JPS63172274A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「技術分野」 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

「従来技術およびその問題点」 電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上盛すしも満足し得る
ものではなく、ざらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．４
．７−ドリニトロー９−フルオレノン等のルイス酸とか
ら形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体か既に実用化されている。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送機
能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られでおり、例えば無定形セレン
薄膜からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールを主成分としで含有するキャリヤ輸送層とから
なる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化されて
いる。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
（こおいて、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質
の両方を有機光導電性化合物にする試みもなされている
。この場合、キャリヤ発生物質としでは、アゾ色素、フ
タロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素
、シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム
色素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質とし
ては、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られ
ている。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有ざない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されている。そ
して、導電性支持体上（こキャリヤ発生物質を有する層
と、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電子
写真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送
物質とを分散させた状態で含有する層を形成してなる電
子写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電′比化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導
電性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感
度が低く、かつ、耐久性の点でも劣っているため、実用
化可能なものは極めて少ないのか現状である。

「発明の目的」 本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体を提供することにある。

「発明の構成」 本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるテトラアザフルバレン化合物を少なくとも一種類含
有することを特徴とする。

（式中、ｎは０または正の整数を示し、８１〜Ｒ８は水
素原子、ハロゲン原子、１価の有機残基、またはＦａ接
した２つの基がテトラアザフルバレン化合物と縮合環を
形成する残基を表わす。）また、本発明による電子写真
感光体は、導電性支持体の上に、前記一般式（１）で示
されるテトラアザフルバレン化合物を少なくとも一種類
含有する光導電性被膜を有する感光層を設けたことを特
徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるテトラアザフル
バレン化合物を電子写真用光導電性化合物としで用いた
試みはなく、本発明者は、この化合物を電子写真用光導
電性化合物、特（こはキャリヤ　　　。

発生物質として用いることにより、優れた感度を有する
電子写真感光体か得られることを見出し、本発明を完成
するに至ったものである。

前記一般式（１）において、ｎは０または止の整数を示
し、Ｒ７−Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、１価の有機
残基、またはｌｌｉ接した２つの基がテトラアザフルバ
レン化合物と縮合環を形成する残基を表わすのであるが
、ここで−価の有機残基としでは、アルキル基、アルコ
キシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしく
は未置換のアラルキル基、アシル基、置換もしくは未置
換のアミン基、置換もしくは未置換のスチリル基、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、シ
アノ基、置換もしくは未置換のアリールアゾ基、あるい
はこれらの有機残基の炭素骨格を窒素原子、酸素原子、
イオウ原子等のへテロ原子で置換した基などが挙げられ
る。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものか挙げられる。

前記一般式（１）で示される化合物は、第７図または第
８図に示すような反応式によって合成できる。なお、図
において、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と
同じ意味である。この合成法の詳細は、Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　Ｎｏ、４２．５２２１−
５２２３（１９６６）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１Ｂ
８７．５５２　、Ａｎｃ＋ｅｗ。

Ｃｈｅｍ、；７Ｂ、　３０３（１９６６）　、Ｊ、Ｐｒ
ａｋｔ、Ｃｈｅｍ、、２３，２２５〜２３３（＋９６／
Ｉ）等に記載されている。

例えば、前記構造式（１５）で示される化合物の合成例
を述べると次の通っである。

酢ｖｊ１６００ｍｌにテレフタルアルデヒド８９、ベン
ジル２５．２９　、および酢酸アンモニウム　６４．２
９　＠溶解し、２時間はど加熱還流し、溶媒溶去後、粗
１゜４−ビス（４，５−ジフェニルイミダゾール−２−
イル）−リセ輸送層３を設けた例であり、第２図はキャ
リベンゼン２７．８９　％得る。これをピリジンから再
結晶して精製し、純粋な１，４−ビス（４，５−ジフェ
ニルイミダゾール−２−イル）−ベンゼン２０９ヲ得る
。次に、これに乾燥ピリジン中で水素化ナトリウムを反
応させ、１．４−ビス（４，５−ジフェニルイミダゾー
ル−２−イル）−ベンゼンのナトリウム１ｎＩ５ｑ＠得
ンた。これを塩化メチレン中で臭素を用いて酸化し、溶
液を濃縮後、析出した化合物をろ取し、前記構造式（１
５）で示される化合物１２９ヲ得る。

なお、他の化合物も上記合成例と同様な方法で合成する
ことができる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質として用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キャリヤ発生物質を主成分とするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層３と
の積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャリヤ
発生層２の上にキャ分散して得られる分散液を塗布する
か、またはある。

第３図または第４図（こ示すように、導電性支持体１上
に、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキ、サー、サンド
ミル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし
、必要に応じて結着剤と混合せで得られる溶液を、浸漬
法、スプレー法、スピンナー法などの方法で、塗布する
ことで形成することができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルと
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形成
することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる。本発明においで、キャリヤ輸送物質は、特に
限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘
導体などが使用できる。

なあ、導電性支持体１と感光層４との間に配置される中
間層５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するもので
あり、例えばカセイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどて形成す
ることかできる。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散しでなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、さらにキャリヤ発生物質を分散させた液を
塗布することによって形成することかできる。

「発明の実施例」 実施例１〜５ ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶かした溶液に、下記表に挙げた５種類のテ
トラアザフルバレン化合物（前記構造式（３）　、（４
）　、（＋６）、（１７）、（４８）で示される化合物
）５重量部をボールミルで粉砕したものを加えて分散さ
せ、５種類の塗工液を調製した。そして、各塗工液を５
０ｕｍのＡ１プレート上に、乾燥後の膜厚が０．３　ｕ
ｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。

次に、下記構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルヘンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０ｕｍとなるようにドクター２゜ ブレードを用いで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。

このようにして得た５種類の電子写真感光体について、
静電気帯電試験装置（川口電気■製、ＥＰＡ−８１００
型）１８：用いて、スタチック方式で−６に■でコロナ
帯電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、照度１５１ｕ
ｘの５秒間露光で光減衰を観測しで、光電気特性を評価
した。こうして測定した初期帯電電位（Ｖｏ）、感度（
Ｅｌ／２）、残留電位（ＶＲ）の結果を下記表に示す。

表 「発明の効果」 以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電′１８ｉＶ有する光導電性被膜および
それを用いた電子写真感光体を得ることができる。した
がって、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプ
リンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電
子写真応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図、第８図は本発明で用い
るテトラアザフルバレン化合物を合成するための反応式
をそれぞれ示す図である。 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図 手摩売ネ甫正書（自発） 昭和６２年　２月１７日 昭和６２年特許願第４６９９号 ２、発明の名称 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体３、補
正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都大田区雪谷大塚町１番７号名　称　（
ＡＯ９）アルプス電気株式会社代表者　片岡勝大部 ４、代理人 ６、補正の内容 」 とあるのを 」 と補正する。 以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるテトラアザフルバレ
   ン化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする
   光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、ｎは０または正の整数を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿８
   は水素原子、ハロゲン原子、１価の有機残基、または隣
   接した２つの基がテトラアザフルバレン化合物と縮合環
   を形成する残基を表わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るテトラアザフルバレン化合物を少なくとも一種類含有
   する光導電性被膜を有する感光層を設けたことを特徴と
   する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、ｎは０または正の整数を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿８
   は水素原子、ハロゲン原子、１価の有機残基、または隣
   接した２つの基がテトラアザフルバレン化合物と縮合環
   を形成する残基を表わす。）