JPS63207875A - 衛生材料用ホツトメルト粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、初期積層性と剥離強さのバランスに優れ、か
つ、粘着剤自身の保油性、耐共気、耐熱変色特性に優れ
た粘着剤組成物に関し、特に衛生材料用に好適なホット
メルト粘ＳＩＩ剤組成物ン提供する。

〔従来技術〕

衛生材料用ホットメルト粘着剤用途としてはナプキン固
定用両面テープが代赤的であり友。最近では、これに加
え紙おむつ用テープが急速な伸び′ンみせ、非常に太さ
なＮ蒙倉となっている。

従来、衛生材料用ホットメルト粘着剤は、共役ジエンと
ビニル芳香族系炭化水素から成ゐブロック共］Ｌ＠体乞
ベースに粘潰付与剤樹脂及び軟化剤等の配合＠が使用さ
れている。ブロック共１台体の具体例としては、ポリス
チレンーボリブタジェンブロック共Ｎ曾体あるいはポリ
スチレン−ポリインプレンブロック共重合体等が使用さ
れている。

粘着付与剤樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂等が使用されている。軟化剤としては、石油系軟
化剤、液状ゴム等が使用されていゐＯ 〔発明が解決しようとする間購点〕 衛生材料用帖着剤に要求される物性としては、初期粘着
性と剥離強さのバランスに優れ、保持力特性に唆れるご
と。ま几、粘着剤配付物に含まれている軟化剤＠−が接
層界面に移行し、剥離強さを低″Ｆさせ、紙おむつの場
合には、テープす゛れン起したりする場合がある。この
ため、粘着剤配付物自身の保油性が良く、軟化剤等の接
層界面への耐移行性に優れることが′必安である。ま几
、衛生用品に対する商品価値からＶ３漕剤配合物の耐熱
変色性、耐臭気特性にも優れることが必要とされている
。

しかしながら、従来のスチレンとブタジェンから成るブ
ロック共″Ｎ合体配＠物では、これらの性能（初期粘着
性、剥離強さ、保油性、耐熱変色性、耐臭気特性）乞同
時に満足しうるものは存在しなかった。

また、スチレンとインプレンから凧るブロック共Ｘ台体
配合物についての試みもされてい、６が、初期粘着性と
剥＃＆強さのバランスは良いものの、保油性、耐熱変色
性、耐臭気性の点では者しく不充分なものであり九〇 以上の様に現状では、初期＃６漕性と剥離強さのバラン
スに優れ、かつ、粘着剤自身の保油性、臭気、耐熱変色
に優れた特性ン十分に満足するものはない。

〔問題点Ｙ：解決するための：Ｐ段及び作用〕かかる現
状に鑑み、本発明者らはブタジェンとビニル芳香族炭化
水素からなるブロック共重合体と粘着付与剤樹脂及び酸
化防止剤ン配合しｔ帖増剤組成物の初期粘着性と剥離強
さのバランス、粘着剤自身の保油性、耐英気、１ａＩｔ
熱変色物性の改良について鋭意検討しｆｃ粕来、ビニル
芳香族炭化水素の含有量及びブタジェン部のビニル袖付
含有量かも定範囲であり、しかもそれらの関係が特定化
されたブタジェンとビニル芳香族炭化水素からなるブロ
ック共重合体及び特定の粘着付与剤樹脂さらに、特定の
酸化防止剤乞使用することにより七の目的が達成される
ことン見い出し、本発明ンな丁に至った。

即ち、本発明は、 ｔａｌ　　少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素Ｙ主
とする１＠体ブロックと少なくとも１つのブタジェンχ
主とする重合体ブロックから成り、（イ）　ビニル芳香
族炭化水素の含有量〔Ｓ〕が１０〜３０１童係 （ロ）　ブタジェン部のビニル結付含有量〔Ｖ）が２０
〜５０％ Ｈ上記のビニル芳香族炭化水系の含有量〔８〕とブタジ
ェンｂのビニル結合金有量〔Ｖ〕との関係が下式を満足
する ４０≦ＣＥ３］　＋　（Ｖ’ｌ≦ｑＯ ブロック共重曾体　弁型　　１００！重都（ｂ）水添ロ
ジン系樹脂、テルペン系樹脂　Ｃ５・ｃ９系脂肪族芳香
族系共重合石油樹脂、脂環族系石油樹脂の一櫨又は二種
以上ン含む粘着付与剤樹脂　　　　　　　　　　　　　
　　　４０へ２ＣＪＯ重１１部ｔｃ＋　　少なくとも２
個以上の芳香族＃Ｌン頁するフェノール系一次酸化防止
剤　　０．３〜３．５ｍｔ部からなる衛生材料用ホット
メルト粘漕剤組底物に閑する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する成分（ａｌのブロック共重合体は、少
なくとも１つ、好ましくは２個以上のビニル芳香族炭化
水素を主とする重合体ブロックと少なくとも１つのブタ
ジェン乞主とする重合体ブロックから成る。ビニル芳香
秩炭化水木ン主とて６１合体ブロックとはビニル芳香族
炭化水系ン５ｏ重賃係以上含有するビニル芳香族炭化水
素とブタジェンとの共１合体ブロック及び／又はビニル
芳香族炭化水素単独重合体ブロックを示し、ブタジェン
部主とする重合体ブロックとはブタジェン’２５０Ｂｉ
ｔ％ケ超える童で官有するブタジェンとビニル芳香族炭
化水素との共重合体ブロック及び／又はブタジェン単独
重合体ブロックン示す。共１！合体ブロック中のビニル
芳香族炭化水素は均一に分布していても、又テーパー状
に分布していてもよい。

均一に分布し７１ｉＨ）分及び／又はテーパー状に分布
したｂ分は谷ブロック中に！！数個共存してもよい。

本発明のポリマーの特徴は１．成分子ａｔのブロック共
重合体のビニル芳香族炭化水素の含有量〔１３）が１０
〜６０重′ｊｔ％、好ましくは１５〜２５憲１ｉ％テア
リ、ブタジェン部のビニル結合含有量〔Ｖ］が２０〜５
０％、好ましくは２５〜４５％、東に好ましくは６０〜
４０％であり、かつ［８）と（Ｖ〕との関係が下式 ％式％ の関係χ満足するブロック共重合体であることである。

（８〕及び（Ｖ）　Ｏ含有量、Ｃ８〕＋　ＥＶ）　ノｙ
Ｍ９Ｆ。

が上記の記載の範囲ン満足しないときは初Ｘｊｌ＋増性
、接着力、耐クリープ特性のバランスに浚れ几組底物か
得られない。ま六、保油性も良くない。

本発明で用いるビニル芳香族炭化水素としてはスチレン
、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、などがあるが、物に一般的なものとしては
スチレンか挙げられる。これらは１種のみならず２種以
上乞混合して使用してもよい。

本発明においては、ポリマー構造が、−齢式、（Ａ−Ｂ
　）ｎ＋　＊＋Ｂ−Ａ）ｎ＊　　Ｂ＋Ａ−Ｃ３）ｎ（上
式において、Ａはビニル芳香族炭化水素χ主とする１１
合体ブロックであり、Ｂは共役ジエン馨主とする＊＠体
デブロックある。Ａブロックとブロックとの境界は必す
しも明瞭に区別される必安はない。又、ｎは１以上の整
叡である。〕で表される＆状ブロック共ｎｏ体、或いは
一斂式、Ｃ（＝Ｂ−Ａ）→−−−ｘ、〔（Ａ−Ｂ）ｎ→
ｍ＋２　ｘｎ　　ｍ＋２ （（Ｂ−Ａ−）−ＨＢ十ｍ＋２　ｘ’ Ｃ（Ａ−ＢガＡ＋ｉ丁Ｘ。

（上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは多官
能有機リチウム化付物等の開始剤ン示す。ｍ及びｎは１
以上の整数である。〕で表すれるラジアルブロック共重
合体乞使用することができる。本発明で使用するブロッ
ク共Ｎ、合体は上記一般式で表されるブロック共重合体
の任意の混／＠物でもよい。

本発明で使用されるブロック共重合体の好適なものはメ
ルトフロー（温度２ＬｌＯ℃、加重５榴）が０．５〜５
０ｇ７１０ｍ１ｎ％好ましくは１１−３ｔ）／１０ｍ１
ｎのものである。メルトフローが０．５ｇ／ｌＱｍｉｎ
未鷹になると粘層剤組成物の粘度が高くなりテープ等へ
の塗布性能が低下する傾向がみられる。又メルトフロー
が５Ｌ）ｇ／１０ｍ１ｎ乞超えると耐クリープ特性が低
下する傾向がみられる。

本発明で使用する成分（ｔ）ｌの粘着付与剤樹脂は、水
添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、Ｃ５・Ｃ９系脂肪族
芳香族系共蔦合石油樹脂、側塊族系石油樹脂である。こ
れらの具体例としては、水冷ロジン系樹脂では、Ｆｏｒ
ａｌ　８５　（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製〕、テルペン系樹
脂では、ＹＳレジンＴｏ−１０５（安原油脂社製）、Ｃ
５・Ｃ９系脂肪族芳香族系共１合石油樹ｊ＆では１．エ
スコレツツ２１０１　（エツソ化学社製）、フィントン
Ｇ−１００・フィントンＵ−１８５（日本ゼオン社シ）
、側塊族系石油樹脂では、アルコンｕ−９０（荒用化学
社製）等が挙げられ、いずれも初期粘着性と剥離強さと
のバランスに優れ、かつ、保油性、臭気に悪ｔｅ＊Ｙ及
ぼさない組成物が得られる。これらは１ｍのみならず２
′！ａ以上ン混合して使用しても良い。ごのうち、脣に
好ましくはＣｌ５−　Ｃ，、系脂肪族芳香族系共′３１
＠石油樹脂であり、例えはフィントンＵ−１８５は初期
粘着性と剥離強さのバランスに優れ、かつ、保油性、耐
熱色物性、臭気にも優れ九組成物が得られる。

上記以外の粘着付与剤樹脂、例えは０５糸脂肪族系石油
樹脂、Ｃ９糸芳香族石油樹脂では、初期粘着性、剥離強
さに劣り、好ましくない。

本発明において成分子ｔ）ｌの粘着付与剤樹脂は、成分
ｔａ）のブロック共重合体１００重Ｊｌｆｔｌｉに対し
て、４０〜２００盲童部、好ましくは６０〜１５０の範
囲で使用される。粘着付与剤樹脂の配＠量がごの範囲外
であると得られる粘接着剤ｍ成＠ン用いた衛生材料の粘
＊Ｗ性が悪く好ましくない。

本発明で使用する成分ｔｃｌの欧化防止剤は粘着剤配合
物に漕色しないごとが必要で少なくとも２個以上の芳香
族環ン有するフェノール系−吹酸化防止剤が必女であり
、又、必要に応じて有機イオク系二送酸化防止剤ン併用
しても艮い。有機イオウ糸二送酸化防止剤ン併用する場
合は、成分子＆ｌのブロック共貞曾体１ｏｏｘｉｉｍに
対して、フェノール系−吹酸化防止剤は（Ｊ、３１Ｋｔ
部以上、有機イオウ系二次酸化防止剤は２．５１童部以
下・、かつ、フェノール系−吹酸化防止剤と有機イオウ
糸二次酸化防止剤の＠耐ｆｉが６．５重量部身心の範囲
で使用される。具体的には、フェノール系−吹酸化防止
剤としては、ペンタエリチリトルーテトラキス−（６，
５−シーｔ、ｅｒｔ−ブナルー４−ハイドロキシハイド
ロンンナメート）、２ｔａｒｔ−ブチル−６−（３’−
ｔ、ｅｒｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ハイドロキ
シベンジ／ｌ／　）　−４−メチルフェニルアクリレー
ト等であり、π機イオウ系二次酸化防止剤としては、ペ
ンタエリチリトルーテトラキス−（β−ラウリル−チオ
プロピオネート）、ジステアリル、−３、３’−チオジ
プロぎオネート等であり、これらの級化防止剤ン使用し
た粘着剤組成物は溶融状態に於て、長時間加熱によって
も、粘度及び゛性能の安定性に優れ、かつ、臭気が殆ど
なく、変色も見られない。本発明以外の酸化防止剤、例
えは、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メテルーフ
ェノールン使用した粘着剤組成物では、始融状懇に於て
、短時間で変色し、刺激臭があり、好ましくない。

本発明において、取分ｔＣ）の酸化防止剤は、成分子ａ
ｌのブロック共１合体１ｏｏ！［４に対して、０．３〜
３．５重量部、好ましくは０．５〜２．５ｆＬｋ齢の範
囲で使用される。酸化防止剤の配合量が０．３重量部未
満だと熱安定性の効果が見られず、６．５重量部ン超え
ると祷られる粘着剤組成物乞用い几衛生材料の粘着特性
が劣り、ま九、長時間加熱時の臭気が多くなるため好ま
しくない。

本発明においては必要に応じて軟化剤（成分（ｄ））Ｙ
使用できる。成分ｔ（１１の軟化剤は、石油系軟化剤、
パラフィン等である。

成分（ｄｉの軟化剤は、一般に成分（ａ）のブロック共
Ｎ曾体１００重′１に郁に対して１５０１量部以下、好
ましくは５〜１００重Ｊｉ部の範囲で使用される。

１５■１％ン超えると得られる粘着剤組成物を用いた衛
生材料の粘着物性及び保油性、臭気の点で著しく劣るた
め好ましくない。

〔発明の効果〕

本発明の粘着剤組成物は初期粘着性、剥離強さ、保油性
に優゛れ、高崗で長時間放置しても熱劣化が起りにくり
、変色、刺激臭の発生かないことから物に衛生材料用ホ
ットメルト粘着剤として有効である。

〔実施例〕

以１に実施例ン示すか、これ等は本発明を代表するもの
であり、本発明の範囲ン制限するものではない。

実施例１〜４及び比較例１ 第１表に示したＡ−Ｂ−Ａ構造ｙａ′有するスチレン／
ブタジェンブロック共Ｎ合体（分子量は、メルトフロー
が約５ｇ／ｌ［］ｍｉｎになる様に調整し友ン各１’Ｏ
Ｏｍ＆ｉＬ部に対して粘着付与剤樹脂（フィントンＵ−
１８５、日本ゼオン社ａ）１０［Ｊ重ＪＬｆｔＬナフテ
ン系フロセス油（ソニックプロセスオイルＲ−２００ｓ
協同石油製）３０重量部、安定剤（スミライず−ＧＭ、
住友化学社１）ＩＪｆｉ部ン配合してホットメルト粘着
剤組成物７作製したＯ この様にして製遺した粘着剤組成物乞ポリエステルフィ
ルムにそれぞれ塗布して紙おＣつを想定したベルト部゛
粘着テープン作取し、次の様な性能評価ン行った。初期
粘着性は、７．　ＤＯＷ法（Ｐｒｏｃ。

工ｎｓｔ、　Ｒｕｂ、工ｎｄ、、　１．１　（Ｊ５　（
ｌ　９５４　）　〕に準じ、傾斜６０度のステンレス板
上の斜面に長さＩＤｃｍの粘着テープを貼りつけ、テー
プ上端から上方１ｏｃｍの斜面位置より直径１／３イン
チから１インチまでの６２種類の太ぎさのステンレス製
ボ−ルン初速度りでころがして粘泄テープ上で停止する
最大径の球の太きさで表示し几。剥離強さはＪ工Ｓ　Ｚ
　−１５２２ｉＣ準じ、ステンレス板ニ巾２５１×長さ
１００門として積層テープン貼り付け、２６６Ｃにおい
て３　Ｑ　Ｑ　ａｍ　／　ｍｉｎ、の速度で１８０度の
方向に剥離して測定した。耐クリープ特性はＪ工ｓ　　
ｚ−１５２４に準じ、ステンレス板に２５■×２５酊の
面積が接するように粘着テープン貼ジ付け、６０°Ｃに
おいて１的の荷重ビ加えて粘溜テープがすれ落ちるまで
の時間ン測定した。保油性はＪ工５Ａ−５７５７に準じ
、ガラス板上にｙ工５Ｐ−３８０１に規定するろ紙ン５
枚蔦ね１さらに高さ１２朋、内径６５龍、厚さ２１ｕＩ
のリングに粘看剤ｋｒｆ、、物乞光てんしたものン、ろ
紙の上に瓢ぎ、１０００Ｃ，３３６時間後の軟化剤等の
しみこんだろ紙の枚数ン数え次。臭気は、粘着剤組成＠
’１２００℃のイヤーオーブンの中に入れ、２時間後取
出し、２０人の感応テストにより臭気判定ン行い、刺激
臭か強くなるほど数値χ大とし１〜５の５段階表示とじ
几。これらの２０人の平均で表わした。粘着剤配合物の
色調変化については、臭気テストと同条件でイヤーオー
ブンの中に粘着剤Ｍｉｄ＠χ入れ、取出し後の色χ観察
し几。

これら−結果１４４１弄に示しｆｃか本発明で規定する
ブロック弁型せ体、ｖｌＩＳ着付与剤樹脂、酸化防止剤
χ使用し九粘漕剤組成物は良好な初期粘漕性、剥離強さ
、保油性、臭気、耐熱変色物性ン示すことがわかる。

（以下余白） 実施例５〜８及び比較例２〜５ 粘着付与剤樹脂のａｉａ、粘着付与剤樹脂及び軟化剤の
配合量Ｘ第２表に示され友様に変更する以外は、実施例
１と同様の方法で粘着剤組成物７作製し、七の性能Ｘ評
価し友。

結果ン第２表に示したが本発明で規定する粘着付与剤樹
脂Ｘ使用し７ｔｔ’＋Ｓ着剤組成物は良好な各特性ン示
し、物に初期粘着物性に優れることがわかる。

（以下余白） （注−１）　　Ｆｏｒａｌ　３５　（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
社製）ン使用 （注−２）　　ＹＩ９レジンＴ○−１０５〔安原油脂社
製〕ン使用 （注−６）　フィントンＤ−１００（日本ゼオン社製）
χ使用 （注−４）　ハイレジン＃９ｏ（東邦石油化学社裂）ン
使用 （注−５）　フィントンＵ−１８５（日本ゼオン社製）
ン使用 実施例９〜１１及び比較例６〜８ 酸化防止剤のａＩ類及び配付ｉｋン第６表に示され文様
に変更する以外は、実施例１と同様の方法で粘瀦剤組取
＠ン作製し、七の性能ン評価し次。第６衣の結果かられ
かる様に、本発明で規定する酸化防止剤ン使用し友粘看
剤組成物は、特に耐臭気、色物性に優れる。

（注−６）　住友化学社製ン使用 （注−７）　　同　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を主とす
   る重合体ブロックと少なくとも１つのブタジエンを主と
   する重合体ブロックから成り、 （イ）ビニル芳香族炭化水素の含有量〔Ｓ〕が１０〜３
   ０重量％ （ロ）ブタジエン部のビニル結合含有量〔Ｖ〕が２０〜
   ５０％ （ハ）上記のビニル芳香族炭化水素の含有量〔Ｓ〕とブ
   タジエン部のビニル結合含有量〔Ｖ〕との関係が下式を
   満足する ４０≦〔Ｓ〕＋〔Ｖ〕≦７０ ブロック共重合体１００重量部 （ｂ）水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、Ｃ＿５・Ｃ
   ＿９系脂肪族芳香族系共重合石油樹脂、脂環族系石油樹
   脂の一種又は二種以上を含む粘着付与剤樹脂４０〜２０
   ０重量部 （ｃ）少なくとも２個以上の芳香族環を有するフェノー
   ル系一次酸化防止剤０．３〜３．５重量部からなる衛生
   材料用ホットメルト粘着剤組成物