JPS63186786A - Adhesive for oily surface - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
工 技術分野
本発明は油面への接着性と可撓性に優れ、また、油面定
着性、防錆性などに優れる油面接着剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to an oil surface adhesive that has excellent adhesion and flexibility to oil surfaces, as well as excellent oil surface fixing properties and rust prevention properties.
■ 従来技術
従来、油が金属表面に付着したままで接着できる吸油性
接着剤としては、クロロブレン系マスチック型（不揮発
分６７％以上）、塩化ビニル系マスチック型（不揮発分
９２％以上）が使用されている。これらの接着剤は油面
においては接着力が低下したり、あるいは油面に接着は
するもののその強度は構造用接着剤としては満足な強度
ではない。■ Conventional technology Conventionally, chloroprene-based mastic type (non-volatile content of 67% or more) and vinyl chloride-based mastic type (non-volatile content of 92% or more) have been used as oil-absorbing adhesives that can adhere to metal surfaces while oil remains attached. ing. These adhesives either exhibit reduced adhesive strength on oil surfaces, or, although they do adhere to oil surfaces, their strength is not sufficient for use as structural adhesives.
ポリウレタン系や構造用アクリル系、嫌気性構造用など
の接着剤では被着体表面への定着や定着後、垂直に保持
されたまま加温されたり、軽度の衡量や振動によっても
油による接着剤のすべりが生じ、被着体同志がズレを生
ずることが起こる。With polyurethane adhesives, structural acrylic adhesives, and anaerobic structural adhesives, oil-based adhesives may be damaged by being heated while being held vertically after being fixed on the surface of the adherend, or by slight weighing or vibration. Slippage may occur, and the adherends may become misaligned with each other.
そのため接着強度が発現するまで点溶接またはクリッピ
ングする必要があるという欠点があった。Therefore, there was a drawback that spot welding or clipping was required until adhesive strength was developed.
また常温でも硬化するタイプのものも報告され、例えば
特開昭５０−１５８６２４号にはエポキシ樹脂に液状ク
ロロプレン重合体を配した液とポリアミド樹脂からなる
液を用い、かつこれらの液の少なくとも一方にキシレン
樹脂を含ませて両液を混合してなる接着剤組成物が開示
されているが、このものは熱時の接着強度には劣るとい
う欠点があった。In addition, a type that hardens even at room temperature has been reported. For example, in JP-A-50-158624, a liquid consisting of an epoxy resin containing a liquid chloroprene polymer and a polyamide resin is used, and at least one of these liquids is cured. Although an adhesive composition prepared by mixing both liquids and containing a xylene resin has been disclosed, this composition has a drawback of being inferior in adhesive strength when heated.
ポリウレダン系接着剤は主として、モルタル、スレート
、合板などの接着に効果があるが金属同志の接着はＮＧ
Ｏ基の反応過程に発生する炭酸ガスにより接着剤自体が
発泡し易く、接着強度が低下する。Polyurethane adhesives are mainly effective for bonding mortar, slate, plywood, etc., but are not good for bonding metals together.
The adhesive itself tends to foam due to carbon dioxide gas generated during the reaction process of O groups, reducing adhesive strength.
シアノアクリレート系接着剤についても、室温から９０
℃付近までは、接着力の低下があまり大きくないが、そ
れを超えると急激に低下したり、曲げによる剥離力に劣
り、またコストが高いため汎用性に欠けるという欠点が
あった。Regarding cyanoacrylate adhesives,
Although the decrease in adhesive strength is not so large up to around 100°C, there are disadvantages in that it rapidly decreases above that temperature, has poor peeling strength due to bending, and lacks versatility due to high cost.
また、エポキシ樹脂系のタイプのものも報告され、例え
ば、米国特許ＵＳ３，５５１，２４９（１９７０）には
、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ポリグリコール型エ
ポキシ樹脂および充填剤、エポキシ樹脂硬化剤よりなる
接着剤組成物が開示されているが、油面接着性、油面定
着性において十分に満足されるものでなく、さらには、
市飯の油面用エポキシ樹脂系においても、油面接着性、
油面定着性、可撓性などのバランスに優れたものはみら
れなかった。In addition, epoxy resin-based adhesives have been reported. For example, US Pat. No. 3,551,249 (1970) describes an adhesive consisting of a bisphenol-type epoxy resin, a polyglycol-type epoxy resin, a filler, and an epoxy resin curing agent. Although a composition has been disclosed, it is not fully satisfactory in oil surface adhesion and oil surface fixability, and furthermore,
Even in the commercially available epoxy resin system for oil surfaces, oil surface adhesion,
No product with an excellent balance of oil surface fixability, flexibility, etc. was found.
■ 発明の目的
本発明の目的は、従来のエポキシ系接着剤の油面接着性
と可撓性を改良し、また、油面定着性、防錆性などに優
れ、自動車の組立てラインをはじめとし、電気製品、建
築、土木構造物などに利用される油面接着剤を提供する
ことにある。■ Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to improve the oil surface adhesion and flexibility of conventional epoxy adhesives, and also to have excellent oil surface adhesion and rust prevention properties, making it suitable for applications such as automobile assembly lines. Our objective is to provide oil-based adhesives that are used in electrical products, architecture, civil engineering structures, etc.
■ 発明の構成
本発明は、（Ａ）ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂と
、
（Ｉｊ）ビスフェノールＡ型の側鎖型エポキシ樹脂、ダ
イマー酸変性エポキシ樹脂、油変性エポキシ樹脂および
ポリグリコール型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる
少なくとも１種のポリマーとを合わせたもの１００重量
部（かつ、ＡとＢの両者の配合比は５／１〜１１５の範
囲にある）に対して、
（Ｃ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体および／
またはカルボキシル基を有するアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体５〜５０重量部と、（Ｄ）含リン（メタ
）アクリレート１〜１０重量部と、
（Ｅ）エポキシ樹脂硬化剤と、
（Ｆ）有機過酸化物とを含有することを特徴とする油面
接着剤を提供する。■ Structure of the Invention The present invention consists of (A) bisphenol A type epoxy resin, (Ij) bisphenol A type side chain type epoxy resin, dimer acid modified epoxy resin, oil modified epoxy resin and polyglycol type epoxy resin. (C) acrylonitrile-butadiene for 100 parts by weight of at least one polymer selected from the group (and the blending ratio of both A and B is in the range of 5/1 to 115). Polymer and/or
or 5 to 50 parts by weight of an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group, (D) 1 to 10 parts by weight of phosphorus-containing (meth)acrylate, (E) an epoxy resin curing agent, and (F) an organic peroxide. Provided is an oil-based adhesive characterized by containing the following.
以下、本発明の構成について詳しく説明する。Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail.
エポキシ樹脂
本発明で用いるエポキシ樹脂は２つのタイプのもので構
成されている。一方の（Ａ）は接着剤としての強度を出
現するために必要なビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で
あり、直鎖型、メチル置換型、あるいは水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂でもかまわない。Epoxy resin The epoxy resin used in the present invention is composed of two types. On the other hand, (A) is a bisphenol A type epoxy resin necessary to exhibit strength as an adhesive, and may be a linear type, methyl substituted type, or hydrogenated bisphenol type epoxy resin.
他方の（Ｂ）エポキシ樹脂は油と相溶性が良く、硬化後
、油面に対し接着性の良好なエポキシ樹脂であり、ビス
フェノールＡ型の側鎖型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性
エポキシ樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリグリコール型
エポキシ樹脂である。The other (B) epoxy resin is an epoxy resin that has good compatibility with oil and has good adhesion to oil surfaces after curing, and includes bisphenol A type side chain epoxy resin, dimer acid-modified epoxy resin, oil-modified epoxy resin. Epoxy resin, polyglycol type epoxy resin.
ビスフェノールＡ型の側鎖型エポキシ樹脂とは、ビスフ
ェノール核両端に可撓性側鎖を持ち、その末端にエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂のことであり、ビスフェノー
ルＡとエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ドの反応物とエピクロルヒドリンの反応によりできる。Bisphenol A type side chain epoxy resin is an epoxy resin that has flexible side chains at both ends of the bisphenol nucleus and an epoxy group at the end, and is a reaction product of bisphenol A and ethylene oxide or propylene oxide. It is produced by the reaction of epichlorohydrin.
ダイマー酸変性エポキシ樹脂は、炭素数１０〜２０の長
鎖ダイマー酸より誘導されたエポキシ樹脂であり、例え
ばリノール酸ダイマーとエピクロルヒドリンとから誘導
されたエポキシ樹脂等が挙げられる。The dimer acid-modified epoxy resin is an epoxy resin derived from a long chain dimer acid having 10 to 20 carbon atoms, and includes, for example, an epoxy resin derived from a linoleic acid dimer and epichlorohydrin.
油変性エポキシ樹脂は植物油を空気酸化させてエポキシ
化させたものであり、例えば、ひまし油変性エポキシ樹
脂、大豆油変性エポキシ樹脂等が挙げられる。Oil-modified epoxy resins are obtained by air-oxidizing vegetable oils to epoxidize them, and include, for example, castor oil-modified epoxy resins, soybean oil-modified epoxy resins, and the like.
また、ポリグリコール型エポキシ樹脂としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック状コポリ
マーのα・ωグリコールなどのポリマーとエピクロルヒ
ドリンとの反応によるエポキシ樹脂等が挙げられる。Examples of polyglycol-type epoxy resins include epoxy resins produced by reacting epichlorohydrin with polymers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and α/ω glycol of a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide.
（Ｃ）アクリニトリル−ブタジェン共重合体本発明で用
いるアクリロニトリル−ブタジエン共重合体は、低ニト
リルコンテントから高ニトリルコンテントにわたる通常
のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体および／また
はカルボキシル基を有するアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体である。(C) Acrylonitrile-butadiene copolymer The acrylonitrile-butadiene copolymer used in the present invention is a conventional acrylonitrile-butadiene copolymer ranging from a low nitrile content to a high nitrile content and/or an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group. It is a combination.
（Ｄ）含リン（メタ）アクリレート
本発明で用いる含リン（メタ）アクリレートは、モノ（
２−メタクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート
、モノ（２−アクリロイロキシエチル）アシッドホスフ
ェート、ビス（２−メタクリロイロキシエチル）アシッ
ドホスフェート、ビス（２−アクリロイロキシエチル）
アシッドホスフェート等が挙げられる。(D) Phosphorus-containing (meth)acrylate The phosphorus-containing (meth)acrylate used in the present invention is mono(
2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, mono(2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, bis(2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, bis(2-acryloyloxyethyl)
Examples include acid phosphate.
（Ｅ）エポキシ樹脂硬化剤
エポキシ樹脂を硬化させる硬化剤としては、加熱により
硬化作用を発揮する通常の硬化剤であればよく、例えば
、ジシアンジアミド、４．４’ −ジアミノジフェニル
スルホン、２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾールのような
イミダゾール誘導体、イソフタル酸ジヒドラジド、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ、Ｎ−ジアルキルチオ尿
素誘導体などが用いられる。(E) Epoxy resin curing agent The curing agent for curing the epoxy resin may be any ordinary curing agent that exhibits curing action when heated, such as dicyandiamide, 4.4'-diaminodiphenylsulfone, 2-n- Imidazole derivatives such as heptadecyl imidazole, isophthalic acid dihydrazide, N,
N-dialkyl urea derivatives, N,N-dialkylthiourea derivatives, etc. are used.
（Ｆ）有機過酸化物
ここで使用される有機過酸化物としては、ケトン系パー
オキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパー
オキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステ
ル、バーカーボネート、その他シランを含むパーオキサ
イドなどが用いられる。(F) Organic peroxide Examples of organic peroxides used here include ketone peroxides, hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyketals, alkyl peresters, bar carbonates, and other peroxides containing silane. is used.
本発明においては汎用の（Ａ）ビスフェノールＡ型のエ
ポキシ樹脂と親油性のある（Ｂ）ビスフェノールＡ型の
側鎖型エポキシ樹脂あるいはダイマー酸変性エポキシ樹
脂あるいは油変性エポキシ樹脂あるいはポリグリコール
型エポキシ樹脂の４種のうち単独もしくは２種以上の混
合物を合わせたもの、（Ｃ）アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体および／またはカルボキシル基を有するア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体１．（Ｄ）含リン
（メタ）アクリレート、お・よび（Ｅ）エポキシ樹脂硬
化剤、（Ｆ）有機過酸化物を配合した組成物を油面接着
剤として用いるのである。In the present invention, a general-purpose (A) bisphenol A type epoxy resin and a lipophilic (B) bisphenol A type side chain type epoxy resin, dimer acid modified epoxy resin, oil modified epoxy resin, or polyglycol type epoxy resin are used. (C) acrylonitrile-butadiene copolymer and/or acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group; 1. A composition containing (D) phosphorus-containing (meth)acrylate, (E) an epoxy resin curing agent, and (F) an organic peroxide is used as an oil surface adhesive.
（Ａ）の汎用のビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂と（
Ｂ）の親油性のあるエポキシ樹脂の両者を加えたもの１
００重量部のうち、両者の重量比（Ａ）／（Ｂ）は５／
１〜１１５であり、好ましくは４／１〜１／４である。(A) general-purpose bisphenol A type epoxy resin and (
B) Addition of both lipophilic epoxy resins 1
00 parts by weight, the weight ratio (A)/(B) of both is 5/
1 to 115, preferably 4/1 to 1/4.
両者の比が、上記範囲をはずれると、即ち（Ａ）のビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂が多くなり、（Ｂ）の親油
性エポキシ樹脂の割合が少なくなると油面接着性が悪く
なる上に、硬化物が硬くなりすぎて可撓性に欠ける。逆
に（Ａ）のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が少なくな
り、（Ｂ）の親油性のエポキシ樹脂の割合が多くなると
硬化物が柔らかくなりすぎて、剪断強度が低下する上に
、耐熱性、耐水性等も低下する。If the ratio of both is out of the above range, that is, if the proportion of bisphenol A type epoxy resin (A) increases and the proportion of lipophilic epoxy resin (B) decreases, the adhesion to oil surfaces will deteriorate, and the cured product will deteriorate. becomes too hard and lacks flexibility. Conversely, if the amount of bisphenol A epoxy resin (A) decreases and the ratio of lipophilic epoxy resin (B) increases, the cured product becomes too soft, resulting in a decrease in shear strength and poor heat resistance and water resistance. etc. also decrease.
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体およびカルボキ
シル基を有するアクリロニトリル−ブタジエン共重合体
は油面定着性あるいは可撓性を出現する目的で配合させ
、エポキシ樹脂総量１００重量部に対し５〜５０重量部
、好ましくは１０〜４０重量部である。５重量部未満で
あると効果が薄く、また５０重量部を超えると接着力が
低下する上に、接着剤として硬くなりすぎて好ましくな
い。The acrylonitrile-butadiene copolymer and the acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group are blended for the purpose of exhibiting oil surface fixability or flexibility, and are preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of epoxy resin. The amount is 10 to 40 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect will be weak, and if it exceeds 50 parts by weight, the adhesive force will decrease and the adhesive will become too hard, which is not preferable.
含リン（メタ）アクリレートは油面接着性を大幅に向上
させる効果があり、配合量は上記エポキシ樹脂総量１０
０重量部に対し、１〜１０重量部である。１重量部未満
では効果が期待できず、逆に１０重量部を超えても接着
力の向上がそれ以上期待できない上に硬化物がかたくな
りすぎて好ましくない。Phosphorus-containing (meth)acrylate has the effect of greatly improving the adhesion to oil surfaces, and the blending amount is 10% of the total amount of the epoxy resin mentioned above.
The amount is 1 to 10 parts by weight relative to 0 parts by weight. If it is less than 1 part by weight, no effect can be expected, and if it exceeds 10 parts by weight, no further improvement in adhesive strength can be expected and the cured product will become too hard, which is not preferable.
エポキシ樹脂硬化剤の配合量はエポキシ樹脂１００重量
部に対して、通常１〜１５重量部の割合でよい。また、
有機過酸化物の配合量はアクリルモノマー１００重量部
に対して、通常１〜５重量部の割合でよい。The amount of the epoxy resin curing agent to be blended may be generally 1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin. Also,
The amount of organic peroxide to be blended may be generally 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic monomer.
その他、本発明の油面接着剤は上記の必須成分以外に、
充填剤として炭酸カルシウム、シリカなど、また、界面
活性剤などを適宜配合してもよい。In addition to the above-mentioned essential components, the oil surface adhesive of the present invention also contains:
Calcium carbonate, silica, and the like, as well as surfactants, etc., may be appropriately blended as fillers.
■ 実施例 以下に実施例により更に具体的に説明する。■ Example A more specific explanation will be given below using examples.
（実施例および比較例）
表−１に示す１〜１０の１０種類の組成物をペイントミ
ルで混合して調整した。これらの組成物について、試験
を行った結果を表−２に示す。(Examples and Comparative Examples) Ten types of compositions 1 to 10 shown in Table 1 were mixed and prepared using a paint mill. Table 2 shows the results of tests conducted on these compositions.
剪断接着力および剥離接着力試験はそれぞれＪＩＳに６
８５０およびＪＩＳに６８５４に基づいて行った。Shear adhesion test and peel adhesion test meet JIS 6.
850 and JIS 6854.
スラミングテストは、可撓性のレベルを評価するために
ＪＩＳに６８３０の２６．３に基づいて硬化物の耐衝掌
性を測定した。In the slamming test, the impact resistance of the cured product was measured based on 26.3 of JIS 6830 in order to evaluate the level of flexibility.
表−１，注
１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
エポキシ当量約１９０ （住友化学工業■）２）ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂
エポキシ当量約９２５
（油化シェルエポキシ■）
３）ビスフェノールＡ型の側鎖型エポキシ樹脂エポキシ
当量的５００
（ニー・シー・アール■）
４）ダイマー酸変性エポキシ樹脂
エポキシ当量的６５０
（油化シェルエポキシ■）
５）ヒマシ油変性エポキシ樹脂
エポキシ当量的３００
（ニー・シー・アール■）
５）ポリグリコール型エポキシ樹脂
エポキシ当量約３２０
（ダウケミカル日本■）
７）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体結合アクリ
ロニトリル量３３％
（日本ゼオン■）
８）カルボキシル化アクリロニトリルブタジェン共重合
体
結合アクリロニトリル量２７％
（日本ゼオン■）
９）ビス（２−メタクロイロキシエチル）アシッドホス
フェート
（日本化薬■）
１０）ビス（２−アクリロイロキシエチル）アシッドホ
スフェート
（日本化薬■）
１１）シリカ （ａ森■）１
２）ジシアンジアミド
（ニー・シー・アールｎ）
１３） ３ （３，４−ジクロロフェニル）〜１，１−
ジメチルウレア
（デュポン■）
１４）過安息香酸ｔ−ブチル
（化薬ヌーリー■）
表−１，２から明らかなように、（Ｂ）の親油性のエポ
キシ樹脂が配合されていないか、配合されていても本発
明の範囲外にある比較例１および２については油面接着
性は著しく低く、また可撓性についても劣っている。Table 1, Note 1) Bisphenol A type epoxy resin Epoxy equivalent: approx. 190 (Sumitomo Chemical ■) 2) Bisphenol A type epoxy resin Epoxy equivalent: approx. 925 (Oilized shell epoxy ■) 3) Bisphenol A type side chain epoxy Resin epoxy equivalent 500 (N.C.R. ■) 4) Dimer acid-modified epoxy resin epoxy equivalent 650 (Oilized shell epoxy) 5) Castor oil modified epoxy resin epoxy equivalent 300 (N.C.R. ■) 5) Polyglycol type epoxy resin epoxy equivalent: approximately 320 (Dow Chemical Japan ■) 7) Amount of acrylonitrile bound to acrylonitrile-butadiene copolymer: 33% (Nippon Zeon ■) 8) Amount of acrylonitrile bound to carboxylated acrylonitrile-butadiene copolymer: 27% (Nippon Zeon■) 9) Bis(2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate (Nippon Kayaku■) 10) Bis(2-acryloyloxyethyl) acid phosphate (Nippon Kayaku■) 11) Silica (a Mori■ )1
2) Dicyandiamide (N.C.R.n) 13) 3 (3,4-dichlorophenyl) ~1,1-
Dimethylurea (Dupont ■) 14) t-Butyl perbenzoate (Kayaku Nury ■) As is clear from Tables 1 and 2, lipophilic epoxy resin (B) is not blended or is not blended. However, Comparative Examples 1 and 2, which are outside the scope of the present invention, have extremely low oil surface adhesion and are also poor in flexibility.
また、比較例３．４は（Ｂ）の親油性のエポキシ樹脂が
本発明の範囲内で配合された例であり、油面接着性は良
好なものの可撓性については不十分である。Moreover, Comparative Example 3.4 is an example in which the lipophilic epoxy resin (B) was blended within the scope of the present invention, and although the oil surface adhesion was good, the flexibility was insufficient.
さらには、比較例５．６は、比較例３．４にそれぞれ（
Ｃ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体を配合した
例であり、可撓性に関しては良好なレベルになったもの
の油面接着性が低下するという結果である。Furthermore, Comparative Example 5.6 is different from Comparative Example 3.4 (
C) This is an example in which an acrylonitrile-butadiene copolymer was blended, and although the flexibility was at a good level, the oil surface adhesion was reduced.
これに対し、実施例１，２は比較例５．６にそれぞれ（
Ｄ）含リン（メタ）アクリレートを配合した例であるが
、油面接着性、可撓性いずれにおいても良好な結果が得
られた。実施例３．４についても同様に良好な結果を示
している。In contrast, Examples 1 and 2 are similar to Comparative Examples 5 and 6 (
D) This is an example in which phosphorus-containing (meth)acrylate was blended, and good results were obtained in both oil surface adhesion and flexibility. Examples 3 and 4 also show good results.
■ 発明の効果
本発明によって得られる上記組成物から成る油面接着剤
は、従来の油面用エポキシ系接着剤の接着力と可撓性を
改良し、また、油面定着性、防錆性等に優れる。■ Effects of the Invention The oil surface adhesive made of the above composition obtained by the present invention improves the adhesion and flexibility of conventional epoxy adhesives for oil surfaces, and also has improved oil surface adhesion and rust prevention properties. Excellent in etc.
Claims (1)
マー酸変性エポキシ樹脂、油変性エポキシ樹脂およびポ
リグリコール型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる少
なくとも１種のポリマーとを合わせたもの１００重量部
（かつ、ＡとＢの両者の配合比は５／１〜１／５の範囲
にある）に対して、 （Ｃ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体および／
またはカルボキシル基を有するアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体５〜５０重量部と、（Ｄ）含リン（メタ
）アクリレート１〜１０重量部と、 （Ｅ）エポキシ樹脂硬化剤と、 （Ｆ）有機過酸化物とを含有することを特徴とする油面
接着剤。(1) At least one selected from the group consisting of (A) bisphenol A type epoxy resin, and (B) bisphenol A type side chain type epoxy resin, dimer acid modified epoxy resin, oil modified epoxy resin, and polyglycol type epoxy resin. (C) Acrylonitrile-butadiene copolymer and /
or 5 to 50 parts by weight of an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group, (D) 1 to 10 parts by weight of phosphorus-containing (meth)acrylate, (E) an epoxy resin curing agent, and (F) an organic peroxide. An oil-based adhesive characterized by containing.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1955187A JPS63186786A (en) | 1987-01-29 | 1987-01-29 | Adhesive for oily surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP1955187A JPS63186786A (en) | 1987-01-29 | 1987-01-29 | Adhesive for oily surface |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63186786A true JPS63186786A (en) | 1988-08-02 |
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ID=12002450
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP1955187A Pending JPS63186786A (en) | 1987-01-29 | 1987-01-29 | Adhesive for oily surface |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63186786A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5110630A (en) * | 1988-07-28 | 1992-05-05 | Nippon Leakless Industry Co., Ltd. | Metal gasket and method of producing the same |
| JPH07131922A (en) * | 1994-04-07 | 1995-05-19 | Fujikura Ltd | Connection of aluminum coated oil-filled cable and formation thereof |
| JP2013523957A (en) * | 2010-03-31 | 2013-06-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Epoxy adhesive composition containing curing accelerator |
| CN111500238A (en) * | 2020-06-19 | 2020-08-07 | 昆明耐维科技有限公司 | Protective adhesive for ultrasonic real-time rail breakage monitoring system and preparation method thereof |
-
1987
- 1987-01-29 JP JP1955187A patent/JPS63186786A/en active Pending
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| CN111500238A (en) * | 2020-06-19 | 2020-08-07 | 昆明耐维科技有限公司 | Protective adhesive for ultrasonic real-time rail breakage monitoring system and preparation method thereof |
| CN111500238B (en) * | 2020-06-19 | 2021-10-15 | 昆明耐维科技有限公司 | Protective adhesive for ultrasonic real-time rail breakage monitoring system and preparation method thereof |
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