JPS6320706B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6320706B2
JPS6320706B2 JP55167974A JP16797480A JPS6320706B2 JP S6320706 B2 JPS6320706 B2 JP S6320706B2 JP 55167974 A JP55167974 A JP 55167974A JP 16797480 A JP16797480 A JP 16797480A JP S6320706 B2 JPS6320706 B2 JP S6320706B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
pebc
properties
film
copying
Prior art date
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Expired
Application number
JP55167974A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5793141A (en
Inventor
Seiji Murakami
Mamoru Furuko
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP16797480A priority Critical patent/JPS5793141A/en
Publication of JPS5793141A publication Critical patent/JPS5793141A/en
Publication of JPS6320706B2 publication Critical patent/JPS6320706B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、積層ポリプロピレンフイルムに関す
るものである。 従来、プラスチツクフイルムに描画性、コピー
適性、艷消し性等を付与したフイルムとして、無
機充てん剤および異種ポリマーを配合した積層フ
イルムが知られている。 しかし、これらのフイルムは、描画性を満足す
る場合もあるが、無機粒子とポリマーの間にボイ
ドを生じさせて紙状化してあるがために、充分な
描画性と鮮明なコピー適性を兼ねさせることがで
きず、しかも充分な艷消し性を有していないとい
う欠点があつた。 本発明の日的は、上記欠点を解消せんがために
鋭意研究をかさねた結果、描画性があり、鮮明な
コピーが可能で、かつ艷消し性のある積層ポリプ
ロピレンフイルムを提供せんとするものである。 ここでいう「描画性」、「鮮明なコピーができる
こと」、「つや消し性」とは、次のとおりである。 「描画性」とは、(イ)鉛筆、ボールペン、インキ
類で文字や絵が濃く書けること、(ロ)鉛筆書きの字
が、消しゴムで消えること、(ハ)消したあとが残ら
ず、再筆記できること、(ニ)筆記時に引つかき傷が
できないこと等をいう。 「鮮明なコピーができること」(以下コピー適
性という。)とは、ジアゾ式複写、および電子式
複写のいずれの方法によつても、(イ)フイルム自体
に書かれた文字や絵が、フイルム自体の陰影がで
ずにコピーができること、(ロ)印刷物をカバーし
て、フイルムの陰影が残らずにカバーされた印刷
物がコピーできること、(ハ)文字や絵または図を書
いたフイルムを数枚重ね合せてコピーし、コピー
によつて合成図や絵、また書類が陰影を残さずに
複写できること等を云う。 「艷消し性」とは、マツト調とも呼ばれ、表面
が乱反射し、テカテカせずに柔らかい光沢をもつ
ことをいう。 上記目的を達成するため、本発明は、次の構
成、すなわち二軸配向したポリプロピレン層の少
なくとも片面に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪
酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タル
ク、クレイ、珪藻土、ドロマイト、酸化チタン及
びゼオライトからなる群から選ばれる少なくとも
1種の無機微粒子であつて粒径0.1〜10μmのもの
を5〜30%含有し、有機過酸化物を0.001〜1.0%
含有し、かつ二軸配向したプロピレン・エチレ
ン・ブロツク共重合体層を設けてなる積層ポリプ
ロピレンフイルムを特徴とするものである。 本発明の一実施態様を図面に基づいて説明す
る。 第1図、第2図は本発明の積層ポリプロピレン
フイルムの断面を示す斜視図である。図におい
て、1と3は二軸方向の延伸によつて二軸配向さ
れた、無機微粒子を含有しているプロピレン・エ
チレン・ブロツク共重合体層、2は二軸方向の延
伸によつて二軸配向されたポリプロピレン層で、
第1図は2の片面に1を、第2図は2の両面に1
を各々積層したものである。 本発明に用いられるプロピレン・エチレン・ブ
ロツク共重合体(以下PEBCという)は、プロピ
レンとエチレンがブロツク的に共重合された、い
わゆるブロツク共重合体である。このPEBCを用
い、かつ無機微粒子5〜30%を含有していること
が、本発明の必須要件であり、このPEBCのかわ
りに、ランダム共重合体またはポリプロピレン、
ポリエチレンを用いた場合では本発明効果をもた
らすことはできない。つまりランダム共重合体、
ポリプロピレン、ポリエチレン等は描画層が軟ら
かく筆記時に引つかき傷ができ、延伸によつてフ
イルム膜面にピンホール状の孔があいたり、ポリ
マーと無機微粒子間にボイドが生じたり表面の無
機粒子がザラザラした感触を与えたりして、描画
性、鮮明なコピー適性、かつ艷消し性を同時に付
与することはできないのである。鮮明なコピーが
できるためには描画が可能なことが前提条件であ
り、かつ全光線透過率が高いことが必要である。 描画を可能にするには無機微粒子を含有する必
要があり、反面この無機微粒子は、それ自体も全
光線透過率を低下させるが、それ以上に無機微粒
子とポリマー間に大きなボイドを生じさせ、この
ボイドが全光線透過率を大巾に低下させている。 ところが、本発明ではポリマーにPEBCを用い
ることによつて、前述したこれらの欠点を解消し
描画性のある、鮮明なコピーができる、さらに柔
らかい光沢、感触を持つフイルムがえられたので
ある。 ランダム共重合体とブロツク共重合体を見分け
る最も簡単な方法は、共重合体の赤外線吸収スペ
クトルにおいて、エチレンに起因する720cm-1
吸収の有無を見ることである。この720cm-1の吸
収があれば、それはブロツク共重合体である。ラ
ンダム共重合体であれば、プロピレン連鎖に起因
する731cm-1の単一吸収のみが見られ、720cm-1
ところには吸収が出てこない。もちろん、エチレ
ンの共重合体が少ない場合には、ブロツク共重合
体でも720cm-1のところが完全な単一吸収を示さ
ず、肩状の吸収の形になることもあるが、その場
合でも、720cm-1のところに吸収があれば、それ
はブロツク共重合体である。本発明に特に適した
ブロツク共重合体は、720cm-1の吸光度Aと731cm
-1の吸光度Bの比、つまりA/Bの値が0.4〜3.0、
好ましくは0.6〜2.0の範囲のものである。A/B
の値がこの範囲より小さくなるとランダム共重合
体に近づくので本発明効果が小さくなり、また逆
にこの範囲より大きくなると、エチレン連鎖の影
響が大きくなりすぎるため、やはり本発明効果が
小さくなつてしまう。 PEBC中のエチレン含有量は、該共重合体重量
基準で5〜40%、好ましくは10〜30%の範囲が適
当である。エチレン含有量がこの範囲より多くて
も少なくても、本発明の効果、すなわち描画性の
付与、コピー適性の付与および艷消し性の程度が
小さくなつてしまう。なお共重合体中のエチレン
含有量の測定は、赤外線吸収スペクトルを用い
て、900cm-1と720cm-1の吸光度比より求めること
ができる。 このPEBCの中に含有することが要件である無
機微粒子は、粒径0.1〜10μm、好ましくは0.5〜
5μmの無機微粒子を、該共重合体重量基準で5〜
40%、好ましくは10〜30%添加混合せしめると、
描画性の優れた効果が発揮でき、しかも艷消しの
程度が高められる。 なお、無機微粒子の粒径は、ストークス径であ
り、沈降法によつて測定する。 本発明に使用する無機微粒子は、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アル
ミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カオリン、カ
オリナイト、タルク、クレイ、珪藻土、ドロマイ
ト、酸化チタン、又はゼオライトである。これら
の無機微粒子は、そのうちの1種を単独で使用し
てもよいし、2種以上を併用してもよい。これら
無機微粒子の添加量が上記範囲より少ないと、添
加した効果がほとんどない。逆に上記範囲より多
い量を添加するとコピー適性が不良となる。 このPEBCに他のポリマ、たとえばポリエチレ
ン、ポリプテン−1、ポリ4−メチル−ペンテン
1、プロピレン・エチレンゴム、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合ゴム、ポリブタジエン
およびポリ(ε−カプロラクタム)などを混合す
ると、描画性の改良、コピー性や艷消し性の効果
に有効な場合がある。特にPEBC中へ混合するの
に適したポリマはポリエチレンであり、混合量は
PEBC重量基準で1〜30%、好ましくは2〜20%
の範囲が適切である。この範囲より多くても少な
くても、描画性やつや消し性の改良効果が小さく
なる。 PEBCに有機過酸化物を、PEBC重量基準で
0.001〜1.0%添加混合すると、つや消し性や描画
性がさらに改良される。適当な有機過酸化物の例
としては、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイドなどがある。有
機過酸化物の添加量が上記範囲より少ないと添加
効果がほとんどなく、逆に上記範囲より多く添加
すると、PEBCの溶融流動性が悪くなるため、フ
イルム形成時に困難を生ずる。 次に、このPEBC層は、二軸方向に延伸され配
向されていることが必要である。延伸によつては
じめて本発明効果である描画性の付与、コピー適
性の付与を達成することができる。延伸倍率は二
軸延伸の面積倍率で30〜70倍、好ましくは40〜60
倍が適当である。 さらにPEBC層の厚さは、0.5μm以上、好まし
くは1.0〜5.0μmの範囲にあることが極めて望まし
いことである。この範囲より薄くなると、描画性
付与や艷消し性付与の程度が非常に小さくなつて
しまう。逆に、この範囲よりも厚くなると、コピ
ー適性が不良となる。 また、このPEBC層が二軸延伸されたポリプロ
ピレン層に積層されていることによつて、腰が強
い、光透過性が優れている等ポリプロピレンの持
つ特性を兼ね備えたものとなる。 なお、PEBC層は二軸配向したポリプロピレン
の少なくとも片面に積層し、描画性、コピー性お
よび艷消し性を付与するものである。従つて、両
面に本発明効果が望ましければ、二軸配向したポ
リプロピレン層の両面に当該層を設けるべく両面
に積層すればよく、その場合、用途に応じて両面
の厚みを上記範囲内で同一厚みにしても良いし、
異なる厚みにしても良い。 二軸配向したポリプロピレン(以下BOとい
う)層の原料は、プロピレンホモ重合体あるいは
プロピレンと他のα−オレフイン(炭素数2〜
10)との共重合体である。共重合体の場合、共重
合されるα−オレフインの量は、該共重合体重量
基準で5%以下である。共重合量がこれより多く
なると、BO層が軟かくなりすぎて、積層フイル
ムの実用強度が不足してくる。BO層の中には、
ポリプロピレンに添加することが知られている各
種の添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、ブロツキング防止
剤、有機滑剤、顔料、着色剤、造核剤などを必要
量(通常BO層重量基準で0.01〜2%)添加して
もよい。また、ポリプロピレンに混合することが
知られている他種のポリマ、例えばポリエチレ
ン、ポリブテン1、ポリ4−メチル−ペンテン1
などをBO層重量基準で0.1〜5%添加混合しても
良い。 本発明の積層フイルムを作る好ましい方法を次
に述べる。 使用する原料2種類は次の組成のものである。 原料():プロピレン・エチレン・ブロツク共
重合体。エチレン含有量20%。赤外線吸収スペ
クトルにおける720cm-1と731cm-1との吸光度比
1.28。炭酸カルシウム微粒子18%含有。低密度
ポリエチレン10%含有。ベンゾイルパーオキサ
イド0.02%含有。(但し、%はすべて共重合体
の重量基準) 原料():プロピレンホモ重合体。
ASTMD1238−73の条件Lで測定される溶融
流動指数2.5g/10分。融点168℃。 まず原料()と()を共押出して2層から
なるシートを作る。このシートを130℃に加熱し
つつ長手方向に5.0倍延伸する。この2層積層シ
ートを、ステンターへ送り込んで、155℃に加熱
しつつ、幅方向に9倍延伸し、158℃で5秒間熱
処理した後、冷却して巻取る。かくして得られた
2層積層フイルムは、原料()がPEBC層、原
料()がBO層となつている。各層の厚さは、
PEBC層3.0μm、BO層42μmである。なお、BO
層の厚みは用途に応じて任意に設定し得るが、5
〜200μmの範囲が実用的である。上記方法で得
られたフイルムは、巻取られる前に、必要に応じ
て片面または両面に易接着化表面処理を施され
る。代表的な処理法は、空気中または窒素中また
は炭酸ガス中でコロナ放電処理する方法である。 このようにして得られた積層フイルムは、描画
性を有し、コピー適性を持ち、かつ艷消し性のあ
るフイルムであり、筆記紙、複写紙、トレーシン
グ紙、コンピユターのプロツター用紙、プリンタ
ー用紙、製図用紙、地図ないし海図用紙、艷消し
紙、高級印刷紙、装飾紙、フリーアルバム用、包
装用、あるいは粘着テープ用などの用途にも使わ
れる。 次に本発明を実施例に基づいて、さらに詳細に
説明する。 なお実施例中の評価項目の評価方法は下記のと
おりである。 (1) 描画性 鉛筆(3H)書きで描画性を評価する。 (2) コピー適性 鉛筆書きした1枚のフイルム、合成図ができ
るように書かれた3枚のフイルムを重ねてジア
ゾ式複写でコピーして評価する。 (3) 全光線透過率 JIS−K6714により測定する。測定値が高い
ほどコピー適性は良い。 (4) 艷消し性 JIS−Z8741(2)により光沢度を測定する。測
定値が低いほど表面が乱反射し、艷消し性が良
い。 実施例 1 次の2種類の原料を準備した(なお%表示は、
すべて各原料の重量基準である)。 原料():プロピレン・エチレン・ブロツク共
重合体。エチレン含有量23%。赤外線吸収スペ
クトルにおける720cm-1と731cm-1との吸光度比
1.36。ASTM D1238−73の条件Lで測定され
る溶融流動指数6.2g/10分。次の添加物を含
有する。 クレイ微粒子(平均粒径1.5μm):20% 2.6−ジ−t−ブチル−P−クレゾール:
0.25% イルガノツクス1010(チバ・ガイギー社製
品):0.05% ステアリン酸カルシウム:0.20% ベンゾイルパーオキサイド:0.02% 原料():プロピレンホモ重合体。溶融流動指
数3.0g/10分。融点168.2℃。 原料()と同じ酸化防止剤と可塑剤を含有す
る。 原料()と()を別々の押出機に供給して
260℃で溶融し、各々の溶融体を1つのシート成
形用口金内へ導く。この口金の中で、2つの溶融
体が合流し、2層積層シートとなつて口金から出
てくる。これを冷却用回転ドラム(表面温度30
℃)に巻きつけて冷却固化する。この2層積層シ
ートを120℃に加熱された予熱ロールで加熱し、
次いで赤外線ヒーターで急加熱しつつ長手方向に
4.8倍延伸した。このシートをステンタ式横延伸
機へ送り込み、156℃に加熱しつつ、幅方向に9.0
倍延伸した後、158℃の熱処理室へ導き、幅方向
に8%の弛緩8許容しつつ、5秒間熱処理し、次
いでゆるやかに室温まで冷却した。 かくして得られた2層積層フイルムの合計厚み
は40μmであり、原料()からなるPEBC層3μ
m、原料()からなるBO層37μmからなつて
いた。 また比較例として上記原料()を、比較例(1)
としてクレイ20%含有のプロピレン・エチレン・
ランダム共重合体とした場合、比較例(2)としてク
レイ20%含有のポリプロピレンとした場合、比較
例(3)として原料()の組成であつてクレイを含
有しない共重合体とした場合の各々について上記
と同様に原料()と溶融押出し、二層積層フイ
ルムを得た。 比較例(4)は、積層されたPEBC層が二軸延伸で
なく、一軸延伸された場合で、このときの製法
は、原料()と同じプロピレンホモ重合体を1
台の押出機に供給し、260℃で溶融後口金から押
出し、これを冷却用回転ドラム(表面温度30℃)
に巻きつけて冷却固化する。このシートを120℃
に加熱された予熱ロールで加熱し、次いで赤外線
ヒーターで急加熱しつつ長手方向に4.8倍延伸し
た。この一軸延伸シートの表面に、260℃で溶融
された原料()を押出ラミネートして、このシ
ートをステンター式横延伸機へ送り込み、156℃
に加熱しつつ、幅方向に9.0倍延伸した後、158℃
の熱処理室へ導き、幅方向に8%の弛緩を許容し
つつ、5秒間熱処理し、次いでゆるやかに室温ま
で冷却した。かくして得られた2層積層フイルム
の合計厚みは40μmであり、原料()からなる
一軸延伸のPEBC層3μm、原料()からなる
BO層37μmからなつていた。 これらのフイルムの特性評価結果を第1表に示
した。第1表から明らかのごとく、比較例(1)、(2)
は、描画性はあるものの全光線透過率が低いため
コピーできず、またつや消し性も劣る。比較例(3)
は描画性がなく、従つて描画されたものをコピー
することはできない。比較例(4)は描画層の組成が
実施例1と同じであるが、一軸延伸であるがため
に描画性に劣り、従つてコピー性、特に合成図を
つくる3枚重ねのコピーができない。 実施例1で示した組成物および構成が、優れた
描画性を持ち、全光線透過率が高くコピー適性の
優れたものであり、かつ光沢度低く艷消し効果を
持ち、三特性を兼ね備え持つたものであつた。
The present invention relates to a laminated polypropylene film. 2. Description of the Related Art Conventionally, a laminated film containing an inorganic filler and a different polymer has been known as a plastic film that has been imparted with drawing properties, copyability, erasability, etc. However, although these films may satisfy drawing properties, they are paper-like by creating voids between inorganic particles and polymers, so they do not have sufficient drawing properties and are suitable for clear copying. Moreover, it had the disadvantage of not having sufficient erasability. As a result of intensive research aimed at solving the above-mentioned drawbacks, the present invention aims to provide a laminated polypropylene film that has drawing properties, enables clear copying, and is erasable. be. The terms "drawability", "ability to make clear copies", and "matte quality" as used herein are as follows. "Drawability" refers to (a) the ability to write text and pictures with pencils, ballpoint pens, and inks, (b) the ability to erase pencil-drawn characters with an eraser, and (c) the ability to reprint without leaving any marks after erasing. It means that it can be written on, and (d) it does not get scratched when writing. ``Being able to make clear copies'' (hereinafter referred to as copy suitability) means that (a) letters and pictures written on the film itself cannot be printed on the film itself, whether by diazo copying or electronic copying. (b) The printed matter can be covered and the covered printed matter can be copied without leaving film shadows. (c) Several sheets of film with text, pictures, or diagrams written on them can be copied. Copying refers to the ability to copy composite drawings, pictures, and documents without leaving any shadows. ``Erasable'' is also called matte-like, and refers to the surface that reflects diffusely and has a soft luster without being shiny. In order to achieve the above object, the present invention has the following composition, that is, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, alumina, silica, aluminum silicate, kaolin, kaolinite, talc, Contains 5 to 30% of at least one kind of inorganic fine particles selected from the group consisting of clay, diatomaceous earth, dolomite, titanium oxide, and zeolite with a particle size of 0.1 to 10 μm, and 0.001 to 1.0% of organic peroxide.
It is characterized by a laminated polypropylene film comprising a biaxially oriented propylene-ethylene block copolymer layer containing One embodiment of the present invention will be described based on the drawings. FIGS. 1 and 2 are perspective views showing a cross section of the laminated polypropylene film of the present invention. In the figure, 1 and 3 are propylene-ethylene block copolymer layers containing inorganic fine particles that are biaxially oriented by biaxial stretching, and 2 is a biaxially oriented propylene-ethylene block copolymer layer that is biaxially oriented by biaxial stretching. With oriented polypropylene layer,
Figure 1 shows 1 on one side of 2, Figure 2 shows 1 on both sides of 2.
are laminated together. The propylene-ethylene block copolymer (hereinafter referred to as PEBC) used in the present invention is a so-called block copolymer in which propylene and ethylene are copolymerized in a block manner. Using this PEBC and containing 5 to 30% of inorganic fine particles is an essential requirement of the present invention, and instead of this PEBC, a random copolymer or polypropylene,
When polyethylene is used, the effects of the present invention cannot be achieved. In other words, a random copolymer,
The drawing layer of polypropylene, polyethylene, etc. is soft and scratches can occur when writing, pinhole-like holes may be formed on the film surface by stretching, voids may be formed between the polymer and the inorganic particles, and the inorganic particles on the surface may be scratched. It is not possible to provide drawing properties, clear copyability, and erasability at the same time by giving a rough feel. In order to make clear copies, it is a prerequisite that drawing is possible and that the total light transmittance is high. In order to make drawing possible, it is necessary to contain inorganic fine particles, but on the other hand, these inorganic fine particles themselves reduce the total light transmittance, but moreover, they create large voids between the inorganic fine particles and the polymer, and this The voids greatly reduce the total light transmittance. However, in the present invention, by using PEBC as the polymer, these drawbacks mentioned above have been overcome, and a film with good drawability, clear copying, and softer gloss and feel has been obtained. The easiest way to distinguish between a random copolymer and a block copolymer is to look for the presence or absence of absorption at 720 cm -1 due to ethylene in the infrared absorption spectrum of the copolymer. If it has an absorption of 720 cm -1 , it is a block copolymer. In the case of a random copolymer, only a single absorption at 731 cm -1 due to propylene chains is observed, and no absorption appears at 720 cm -1 . Of course, if the amount of ethylene in the copolymer is small, even block copolymers may not exhibit complete single absorption at 720 cm -1 and may exhibit shoulder-like absorption; If there is absorption at -1 , it is a block copolymer. Particularly suitable block copolymers for the present invention have an absorbance A of 720 cm -1 and an absorbance A of 731 cm
-1 absorbance B ratio, that is, the value of A/B is 0.4 to 3.0,
Preferably it is in the range of 0.6 to 2.0. A/B
When the value of is smaller than this range, it approaches a random copolymer, so the effect of the present invention is reduced, and conversely, when it is larger than this range, the effect of the ethylene chain becomes too large, so the effect of the present invention is reduced. . The ethylene content in PEBC is suitably in the range of 5 to 40%, preferably 10 to 30%, based on the weight of the copolymer. If the ethylene content is higher or lower than this range, the effects of the present invention, that is, imparting drawing properties, copying suitability, and erasability will be reduced. Note that the ethylene content in the copolymer can be determined from the absorbance ratio at 900 cm -1 and 720 cm -1 using an infrared absorption spectrum. The inorganic fine particles required to be contained in this PEBC have a particle size of 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 10 μm.
5 μm inorganic fine particles, based on the weight of the copolymer,
When mixed with 40%, preferably 10-30%,
Excellent drawing properties can be achieved, and the degree of erasing can be improved. Note that the particle size of the inorganic fine particles is the Stokes diameter, and is measured by a sedimentation method. The inorganic fine particles used in the present invention are calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, alumina, silica, aluminum silicate, kaolin, kaolinite, talc, clay, diatomaceous earth, dolomite, titanium oxide, or zeolite. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. If the amount of these inorganic fine particles added is less than the above range, there will be almost no effect of the addition. On the other hand, if the amount is greater than the above range, the copying suitability will be poor. When this PEBC is mixed with other polymers such as polyethylene, polybutene-1, poly4-methyl-pentene-1, propylene/ethylene rubber, propylene/ethylene/diene terpolymer rubber, polybutadiene, and poly(ε-caprolactam), etc. , may be effective in improving drawing properties, copying properties, and erasing properties. Polyethylene is a particularly suitable polymer to mix into PEBC, and the mixing amount is
1-30%, preferably 2-20% based on PEBC weight
range is appropriate. If the amount is greater or less than this range, the effect of improving drawing properties and matting properties will be reduced. Adding organic peroxide to PEBC, based on PEBC weight
When 0.001 to 1.0% is added and mixed, the matting properties and drawing properties are further improved. Examples of suitable organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, lauroyl peroxide, and the like. If the amount of organic peroxide added is less than the above range, there will be little effect of the addition, and if it is added in a larger amount than the above range, the melt fluidity of PEBC will deteriorate, resulting in difficulties during film formation. Next, this PEBC layer needs to be biaxially stretched and oriented. Only by stretching can the effects of the present invention, such as imparting drawability and copying suitability, be achieved. The stretching ratio is 30 to 70 times, preferably 40 to 60 times as the area ratio of biaxial stretching.
Double is appropriate. Furthermore, it is highly desirable that the thickness of the PEBC layer be 0.5 μm or more, preferably in the range of 1.0 to 5.0 μm. When it becomes thinner than this range, the degree of imparting drawing properties and erasing properties becomes extremely small. Conversely, if the thickness exceeds this range, the copy suitability will be poor. Furthermore, since this PEBC layer is laminated on a biaxially stretched polypropylene layer, it has the characteristics of polypropylene, such as strong stiffness and excellent light transmittance. Note that the PEBC layer is laminated on at least one side of biaxially oriented polypropylene to provide drawing properties, copying properties, and erasing properties. Therefore, if the effect of the present invention is desired on both sides, it is sufficient to laminate the layers on both sides of a biaxially oriented polypropylene layer. You can make it thicker,
It may have a different thickness. The raw material for the biaxially oriented polypropylene (hereinafter referred to as BO) layer is propylene homopolymer or propylene and other α-olefins (from 2 to 2 carbon atoms).
10). In the case of a copolymer, the amount of α-olefin copolymerized is 5% or less based on the weight of the copolymer. If the amount of copolymerization is larger than this, the BO layer becomes too soft and the practical strength of the laminated film becomes insufficient. In the BO layer,
Various additives known to be added to polypropylene, such as stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, antistatic agents, antiblocking agents, organic lubricants, pigments, colorants, nucleating agents, etc. may be added in a required amount (usually 0.01 to 2% based on the weight of the BO layer). Also, other types of polymers known to be mixed with polypropylene, such as polyethylene, polybutene 1, poly 4-methyl-pentene 1, etc.
etc. may be added in an amount of 0.1 to 5% based on the weight of the BO layer. A preferred method for making the laminated film of the present invention will be described below. The two types of raw materials used have the following compositions. Raw material (): Propylene/ethylene block copolymer. Ethylene content 20%. Absorbance ratio between 720 cm -1 and 731 cm -1 in infrared absorption spectrum
1.28. Contains 18% calcium carbonate fine particles. Contains 10% low density polyethylene. Contains 0.02% benzoyl peroxide. (However, all percentages are based on the weight of the copolymer) Raw materials (): Propylene homopolymer.
Melt flow index measured under condition L of ASTM D1238-73: 2.5 g/10 min. Melting point: 168℃. First, raw materials () and () are coextruded to make a two-layer sheet. This sheet is heated to 130°C and stretched 5.0 times in the longitudinal direction. This two-layer laminated sheet is fed into a stenter, heated to 155°C, stretched 9 times in the width direction, heat treated at 158°C for 5 seconds, cooled and wound up. In the thus obtained two-layer laminated film, the raw material () is a PEBC layer, and the raw material () is a BO layer. The thickness of each layer is
The PEBC layer is 3.0 μm thick, and the BO layer is 42 μm thick. In addition, B.O.
The thickness of the layer can be set arbitrarily depending on the application, but 5
A range of ~200 μm is practical. The film obtained by the above method is subjected to adhesion-facilitating surface treatment on one or both sides, if necessary, before being wound up. A typical treatment method is a corona discharge treatment in air, nitrogen, or carbon dioxide. The thus obtained laminated film has drawing properties, copying properties, and erasability, and can be used for writing paper, copying paper, tracing paper, computer plotter paper, printer paper, etc. It is also used for purposes such as drafting paper, map or nautical chart paper, eraser paper, high-grade printing paper, decorative paper, free albums, packaging, and adhesive tape. Next, the present invention will be explained in more detail based on examples. The evaluation methods for the evaluation items in the examples are as follows. (1) Drawing ability Evaluate drawing ability by writing with a pencil (3H). (2) Copying Aptitude Evaluate by copying one film with pencil drawings and three films with drawings made in a composite drawing using diazo copying. (3) Total light transmittance Measured according to JIS-K6714. The higher the measured value, the better the copy suitability. (4) Erasability Measure glossiness according to JIS-Z8741(2). The lower the measured value, the more diffusely the surface reflects, and the better the erasing property is. Example 1 The following two types of raw materials were prepared (the percentages are as follows:
(all are based on the weight of each ingredient). Raw material (): Propylene/ethylene block copolymer. Ethylene content 23%. Absorbance ratio between 720 cm -1 and 731 cm -1 in infrared absorption spectrum
1.36. Melt flow index measured under ASTM D1238-73, condition L, 6.2 g/10 min. Contains the following additives. Clay fine particles (average particle size 1.5 μm): 20% 2.6-di-t-butyl-P-cresol:
0.25% Irganox 1010 (Ciba Geigy product): 0.05% Calcium stearate: 0.20% Benzoyl peroxide: 0.02% Raw materials (): Propylene homopolymer. Melt flow index 3.0g/10min. Melting point: 168.2℃. Contains the same antioxidants and plasticizers as raw materials (). Feed raw materials () and () to separate extruders
Melt at 260° C. and direct each melt into one sheet-forming die. In this nozzle, the two melts merge and emerge from the nozzle as a two-layer laminated sheet. This is a rotating drum for cooling (surface temperature 30
℃) and cool to solidify. This two-layer laminated sheet is heated with a preheating roll heated to 120℃,
Then, while rapidly heating with an infrared heater, it is heated in the longitudinal direction.
Stretched 4.8 times. This sheet is sent to a stenter-type horizontal stretching machine, and while being heated to 156℃, it is
After being stretched twice, the film was introduced into a heat treatment chamber at 158°C, heat-treated for 5 seconds while allowing 8% relaxation in the width direction, and then slowly cooled to room temperature. The total thickness of the two-layer laminated film thus obtained was 40 μm, and the PEBC layer consisting of the raw material () was 3 μm thick.
The BO layer consisted of 37 μm of raw material (). In addition, as a comparative example, the above raw material () is used as a comparative example (1).
Propylene/ethylene containing 20% clay as
When a random copolymer is used, when a polypropylene containing 20% clay is used as a comparative example (2), and when a copolymer with the composition of the raw material () but not containing clay is used as a comparative example (3). The raw material (2) was melt-extruded in the same manner as above to obtain a two-layer laminated film. Comparative example (4) is a case in which the laminated PEBC layers are not biaxially stretched but uniaxially stretched, and the manufacturing method at this time is that the same propylene homopolymer as the raw material () is
After melting at 260°C, it is extruded from the nozzle, and then cooled on a rotating drum (surface temperature: 30°C).
Wrap around and cool to solidify. This sheet at 120℃
The film was heated with a preheated roll, and then stretched 4.8 times in the longitudinal direction while being rapidly heated with an infrared heater. The surface of this uniaxially stretched sheet is extruded and laminated with the raw material () melted at 260°C, and this sheet is sent to a stenter-type horizontal stretching machine and stretched at 156°C.
After stretching 9.0 times in the width direction while heating to 158℃
The sample was introduced into a heat treatment chamber, and was heat treated for 5 seconds while allowing 8% relaxation in the width direction, and then slowly cooled to room temperature. The total thickness of the two-layer laminated film thus obtained was 40 μm, with a uniaxially stretched PEBC layer of 3 μm consisting of the raw material (), and a uniaxially stretched PEBC layer of
The BO layer was 37 μm thick. The characteristics evaluation results of these films are shown in Table 1. As is clear from Table 1, comparative examples (1) and (2)
Although it has drawing properties, it cannot be copied because of its low total light transmittance, and its matte properties are also poor. Comparative example (3)
has no drawability, so it is not possible to copy what has been drawn. In Comparative Example (4), the composition of the drawing layer is the same as that of Example 1, but because it is uniaxially stretched, the drawing property is poor, and therefore the copying property, particularly the three-layer copying to create a composite image, is not possible. The composition and structure shown in Example 1 had excellent drawing properties, high total light transmittance, excellent copyability, low gloss and faded effect, and had all three properties. It was hot.

【表】 ○:良 △:不充分
×:不可 ××:全く不可
実施例 2 前述の原料()及び原料()を用い、両者
を共押出して2層からなるシートを作り、このシ
ートを130℃に加熱しつつ長手方向に5.0倍延伸
し、この2層積層シートをステンターへ送り込ん
で、155℃に加熱しつつ、幅方向の9倍延伸し、
次いで158℃で5秒間熱処理した後、冷却して巻
取つた。かくして得られた2層積層フイルムは、
原料()がPEBC層、原料()がBO層とな
つており、各層の厚さは、PEBC層3.0μm、BO
層42μmであり、優れた描画性を持ち、全光線透
過率が90.0%でコピー特性にも優れ、かつ光沢度
が12で艷消し性のあるフイルムであつた。 なお、比較例(5)として、原料()に代えて、
ベンゾイルパーオキサイドを含有しないプロピレ
ン・エチレン・ブロツク共重合体原料を用い、他
は全く同様に実施したところ、得られた2層積層
フイルムは、全光線透過率が89.8%、光沢度が20
で、コピー特性は満足できるものであつたが、描
画性及び艷消し性が不充分であつた。
[Table] ○: Good △: Insufficient ×: Not good Stretched 5.0 times in the longitudinal direction while heating to 155 °C, sent this two-layer laminated sheet to a stenter, and stretched 9 times in the width direction while heating to 155 °C.
After that, it was heat treated at 158°C for 5 seconds, then cooled and rolled up. The two-layer laminated film thus obtained is
The raw material () is a PEBC layer, and the raw material () is a BO layer, and the thickness of each layer is 3.0 μm for the PEBC layer and BO layer.
The film had a layer thickness of 42 μm, had excellent drawing properties, had a total light transmittance of 90.0%, had excellent copying properties, and had a gloss level of 12 and was erasable. In addition, as a comparative example (5), instead of the raw material (),
When a propylene/ethylene block copolymer raw material containing no benzoyl peroxide was used and the same procedure was repeated, the resulting two-layer laminated film had a total light transmittance of 89.8% and a gloss level of 20.
Although the copying properties were satisfactory, the drawing and erasing properties were insufficient.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図、第2図は、本発明積層フイルムの断面
を示す斜視図である。 1,3:二軸延伸の無機微粒子含有プロピレ
ン・エチレン・ブロツク共重合体層、2:二軸延
伸ポリプロピレン層。
1 and 2 are perspective views showing a cross section of the laminated film of the present invention. 1, 3: Biaxially oriented propylene/ethylene block copolymer layer containing inorganic fine particles, 2: Biaxially oriented polypropylene layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 二軸配向したポリプロピレン層の少なくとも
片面に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミ
ニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレ
イ、珪藻土、ドロマイト、酸化チタン及びゼオラ
イトからなる群から選ばれる少なくとも1種の無
機微粒子であつて粒径0.1〜10μmのものを5〜30
%含有し、有機過酸化物を0.001〜1.0%含有し、
かつ二軸配向したプロピレン・エチレン・ブロツ
ク共重合体層を設けてなる積層ポリプロピレンフ
イルム。
1. On at least one side of the biaxially oriented polypropylene layer, a compound selected from the group consisting of calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, alumina, silica, aluminum silicate, kaolin, kaolinite, talc, clay, diatomaceous earth, dolomite, titanium oxide, and zeolite is added. At least one kind of inorganic fine particles with a particle size of 0.1 to 10 μm.
%, contains 0.001-1.0% organic peroxide,
A laminated polypropylene film comprising a biaxially oriented propylene/ethylene block copolymer layer.
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