by passing the core fiber through a die filled with resin liquid. By passing the fiber coated with the ultraviolet curable resin composition through the ultraviolet irradiation section, curing can be completed in a very short time.
本発明の光ファイバーは160℃以上の高温度において
も、熱収縮や変形により光伝送路としての機能を失うこ
とはない。このような特性は、従来の溶融押し出し法に
より鞘成分を形成した光ファイバーでは得られないもの
であり、実用的及び工業的に重要な価値を有する。The optical fiber of the present invention does not lose its function as an optical transmission path due to thermal contraction or deformation even at high temperatures of 160° C. or higher. Such characteristics cannot be obtained with optical fibers whose sheath components are formed by conventional melt extrusion methods, and have important practical and industrial value.
実施例1
ポリメチルメタクリレートを心成分として、鞘成分とし
てはウレタンアクリレート樹脂(東亜合成化学工業社製
、アロエックスM−1200)20重量部に、2.2.
2−トリフルオロエチルアクリレート80重量部、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート15重量部及び1−
ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン(チバ・カイ
ギー社製、イルガキュア184)2重量部からなる紫外
線硬化性樹脂を用いた。鞘成分を心成分表面にダイを用
いて塗布したのち、直ちにI KW高圧水銀灯を3本備
えた紫外線照射部を光源から10crnの距離を保って
通過させることにより、鞘層な形成させて心−鞘構造を
有するプラスチック光ファイバーを得た。Example 1 Polymethyl methacrylate was used as the core component, 20 parts by weight of urethane acrylate resin (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., Aroex M-1200) was used as the sheath component, and 2.2.
80 parts by weight of 2-trifluoroethyl acrylate, 15 parts by weight of neopentyl glycol diacrylate and 1-
An ultraviolet curable resin consisting of 2 parts by weight of hydroxycyclohexylphenyl ketone (manufactured by Ciba Kaigy, Irgacure 184) was used. After applying the sheath component to the surface of the core component using a die, the core component is immediately passed through an ultraviolet irradiation unit equipped with three IKW high-pressure mercury lamps at a distance of 10 crn from the light source to form a sheath layer. A plastic optical fiber with a sheath structure was obtained.
得られた光ファイバーを100℃で4時間加熱処理を行
ったところ、収縮量は1%以下であった。また得られた
光ファイバーの透過光量の温度依存性を調べたところ、
120℃まで光量の低下は認められなかった。When the obtained optical fiber was heat-treated at 100° C. for 4 hours, the amount of shrinkage was 1% or less. We also investigated the temperature dependence of the amount of light transmitted through the obtained optical fiber.
No decrease in light intensity was observed up to 120°C.
実施例2
心成分としてポリカーボネートを用い、その他は実施例
1と同様にして光ファイバーを得た。Example 2 An optical fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that polycarbonate was used as the core component.
得られた光ファイバーは、160°Cで4時間加熱処理
後もその収縮は1%以下であり、また透過光量の温度依
存性はきわめて良好であり、150℃以下では光量低下
が認められなかった。The resulting optical fiber showed shrinkage of 1% or less even after heat treatment at 160°C for 4 hours, and the temperature dependence of the amount of transmitted light was very good, with no decrease in the amount of light observed below 150°C.
実施例3及び4
鞘成分として下記表に示す光硬化性樹脂組成物を用い、
その他は実施例1と同様にして光ファイバーを得た。紫
外線照射によって重合させて得たポリマーの屈折率を下
記表に示す。得られた光ファイバーの透過光量の温度依
存性はいずれも良好であり、120℃まで光量の低下は
認められなかった。Examples 3 and 4 Using the photocurable resin composition shown in the table below as the sheath component,
An optical fiber was obtained in the same manner as in Example 1 in other respects. The refractive index of polymers obtained by polymerization by ultraviolet irradiation is shown in the table below. The temperature dependence of the amount of light transmitted through the obtained optical fibers was good in all cases, and no decrease in the amount of light was observed up to 120°C.
表中の記号は下記の化合物を意味する。The symbols in the table mean the following compounds.
3FA : 2,2.2− )リフルオロエチルアクリ
レート6FA : 1,1,1,5,3.5−へキサフ
ルオロイソプロピルアクリレート
8FA :1,1.5−オクタフルオロペンチルアク
リレート17FA : 1,1,2.2−ヘプタデカフ
ルオロデシルアクリレートp−3FM、: 5FM (
2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート)ポリ
マー
ポリエステルアクリレート樹脂としては、東亜合成化学
工業社製M−1200を用〜・た。3FA: 2,2.2-) Lifluoroethyl acrylate 6FA: 1,1,1,5,3.5-hexafluoroisopropyl acrylate 8FA: 1,1.5-octafluoropentyl acrylate 17FA: 1,1, 2.2-heptadecafluorodecyl acrylate p-3FM,: 5FM (
As the polymer polyester acrylate resin (2,2,2-trifluoroethyl methacrylate), M-1200 manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd. was used.
比較例
心成分としてポリメチルメタクリレート、また鞘成分と
して弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体
を用いて、溶融押出し法により光ファイバーを製造した
。この光ファイバーを試料として透過光量の温度依存性
を測定したところ、100℃から光量が大きく低下し始
め、120℃では室温における光量の50%まで低下し
た。Comparative Example An optical fiber was manufactured by melt extrusion using polymethyl methacrylate as the core component and vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer as the sheath component. When the temperature dependence of the amount of transmitted light was measured using this optical fiber as a sample, the amount of light began to decrease significantly from 100° C., and at 120° C. it decreased to 50% of the amount of light at room temperature.
Claims (1)
質透明重合体からなり、鞘成分が紫外線で硬化した樹脂
からなることを特徴とするプラスチック光ファイバー。 2、鞘成分が、 (a)少なくとも1個の水素原子が含まれた弗素化アル
キル基とアクリル基もしくはメタクリル基を1分子中に
有する化合物、 (b)多官能性単量体及び (c)光重合開始剤を含む重合体であることを特徴とす
る、特許請求の範囲第1項に記載の光ファイバー。 3、少なくとも1個の水素原子が含まれた弗素化アルキ
ル基とアクリル基もしくはメタクリル基を1分子中に有
する化合物が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Xは水素原子又は弗素原子、Yは水素原子又はメ
チル基、Rは低級アルキル基、nは2〜10、mは1〜
10を示す)で表わされるフルオロアルキル(メタ)ア
クリレートモノマーであることを特徴とする、特許請求
の範囲第2項に記載の光ファイバー。 4、鞘成分が、少なくとも1個の水素原子が含まれた弗
素化アルキル基とアクリル基もしくはメタクリル基を1
分子中に有する化合物を50〜90重量%含む重合体で
あることを特徴とする、特許請求の範囲第1項に記載の
光ファイバー。[Scope of Claims] 1. A plastic optical fiber having a core-sheath structure, wherein the core component is made of an amorphous transparent polymer and the sheath component is made of a resin cured by ultraviolet rays. 2. The sheath component is (a) a compound having a fluorinated alkyl group containing at least one hydrogen atom and an acrylic group or a methacrylic group in one molecule, (b) a polyfunctional monomer, and (c) The optical fiber according to claim 1, which is a polymer containing a photopolymerization initiator. 3. A compound that has a fluorinated alkyl group containing at least one hydrogen atom and an acrylic or methacrylic group in one molecule has the general formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. etc.▼ (In the formula, X is a hydrogen atom or a fluorine atom, Y is a hydrogen atom or a methyl group, R is a lower alkyl group, n is 2 to 10, and m is 1 to
10) The optical fiber according to claim 2, characterized in that the optical fiber is a fluoroalkyl (meth)acrylate monomer represented by 10). 4. The sheath component contains a fluorinated alkyl group containing at least one hydrogen atom and an acrylic or methacrylic group.
The optical fiber according to claim 1, which is a polymer containing 50 to 90% by weight of the compound in the molecule.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62041381A JPS63208807A (en) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | Plastic optical fiber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62041381A JPS63208807A (en) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | Plastic optical fiber |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63208807A true JPS63208807A (en) | 1988-08-30 |
Family
ID=12606815
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62041381A Pending JPS63208807A (en) | 1987-02-26 | 1987-02-26 | Plastic optical fiber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63208807A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02153898A (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-13 | Nippon Mining Co Ltd | Organic metal composition for vapor-growth and process for vapor-growth |
JP2022008650A (en) * | 2015-10-06 | 2022-01-13 | 住友化学株式会社 | Resin, resist composition and production method of resist pattern |
-
1987
- 1987-02-26 JP JP62041381A patent/JPS63208807A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02153898A (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-13 | Nippon Mining Co Ltd | Organic metal composition for vapor-growth and process for vapor-growth |
JP2022008650A (en) * | 2015-10-06 | 2022-01-13 | 住友化学株式会社 | Resin, resist composition and production method of resist pattern |
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