JPS63208562A - ４−アルコキシ−，及び４−アリ−ルオキシ−３−アシルアミノフエニルカルボナ−ト類の合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、４−アルコキシ−２及び４−アリールオキシ
−５−アシルアミノフェニルカルボナート類（または４
−アルコキシ−９及び４−アリールオキシ−３−アシル
アミノフェニルカルボナート類）、の新規な合成法に関
し、特にカラー写真用二当量シアンカプラーの中間体と
して有用な前記５−アシルアミノフェニルカルボナート
類の合成法に関する。。

［発明の背景］ 近年２．５−ジアシルアミノフェノール系シアン発色カ
プラーによる生成色素が発色時の復色性に優れ、しかも
温熱堅牢性にも優れていることが見い出され（例えば特
開昭５３−１１０５３０号、同５５−１６３５３７号、
同５６−２９２３５号、同５Ｂ−５５９４５号、同５９
−３１９５３号、同５９−３１９５４号、米国特許第４
，１２４，３９６号、同第４，３４１，８６４号など参
照）、また２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフ
ェノール系シアン発色カプラーによる生成色素は発色時
の復色性１分光吸収特性、及び温熱堅牢性にきわめて優
れていることが見い出された。（例えば米国特許第４，
３３３，９９９号、同第４，４２７，７６７号、特開昭
５７＝２０４５４３号、同５７−’２０４５４４号、同
５７−２０４５４５号など参照）従って、４−アルコキ
シ−１及び４−アリールオキシ−５−アシルアミノフェ
ニルカルボナート類はこれらのカプラーの合成中間体と
して注目するに値する化合物である。ところで、写真用
カプラーはその発色色素の色相によって大別され、さら
に化学量論から４当量カプラー及び２当量カプラーの２
種に大きく分類される。４当量カプラーはハロゲン化銀
原子４モルの消費によって色素１モルが生成するのに対
し、２当量カプラーはカプラーのカップリング位に離脱
基を有しており、ハロゲン化銀原子２モル当り、１モル
の色素が生成するため、節銀の立場から有利なカプラー
であることが知られている。こうして、近年のカラーネ
ガフィルムの高感度化に伴って、カップリング位に、離
脱基を導入した高速２当量カプラーが多用される様にな
り、これを製造するための中間体である４−アルコキシ
−９及び４−アリールオキシ−５−アシルアミノフェニ
ルカルボナート類の簡易な合成法の開発が望まれていた
。この様に写真化学に於けるシアン発色カプラーの合成
中間体として重要な、４−アルコキシ−１及び４−アリ
ールオキシ−５−アシルアミノフェニルカルボナート類
の合成法は特公昭５９−４５１４２号明細書に下記経路
で示される方法が開示されている。

［ｃ］ しかし上記反応式中の化合物［ａ］から化合物［ｂｌを
合成する工程での水酸基のアルキル化反応は水酸基のオ
ルト位に存在するニトロ基と水酸基との水素結合により
、水酸基の求核性が大幅に低下しているため反応性に乏
しく、電子吸引基等により反応点が活性化された、いわ
ゆる活性ハロゲン化合物とは反応するが、反応点が特に
活性化されていないハロゲン化合物との反応の場合、目
的物の収率は非常に低く、上記経路による合成法は汎用
性の低いものと言わざるを得ないものである。

木発明者らは上記合成法の欠点を克服するために種々の
研究を重ねた結果、一般式［ＩＩで表わされる化合物の
ニトロ基を予めアシルアミノ基に変換することにより水
酸基の反応性が高まり、９０％以上の高収率で期待した
生成物を得ることに成功した。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、簡便な操作で汎用性があ
り、しかも副反応を全くおこすことなく、高収率で合成
することができる４−アルコキシ−１及び４−アリール
オキシ−３−アシルアミノフェニルカルボナート類の合
成法を提供することにある。

［発明の構成］ 前記の目的は、一般式［ＩＩで表わされる化合物のニト
ロ基を還元し、更にアシル化することにより、一般式［
ＩＩ　］で表わされる化合物を合成し、次いで水酸基を
アルキル化或いはアリール化することにより一般式［Ｉ
ＩＩ　］で表わされる４−アルコキシ−１及び４−アリ
ールオキシ−３−アシルアミノフェニルカルボナート類
を合成することを特徴とする４−アルコキシ−、＆び４
−アリールオキシ−５−アシルアミノフェニルカルボナ
ート類の合成法により達成された。

［！　コ　　　　　　　　［ＩＩ　コ　　　　　　　　
［ＩＩＩ　］［但し、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ　］中、
Ｒ，、Ｒ，、およびＲ３は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、又はアリール基を表わす。］ 更に本発明の合成法を反応式で具体的に示すと、以下の
如くである。

［Ｉ］　　　　工程■　　　　　［ＩＩ　］ここで一般
式［Ｉコル［■■］におけるＲ、、　Ｒ，。

Ｒ５はアルキル基、又はアリール基を表わすが、Ｒ１は
アルキル基としては炭素数１〜２０のアルキル基であり
、置換基を有していても良く、以下の一般式［ＩＶ］で
示される基が好ましい。

（Ｒｓ）ｘ ［但この一般式中、Ｙは一〇−１−Ｓ−１−５０２−を
、Ｒ４は炭素数１〜２０のアルキレン基（メチレン、１
．１−エチレン、１．１−プロピレン、１．３−ブロビ
レン、２−メチル−１，１−プロピレン、１．１−ペン
チレン、１．１−へブチレン、１．１−ノニレン、ｌ、
１−ウンデシレン、１．１−トリデシレン、１．１−ペ
ンタデシル基等）、Ｒ５はハロゲン原子（クロル原子、
フッ素原子等）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基、ペンタデシル基等）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキ
シ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アル
キルスルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、エタ
ンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、オクチ
ルスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基等
）、アリールスルホンアミド基（ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｍ−クロロベンゼンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基等
）、アルキルスルファモイル基（ブチルスルファモイル
基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、ドデシルスル
ファモイル基等）、アリールスルファモイル基（ベンゼ
ンスルファモイル基、トルエンスルファモイル基、ドデ
シルオキシベンゼンスルファモイル基等）、アルキルス
ルホニル基（メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基
等）、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基、
ｐ−ベンジルオキシフェニルスルホニル基、ｐ−ヒドロ
キシフェニルスルホニル基等）、アルコキシカルボニル
基（エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘ
キサデシルオキシカルボニル基等）が挙げられる。ρは
、１〜４の整数を表わすが、好ましくは１または２であ
る。Ｌが２以上のとき、Ｒ４は同じであっても異ってい
てもよい。］ 本発明に於て、一般式［Ｉ］におけるＲ１がアリール基
のときは好ましくはフェニル基であり、該フェニル基は
前記一般式［ＶＩ］で示されるＲ４で置換されていても
よい。

Ｒ２＋及びＲ３はアルキル基（例えば炭素数１〜２０の
アルキル基、アルケニル基）、アリール基（例えばアラ
ルキル基、もしくはアラルケニル基、炭素数６〜１２の
アリール基）を表わす。ここでＲ２゜及びＲ３で表わさ
れるアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アラル
ケニル基、およびアリール基はハロゲン原子（フッ素、
塩素、ヨウ素、臭素）、ニトロ基、シアノ基、水酸基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、スルホニル基、カルボキシ基もしくはス
ルホ基等で置換されていてもよい。またＲ２及びＲ５で
表わされるアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アラルケニル基は直鎖であっても分岐していてもよい。

［工程■］ 一般式［ＩＩで表わされるオルトニトロフェノール誘導
体から一般式［ＩＩ　］で表わされるアシルアミノフェ
ノール誘導体の合成は、ニトロ基をアミノ基に還元した
後に、Ｒ２Ｃ０Ｘを反応させることにより達成される。

ニトロ基のアミノ基への還元は、通常の芳香族ニトロ化
合物の還元法により容易に行なうことができるが、接触
還元法による場合が後処理が容易な点、副反応が生起せ
ず収率良く目的物が得られる点で好ましい。ここで得ら
れるアミノ体は特に精製することなく次反応に用いるこ
とが出来る。

アミノ体とＲ２Ｃ０Ｘとの反応はＸがハロゲン原子の場
合、非プロトン性溶媒中第三アミンを共存させる方法、
あるいはＳｈｏｔｌｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ法により円滑
に行なうことができる。ＸがＯＨの場合、両者の混合物
を高温に加熱し、生成する水を共沸蒸留により除去する
か或いは脱水剤を共存させることにより反応を行なわせ
ることができるが、特にカルボジイミド類を脱水剤とし
て用いる場合、高収率で目的物を得ることが出来る。

Ｘがアルコキシ基の場合、両者の混合物を高温に加熱し
て、生成するアルコールを留去すると目的物が得られる
が、強塩基によりアミノ体をアルカリアミドに変換して
用いると温和な条件で反応が進み収率も良い。

Ｘがアシルオキシ基の場合、両者の混合物を加熱するこ
とにより目的物が得られるが、少量のピリジン、硫酸等
を添加することにより反応が促進され収率が向上する。

［工程■］ 一般式［ＩＩ　］で表わされるアシルアミノフェノール
誘導体は以下に詳述する方法により容易にアルキル化或
いはアリール化され、一般式［ＩＩＩ　］で表わされる
４−アルコキシ−９及び４−アリールオキシ−３−アシ
ルアミノフェニルカルボナート類を高収率で得ることが
出来る。

アルキル化の反応はフェノール類で一般に行なわれるア
ルキル化の条件で収率良く進行する。

その中で塩基性条件下でのアルキル化が好ましくたとえ
ばアセトン中アルキルハライドと炭酸カリウムを用いた
アルキル化；アルコール性水酸化ナトリウム溶液中ジア
ルキル硫酸あるいはアルキル−ｐ−トルエンスルホン酸
エステルを用いたアルキル化；ナトリウムアルコキシド
或いはナトリウムハイドライドとヨウ化アルキル、臭化
アルキル、塩化アルキル、或いはアルキル−ｐ−トルエ
ンスルホン酸エステルを用いたアルキル化等の条件下で
反応は進行する。いずれの場合もアルキル化剤はアシル
アミノフェノール誘導体に対し約１〜ｌＯ当量の範囲で
用い、特に１〜２当量用いるのが好ましい。アルカリは
アシルアミノフェノール誘導体に対し１〜１００当量の
範囲で用い、特に１〜１０当量用いるのが好ましい。反
応温度は約０℃〜１００℃の範囲で約０．５〜４０時間
反応させるのが適当である。アルキル化はルイス酸を用
いた条件下で反応を行なえる場合もあり、ジアゾアルカ
ン類とルイス酸によるアルキル化を行なうこともできる
。その他、オレフィン、アセチレン化合物に対する付加
反応も円滑に進行し対応するアルキル、アルケニルエー
テルを得ることができる。

通常のオレフィン化合物に対する付加は、硫酸、塩酸、
三フッ化ホウ素などの酸触媒の存在下に行なわせること
が出来、又、ハロゲン、アルコキシカルボニル、ニトロ
、シアノ等の電子吸引基を持つオレフィン化合物に対す
る付加は塩基を共存させるか或いはアシルアミノフェノ
ール誘導体をアルカリ塩とすることにより行なわせるこ
とが出来る。また、アシルアミノフェノールのアルカリ
塩はアセチレン化合物にも容易に付加レアルケニル工−
テルを与える、 アリール化反応はｖｌ１ｍａｎｎ反応として知られるＣ
ｕ、　Ｃｕ”、　Ｃｕ−に代表される金属、或いは金属
イオンの存在下にハロゲン化アリールとの置換反応を行
なうことにより達成される。また、芳香環上の電子吸引
基によりハロゲン原子が活性化されている場合は上記金
属、或いは金属イオンの共存は必ずしも必要でなく、し
かもよりおだやかな条件下で反応は進行する。

本発明の方法で合成される４−アルコキシ−及び４−ア
リールオキシ−５−アシルアミノフェニルカルボナート
類の具体例を以下に列挙するが、これらに限定されるも
のではない。

以下余白 Ｍｅ　　　Ｌ；Ｕ２Ｌ；２１１゜ ＬＩ４＋１ｇ 化合物２０ 上記例示化合物中、ＭｅはＣＨ３，ＥｔはＣ２Ｈ５を表
わす。

本発明で合成された４−アルコキシ−及び４−アリール
オキシ−３−アシルアミノフェノールは後の参考例で示
した方法（特公昭５９−４５１４２号明細書に開示）を
流用することにより有用なシアンカプラーへ誘導できる
。

（合成スキーム１） ［ａｌ　　　　　　　　　　　［ｄｌ 化合物１　：　Ｚ　＝　ＣＨ２Ｃ０Ｊｅ化合物３　：　
Ｚ　”　ＣＦ２ＣＩＩＦＣＦ３［実施例］ 以下に、本発明の合成法に関する実施例を挙げるが、こ
れ、は本発明の一例であって、これに限定されるもので
はない。

実施例１（化合物１の合成） 化合物［ａｌ５．０ｇを５０ｍ１！のメタノールに溶解
し、ラネーニッケル１．０ｇを加え、常温、常圧で接触
水素添加を行なった。反応終了後、触媒を枦則し溶媒を
減圧で留去し、残渣を酢酸エチル−ｎヘキサン混合溶媒
で洗浄すると、化合物［ｄｌの粗結晶が３．７　ｇ　（
収率８５％）得られた。このものを酢酸エチル４０ｍｊ
！に：溶解し、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン２．５ｇを加
え、２−（２，４−ジーｔ−アシルフェノキシ）ヘキサ
ノイルクロライド７．６ｇの酢酸エチル溶液（２０ｍ！
りを室温でゆっくりと滴下し、そのまま５時間攪拌した
反応液に酢酸エチル５０Ｊを加え、水洗後、減圧濃縮し
、残漬を酢酸エチル−ｎヘキサン混合溶媒で再結晶して
化合物［ｅ］を７．１　ｇ　（収率７１％）得た。ｍｐ
、１０８〜１１０℃このものをアセトン１００ｍＪに溶
解し、炭酸カリウム２．１ｇ、ブロム酢酸メチル３．１
ｇを加え加熱還流を２時間行なった。反応終了後不溶物
を炉去し、減圧下に濃縮した。残漬に酢酸エチルを加え
、水洗後減圧下にｍ縮すると化合物１が油状物として７
．３　ｇ　（９０％）得られた。構造はＮＭＲ。

Ｉｌｌ、およびＭＡＳＳにて同定した。

実施例２（化合物２の合成） 化合物［ｅ］５．３ｇを水酸化カリウム６００ｍｇのア
ルコール３０ｍ！溶液に溶解し、のち減圧下に溶媒を留
去した。残漬にＤＭＦ　５０１１１１＞、　２．４−ジ
ニトロクロルベンゼン２．４ｇを加え１００℃で３時間
加熱攪拌した。水３００ｍｊ）を加えると結晶が析出し
た。結晶を炉取し、゛酢酸エチルーｎヘキサン混合溶媒
より再結晶すると化合物２が６．８ｇ得られた。（収率
９４％）。構造はＮＭＲ，ＩＲ，およびＭＡＳＳにて同
定した。

実施例３（化合物３の合成） 化合物［ｅ］５．３ｇをジメチルホルムアミド１００ｍ
Ｊ！に溶解し、トリエチルアミン１１．１ｇを加えヘキ
サフルオロプロピレン１．７ｇのジメチルホルムアミド
溶液（２０ｍＩｌ）を水冷下情下し、滴下後そのまま１
時間攪拌した。反応液を氷水１１中にあけ、析出した結
晶を炉取した。結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶
媒で再結晶すると化合物３が６．２ｇ得られた。（収率
９１％）。構造はＮＭＲ。

ＩＲ，およびＭＡＳＳにて同定した。

本発明によって得られる４−アルコキシ−及び４−アリ
ールオキシ−３−アシルアミノフェノール訪導体より特
公昭５９−４５１４４２号明細書に開示された合成法に
従って下記一般式［Ｖ］〜［■］で示される化合物を合
成し、さらに化合物［■コをアセトニトリル中でカルバ
ミド酸エステル類と縮合させることにより２−フェニル
ウレイド−５−アシルアミノフェノール系シアンカプラ
ーが容易に合成できる。

［Ｖ］　　：　　　　　　［ＶＩ］　　：［■］　： ０■ ［但し一般式［Ｖ］〜［■］中、Ｒ２＋およびＲ３は前
述のＲ２，およびＲ３と同義である］参考例（化合物２
１の合成） （合成スキーム２） 化合物１　、２０．６ｇをメタノール２００ｍｊ＞に溶
解し、水酸化ナトリウム２．７ｇの水溶液（ｚｏｍＲ）
を加え、室温で１時間攪拌した。反応終了後、塩酸酸性
として酢酸エチルで抽出した。水洗後減圧濃縮し、メタ
ノール１００ｍｊ）　、濃硫酸１〜２滴を加え４時間加
熱還流した。反応終了後、減圧濃縮し、残漬をｎ−ヘキ
サンで再結晶すると化合物［ｆｌが１５．５．ｇ　（収
率８６％）得られた。ｆｆ１１１．１２８℃〜１３０℃
。

化合物［ｆｌ５．３ｇをクロロホルム３０ｍｊ）に溶解
し水冷下濃硝酸（ｄ　＝　１．３８）　１．１ｍＡ＞を
ゆっくり滴下しそのまま３０分攪拌した。反応終了後水
洗を行ない減圧濃縮して化合物［ｇ］をオイルとして５
．０　ｇ　（収率８７％）を得た。このものをメタノー
ルＪ５０ｍＡ＞に溶解し、炭素担体付パラジウム触媒を
用いて常温、常圧下にて接触還元した。

理論量の水素が消費された後、触媒を炉別、減圧下に濃
縮し、残漬にアセトニトリル３０ｍｆ、イミダゾール２
０ｍｇ、３−シアノ−４−クロロフェニルカルバミド酸
フェニル２．０　ｇを加え加熱還流を２時間行った。反
応液を冷却し、析出した結晶を炉取し、アセトニトリル
で再結晶すると化合物２１が３．４　ｇ　（収率５３％
）得られた。ｍｐ、１４３〜１４５℃。構造はＮＭＲ、
ＩＲ，およびＭＡＳＳにて同定した。

〔発明の効果〕

４−アルコキシ−０及び４−アリールオキシ−３−（ま
たは−５−）アシルアミノフェニルカルボナート類の合
成法において、従来の合成法では、反応性に乏しく、収
率が非常に低いばかりでなく、汎用性の低いものである
のに対して、本発明の合成法を用いることにより、反応
性が高まり、しかも副反応がなく、したがって、高収率
で祷られると共に汎用性に冨むものであり、簡便な合成
法である。

以上 特許出願人　　　　　　小西六写真工業株式会社代理人
弁理士　　　　　　　中　島　幹　雄弁埋土　　　　　
　　倉　持　　　裕 手続補正書（自発） 昭和６２年９月３０日 特許庁長官　　　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第３９５６４号 ２、発明の名称 ４−アルコキシ−２及び４−アリールオキシ−３−アシ
ルアミノフェニルカルボナート類の合成法 ３、補正をする者　、 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）小西六写真工業株式会社代表者　井手恵生 ４、代理人 住所　〒１０１東京都千代田区神田項田町１丁目２番地 ７、補正の内容 １）特許請求の範囲の記載を別紙の如く訂正する。

２）明細書第２頁第７行の「オキシ−５−アシル」を「
オキシ−３−アシル」に訂正する。

３）明細書第２頁第９行の「オキシ−３−アシル」を「
オキシ−５−アシル」に訂正する。

４）明細書第３頁第１５行の「５−アシル」を「３−ア
シル」に訂正する。

５）明細書第３頁第１５行及び第１８行の「原子」を削
除する。

６）明細書第４頁第５行及び第９行の「オキシ−５−ア
シル」を「オキシ−３−アシルＪに訂正する。

７）明細書第６頁末行の［オキシ−５−アシル」を「オ
キシ−３−アシル」に訂正する。

８）明細書第８頁第２行の「Ｒ１」を「Ｒ２」に訂正す
る。

９）明細書第１Ｏ頁第６行の「Ｒ４」を「Ｒ３」に訂正
する。

１０）明細書第１０頁第８行の「Ｒ１」を「Ｒ２」に訂
正する。

！り明細書第１Ｏ頁第１０行（０’Ｒ４Ｊ　ヲ’ＲｓＪ
　ニ訂正する。

１２）明細書第１Ｏ頁第１２行の「Ｒ２」を「Ｒ１」に
訂正する。

１３）明細書第１０頁第１５行の「Ｒ２」を「Ｒ１」に
訂正する。

１４）明細書第１１頁第２行の「カルボキシ基」の次に
ｒアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基」を挿入する。

１５）明細書第１１頁第４行の「Ｒ２」を「Ｒ１」に訂
正する。

１６）明細書第１２頁第１行のｒ　５ｈｏｔｌｅｎ　Ｊ
をｒ　５ｈｏｔｔｅｎ　Ｊに訂正する。

１７）明細書第１４頁第１８行のｒ　ｖｌｌｍａｎｎ　
ＪをｒｕｌｌＩＩＩａｎｎ　Ｊに訂正スル。

１８）明細８第１８頁の化合物９を下記の如く訂正す１
９）明細書第２２頁下から第１行のｒ２−（２，４−ジ
−ｔ−アシル」を「α−２−（２，４−ジ−ｔ−アシル
」に訂正する。

２０ン明細書第２４頁第８行の「水冷下Ｊを「水冷下」
に訂正する。

２１）明細Ｖ第２４頁第１６行の「特公昭５９−４５１
４４２　Ｊを「特公昭５９−４５１４２Ｊに訂正する。

別紙 ２、特許請求の範囲 −Ｍ式［Ｉ　］で表わされる化合物のニドａ基を還元し
、更にアシル化することにより一般式［ＩＩ　１で表わ
される化合物を合成し、次いで水酸基をアルキル化或い
はアリール化することにより一般式［ｍ　］で表わされ
る４−アルコキシ−及び４−アリールオキシ−３−アシ
ルアミノフェニルカルボナート類を合成することを特徴
とする４−アルコキシ−１及び４−アリールオキシ−互
−アシルアミノフェニルカルボナート類の合成法。

［但し、一般式［Ｉ］〜［ＩＩ！　］中、Ｒ１，Ｒ２，
およびＲ５は置換もしくは無置換のアルキル基、又はア
リール基を表わす、］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる化合物のニトロ基を還元し
   、更にアシル化することにより一般式［II］で表わされ
   る化合物を合成し、次いで水酸基をアルキル化或いはア
   リール化することにより一般式［III］で表わされる４
   −アルコキシ−及び４−アリールオキシ−３−アシルア
   ミノフェニルカルボナート類を合成することを特徴とす
   る４−アルコキシ−、及び４−アリールオキシ−５−ア
   シルアミノフェニルカルボナート類の合成法。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］▲数式、化
   学式、表等があります▼［II］▲数式、化学式、表等が
   あります▼［III］ ［但し、一般式［ I ］〜［III］中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   およびＲ＿３は置換もしくは無置換のアルキル基、又は
   アリール基を表わす。］