JPS63196769A

JPS63196769A - 新規なアクリル系合成繊維

Info

Publication number: JPS63196769A
Application number: JP62022284A
Authority: JP
Inventors: 修斉藤
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-02-04
Filing date: 1987-02-04
Publication date: 1988-08-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、金属化合物を担持、固定したアクリル系合成
繊維に関する。

（本発明の解決すべき味題）担持、固定した不溶性フェロシアン化物の水への再分散
を抑制するように処理されたアクリル系合成繊維を目的
とする。

（問題を解決するための手段）本発明者らは、アクリル系合成繊維に担持、固定した不
溶性フェロシアン化物の水への古分散を抑制する事につ
いて鋭意研究を行なった結果不溶性フェロシアン化物を
担持、固定したアクリル系合成繊維をマンガン化合物水
溶液で処理する事によって、担持、固定した不溶性フェ
ロシアン化物の水への再分散がほぼ完全に消失する事を
発見し、本発明圧到達したものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いられるアクリル系合成−維は、アクリロニ
トリルを４０重ｔｔＩｊ以上含有する２ＮＩｔたは、３
榛以上の共重合体または、アクリロニトリル単独重合体
から成る繊維である。ここで、共重合成分として蝶、ア
クリル酸、メタリルスルホン酸ソーダ、アリルスルホン
酸ソーダ、パラスチレンスルホン酸ソーダ、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、アク、リル酸メチル、Ｎ、　Ｎ’−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ、　Ｎ’−ジエチル
アミノエチルメタクリレート等が挙けられるがこれらに
限定されるものではない。さらに、上記のアクリル系合
成繊維を水酸化ナトリウム等の塩基または、ａ醒等の酸
を用いて表向を加水分解後、本発明のアクリル系合成繊
維として用いてもよい。

より好ましくは、カルメキシル基及び／またはスルホン
酸基を０．１〜５ｍｍｏｆｆｉ／、ｊｉｉｌ含廟するア
クリル系合成繊維を柑いる事である。このカルゼキシル
革及び／またはスルホン酸基を介して、不溶性フェロシ
アン化物がイオン的相互作用によりアクリル系合成繊維
に吸着するために、不溶性フェロシアン化物の付着量が
増大する。しかし、カルゼキシル基及び／またはスルホ
ン酸基の含有量が総量で０．１　ｍ　ｍａｉｌ／　ｇ未
満では、不溶性フェロシアン化物の付着量はほとんど増
大せず５　ｍ　ｍｏ　Ｑ　／　ｇ以上ではアクリル系合
成繊維の単糸物性の低下が着るしいために、実用上適用
範囲が制限される結果となる。

不溶性フェロシアン化物は、水への溶解度が、２５℃に
おいて、０．１　ｇ７１００　ｃｃ以下であり、かつＣ
ｒ’ｅ　（ＣＮ）＠　）および金属から成る物質である
。たとえば、Ｋ２Ｃｏ　［：Ｆｅ　（ＣＮ）ｓ）、Ｎａ
２Ｎｔ（Ｆｅ　（ＣＮ）＠］、Ｋ１Ｚｎ３　〔Ｆｅ　（
ＣＮ）ａｃｔ、Ｃｕｌ［Ｆｅ（ＣＮ）ｓ：］、Ｚｎ鵞（
Ｆｅ　（ＣＮ）ｊ、Ｃｄ５（Ｆｅ　（ＣＮ）ａ〕、Ｎｉ
ｚ［Ｆｅ（ＣＮ）Ｊ、Ｆｅａ〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕１、Ｔ
ｉ（Ｆｅ（ＣＮ）ｓ）などを挙げる事ができ、金属とし
ては、Ｌｉ、　Ｋ、　Ｎａ、　Ａｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、
　Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｆｅ。

ＴＩ、　Ｚｒ、　Ｖ、　Ｍｏ、Ｗ、　Ｕなどの１棟また
は、２ｔ１１１以上の金属を組み合せを用いる事ができ
るが、これらに限定されるものではない。

不溶性フェロシアン化物のアクリル系合成繊維への担持
、固定は、アクリル系合成繊維自体が不溶性フェロシア
ン化物を城り囲む事、またはアクリル系合成繊維中のカ
ルゼキシル基かつ／またはスルホン酸基と不溶性フェロ
シアン化物がイオン的相互作用によって吸着する事、ま
たはその相乗作用によってアクリル系合成繊維に固定さ
れる事である。

なお、不溶性フェロシアン化物の繊維に対する担持量は
、繊維１ｇ当りＱ、００１ｇ以上あれば良い。

不溶性フェロシアン化物のアクリル系合成繊維への担持
、固定方法は、たとえばアクリル系合成繊維の紡糸時に
紡糸み液に不溶性フェロシアン化物を混合後、湿式法も
しくは乾式法を用い常法により紡糸する方法で紡糸用溶
媒としてジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキシド、硝酸、ロダン塩水溶液などを
挙げる半ができる。また、たとえばアクリル系合繊維の
紡糸時に水溶性フェロシアン化物であるに４　（）’　
ｅ　＜ＣＮ）ｓ　’）、Ｎａ４（Ｆｅ（ＣＮ）ｓ：］な
どをｍ和溶解度以上の水に溶解し紡糸原液と混合する。

その後１兄弐法を用い常法によって、紡糸を行なうがフ
ェロシアン化物が、不溶性フェロシアン化物となる様な
１８Ｉま九は、２拘以上のＡｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｃ
ｏ、　Ｃｏ。

Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｖ、　Ｍｏ
、　Ｗ、　Ｖなどの金属イオンまたは金属錯体を凝固浴
に添加し紡糸する方法を挙げる墨ができる。

また、たとえばアクリル系合成繊維の紡糸時に紡糸原液
中に、その７エロシアン化物が不溶性フェロシアン化物
となる様な１拘または２拘以上のＡｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ
、　Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｔｉ、
　Ｚｒ、　Ｖ、　Ｍｏ。

Ｗ、Ｕなどの金属イオン、金属錯体を飽和溶解度以上の
水に溶解し、紡糸原液と混合する。その後湿式法を用い
常法によって紡糸を行なうが、水溶性フェロシアン化物
であるに４（Ｆｅ（ＣＮ）８”ｌ、Ｎａ４　（Ｆｅ　（
ＣＮ）ａ　）などを凝固浴に冷加し紡糸する方法を挙け
る事ができる。

また、たとえばアクリル系合成繊維を水溶性フェロシア
ン化物でおるに４（Ｆｅ　（ＣＮ）ｓ　〕、Ｎａ４（Ｆ
ｅ（ＣＮ）ｓ）、などの水溶液により処理温度１０℃〜
１４０℃、処理時間３０秒〜３時間で処理を行なう。

その後、そのフェロシアン化物が不溶性フェロシアン化
物となる様な１種または２棟以上のＡｇ。

Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｆ
ｅ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｖ、　Ｍｏ、　Ｗ、Ｕなどの金
属イオンまたは金属錯体の水溶液により処理温度１０℃
〜１４０℃、処理時間３０秒〜３時間で処理を行なう方
法を挙げる事ができる。

また、たとえばアクリル系合成繊維を、そのフェロシア
ン化物が不溶性フェロシアン化物となる様な１捏または
２種以上のＡｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｃｕ、　Ｃｏ。

Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｖ、　Ｍｏ
、　Ｗ、　Ｕなどの金属イオンまたは金属錯体の水溶液
により処理温度１０℃〜１４０℃、処理時ＩＶ］３０秒
〜３時間で処理を行なう。

その後、水溶性フェロシアン化物であるに４（Ｆｅ　（
ＣＮ）ａ〕、Ｎａ４（Ｆｅ　（ＣＮ）ｓ：）などの水溶
液により処理温度１０℃〜１４０℃、処理時間３０秒〜
３時間で処理を行なう方法を挙げる事ができる。

これらに挙げ六方法は一例でありこれらに限定されるも
のではない。

マンガン化合物水溶液による処理は、たとえばＫＭ　ｎ
　０４　、　Ｎ　ａ　Ｍ　ｎ　０４などの過マンガン酸
塩化合物を含有する水溶液を用いて、不溶性フェロシア
ン化物を担持、固定したアクリル系合成繊維を処理温度
１０℃〜１４０℃、処理時間３０秒〜３時間で処理する
方法、−またたとえば、酸性もしくは中性の水溶液に対
して可溶性であるマンガン化合物を含有する、酸性もし
くは中性水溶液を用いて、不溶性フェロシアン化物を担
持、固定したアクリル系合成繊維を処理温度ｌＯ℃〜１
４０℃、処理時間３０秒〜３時間で処理し、その後ＫＯ
Ｈ，ＮａＯＨ，ＮＨ３などの塩基性物質を含有する塩基
性水溶液を用い処理温度１０℃〜１４０℃、処理時間３
０秒〜３時間で処理し、水への溶解度が２５℃において
、０．１ｇ／１００ｃｃ以下である不溶性マンガン化合
物とする方法などを挙げる事ができるがこれらに限定さ
れるものではない。ここで、酸性もしくは、中性の水溶
液に対して可溶性であるマンガン化合物は、ＭｎＣｊ！
２゜Ｍｎ　（ＮＯ３）２　、　ＭｎＣＯ３、ＭｎＦ２　
、　Ｍｎ　（ＯＨ）２　、　ＭｎＯ（ＯＨ）２゜Ｍｎ　
　Ｉｌ　　、　　ＭｎＣ０１０４、ＭｎＯ２、Ｍ　ｎ２
０ｔ、　　ＭｎＯ３、Ｍｎ２Ｐ２　０？　　。

ＭｎＰ、　ＭｎＳＯ４、ＭｎＳ、　Ｍｎ　（ＳＣＮ）１
　・３Ｈ２０などを挙げる事ができるが、これらに限定
されるものではない。なお、マンガン化合物水溶液で処
理したアクリル系合成線維中のマンガン含有量は、線維
１ｇ当り０．００１ｇ以上かつ０．５ｇ以下であれば良
い。アクリル系合成線ｔｗｉｇ中のマンガン含有量が０
．００１ｇ未満では、アクリル系合成繊維中に担持、固
定した不溶性フェロシアン化物の水への再分散を抑制す
る事は困難であり、マンガン含有量が０．５ｇ以上では
、繊維表面が不溶性マンガン化合物で完全に轡われでし
まい、不溶性フェロシアン化物の性質が有効に機能せず
、実質的に用途が制限される結果となる。

さらに、不溶性フェロシアン化物を相持、固定し、マン
ガン化合物水溶液で処理したアクリル系合成繊維に、湿
熱下において、熱収縮を行なってもよい拳この様にして製造された本発明のアクリル系合成繊維は
、綿状のままカラムに充填し九り織布、絹布等の布帛状
あるいは不織布等の形態により使用する。

〔溶出率測定〕

アクリル系合成［Ｍｚｏｏｇを、ＸＣ紫を精秤した３０
０ｅｅビーカーに入れさらに純水２００ｅｅを投入後、
５０℃で１０時間攪拌を行危う。

攪拌後、アクリル系合成繊維を取り出しアクリル系合成
繊維付着の水を純水５０ｃｃでビーカー内に洗い落す。

ビーカー内の水を蒸発、乾固し、ビーカー重量を精秤す
る。溶出率は下式に基づき針筒した。

０１ｇ１実施例１〜７共重合体組成が第１表記載の組成である３デニールのア
クリル系合成繊維１０ｇおよびｌＯ重量係の第１表記載
の金属塩水溶液４００ｇを１０００ｃｃビーカー中にお
いて第１表記載の反応温度および反応時間攪拌しながら
反応させる。反応後、洗浄水の着色が消失するまで水洗
を行なう。その後、反応し次アクリル系合成繊維および
１０重量％の第１表記載の）二〇シアン酸塩水溶液４０
０ｇを１０００ｃｃビーカー中で第１表記載の反応温度
および反応時間攪拌しながら反応させる。反応後、洗浄
水の着色が消失するまで水洗を行なう。

さらに、反応後のアクリル系合成繊維および２重量悌の
第１表記載の過マンガン酸塩水溶液４００ｇを１０００
ｃｃビーカー中で第１表記載の反応温度および反応時間
攪拌しながら反応させる。反応後、洗浄水の着色が消失
するまで水洗を行なう。

処理したアクリル系合成繊維を脱水後、８０℃、２時間
乾燥する。

（比較例１〜３）共重合体組成が第１表記載の組成である３デニールのア
クリル系合成繊維を実施例１〜７と同一の方法を用い、
第１表記載の金鵬塩水溶液、フェロシアン化物水溶液お
よび反応温度、反応時間で縦芯を行なう。さらに実施例
１〜７と同一方法で乾燥を行なう。

（以下余白）第　　２　　表得られｆｃ織繊維金属含有率および溶出率を第２表に示
した。この中で、実施例１〜７における、溶出率は０．
１８〜Ｏ，Ｓ　Ｓ　＊と低い。これに対し比較例１〜３
の溶出率は１．５０〜１３８係と高く、実用上適用範囲
が制限される結果となった。

実施例８共重合体組成がアクリロニトリル＝９１．５重量嗟、ア
クリル酸メチル＝８重（１１およびメタリルスルホン酸
ソーダ＝０．５重量悌である３デニールのアクリル系合
成繊維４９に、３規定の水酸化ナトリウム水溶液４０２
を添加し、反応ｍ度５０℃、１時間オーツ々−マイヤー
型染色機を使用し反応させる。

反応後、洗浄水のｐＨが７．０になるまで洗浄を繰返す
。得られた繊維のカルゼキシル基およびスルホン酸基の
含有量は１３　ｍｍｏｆｉ／　ｇであってさらに、１０
重を−の硝酸コノ９ルト水溶液を４０２添加し、処理ｍ
度６０℃、１時間オーバーマイヤー型染色機を使用し処
理する。処理後、洗浄水の着色が消失するまで、洗浄を
繰返す。その後、フェロシアン酸カリウム１０重ｔチ水
溶液、４０２を添加し、処理温度６０℃、１時間オーノ
セーマイヤー型染色機を使用し処理する。処理後、洗浄
水の着色が消失するまで、洗浄を繰返す。さらＫ、その
後２重量％の過マンガン酸カリウム水溶液４０２を添加
し、処理温度６０℃、１時間オー）々−マイヤー型染色
機を使用し、処理する。処理後、洗浄水の着色が消失す
るまで洗浄を繰返す。そして、処理されたアクリル系合
成繊維を脱水後、７０℃、１０時間乾燥する。

Ｋ、　Ｍｎ、　Ｃｏ、　Ｆｅの繊維への付着量は、それ
ぞれ繊ｍｔｇ当り、Ｋが９．８ｍｇ、Ｍｎが４８　ｍｇ
、　Ｃｏが１０ｍｇ、Ｆｅが６．８　ｍ　ｇであった。

（比較例４）実施例８と同一のアクリル系合成線維を用い、水酸化ナ
トリウム水溶液により実施例８と同一条件で処理した。

反応後、洗浄水のｐＨが７．０になるまで、洗浄を練返
す。得られた繊維のカルゼキシル基およびスルホン酸基
の含有ＩＩは２−３　ｍ　ｒｎｏ　ｊｌ　／　ｇであっ
た。

さらに、１０重量％の硝酸コノ々ルト水溶液、１０重量
％フェロシアン酸カリウム水溶液を用い、それぞれ実施
例８と同一条件で処理、洗浄を行なう。

そして、処理されたアクリル系合成繊維を脱水後、７０
℃、１０時間乾燥する。

Ｋ、　Ｃｏ、　Ｆｅの繊維への付着量は、それぞれ繊維
１ｓｌす、Ｋが３８　ｍｇ、　Ｃｏが２１ｍｇ、Ｆｅが
２０ｍｇであった。

第　　３　　表得られた繊維の溶出率を第３表に示した。実施例８の溶
出率は０，２０と極めて低い。しかし、比較例４の溶出
率は１．３０％と高く、実用上適用範囲が制限される。

（発明の効果）本発明の新規なアクリル系合成繊維は、悪臭成分ガス類
の吸着による脱臭材、各８２生物の殺菌を目的とする殺
菌材、線維および電子、’Ｎ（、気工業等に用いる訓電
、導電材、化学工業等に用いる触媒、高温耐熱性を肩す
る無機線維、織布の原料等に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、不溶性フェロシアン化物を担持、固定し、かつマン
ガン化合物水溶液で処理されたアクリル系合成繊維２、アクリル系合成繊維が、カルボキシル基及び／また
はスルホン酸基を総量で０．１〜５．０ｍｍｏｌ／ｇ含
有する特許請求の範囲第１項記載のアクリル系合成繊維