JPS63185938A - Purification of glutaraldehyde - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグルタールアルデヒド水溶液を殺菌消毒剤とし
て用いる際に認められる濁りもしくは沈澱の現象を防止
を目的としたグルタールアルデヒド水溶液の精製方法に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for purifying an aqueous glutaraldehyde solution for the purpose of preventing the phenomena of turbidity or precipitation observed when the aqueous glutaraldehyde solution is used as a disinfectant.
グルタールアルデヒドは、アミノ基や水酸基に対し高い
反応性を示すことから、タンパクや醇素の固定化剤とし
て広く用いられる他、皮革剤、写真用現像剤、カプセル
架橋剤等として種々の分野で利用されている。さらに近
年、炭酸水素ナトリラムを主体とするバッファーを添加
し水溶液のｐＩ（を約８前後の弱アルカリ性に調節する
ことにより、種々のウィルス、細菌芽胞あるいはダラム
陰性菌に対し強力な化学的滅菌効果が得られることから
、医農薬用の殺菌消毒剤としてのグルタールアルデヒド
水溶液の需要が増大しつつある。Glutaraldehyde exhibits high reactivity with amino groups and hydroxyl groups, so it is widely used as a fixing agent for proteins and dyes, as well as in various fields such as leather agents, photographic developers, and capsule cross-linking agents. It's being used. Furthermore, in recent years, by adding a buffer mainly composed of sodium bicarbonate and adjusting the pI of the aqueous solution to a weak alkalinity of around 8, a strong chemical sterilization effect has been achieved against various viruses, bacterial spores, and Durham-negative bacteria. As a result, the demand for aqueous glutaraldehyde solutions as sterilizing agents for medical and agricultural applications is increasing.
ところで、グルタールアルデヒド水溶液を殺菌消毒剤と
して用いる場合、室温もしくはそれ以上の温度条件で水
溶液を放置すると、水溶液中に白色沈澱がしばしば生成
し、消毒の対象となる医療器具を汚染するということが
認められる。その結果、沈澱物の除去に時間を労費した
りあるいは除去困難な場合には器具を廃棄せねばならな
くなりきないため安全性の面からも問題であると思われ
る。By the way, when using a glutaraldehyde aqueous solution as a sterilizing disinfectant, if the aqueous solution is left at room temperature or higher, a white precipitate is often formed in the aqueous solution, which can contaminate the medical instruments to be sterilized. Is recognized. As a result, removing the precipitate requires time and effort, or if removal is difficult, the instrument must be discarded, which seems to be a problem from a safety standpoint.
しかるに、上記記°載の沈澱現象は必ず認められるとい
うものではなく、グルタールアルデヒド水溶液の製造ロ
ットによシ差異があシ、さらに沈澱量も異なることから
、本発明者らはグルタールアルデヒドの合成時に生成し
たポリマ一体をも含めた不純物が原因しているのではな
いかと推測した。そして、この推測をもとにガスクロマ
トグラフィー等により検索を行なった結果、沈澱現象と
の間に相関性を示す物質が水溶液中に不純物として存在
することを見出し、その化合物がグルタールアルデヒド
のペンダント型重合反応により生成したと考えられるグ
ルタールアルデヒドのトリマ一体である２、 ４．６−
）リス（４−オキソブチル）−１、３，５−トリオキサ
／（パラグルタールアルデヒド、ｐａｒａｙｌｕｔａｒ
ａｌｄｔｈ＞ｄｚ ）であることをつきとめた。そして
、このような新しい知見にもとづいて、弱アルカリ性下
でのグルタールアルデヒド水溶液における沈澱現象を防
止するため、上記のバラグルタールアルデヒドの水溶液
からの除去を目的として固相吸着法による精製方法につ
いて検討した結果、バラグルタールアルデヒドを効率よ
く吸着し、かつ再活性化も容易に行なえる固相光てん剤
を見出した。さらに、この充てん剤を用いカラムスイッ
チング法を利用した精製方法により、バラグルタールア
ルデヒドがほとんど混入しないグルタールアルデヒド水
溶液を連続して得られることを確認し、本発明を完成し
た。However, the precipitation phenomenon described above is not always observed, and there are differences between manufacturing lots of glutaraldehyde aqueous solutions, and the amount of precipitation also differs. It was speculated that the cause was impurities including the polymer produced during synthesis. Based on this assumption, we conducted a search using gas chromatography, etc., and found that a substance that shows a correlation with the precipitation phenomenon exists as an impurity in the aqueous solution, and that this compound is the pendant of glutaraldehyde. 2, 4.6- is a trimer of glutaraldehyde that is thought to be produced by type polymerization reaction.
) Lis(4-oxobutyl)-1,3,5-trioxa/(paraglutaraldehyde, paraylutar
It was found that aldth>dz). Based on this new knowledge, in order to prevent the precipitation phenomenon in aqueous glutaraldehyde solutions under weak alkaline conditions, we have developed a purification method using solid phase adsorption for the purpose of removing the above-mentioned bara glutaraldehyde from aqueous solutions. As a result of investigation, we found a solid-phase photonic agent that can efficiently adsorb baraglutaraldehyde and can be easily reactivated. Furthermore, it was confirmed that an aqueous glutaraldehyde solution containing almost no glutaraldehyde can be continuously obtained by a purification method using this packing material and a column switching method, thereby completing the present invention.
本発明の特徴は、グルタールアルデヒド水溶液から不純
物として存在するバラグルタールアルデヒドを効率よく
除去するための固相光てん剤として、固相担体であるシ
リカにオクタデシル基（炭素数１８個）やオクチル基（
炭素数８個）等を化学結合したいわゆる液体クロマトグ
ラフィーで逆相用光てん剤としてよく用いられているア
ルキルシリカを使用するところにある。これまでにグル
タールアルデヒド水溶液の精製法として行なわれてきた
方法としては、減圧下での蒸留方法（特開昭５９−６７
２３８号公報）や活性炭による吸着方法［： Ａｎｄｔ
ｒｒＯｎ、Ｐ 、Ｊ 、 ； Ｊ 、Ｈｉｓｔｏｃｈｔ
ｍ、Ｃｐ ｔａｃｈｚｍ、 、１５αυ、６５２−６６
１ （１９６７）３等が認められるが、いずれの場合
もパラグルタールアルデヒド除去については述べられて
いない。従って、本発明の目的である消毒剤としてグル
タールアルデヒド水溶液を利用する際に認められる沈澱
現象を防止するための精製法として秀れているかどうか
は判らない。しかしながら、グルタールアルデヒドの合
成時において一度は蒸留により精製されたものを再び蒸
留することによって再精製するということは、操作や運
転コストの面から見て非経済的方法といわざるを得ない
。また、活性炭による精製法では、確かにバラグルター
ルアルデヒドの除去が認められたが、グルタールアルデ
ヒドも多量に吸着され、メタノール等の極性溶媒で洗浄
を行なってもグルタールアルデヒド等の有機物質を完全
に取シ除いて再活性化を行なうということが困難である
こと、さらに精製により得られたグルタールアルデヒド
水溶液の声が粗製水溶液のものに比べて酸性側に変化す
るといったこと等により、良い方法とは言い難い。The feature of the present invention is that octadecyl groups (18 carbon atoms) and octyl Group (
This method uses alkyl silica, which is often used as a photoresist for reversed phase in so-called liquid chromatography, which is chemically bonded with carbon atoms (8 carbon atoms), etc. The methods that have been used to purify aqueous glutaraldehyde solutions include distillation under reduced pressure (Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-67).
238 Publication) and an adsorption method using activated carbon [: Andt
rrOn, P, J, ; J, Histocht
m, Cp tachzm, , 15αυ, 652-66
1 (1967) 3, etc., but none of them mentions the removal of paraglutaraldehyde. Therefore, it is unclear whether this method is suitable as a purification method for preventing the precipitation phenomenon observed when an aqueous glutaraldehyde solution is used as a disinfectant, which is the object of the present invention. However, in the synthesis of glutaraldehyde, repurifying the product by distilling it once again by distillation is an uneconomical method in terms of operation and operating costs. Furthermore, although it was confirmed that glutaraldehyde was indeed removed in the purification method using activated carbon, a large amount of glutaraldehyde was also adsorbed, and organic substances such as glutaraldehyde were removed even after washing with a polar solvent such as methanol. It is difficult to completely remove the glutaraldehyde for reactivation, and the tone of the glutaraldehyde aqueous solution obtained by purification changes to be more acidic than that of the crude aqueous solution. It's hard to call it a method.
上記の様な精製法に比べ、本発明は、固相吸着法で精製
するため、操作が簡単でかつ吸着能力が飽和に達した吸
着剤にメタノール等の溶媒を流すだけで再び初期状態に
もどり、また精製したグルタールアルデヒド水溶液の性
状もほとんど変化しないことから、グルタールアルデヒ
ド水溶液を殺菌消毒剤として供給する場合には、適した
精製方法であると考えられる。Compared to the above-mentioned purification methods, the present invention uses a solid phase adsorption method for purification, which is easy to operate and returns to its initial state by simply flowing a solvent such as methanol through the adsorbent whose adsorption capacity has reached saturation. Furthermore, since the properties of the purified aqueous glutaraldehyde solution hardly change, it is considered to be a suitable purification method when the aqueous glutaraldehyde solution is supplied as a sterilizing disinfectant.
本発明により精製されるべき粗製グルタールアルデヒド
水溶液とは、その合成方法や性状（例えば、バラグルタ
ールアルデヒドが多く含まれている）等により限定され
るものではない。アルキルシリカの吸着能には限界があ
るため、もしバラグルタールアルデヒドが多く含まれる
粗製グルタールアルデヒド水溶液を精製するには、アル
キルシリカの充てん量を増加したシ、あるいは精製グル
タールアルデヒド水溶液の取込み時間を短かくすればよ
いのであり、本発明の殺菌消毒剤として利用する際、濁
りもしくは沈澱といった現象が生じないグルタールアル
デヒド水溶液を製造するという目的を満たせば対象とな
る精製装置はいかなる形式に限定されるものではない。The crude aqueous glutaraldehyde solution to be purified according to the present invention is not limited by its synthesis method or properties (for example, it contains a large amount of glutaraldehyde). Since the adsorption capacity of alkyl silica is limited, if you want to purify a crude glutaraldehyde aqueous solution that contains a large amount of glutaraldehyde, it is necessary to increase the amount of alkyl silica packed or to incorporate purified glutaraldehyde aqueous solution. Any type of purification equipment may be used as long as it satisfies the purpose of producing an aqueous glutaraldehyde solution that does not cause phenomena such as turbidity or precipitation when used as the sterilizing disinfectant of the present invention. It is not limited.
つぎに図面を参照しながら本発明方法を詳細に説明する
。図面に示すように粗製グルタールアルデヒド水溶液を
供給口１より定量ポンプ５を経て連続的に供給し、二連
四方切換パルプ９により、充填カラム７および８（炭素
数１〜ｎ個よりなるアルキルシリカ類、好ましくは炭素
数８個のオクチル基をシリカに化学結合させたものを充
填している。）のいずれか一方、例えば７に導く、充填
カラムの空隙容積および配管部の容積に対応した量を貯
留槽１１に導入した後、三方コック１０により流路を切
換え精製されたグルタールアルデヒド水溶液を貯留槽１
２に集める。一定時間後、即ち固相吸着剤の能力が劣下
した後、二連四方切換パルプ９により、粗製グルタール
アルデヒド水溶液が充填カラム８に入るようにし、その
後の操作は充填カラム７の場合と同様にして精製グルタ
ールアルデヒド水溶液を貯留槽１２に集積する。この操
作中、吸着能力の劣下した充填カラムにメタノール供給
口２から定量ポンプ６によりメタノールを導き、バラグ
ルタールアルデヒドを脱離させ貯留槽１３に入れる。一
定時間後、三方コック４により流路を切換え、精製水供
給口より精製水を導き、充填カラム７に残留しているメ
タノールを排除して貯留槽１６に集める。この様にして
充填カラム７を再活性化した後、充填カラム８が劣下す
るのを待ち、再び二連四方切換パルプ９によシ、グルタ
ールアルデヒド水溶液を充填カラム７に導入する。以下
、上記記載の操作をくシ返し行なうことにより、パラグ
ルタールアルデヒドがほとんど混入しないグルタールア
ルデヒド水溶液を連続的に得ることができる。Next, the method of the present invention will be explained in detail with reference to the drawings. As shown in the drawing, crude glutaraldehyde aqueous solution is continuously supplied from the supply port 1 via the metering pump 5, and the double four-way switching pulp 9 is used to fill the packed columns 7 and 8 (alkyl silica having 1 to n carbon atoms). (preferably octyl groups having 8 carbon atoms chemically bonded to silica. After introducing the purified glutaraldehyde aqueous solution into the storage tank 11, the flow path is switched by the three-way cock 10 and the purified glutaraldehyde aqueous solution is introduced into the storage tank 1.
Collect in 2. After a certain period of time, that is, after the ability of the solid phase adsorbent has deteriorated, the crude glutaraldehyde aqueous solution is introduced into the packed column 8 by the double four-way switching pulp 9, and the subsequent operation is the same as in the case of the packed column 7. The purified aqueous glutaraldehyde solution is accumulated in the storage tank 12. During this operation, methanol is introduced from the methanol supply port 2 to the packed column whose adsorption capacity has deteriorated using the metering pump 6, and baraglutaraldehyde is desorbed and placed in the storage tank 13. After a certain period of time, the flow path is switched using the three-way cock 4, purified water is introduced from the purified water supply port, and methanol remaining in the packed column 7 is removed and collected in the storage tank 16. After reactivating the packed column 7 in this manner, wait until the packed column 8 deteriorates, and then introduce the glutaraldehyde aqueous solution into the packed column 7 again using the double four-way switching pulp 9. Thereafter, by repeating the above-described operation, an aqueous glutaraldehyde solution containing almost no paraglutaraldehyde can be continuously obtained.
つぎに実施例及び試験例をあげて本発明方法をさらに詳
細に説明する。下記実施例及び試験例は単に本発明方法
の説明のためであシ、本発明方法をなんら限定するもの
ではない。Next, the method of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Test Examples. The following examples and test examples are merely for illustrating the method of the present invention, and are not intended to limit the method of the present invention in any way.
実施例１
パラグルタールアルデヒドを約０、Ｑ ５２１１／？／
％含有する約５ｗ／ｖ％濃度の粗製グルタールアルデ
ヒド水溶液を用い、以下の方法で精製を行なった。ここ
に、ｗ／ｖ は重量／容積を意味し、以下これに倣っ
て表現する。Example 1 Paraglutaraldehyde was about 0, Q 5211/? /
Purification was carried out by the following method using a crude aqueous solution of glutaraldehyde with a concentration of about 5 w/v%. Here, w/v means weight/volume, and will be expressed accordingly hereinafter.
充填カラムは、内径１５ｆｆ１長さ１００ｆｌのガラス
製カラムにオクチル基を表面積４０１ｍ１ｇ’／ｒ、平
均細孔径９０Ａ１粒子径６０〜１５０μｍのシリカに化
学結合したアルキルシリカ（炭素率；約１０％）１ａ２
を乾式法でつめて調製した。このカラムをメタノール１
００Ｍｔで洗浄した後、精製水１００ｇ／でカラム中に
存在するメタノールを排除した。次に、このカラム（例
えば、図中７の充填カラム）に粗製グルタールアルデヒ
ド水溶液を流速５〜８ｔｓｌ／分で流し、初期に得られ
た２０ｍ１の水溶液は廃棄用貯留槽（図中１１）に導い
た後、精製グルタールアルデヒド水溶液用貯留槽（図中
１２）に、その２０１１ｓｔ／を集積した。その後、メ
タノール３０ｔｘｔで吸着されているパラグルタールア
ルデヒドを除去し、さらに精製水５０ｇ／で、カラムの
吸着能力を初期状態にもどした。尚、カラムの再活性化
のだめのこれら洗浄液の流速は、８ｔｔｔｔ／分に調節
した。そして、もう一方の充填カラムが吸着能力を失な
った時点で、再びこの充填カラムに粗製グルタールアル
デヒド水溶液を導き、上記と同様の操作法で精製を行な
った。また、もう一方の充填カラム（図中８）も、同様
の操作法で精製および洗浄工程をくシ返し行なった。The packed column is a glass column with an inner diameter of 15 ff and a length of 100 fl, and is made of alkyl silica (carbon percentage: approximately 10%) 1a2, in which octyl groups are chemically bonded to silica with a surface area of 401 m 1 g'/r, an average pore diameter of 90 A, and a particle size of 60 to 150 μm.
It was prepared by dry packing. Add this column to methanol 1
After washing with 00Mt, methanol present in the column was removed with 100g/purified water. Next, the crude glutaraldehyde aqueous solution is passed through this column (for example, packed column 7 in the figure) at a flow rate of 5 to 8 tsl/min, and 20 ml of the aqueous solution obtained initially is transferred to a storage tank for disposal (11 in the figure). After that, 2011st/ of the purified glutaraldehyde aqueous solution was accumulated in a storage tank (12 in the figure). Thereafter, the adsorbed paraglutaraldehyde was removed with 30 txt of methanol, and the adsorption capacity of the column was returned to its initial state with 50 g of purified water. The flow rate of these washing solutions for column reactivation was adjusted to 8tttt/min. Then, when the other packed column lost its adsorption capacity, the crude aqueous glutaraldehyde solution was introduced into this packed column again and purified using the same procedure as above. Further, the other packed column (8 in the figure) was subjected to the purification and washing steps in the same manner.
上記記載の方法で、５％粗製グルタールアルデヒド水溶
液１７．５１を処理した結果、５チ精製グルタールアル
デヒド水溶液として１６Ｊを得た。As a result of treating 17.51 liters of a 5% crude glutaraldehyde aqueous solution by the method described above, 16J was obtained as a 5% purified glutaraldehyde aqueous solution.
従って、９０％の回収率で精製グルタールアルデヒド水
溶液を得ることができた。Therefore, a purified aqueous glutaraldehyde solution could be obtained with a recovery rate of 90%.
実施例２
パラグルタールアルデヒドを約０．２２ ｔｕ／ｖ％含
有する約２０ｗ／υチ濃度の粗製グルタールアルデヒド
水溶液を用い、以下の方法で精製を行なった。Example 2 Using a crude aqueous glutaraldehyde solution containing about 0.22 tu/v% of paraglutaraldehyde and a concentration of about 20 w/v, purification was carried out in the following manner.
充填カラムは、内径５０１１Ｉ１１長さ１６Ｏｆｆのガ
ラス製カラムにオクチル基を表面積４００ｎ／／ｆ、平
均細孔径９０Ａ１粒子径６ｏ〜１５ｏＩＩｐＰＩのシリ
カに化学結合したアルキルシリカ（炭素率；約９％）８
Ｃ１を乾式法で充填し調製した。このカラムにメタノー
ル２５０ｇ／を流した後、精製水２５０肩ｌを導入した
。これに’ｌ Ｑ ｗ／ｖ ％ 粗製ブールタールアル
デヒド水溶液を、定量ポンプによシ流速５ｍｌ／分で通
過させ、初めの１３０ｔＩＩｌを廃棄した後、５ＯＮｌ
単位でグルタールアルデヒド水溶液を８分画採取した。The packed column is a glass column with an inner diameter of 5011I11 and a length of 16Off, and is made of alkyl silica (carbon percentage: approximately 9%)8 in which octyl groups are chemically bonded to silica with a surface area of 400n//f and an average pore diameter of 90A1 and a particle size of 6o to 15oIIpPI.
C1 was filled and prepared using a dry method. After 250 g of methanol was passed through this column, 250 liters of purified water was introduced. 'l Q w/v % crude boultaraldehyde aqueous solution was passed through this at a flow rate of 5 ml/min using a metering pump, and after discarding the first 130 tIIl, 5ONl
Eight fractions of the glutaraldehyde aqueous solution were collected per unit.
試験例１
実施例１で得られた５ｚｃ＋／ｇ％精製グルタールアル
デヒド水溶液の性状および水溶液中に含有されるパラグ
ルタールアルデヒド濃度を調べた。その結果を第１表に
示す。Test Example 1 The properties of the 5zc+/g% purified glutaraldehyde aqueous solution obtained in Example 1 and the concentration of paraglutaraldehyde contained in the aqueous solution were investigated. The results are shown in Table 1.
第１表
ＧＴＡはグルタールアルデヒド、ＰＧＴＡはパラグルタ
ールアルデヒドを示す。In Table 1, GTA indicates glutaraldehyde and PGTA indicates paraglutaraldehyde.
ａ）；グルタールアルデヒドおよびパラグルタールアル
デヒド含量は、ガスクロマトグラフィーにより求めた。a); Glutaraldehyde and paraglutaraldehyde contents were determined by gas chromatography.
ｂ）；グルタールアルデヒド水溶液を水で希釈し、Ｑ、
５ ｗ／ｖ ％ 濃度に調製後、その水溶液の２３５
および２８０ｎＰＰ１での吸光度（Ａ２３５およびＡ２
８０ ） を測定しＡ ２５５／Ａ ２８０を算出する
。この吸光度比は、グルタールアルデヒド水溶液の純度
を評価するために従来より広く用いられている指標であ
り〔’ Ｆ、Ｄｉｊ４．ｔｌａｌ、、Ｈｉｓｔｏｅｋｚ
ｍ、、社、５７６−５７４（１９８５） ）、この吸光
度比が低い程、純度がよいと言われている。b); Dilute the glutaraldehyde aqueous solution with water, Q,
After adjusting to a concentration of 5 w/v %, the aqueous solution was
and absorbance at 280 nPP1 (A235 and A2
80) and calculate A255/A280. This absorbance ratio is a widely used index for evaluating the purity of an aqueous glutaraldehyde solution ['F, Dij4. tlal,, Histoekz
It is said that the lower the absorbance ratio, the better the purity.
第１表より、精製グルタールアルデヒド水溶液中に存在
するパラグルタールアルデヒド含ｉｔは、粗製水溶液に
比べ１／１００以下となり、はとんど存在しない。また
、グルタールアルデヒド含量も、充填カラムにおける吸
着によシ、若干低下しているものの、５ ｗ／？／％
レベルの濃度は維持されており問題はない。さらに、
ｐＨや外観において、はとんど変化がなく、吸光度比（
Ａ２３５／Ａ２８０ ）では、変化が認められるが、む
しろ好ましい方に変っている。From Table 1, the paraglutaraldehyde content present in the purified aqueous glutaraldehyde solution is 1/100 or less compared to the crude aqueous solution, and is almost non-existent. In addition, the glutaraldehyde content decreased slightly due to adsorption in the packed column, but it was 5 w/? /%
The level of concentration is maintained and there are no problems. moreover,
There is almost no change in pH or appearance, and the absorbance ratio (
A235/A280), a change is observed, but it is rather a favorable change.
次に、実施例１により得られた精製グルタールアルデヒ
ド水溶液をｐＨ８の弱アルカリ性に調節した時の濁りも
しくは沈澱現象の有無を、４０°Ｃで８日間保存するこ
とによシ調べた。試料溶液は、精製水で２Ｗ／υチ濃度
に希釈した後、炭酸水素ナトリウム０．３チを添加し、
さらに１Ｍ塩酸あるいは１Ｍ水酸化ナトリウム溶液によ
りｐＨを約８に調節して、調製した。該試料溶液１００
ｍ１を容量１０（］＋＋／のガラス製ビーカーに入れ、
シャーレをかぶせた後、４０°Ｃに設定した空気恒温槽
に８日間放置した後、試料溶液の濁度を測定した。濁度
の計測は試料容液の色彩変化が生じても測定に影響を受
けない積分球式濁度計を用いて行なった。Next, the presence or absence of turbidity or precipitation when the purified aqueous glutaraldehyde solution obtained in Example 1 was adjusted to a slightly alkaline pH of 8 was examined by storing it at 40°C for 8 days. The sample solution was diluted with purified water to a concentration of 2 W/υ, and then 0.3 of sodium bicarbonate was added.
The pH was further adjusted to about 8 using 1M hydrochloric acid or 1M sodium hydroxide solution. The sample solution 100
Put m1 into a glass beaker with a capacity of 10 (]++/,
After covering with a petri dish, the sample solution was left in an air constant temperature bath set at 40°C for 8 days, and then the turbidity of the sample solution was measured. Turbidity was measured using an integrating sphere turbidity meter, which does not affect the measurement even if the sample liquid changes in color.
また、対照試料として、実施例１での粗製グルタールア
ルデヒド水溶液から、上記の試料溶液と同様の操作で調
製したものを用いた。結果を第２表に示す。In addition, as a control sample, a sample prepared from the crude glutaraldehyde aqueous solution in Example 1 in the same manner as the sample solution was used. The results are shown in Table 2.
第２表
第２表より、精製したグルタールアルンヒド水溶液は、
そのｐｌ（を約８の弱アルカリ性に調節しても沈澱現象
を示さなかった。Table 2 From Table 2, the purified glutaralunhyde aqueous solution is
Even when its pl was adjusted to a weak alkalinity of about 8, no precipitation phenomenon was observed.
試験例２
実施例２で得られた２０ｗ／ｖ％ グルタールアルデヒ
ド水溶液中のグルタールアルデヒドおよびパラグルター
ルアルデヒド含量を調べた。その結果を第３表に示す。Test Example 2 The glutaraldehyde and paraglutaraldehyde contents in the 20 w/v % glutaraldehyde aqueous solution obtained in Example 2 were investigated. The results are shown in Table 3.
Ｎ、Ｑ、、検出が不能ご←輌−
第５表より分画番号１〜３の精製グルタールアルデヒド
水溶液中には、バラグルタールアルデヒドが０．００２
ｗ／？’ ％以下しか存在しないにもかかわらず、グ
ルタールアルデヒド含量は約２ Ｑ ｔｕ／ ｖ ％レ
ベルのものが得られることが判った。従って、分画番号
１〜３の様な水溶液を取出すカラムスイッチング操作を
行なえば、連続して精製することが可能であると思われ
る。N, Q, Unable to detect ← From Table 5, the purified glutaraldehyde aqueous solutions of fraction numbers 1 to 3 contain 0.002 glutaraldehyde.
w/? It was found that a glutaraldehyde content of about 2 Q tu/v % can be obtained, although the amount is less than 2 Q tu/v %. Therefore, it seems possible to perform continuous purification by performing a column switching operation to extract aqueous solutions such as fraction numbers 1 to 3.
第３表中分画番号１〜３の精製グルタールアルデヒド水
溶液を混合し、性状等において粗製グルタールアルデヒ
ド水溶液と比較した。その結果を第４表に示す。The purified glutaraldehyde aqueous solutions of fraction numbers 1 to 3 in Table 3 were mixed and compared with the crude glutaraldehyde aqueous solution in terms of properties and the like. The results are shown in Table 4.
第４表 ａ）； 第５表中での数値の平均値。Table 4 a); Average value of the numerical values in Table 5.
ｂ） ｉ 第１表での吸光度比の場合と同じ操作で求
めた。b) i Determined using the same procedure as for the absorbance ratio in Table 1.
第４表より、グルタールアルデヒド濃度が２０ ｗ／？
／％と高濃度であっても精製後の性状等の変化は、５ｗ
／ｖ％ の時と類似していることが判る。From Table 4, the glutaraldehyde concentration is 20 w/?
Even at a high concentration of /%, there are no changes in properties after purification.
It can be seen that it is similar to the case of /v%.
また、弱アルカリ性に調節した後、８白目の濁度を第２
表での場合と同一の操作によシ測定した。その結果を第
５表に示す。In addition, after adjusting to weak alkalinity, the turbidity of the 8th pewter was adjusted to 2nd level.
The measurements were carried out in the same manner as in the table. The results are shown in Table 5.
第５表
第５表より、濃度が２０ｗ／ｖ％レベルのグルタールア
ルデヒド水溶液でも、沈澱の生成しないものを得ること
のできることが判った。Table 5 From Table 5, it was found that even with an aqueous glutaraldehyde solution having a concentration of 20 w/v %, it was possible to obtain a product without forming a precipitate.
図面は本発明によるグルタールアルデヒド水溶液の精製
方法の一例を示す平面図（フローシート）である。
１；溶液供給口 ２；洗浄液供給口３；精製水供給
口 ４；三方切換コック５；定量ポンプ ６；定
量ポンプ
７；充填カラム ８昼充填カラム
９；二連四方切換バルブ
１０；三方切換コック
１１；貯留槽（廃棄用）
１２；精製液貯留槽
１３；洗浄液貯留槽
（特許出願人 丸石製薬株式会社）
（代理人 弁理士 糟谷 安）The drawing is a plan view (flow sheet) showing an example of the method for purifying an aqueous glutaraldehyde solution according to the present invention. 1; Solution supply port 2; Cleaning liquid supply port 3; Purified water supply port 4; Three-way switching cock 5; Metering pump 6; Metering pump 7; Packed column 8 Day-packed column 9; Two-way four-way switching valve 10; Three-way switching cock 11 ; Storage tank (for disposal) 12; Purified liquid storage tank 13; Cleaning liquid storage tank (patent applicant: Maruishi Pharmaceutical Co., Ltd.) (Representative: Yasu Kasuya, patent attorney)
Claims (1)
性シリカに化学結合させたアルキルシリカ類を固相吸着
剤として用い、粗製グルタールアルデヒド水溶液を処理
することを特徴とするグルタールアルデヒド水溶液の精
製方法。 ２、固相吸着剤が炭素数８のアルキル基を多孔性シリカ
に化学結合させたオクチルシリカであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のグルタールアルデヒド水
溶液の精製方法。 ３、精製すべき原料としての粗製グルタールアルデヒド
水溶液が純グルタールアルデヒドを２０重量／容積％以
下含有するものであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のグルタールアルデヒド水溶液の精製方法。 ４、精製処理を連続的に行なう目的をもって、２個以上
の固相吸着剤を充てんさせたカラムを並列させ、まずそ
の内の一つを用いて精製処理を行ない、該カラムの吸着
能力が低下した時点で他のカラムにスイッチし、その間
に該カラムの吸着能力をメタノール等の水溶性溶媒で洗
浄することにより回復させて次回に使用するカラムスイ
ッチング方式を施行することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のグルタールアルデヒド水溶液の精製方法
。[Claims] 1. A crude glutaraldehyde aqueous solution is treated using alkyl silicas in which an alkyl group composed of 8 to 18 carbon atoms is chemically bonded to porous silica as a solid phase adsorbent. A method for purifying an aqueous glutaraldehyde solution. 2. The method for purifying an aqueous glutaraldehyde solution according to claim 1, wherein the solid phase adsorbent is octyl silica in which an alkyl group having 8 carbon atoms is chemically bonded to porous silica. 3. Purification of the glutaraldehyde aqueous solution according to claim 1, wherein the crude glutaraldehyde aqueous solution as the raw material to be purified contains 20% by weight or less of pure glutaraldehyde. Method. 4. For the purpose of continuous purification treatment, columns packed with two or more solid-phase adsorbents are arranged in parallel, and one of them is used for purification treatment first, so that the adsorption capacity of the column decreases. At this point, the column is switched to another column, and in the meantime, the adsorption capacity of the column is restored by washing with a water-soluble solvent such as methanol, and a column switching method for next use is carried out. A method for purifying an aqueous glutaraldehyde solution according to Scope 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1789287A JPS63185938A (en) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | Purification of glutaraldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1789287A JPS63185938A (en) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | Purification of glutaraldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63185938A true JPS63185938A (en) | 1988-08-01 |
| JPH0529338B2 JPH0529338B2 (en) | 1993-04-30 |
Family
ID=11956369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1789287A Granted JPS63185938A (en) | 1987-01-28 | 1987-01-28 | Purification of glutaraldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63185938A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012097044A (en) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Method for purifying aldehyde |
| US8882090B2 (en) | 2011-12-14 | 2014-11-11 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fluid-filled type vibration damping device |
-
1987
- 1987-01-28 JP JP1789287A patent/JPS63185938A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012097044A (en) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Method for purifying aldehyde |
| US8882090B2 (en) | 2011-12-14 | 2014-11-11 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fluid-filled type vibration damping device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529338B2 (en) | 1993-04-30 |
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