JPS6317087B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6317087B2 JPS6317087B2 JP55093340A JP9334080A JPS6317087B2 JP S6317087 B2 JPS6317087 B2 JP S6317087B2 JP 55093340 A JP55093340 A JP 55093340A JP 9334080 A JP9334080 A JP 9334080A JP S6317087 B2 JPS6317087 B2 JP S6317087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanatodiphenylmethane
- mol
- molecular weight
- component
- mold
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 26
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 33
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 30
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 16
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 2
- -1 diphenylmethane diamines Chemical class 0.000 description 27
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 24
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Chemical group 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Chemical group 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 3
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEYNYHSOGNVQRY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-diethyl-4-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(C)C(N)=C1 AEYNYHSOGNVQRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHUIRIRTZCOEMK-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 3,5-diamino-4-chlorobenzoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC(N)=C(Cl)C(N)=C1 KHUIRIRTZCOEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 2
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- RYGQMYQSZWVPQE-UHFFFAOYSA-N (2,3-diaminophenyl)phosphonic acid Chemical class NC1=CC=CC(P(O)(O)=O)=C1N RYGQMYQSZWVPQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTLIXPLJFCRLJY-UHFFFAOYSA-N 1-(1-aminocyclooctyl)cyclooctan-1-amine Chemical compound C1CCCCCCC1(N)C1(N)CCCCCCC1 DTLIXPLJFCRLJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1,4,2-oxazasilinane Chemical compound CN1CCO[Si](C)(C)C1 GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGYUBHGXADMAQU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triethylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(CC)=C1N JGYUBHGXADMAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVDSMYGTJDFNHN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzene-1,3-diamine Chemical group CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1N ZVDSMYGTJDFNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDQMZKBIBRAZEA-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzoic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C(N)=C1 LDQMZKBIBRAZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KELUYBRGBRRUCW-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC=C(N)C(CC)=C1N KELUYBRGBRRUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZEWIYUUNKCGKA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylamino)ethanol;octadecanoic acid Chemical compound OCCNCCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O RZEWIYUUNKCGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUSWWMQKWNMRSQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 3,5-diamino-4-methylbenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC(N)=C(C)C(N)=C1 IUSWWMQKWNMRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLDEQAGSZRTIV-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BWLDEQAGSZRTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethyl-2-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C(C)=C1N RQEOBXYYEPMCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAZIMFHUVDMOJD-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(N)C=C1N OAZIMFHUVDMOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MERLDGDYUMSLAY-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)disulfanyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SSC1=CC=C(N)C=C1 MERLDGDYUMSLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical group NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylphenethylamine Chemical compound CN(C)CCC1=CC=CC=C1 TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical group 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dioctyl)stannyl] acetate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCCCCCC CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- RGAMPJYGTCSRAG-UHFFFAOYSA-N bis[2-(diethylamino)ethyl] hexanedioate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)CCCCC(=O)OCCN(CC)CC RGAMPJYGTCSRAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWZPGMMKDANPKU-UHFFFAOYSA-L butyl-di(dodecanoyloxy)tin Chemical compound CCCC[Sn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O CWZPGMMKDANPKU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOKMXCYLPPQNKV-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylphosphonic acid Chemical compound NC(=N)P(O)(O)=O JOKMXCYLPPQNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N isatoic anhydride Chemical compound NC1=CC=CC=C1CO VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N octyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn] ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- NWELCUKYUCBVKK-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylhydrazine Chemical class NNC1=CC=CC=N1 NWELCUKYUCBVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical class CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2380/00—Tyres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/906—Fiber or elastomer prepared from an isocyanate reactant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は注型法による改善された機械的性質を
有するポリウレタン尿素エラストマーの製造に関
する。該改善は、エラストマーの合成においてイ
ソシアネート成分として或種のジフエニルメタン
ジイソシアネート異性体混合物を使用することに
より得られる。 例えばVieweg−Hochtlen、Kunststoff−
Handbuch、Vol.;Carl−Hanser−Verlag、
Munich、1966年、206−297頁から、比較的高分
子量のポリオール(例えばポリエーテルまたはポ
リエステル)と例えば4,4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネートまたは1,5−ナフチレンジイ
ソシアネートのような対称ジイソシアネートに基
づくNCO基含有プレポリマーを、連鎖延長剤と
しての短鎖ジオール好ましくは1,4−ブタンジ
オールと共に注型することにより加工して高品質
エラストマーを生成させ得ることは知られてい
る。しかし専門家には知られているように、イソ
シアネート成分として化学的に純粋なイソシアネ
ートを使用することによつてのみ満足すべき品質
でエラストマーを得ることができる。かくて例え
ば4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート中
の僅か10%の2,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートでも、エラストマーの品質の明確な低下
を生ずるに充分である。それから製造した靴底
は、例えば純4,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートに基づくものと比べて比較的早く脆化す
る。 ポリウレタン尿素エラストマーが注型法により
製造され得ることも知られている。この場合、一
般にトルイレンジイソシアネートで合成される
NCO基含有プレポリマーを、連鎖延長剤として
の芳香族ジアミンと反応させる。この方法によつ
ても、例えば米国特許第3188302号に連鎖延長剤
としての3,3′−ジクロロジフエニルメタン−
4,4′−ジアミンに対して、またはドイツ特許公
告公報第1803635号に3,5−ジアミノ−4−ク
ロロ安息香酸イソブチルエステルに対して記載さ
れているように、高品質のエラストマーが得られ
る。 このようなポリウレタン尿素エラストマーを注
型法により、イソシアネート成分としてジフエニ
ルメタンジイソシアネートを使用して製造しよう
とすれば、プレポリマーの加工性に関しても、そ
して最終生成物の機械的性質に関しても問題が生
ずる。 比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物1モ
ルと4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン2
モル(またはそれ以下)から合成したプレポリマ
ーは非常に高い粘度を有し、重大な加工上の問題
を特に高圧機械において惹起する。2000mPa.sよ
り高い粘度を有するプレポリマーは高圧機械中で
はもはや満足には混合することができない。他
方、粘度を下げるために温度を70℃を大きく超え
て上昇させることはできない。何故なら温度が増
大するに従い反応速度が大きくなりそしてプレポ
リマーの安定性が明らかに低下するからである。 4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネートに
基づくプレポリマーの高い粘度のために、注型混
合物は流動性が悪く、そして均質化が困難であ
り、大容量の成型品の注型が不可能であるという
結果を生ずる。このようなプレポリマーの他の欠
点は、特にイソシアネート基のウレトジオン基へ
の二量化に起因する不満足な貯蔵安定性にある。 プレポリマーの粘度を低下させ、同時にその貯
蔵安定性を改善する一つの方法は、その製造に際
し比較的高分子量のジオール1モルあたり2モル
より多くのイソシアネートを使用してプレポリマ
ーが比較的大量の遊離4,4′−ジイソシアナトジ
フエニルメタン単量体を含むようにすることであ
る。しかしこの方法は、低反応性のジアミンを使
用した場合でさえ、プレポリマーの遊離ジイソシ
アネート含量が増すに従い、連鎖延長反応の際の
反応速度が大巾に増大し、反応混合物の注型時間
があまりにも短くなる結果となるという欠点を伴
なう。 アミン成分をポリオールで希釈することにより
注型混合物の高い反応速度を低下させようとする
と、別の問題が生ずる。即ち、4,4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートと芳香族ジアミンから
形成される高度に対称的な剛性セグメントが反応
混合物中に充分に溶解しない。従つてこれら剛性
セグメントの大部分はポリウレタン分子中に組込
まれずに沈澱する。その結果これらエラストマー
の機械的性質は不満足である。 最後に、純4,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートに基づくプレポリマーは、2個のイソシ
アネート基の高い反応性のために、例えばアルキ
ル置換されたトルイレンジアミンおよびフエニレ
ンジアミンのような高度に反応性の芳香族ジアミ
ンと満足に加工し得ない。 従つて本発明の目的は、一方では4,4′−ジイ
ソシアナトジフエニルメタンに基づく生成物の顕
著な性質スペクトルを有するエラストマーを生
じ、しかし他方では、工業的に重要な高度に反応
性のアルキル置換されたフエニレンジアミンおよ
びジアミノジフエニルメタンを使用した場合で
も、改善された加工性を有する注型系を提供する
ことである。 意外にも、この目的はプレポリマー成分の合成
に際し或種のジイソシアナトジフエニルメタン異
性体混合物を使用することにより達成し得ること
が見出された。これは意外であると見做されねば
ならない。何故ならば、上述したジオールで延長
された注型系での経験から、ポリウレタン尿素エ
ラストマーの性質は、純4,4′−ジイソシアナト
ジフエニルメタンと対照的に異性体混合物を使用
してもかなり損なわれるであろうと予測されたか
らである。 従つて本発明は、型中に (A)(a) 少なくとも2個のツエレウイチノフ−反能
性水素原子を含み、そして400ないし10000の
分子量を有する化合物、好ましくはポリヒド
ロキシル化合物1モルと、 (b) ジイソシアナトジフエニルメタン2ないし
10モル好ましくは2.5ないし5モル、 から製造されたNCO−プレポリマー;および (B) 芳香族ジアミン、および場合により (C) 成分(B)を基準にして50モル%まで、好ましく
は30モル%未満の、62ないし6000好ましくは
1000ないし5000の分子量を有しそして第1級水
酸基を含むポリオール、 を含む連鎖延長成分;および場合により (D) 発泡剤、活性化剤、充填剤その他のそれ自体
知られた添加剤 の反応混合物(こゝで成分(A)と成分(B)+(C)の間の
当量比は0.9:1ないし1.3:1、好ましくは1.0:
1ないし1.15:1である)を流し込み、型中の反
応混合物を硬化させ、そして硬化した反応混合物
を型から取出すことにより、200Kg/m3より大き
い嵩密度を有する場合により気泡質のポリウレタ
ン尿素エラストマーを製造する方法において、
NCO−プレポリマー(A)が (i) 15ないし80モル%好ましくは35ないし70モル
%の2,4′−ジイソシアナトジフエニルメタ
ン; (ii) 20ないし85モル%好ましくは30ないし65モル
%の4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタ
ン;および (iii) 0ないし20モル%好ましくは0ないし15モル
%の2,2′−ジイソシアナトジフエニルメタン から成る異性体混合物を使用して製造されたこと
を特徴とする方法に関する。 プレポリマー(A)の製造には、100ないし3000の
分子量を有する二官能性ポリエステルおよび1000
ないし5000の分子量を有するポリエーテルジオー
ルを使用するのが特に好ましい。 好ましい芳香族ジアミン(B)はアルキル置換され
たフエニレンジアミンおよびジフエニルメタンジ
アミンである。 ジアミンのための混合成分(C)は特に、1000ない
し5000の分子量を有しそして末端エチレンオキシ
ド基を含有する二官能性および多官能性ポリエー
テル、1000ないし2500の分子量を有するポリエス
テルおよびポリカーボネートジオール、および
1000ないし2000の分子量を有するポリテトラヒド
ロフランにより形成される。 プレポリマーの製造において、成分(a)および(b)
は、1当量のポリオールに対して少なくとも2当
量のジフエニルメタンジイソシアネート異性体混
合物が存在するような比率で反応させる。一般に
過剰の遊離イソシアネートが存在する。即ちポリ
オールとジイソシアネートの当量比は1:2.5な
いし1:5である。 連鎖延長成分の使用量は、ジアミンがポリオー
ルと混合されるか、それとも純粋の形で存在する
かに依存する。したがつて、アミンの成分の使用
量は、プレポリマー100重量部あたり10ないし100
重量部の間で変化させ得る。たゞしプレポリマー
100重量部あたり15ないし60部の連鎖延長剤を使
用するのが好ましいが、一般にプレポリマーは90
ないし130の指数で、好ましくは100ないし115の
指数でアミンまたはアミン/ポリオール混合物と
反応させる。 充填剤はプレポリマー中およびアミン/ポリオ
ール混合物中の両方に、それぞれ約1ないし25重
量%および約1ないし35重量%の量で存在させ得
る。例えばカーボンブラツクまたは沈降シリカお
よび有機充填剤例えばスチレン−アクリロニトリ
ル−グラフト・ポリエーテルまたはポリエーテル
中のポリヒドラゾジカルボンアミドのような使用
充填剤は、エラストマーの機械的性質を一般的に
改善し得、またはエラストマーから製造された仕
上物品の、例えば耐熱性またはノンスリツプ性
(靴底の場合)といつた或種の性質のみに都合よ
く影響し得る。 本発明による注型法は次のような、或程度予期
し得なかつたそして驚くべき利点を有する: 1 プレポリマーの製造に使用するジフエニルメ
タンジイソシアネート混合物は10℃以上の温度
で液状であり、従つて加工し易い。 2 得られるエラストマーは、4,4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートおよび短鎖ジオール
に基づく注型系のエラストマーの品質と同等ま
たはそれを凌駕さえする極めて高品質の機械的
性質を有する。 3 高品質の機械的性質を有するエラストマー
が、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
トに基づく系とは対照的に、ジイソシアネート
の高過剰により特徴ずけられる系からさえ製造
され得る。 4 プレポリマーの貯蔵安定性は、4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネートに基づくプレポ
リマーのそれより明確に良好である。 5 注型混合物の低粘度のために、注型が特に高
圧機械においてかなり容易となり、そして或場
合には初めて可能となる。非対称2,4′−ジイ
ソシアネート含量が増すに従い低下する反応速
度は更に次の利点をもたらす:複雑な型も満足
に充填することができるので成型品の品質が向
上し、即ち不良品の数が減少する。 6 プレポリマーの比較的低い反応性のために、
純4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
に基づくプレポリマーとは注型し得ない高度に
反応性の芳香族ジアミンを加工することも今や
可能である。 プレポリマー(A)の製造に適当な化合物(a)は、少
なくとも2個のイソシアネート−反応性水素原子
を含みそして一般に400ないし10000の分子量を有
する化合物である。アミノ基、チオール基または
カルボキシル基を含む化合物の他に、そのような
化合物は好ましくは、水酸基を含む化合物、特に
2ないし8個の水酸基を含む化合物、就中500な
いし8000、好ましくは800ないし5000の分子量を
有するもの、例えば均質または気泡質のポリウレ
タンの製造用にそれ自体知られている型の、少な
くとも2個、一般に2ないし8個、しかし好まし
くは2ないし4個の水酸基を含有するポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネートおよびポリエステルア
ミドである。 本発明により使用するに適当な水酸基含有ポリ
エステルは例えば、多価好ましくは二価アルコー
ル(これに三価アルコールを添加してもよい)と
多塩基性好ましくは二塩基性カルボン酸の反応生
成物である。遊離ポリカルボン酸を使用する代り
に、対応するポリカルボン酸無水物または対応す
るポリカルボン酸の低級アルコールエステルまた
はそれらの混合物を、ポリエステルの製造に使用
することもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、脂
環式、芳香族および/または複素環式であること
ができ、そして例えばハロゲン原子で置換されて
いても、および/または不飽和であつてもよい。 そのようなカルボン酸およびその誘導体の例は
コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリ
メリツト酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、エンドメチレン・テトラヒドロ
無水フタル酸、無水グルタール酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、二量化または三量化
不飽和脂肪酸(これは例えばオレイン酸のような
単量体不飽和脂肪酸と混合して使用してもよい)、
テレフタル酸ジメチルエステルおよびテレフタル
酸−ビス−グリコールエステルである。適当な多
価アルコールは例えばエチレングリコール、1,
2−および1,3−プロピレングリコール、1,
4−および2,3−ブチレングリコール、1,6
−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4−ビス−ヒ
ドロキシメチル・シクロヘキサン、2−メチル−
1,3−プロパンジオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリ
オール、1,2,4−ブタントリオール、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、キニト
ール、マンニトールおよびソルビトール、ホルミ
トール、メチルグリコシド、更にジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコールおよびより高級なポリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールおよびより高級
なポリプロピレングリコールおよびジブチレング
リコールおよびより高級なポリブチレングリコー
ルである。ポリエステルは末端カルボキシル基を
含んでいてもよい。ラクトン例えばξ−カプロラ
クトンの、またはヒドロキシカルボン酸例えばω
−ヒドロキシカプロン酸のポリエステルを使用し
てもよい。 本発明により使用するに適当な少なくとも2
個、一般に2ないし8個、そして好ましくは2な
いし3個の水酸基を含有するポリエーテルもそれ
自体知られており、そして例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピ
クロロヒドリンといつたエポキシドをそれ自身で
例えば三弗化ホウ素のようなルイス触媒の存在下
に重合させるか、またはこれらのエポキシド好ま
しくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ドを、混合してまたは順次に、水、アルコール、
アンモニアまたはアミンのような反応性水素原子
を含有するスターター成分、例えばエチレングリ
コール、1,3−プロピレングリコールまたは
1,2−プロピレングリコール、トリメチロール
プロパン、グリセロール、ソルビトール、4,
4′−ジヒドロキシジフエニルプロパン、アニリ
ン、エタノールアミンまたはエチレンジアミンと
共に付加させることにより得られる。例えばドイ
ツ特許公告公報第1176358号および第1064938号に
記載されている型の蔗糖ポリエーテルおよびドイ
ツ特許公開公報第2639083号および第2737951号に
記載されているホルミトールまたはホルモースか
ら出発したポリエーテルを本発明により使用する
こともできる。多くの場合、主として第1級水酸
基を含む(ポリエーテル中に存在するすべての水
酸基を基準にして90重量%まで)ポリエーテルを
使用するのが好ましい。水酸基を含むポリブタジ
エンも本発明により使用するに適当である。 ポリチオエーテルの中では特にチオジグリコー
ルの自己縮合および/または他のグリコール、ジ
カルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノカルボン
酸またはアミノアルコールとの縮合生成物が挙げ
られる。共−成分に依存して該生成物は例えばポ
リチオ混成エステル、ポリチオエーテルエステル
またはポリチオエーテルエステルアミドである。 適当なポリアセタールは例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、4,4′−ジ
オキセトキシジフエニル・ジメチルメタン、ヘキ
サンジオールといつたグリコールおよびホルムア
ルデヒドから得られる化合物である。本発明によ
り使用するに適当なポリアセタールは、例えばト
リオキサンのような環状アセタールの重合によつ
て得ることもできる(ドイツ特許公開公報第
1694128号)。 水酸基を含有する適当なポリカーボネートはそ
れ自体知られており、そして例えば、ドイツ特許
公告公報第1694080号、第1915908号および第
2221751号およびドイツ特許公開公報第2605024号
に記載されているように、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオールおよび/または
1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコールまたはチオジグリコールのようなグリコ
ールをジアリールカーボネート例えばジフエニル
カーボネート、またはホスゲンと反応させること
により得ることができる。 ポリエステルアミドおよびポリアミドは例え
ば、多塩基性飽和または不飽和カルボン酸または
その無水物と多価飽和または不飽和アミノアルコ
ール、ジアミン、ポリアミンおよびそれらの混合
物から得られる主として線状の縮合物を包含す
る。 ウレタンまたは尿素基を既に含むポリヒドロキ
シル化合物、および変性されていてもよいヒマシ
油または炭水化物例えば澱粉といつた天然ポリオ
ールを使用することもできる。アルキレンオキシ
ドとフエノールホルムアルデヒド樹脂または尿素
ホルムアルデヒド樹脂の付加生成物も本発明によ
り使用し得る。 ポリイソシアネート−重付加プロセスに使用す
る前に、上記ポリヒドロキシル化合物は種々の方
法で変性することができる:かくてドイツ特許公
開公報第2210839号(米国特許第3849515号)およ
び第2544195号によれば、異なるポリヒドロキシ
ル化合物例えばポリエーテルポリオールとポリエ
ステルポリオールの混合物を、強酸の存在下での
エステル化により縮合させて、エーテル橋を介し
て結合した異なるセグメントから構成される比較
的高分子量のポリオールを形成させることができ
る。また、例えばドイツ特許公開公報第2559372
号により、ポリヒドロキシル化合物中にアミド基
を導入することも、またはドイツ特許公開公報第
2620487号により、多官能性シアン酸エステルと
の反応によりトリアジン基を導入することもでき
る。ドイツ特許公開公報第2714289号、第2714292
号および第2714293号に記載されているように、
ポリオールと当量より少ない量のジイソシアナト
カルボジイミドとの反応、それに続くカルボジイ
ミド基とアミン、アミドホスフイツトまたはカル
ボン酸との反応は、グアニジン、ホスホノホルム
アミジンまたはアシル尿素基を含有するポリヒド
ロキシル化合物を与える。或場合には、ドイツ特
許公開公報第2019432号および第2619840号および
米国特許第3808250号、第3975428号および第
4016143号明細書に記載されているように該比較
的高分子量のポリヒドロキシル化合物をイサト酸
無水物との反応により完全にまたは部分的に対応
するアントラニル酸エステルに転化するのが特に
有利である。このようにして末端芳香族アミノ基
を含む比較的高分子量の化合物が得られる。 ドイツ特許公開公報第2546536号および米国特
許第3865791号明細書によれば、末端アミノ基を
含む比較的高分子量の化合物が、NCOプレポリ
マーを水酸基含有エナミン、アルジミンまたはケ
チミンと反応させ、次に加水分解することにより
得られる。末端アミノ基またはヒドラジド基を含
む比較的高分子量の化合物を製造する他の方法は
ドイツ特許公開公報第1694152号(米国特許第
3625871号)に記載されている。 本発明によれば、微細に分散したまたは溶解し
た形で高分子量重付加物および重縮合物または重
合体を含有するポリヒドロキシル化合物を使用す
ることも可能である。このようなポリヒドロキシ
ル化合物は例えば、重付加反応例えばポリイソシ
アネートとアミノ官能性化合物との反応および重
縮合反応例えばホルムアルデヒドとフエノールお
よび/またはアミンの間のそれを、上記水酸基含
有化合物中でその場で実施することにより得られ
る。このような方法は例えばドイツ特許公告公報
第1168075号および第1260142号およびドイツ特許
公開公報第2324134号、第2423984号、第2512385
号、第2513815号、第2550796号、第2550797号、
第2550833号、第2550862号、第2633293号および
第2639254号に記載されている。しかし、米国特
許第3869413号またはドイツ特許公開公報第
2550860号により、水性重合体分散液とポリヒド
ロキシル化合物を混合し、そして次に混合物から
水を除去することもできる。 例えばスチレンとアクリロニトリルをポリエー
テル(米国特許第3383351号、第3304273号、第
3523093号および第3110695号、ドイツ特許公告公
報第1152536号)またはポリカーボネートポリオ
ール(ドイツ特許第1769795号、米国特許第
3637909号)の存在下に重合させることにより得
られる型のビニル重合体で変性されたポリヒドロ
キシル化合物も本発明の方法に使用するに適当で
ある。ドイツ特許公開公報第2442101号、第
2644922号および第2646141号に従つてビニルホス
ホン酸エステルおよび場合により(メタ)アクリ
ロニトリル、(メタ)アクリルアミドまたはOH
−官能性(メタ)アクリル酸エステルでグラフト
重合することにより変性されたポリエーテルポリ
オールを使用することにより、特に良好な耐炎性
を有するプラスチツクが得られる。不飽和カルボ
ン酸および場合により他のオレフイン型不飽和単
量体でラジカルグラフト重合することによりカル
ボキシル基を導入したポリヒドロキシル化合物
(ドイツ特許公開公報第2714291号、第2739620号
および第2654746号)は鉱物質充填剤と組合せて
特に有利に使用し得る。 上記の型の変性ポリヒドロキシル化合物をポリ
イソシアネート−重付加プロセスに出発成分とし
て使用すると、かなり改善された機械的性質を有
するポリウレタンが多くの場合生成する。 本発明により使用される上記化合物の例は例え
ばSaunders−FrischによるHigh Polymers、
Vol.、“Polyurethane、Chemistry and
Technology”、Interscience Publishers、New
York/London、Vol.、1962年、32−42頁およ
び44−54頁、およびVol.、1964年、5−6頁お
よび198−199頁、およびKunststoff−
Handbuch、Vol.、Vieweg−Hochtlen、Carl
−Hanser−Verlag、Munich、1966年の例えば
45−71頁に記載されている。上記の少なくとも2
個のイソシアネート−反応性水素原子を含みそし
て400ないし10000の分子量を有する化合物の混合
物、例えばポリエーテルとポリエステルの混合物
を使用することも勿論可能である。 或場合には、低融点および高融点のポリヒドロ
キシル化合物を互いに組合せると特に有利である
(ドイツ特許公開公報第2706297号)。 NCO−プレポリマー(A)の製造においてイソシ
アネート成分(b)として使用される異性体混合物
は、知られた方法により、例えば粗ポリフエニ
ル・ポリメチレン−ポリイソシアネートの分別蒸
留により得られ、この場合正確に定められた2,
4′−/4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト混合物を単離することが可能である。 本発明によれば、ポリウレタンの化学からそれ
自体知られている他のポリイソシアネートを、成
分(b)を基準にして10モル%までの量で使用するこ
ともできる。 芳香族ジアミン(B)の例はドイツ特許公開公報第
2040644号および第2160590号によるビス−アント
ラニル酸エステル、ドイツ特許公開公報第
2025900号による3,5−および2,4−ジアミ
ノ安息香酸エステル、ドイツ特許公開公報第
1803635号(米国特許第3681290号および第
3736350号)、第2040650号および第2160589号に記
載されているエステル基含有ジアミン、ドイツ特
許公開公報第1770525号および第1809172号(米国
特許第3654364号および第3736295号)によるエー
テル基含有ジアミン、5−位が置換されていても
よい2−ハロゲノ−1,3−フエニレンジアミン
(ドイツ特許公開公報第2001772号、第2025896号
および第2065869号)、3,3′−ジクロロ−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、トルイレンジア
ミン、4,4′−ジアミノジフエニルメタン、4,
4′−ジアミノジフエニル・ジスルフイド(ドイツ
特許公開公報第2404976号)、ジアミノジフエニ
ル・ジチオエーテル(ドイツ特許公開公報第
2509404号)、アルキルチオ基で置換された芳香族
ジアミン(ドイツ特許公開公報第2638760号)、ジ
アミノベンゼンホスホン酸エステル(ドイツ特許
公開公報第2459491号)、スルホネートまたはカル
ボキシレート基含有芳香族ジアミン(ドイツ特許
公開公報第2720166号)およびドイツ特許公開公
報第2635400号に記載されている高融点ジアミン
である。脂肪−芳香族ジアミンの例はドイツ特許
公開公報第2734574号によるアミノアルキル・チ
オアニリンである。 炭素原子数が好ましくは1ないし3の、少なく
とも1個のアルキル置換基をアミノ基のO−位に
含む芳香族ジアミンは、本発明の方法に特に好適
である。このような芳香族ジアミンは例えば1,
3−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、2,
4−ジアミノメシチレン、1−メチル−3,5−
ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メチ
ル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼ
ン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼンまたは3,5,3′,5′−テトラエチル−
4,4′−ジアミノジフエニルメタンを包含する。 そのようなジアミンの他の例は次の一般式: (式中R1は炭素原子数が好ましくは1ないし3
のアルキル基を表わし、 R2、R3およびR4は水素、または炭素原子数が
好ましくは1ないし4のアルキル基を表わす)に
対応する化合物である。 本発明によれば、上記ジアミンの混合物を使用
することも勿論可能である。 1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジア
ミノベンゼンまたはそれと1−メチル−3,5−
ジエチル−2,6−ジアミノベンゼンとの混合物
を使用するのが特に好ましい。 芳香族ジアミン(B)のために使用してもよい混合
成分(C)は、ポリウレタンの化学からそれ自体知ら
れている少なくとも2個の第1級水酸基を含有し
そして62ないし6000の分子量を有する化合物によ
り形成されることができる。それは好ましくは前
記の型の、第1級水酸基を含有しそして1000ない
し5000の分子量を有するポリエーテル、ポリエス
テルまたはポリカーボネートにより形成される。 使用される補強充填剤は、例えば空気タイヤの
製造に使用されるカーボンブラツク、シリカ、金
属補強要素、ガラス、可塑剤および/またはエキ
ステンダー油のような材料からなる。これらの充
填剤はNCO−プレポリマー中または成分(C)中に
極めて均一に分散させるのが好ましい。 本発明によれば、次の助剤および添加剤を使用
してもよい: 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造のため
のそれ自体知られている発泡剤、例えば水およ
び/またはモノフルオロトリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、ブタンまたはジエチルエー
テルといつた易揮発性物質。 しかしこれらの発泡剤は多くても最終生成物が
少なくとも200Kg/m3、好ましくは500Kg/m3より
大きい密度を有するような量で使用される。しか
し、本発明により非気泡質生成物を製造するのが
特に好ましい。 それ自体知られている触媒、例えば第3級アミ
ン例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、
N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、
N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ペンタメチルジエチレントリアミンおよびよ
り高級な同族体(ドイツ特許公開公報第2624527
号および第2624528号)、1,4−ジアザビシクロ
−(2,2,2)−オクタン、N−メチル−N′−
ジメチルアミノエチル・ピペラジン、ビス−(ジ
メチルアミノアルキル)−ピペラジン(ドイツ特
許公開公報第2636787号)、N,N−ジメチル・ベ
ンジルアミン、N,N′−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、N,N−ジエチルベンジルアミン、ビ
ス−(N,N−ジエチルアミノエチル)−アジペー
ト、N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−
ブタンジアミン、N,N−ジメチル−β−フエニ
ルエチルアミン、1,2−ジメチルイミダゾー
ル、2−メチルイミダゾール、単環式および二環
式アミジン(ドイツ特許公開公報等1720633号)、
ビス−(ジアルキルアミノ)−アルキルエーテル
(米国特許第3330782号、ドイツ特許公告公報第
1030558号およびドイツ特許公開公報第1804361号
および第2618280号)、およびドイツ特許公開公報
第2523633号および第2732292号によるアミド基好
ましくはホルムアミド基含有第3級アミン。ジメ
チルアミンのような第2級アミンおよびアルデヒ
ド好ましくはホルムアルデヒド、またはアセト
ン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン
のようなケトン、およびフエノール、ノニルフエ
ノールまたはビスフエノールのようなフエノール
類の、それ自体知られたマンニツヒ塩基も適当な
触媒である。 触媒としての使用に適当なイソシアネート−反
応性水素原子含有第3級アミンは例えばトリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N
−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタ
ノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミ
ン、それらとプロピレンオキシドおよび/または
エチレンオキシドのようなアルキレンオキシドの
反応生成物およびドイツ特許公開公報第2732292
号による第2−第3級アミンである。 他の適当な触媒は、例えばドイツ特許第
1229290号(米国特許第3620984号に対応)に記載
されている型の、炭素−珪素結合含有シラ−アミ
ン、例えば2,2,4−トリメチル−2−シラモ
ルホリンおよび1,3−ジエチルアミノメチル・
テトラメチル・ジシロキサンである。 他の適当な触媒はテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドのような窒素含有塩基、また水酸化
ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物、ナト
リウムフエノラートのようなアルカリ金属フエノ
ラート、またはナトリウムメチラートのようなア
ルカリ金属アルコラートである。ヘキサヒドロト
リアジンも触媒として使用し得る(ドイツ特許公
開公報第1769043号)。 イソシアネート基とツエレウイチノフ−反応性
水素原子との反応はラクタムおよびアザラクタム
によつても大巾に加速され、この場合最初にラク
タムと酸の水素を含む化合物との会合体が形成さ
れる。このような会合体およびその触媒効果はド
イツ特許公開公報第2062288号、第2062289号、第
2117576号(米国特許第3758444号)、第2129198
号、第2330175号および第2330211号に記載されて
いる。 本発明によれば、触媒として有機金属化合物、
特に有機錫化合物を使用することもできる。ジ−
n−オクチル錫メルカプチドのような含硫化合物
(ドイツ特許公告公報第1769367号、米国特許第
3654927号)に加えて、好ましい有機錫化合物は
酢酸錫()、オクタン酸錫()、エチルヘキサ
ン酸錫()およびラウリン酸錫()のような
カルボン酸の錫()塩および錫()化合物例
えばジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジクロリ
ド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫マレートおよびジオクチル錫
ジアセテートである。 すべての上記触媒は勿論混合物の形で使用し得
る。この点については、有機金属化合物とアミジ
ン、アミノピリジンまたはヒドラジノピリジンの
組合せ(ドイツ特許公開公報第2434185号、第
2601082号および第2603834号)が特に興味深い。 本発明により使用し得る触媒の他の例およびそ
れらの作用の様式に関する知識はViewegおよび
HochtlenによるKunststoff−Handbuch、Vol.
、Carl−Hanser−Verlag、Munich、1966の
例えば96−102頁に見出すことができる。 これらの触媒は一般に、少なくとも2個のイソ
シアネート−反応性水素原子を含有する化合物の
全量を基準にして約0.001ないし10重量%の量で
使用される。 乳化剤および気泡安定剤といつた表面活性添加
剤。適当な乳化剤は例えばスルホン化ヒマシ油の
ナトリウム塩または脂肪酸とアミンの塩例えばジ
エチルアミンオレエートまたはジエタノールアミ
ンステアレートである。例えばドデシルベンゼン
スルホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸
のようなスルホン酸の、またはリシノール酸のよ
うな脂肪酸の、または重合体状脂肪酸のアルカリ
金属またはアンモニウム塩も表面活性添加剤とし
て使用し得る。 適当な気泡安定剤は就中ポリエーテルポリシロ
キサン、特に水溶性型のものである。これらの化
合物の構造は一般に、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体がポリジメチルシロキサ
ン基に付いたようなものである。このような気泡
安定剤は例えば米国特許第2834748号、第2917480
号および第3629308号明細書に記載されている。
多くの場合、ドイツ特許公開公報第2558523号に
よるアロフアネート基を介して枝分れしたポリシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体が特に
興味深い。 反応抑制剤例えば塩酸または有機酸塩化物とい
つた酸−作用性物質、パラフインまたは脂肪アル
コールまたはジメチルポリシロキサンといつたそ
れ自体知られた気泡調節剤、顔料または染料、例
えばトリス−クロロエチル・ホスフエート、トリ
クレジル・ホスフエートまたはアンモニウム・ホ
スフエートおよびポリホスフエートといつたそれ
自体知られた防炎剤、老化および天候の影響に対
する安定剤、可塑剤および静黴性および静菌性物
質並びに硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラツ
クまたは白亜といつた充填剤。 本発明により使用し得る表面活性添加剤および
気泡安定剤、気泡調節剤、反応抑制剤、安定剤、
防炎剤、可塑剤、染料、充填剤、静黴性および静
菌性物質の他の例、およびこれら添加剤の使用法
および各々の作用様式に関する知識は、Vieweg
およびHochtlenによるKunststoff−Handbuch、
Vol.、Carl−Hanser−Verlag、Munich、
1966の例えば103−113頁に見出すことができる。 本発明の方法は次のように実施される: 本発明によれば、反応成分はそれ自体知られた
ワンシヨツト法により、プレポリマー法により、
またはセミプレポリマー法により、多くの場合例
えば米国特許第2764565号明細書に記載されてい
る型の加工機械を使用して反応させる。本発明に
より使用し得る加工機械の詳細はViewegおよび
HochtlenによるKunststoff−Handbuch、Vol.
、Carl−Hanser−Verlag、Munich、1966の
例えば121−205頁に見出すことができる。 発泡体の製造において、本発明により密閉型中
で発泡を行うこともできる。この目的には、反応
混合物を型中に導入する。適当な型材料は金属例
えばアルミニウム、またはプラスチツク例えばエ
ポキシ樹脂である。発泡性反応混合物は型中で発
泡しそして成型品を形成する。型内発泡は、成型
品がその表層において気泡構造を有するような仕
方で行うことができる。しかしまた、成型品が緊
密なスキンと気泡質コアを有するような仕方で行
うこともできる。これに関して、本発明により、
発泡性反応混合物を型中に、形成される泡が丁度
型を満たすような量で導入することができる。し
かし、型の内部を泡で満たすに要するよりも多く
の発泡性反応混合物を型中に導入することもでき
る。この特別の技法は“過装入
(overcharging)”として知られ、そして例えば
米国特許第3178490号および第3182104号から知ら
れている。 多くの場合、シリコン油のようなそれ自体知ら
れた外部離型剤が型内発泡に使用される。しか
し、例えばドイツ特許公開公報第2121670号およ
び第2307589号から知られている型の、いわゆる
内部離型剤を使用することもできる(これは外部
離型剤と併用してもよい)。 本発明により製造されるエラストマーは比較的
可撓性であるが、顕著な機械的性質を示す。それ
らは高品質の可撓性のゴム状弾性材料が要求され
るいかなる用途にも使用することができ、従つて
多くのゴムの用途においてゴムに取つて替ること
ができる。本発明により製造される非気泡質エラ
ストマーは、特に空気入りタイヤおよびその部品
の製造、就中耐摩耗性トレツドの製造に、そして
また自動車の可撓性ボデイ構造部分、衝撃吸収バ
リヤ(crash barrier)および副木(skirting
board)、シール、V−ベルト、ローラおよびマ
ツトに適する。気泡質エラストマーは例えばバネ
要素、衝撃吸収材、制振剤、靴底および一般にス
ポンジゴムと同じ用途に使用される。 次の実施例により本発明を更に説明する。実施
例中に記載した量は特にことわらない限り重量部
および重量%を表わす。 例 1(比較例) 線状ポリプロピレングリコールエーテル(分子
量2000、ヒドロキシル価56)2000gを4,4′−ジ
イソシアナトジフエニルメタン920gを70℃に加
熱し、イソシアネート含量が7.65%になるまでそ
の温度に保つた。 該イソシアネートプレポリマー500gを80℃で
水流ポンプ減圧下に短時間脱気し、そして30秒で
ブタンジオール40gと充分に混合した。反応混合
物を100℃に加熱した型中に流し込んだ。注型品
を型から取出した後、それを110℃で24時間熱処
理した。混合物の注型時間は約2ないし3分であ
つた。10分後には試験片は型から取出すことがで
きた。エラストマーの機械的性質を表1に示す。 例 2(比較例) 純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンを
2,4′−および4,4′−ジイソシアナトジフエニ
ルメタンの1:1の比率の混合物で置換えたこと
以外は手順は例1と同じである。イソシアネート
含量7.6%のプレポリマーが得られた。 このイソシアネートプレポリマーの500gのバ
ツチを1,4−ブタンジオール40gと例1におけ
ると同様にして架橋させると、例1に比べて一般
に非常に低い品質を有する熱可塑性の非弾性軟質
材料が3分の注型時間後に得られた。 例 3(比較例) アジピン酸とエチレングリコールの線状ポリエ
ステル(分子量2000、ヒドロキシル価56)1000g
を4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン280
gと60−70℃に3時間加熱した。冷却後、固体の
ワツクス様生成物(イソシアネート含量4%)が
得られた。 このイソシアネートプレポリマー500gを80−
90℃で短時間脱気し、そして溶融3,5−ジアミ
ノ−4−クロロ安息香酸イソブチルエステル52.5
gと30秒で均一に混合した。次に混合物を100℃
に予熱した型中に流し込んだ。反応混合物は2〜
3分間流し込み可能のまゝであり、そして6〜7
分後に固化した。注型品を型から取出した後、そ
れを110℃で24時間熱処理した。 例 4 純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンを
65%の2,4′−および35の4,4′−ジイソシアナ
トジフエニルメタンの混合物で置換えると、イソ
シアネート含量が4%のプレポリマーが得られ
た。 このプレポリマー500gを3,5′−ジアミノ−
4−クロロ安息香酸イソブチルエステルで例3に
おけるように鎖延長した。エラストマーの機械的
性質を表1に示す。 例1および2は、架橋をグリコールで行つた場
合、純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン
のみが適し、2,4′−/4,4′−ジイソシアナト
ジフエニルメタン混合物は適さないことを示す。 対照的に例3および4は意外にも、純4,4′−
異性体の代りに2,4′−および4,4′−ジイソシ
アナトジフエニルメタンの混合物を使用すると、
架橋にアミンを使用した場合には就中引張強さに
関して利益がもたらされることを示す。 例 5(比較例) 分子量1000の線状ポリプロピレングリコールポ
リエーテル(ヒドロキシル価112)と4,4′−ジ
イソシアナトジフエニルメタンから製造したプレ
ポリマー(イソシアネート含量10.7%)100重量
部を、3,3′−ジクロロジフエニルメタン−4,
4′−ジアミン21.7重量部と、90%より多い第1級
水酸基が存在するように末端エチレンオキシド序
列を含む分子量2000の線状ポリエーテル75重量部
の混合物およびジブチル錫ジラウレート0.05gと
混合した。 反応混合物を予熱した開放型中に流し込み、そ
して5分未満後に型から取出した。 約1.02g/c.c.の嵩密度を有する成型品の機械的
性質を表2に示す。 例 6 純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンの
代りに2,4′−および4,4′−ジイソシアナトジ
フエニルメタン(1:1)をプレポリマーの製造
に使用したこと以外は配合は例5に対応する。結
果を表2に示す。 例 7および8 3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタンを3,3′−ジメチルメルカプト−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン(23.5重量部)で
置換えたこと以外は配合および手順は例5および
6と同様である。結果を表2に示す。 例 9(比較例) 7%のカーボンブラツクを含み、そして90%の
末端1級水酸基をヒドロキシル価28で含有するよ
うにエチレンオキシドで変性した線状ポリプロピ
レングリコールポリエーテルと4,4′−ジイソシ
アナトジフエニルメタンから製造したプレポリマ
ー(イソシアネート含量4.9%)100重量部を、同
じポリエーテル45重量部と3,3′−ジメチルメル
カプト−4,4′−ジアミノジフエニルメタン12.3
重量部の混合物、ブチル錫ジラウレート0.05gお
よびジブチルホスフエート0.5gと混合した。 反応混合物を例5に記載したのと同様の方法で
エラストマーに加工した。エラストマーの機械的
性質を表2に示す。 例 10 純4,4′−異性体を50%の2,4′−および50%
の4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンの混
合物で置換えたこと以外は、手順は例9と同様で
ある。 対をなす例5と6、および7と8、および特に
対をなす例9と10は、2,4′−/4,4′−ジイソ
シアナトジフエニルメタン混合物に基づく尿素基
含有エラストマーの機械的データが、純4,4′−
ジイソシアナトジフエニルメタンから製造された
エラストマーよりも、就中引張強さにおいて、優
れていることを示す。 例 11〜14 ヒドロキシル価28の例9に記載したポリエーテ
ルをプレポリマーの製造に使用した。 3,5−ジアミノ−4−メチル安息香酸−〔2
−エチルヘキシル〕−エステルをアミン架橋剤と
して使用した。プレポリマーを110の指数でアミ
ンと、例5に記載したのと同様にして反応させて
エラストマーを製造した。ジイソシアネートの組
成、プレポリマーのイソシアネート含量および得
られたエラストマーの機械的性質を表2に示す。 例 15、16 3,5−ジアミノ−4−メチル安息香酸エステ
ルを市販のジエチルトルイレンジアミン混合物で
置換えたこと以外は手順は例11〜14と同様であ
る。結果を表2に示す。 例 17〜23 これらの例は、ジイソシアナトジフエニルメタ
ンに基づくプレポリマー系中の2,2′−/2,
4′−/4,4′−異性体比の影響を調べたものであ
る。 ヒドロキシル価28の例9に記載のポリエーテル
をプレポリマーの製造に使用した。プレポリマー
のイソシアネート含量は5%である。 工業用ジエチルトルイレンジアミン(プレポリ
マー100重量部あたり14.2重量部)、トリメチロー
ルプロパン0.5重量部、ヒドロキシル価28の例9
に記載のポリエーテル68重量部、およびトリメチ
ロールプロパンから出発した末端エチレンオキシ
ド序列を含有するポリプロピレンオキシド(ヒド
ロキシル価28)17重量部の組合せを架橋剤として
使用した。 架橋剤100重量部あたり0.05重量部のジブチル
錫ジラウレートと0.3重量部のジアミノビシクロ
−オクタンの混合物を触媒に使用した。 エラストマーの機械的データを表3に示す。 例17ないし23から次の二つのことが明らかであ
る: 1 エラストマーの機械的性質、特に引張強さお
よび引裂抵抗は、35ないし70モル%の2,4′−
ジイソシアナトジフエニルメタン異性体含量
(例18、19、20)で最適である。 2 機械的数値は2,2′−ジイソシアナトジフエ
ニルメタン含量の増加と共に低下する(例22、
23)。
有するポリウレタン尿素エラストマーの製造に関
する。該改善は、エラストマーの合成においてイ
ソシアネート成分として或種のジフエニルメタン
ジイソシアネート異性体混合物を使用することに
より得られる。 例えばVieweg−Hochtlen、Kunststoff−
Handbuch、Vol.;Carl−Hanser−Verlag、
Munich、1966年、206−297頁から、比較的高分
子量のポリオール(例えばポリエーテルまたはポ
リエステル)と例えば4,4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネートまたは1,5−ナフチレンジイ
ソシアネートのような対称ジイソシアネートに基
づくNCO基含有プレポリマーを、連鎖延長剤と
しての短鎖ジオール好ましくは1,4−ブタンジ
オールと共に注型することにより加工して高品質
エラストマーを生成させ得ることは知られてい
る。しかし専門家には知られているように、イソ
シアネート成分として化学的に純粋なイソシアネ
ートを使用することによつてのみ満足すべき品質
でエラストマーを得ることができる。かくて例え
ば4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート中
の僅か10%の2,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートでも、エラストマーの品質の明確な低下
を生ずるに充分である。それから製造した靴底
は、例えば純4,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートに基づくものと比べて比較的早く脆化す
る。 ポリウレタン尿素エラストマーが注型法により
製造され得ることも知られている。この場合、一
般にトルイレンジイソシアネートで合成される
NCO基含有プレポリマーを、連鎖延長剤として
の芳香族ジアミンと反応させる。この方法によつ
ても、例えば米国特許第3188302号に連鎖延長剤
としての3,3′−ジクロロジフエニルメタン−
4,4′−ジアミンに対して、またはドイツ特許公
告公報第1803635号に3,5−ジアミノ−4−ク
ロロ安息香酸イソブチルエステルに対して記載さ
れているように、高品質のエラストマーが得られ
る。 このようなポリウレタン尿素エラストマーを注
型法により、イソシアネート成分としてジフエニ
ルメタンジイソシアネートを使用して製造しよう
とすれば、プレポリマーの加工性に関しても、そ
して最終生成物の機械的性質に関しても問題が生
ずる。 比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物1モ
ルと4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン2
モル(またはそれ以下)から合成したプレポリマ
ーは非常に高い粘度を有し、重大な加工上の問題
を特に高圧機械において惹起する。2000mPa.sよ
り高い粘度を有するプレポリマーは高圧機械中で
はもはや満足には混合することができない。他
方、粘度を下げるために温度を70℃を大きく超え
て上昇させることはできない。何故なら温度が増
大するに従い反応速度が大きくなりそしてプレポ
リマーの安定性が明らかに低下するからである。 4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネートに
基づくプレポリマーの高い粘度のために、注型混
合物は流動性が悪く、そして均質化が困難であ
り、大容量の成型品の注型が不可能であるという
結果を生ずる。このようなプレポリマーの他の欠
点は、特にイソシアネート基のウレトジオン基へ
の二量化に起因する不満足な貯蔵安定性にある。 プレポリマーの粘度を低下させ、同時にその貯
蔵安定性を改善する一つの方法は、その製造に際
し比較的高分子量のジオール1モルあたり2モル
より多くのイソシアネートを使用してプレポリマ
ーが比較的大量の遊離4,4′−ジイソシアナトジ
フエニルメタン単量体を含むようにすることであ
る。しかしこの方法は、低反応性のジアミンを使
用した場合でさえ、プレポリマーの遊離ジイソシ
アネート含量が増すに従い、連鎖延長反応の際の
反応速度が大巾に増大し、反応混合物の注型時間
があまりにも短くなる結果となるという欠点を伴
なう。 アミン成分をポリオールで希釈することにより
注型混合物の高い反応速度を低下させようとする
と、別の問題が生ずる。即ち、4,4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートと芳香族ジアミンから
形成される高度に対称的な剛性セグメントが反応
混合物中に充分に溶解しない。従つてこれら剛性
セグメントの大部分はポリウレタン分子中に組込
まれずに沈澱する。その結果これらエラストマー
の機械的性質は不満足である。 最後に、純4,4′−ジフエニルメタンジイソシ
アネートに基づくプレポリマーは、2個のイソシ
アネート基の高い反応性のために、例えばアルキ
ル置換されたトルイレンジアミンおよびフエニレ
ンジアミンのような高度に反応性の芳香族ジアミ
ンと満足に加工し得ない。 従つて本発明の目的は、一方では4,4′−ジイ
ソシアナトジフエニルメタンに基づく生成物の顕
著な性質スペクトルを有するエラストマーを生
じ、しかし他方では、工業的に重要な高度に反応
性のアルキル置換されたフエニレンジアミンおよ
びジアミノジフエニルメタンを使用した場合で
も、改善された加工性を有する注型系を提供する
ことである。 意外にも、この目的はプレポリマー成分の合成
に際し或種のジイソシアナトジフエニルメタン異
性体混合物を使用することにより達成し得ること
が見出された。これは意外であると見做されねば
ならない。何故ならば、上述したジオールで延長
された注型系での経験から、ポリウレタン尿素エ
ラストマーの性質は、純4,4′−ジイソシアナト
ジフエニルメタンと対照的に異性体混合物を使用
してもかなり損なわれるであろうと予測されたか
らである。 従つて本発明は、型中に (A)(a) 少なくとも2個のツエレウイチノフ−反能
性水素原子を含み、そして400ないし10000の
分子量を有する化合物、好ましくはポリヒド
ロキシル化合物1モルと、 (b) ジイソシアナトジフエニルメタン2ないし
10モル好ましくは2.5ないし5モル、 から製造されたNCO−プレポリマー;および (B) 芳香族ジアミン、および場合により (C) 成分(B)を基準にして50モル%まで、好ましく
は30モル%未満の、62ないし6000好ましくは
1000ないし5000の分子量を有しそして第1級水
酸基を含むポリオール、 を含む連鎖延長成分;および場合により (D) 発泡剤、活性化剤、充填剤その他のそれ自体
知られた添加剤 の反応混合物(こゝで成分(A)と成分(B)+(C)の間の
当量比は0.9:1ないし1.3:1、好ましくは1.0:
1ないし1.15:1である)を流し込み、型中の反
応混合物を硬化させ、そして硬化した反応混合物
を型から取出すことにより、200Kg/m3より大き
い嵩密度を有する場合により気泡質のポリウレタ
ン尿素エラストマーを製造する方法において、
NCO−プレポリマー(A)が (i) 15ないし80モル%好ましくは35ないし70モル
%の2,4′−ジイソシアナトジフエニルメタ
ン; (ii) 20ないし85モル%好ましくは30ないし65モル
%の4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタ
ン;および (iii) 0ないし20モル%好ましくは0ないし15モル
%の2,2′−ジイソシアナトジフエニルメタン から成る異性体混合物を使用して製造されたこと
を特徴とする方法に関する。 プレポリマー(A)の製造には、100ないし3000の
分子量を有する二官能性ポリエステルおよび1000
ないし5000の分子量を有するポリエーテルジオー
ルを使用するのが特に好ましい。 好ましい芳香族ジアミン(B)はアルキル置換され
たフエニレンジアミンおよびジフエニルメタンジ
アミンである。 ジアミンのための混合成分(C)は特に、1000ない
し5000の分子量を有しそして末端エチレンオキシ
ド基を含有する二官能性および多官能性ポリエー
テル、1000ないし2500の分子量を有するポリエス
テルおよびポリカーボネートジオール、および
1000ないし2000の分子量を有するポリテトラヒド
ロフランにより形成される。 プレポリマーの製造において、成分(a)および(b)
は、1当量のポリオールに対して少なくとも2当
量のジフエニルメタンジイソシアネート異性体混
合物が存在するような比率で反応させる。一般に
過剰の遊離イソシアネートが存在する。即ちポリ
オールとジイソシアネートの当量比は1:2.5な
いし1:5である。 連鎖延長成分の使用量は、ジアミンがポリオー
ルと混合されるか、それとも純粋の形で存在する
かに依存する。したがつて、アミンの成分の使用
量は、プレポリマー100重量部あたり10ないし100
重量部の間で変化させ得る。たゞしプレポリマー
100重量部あたり15ないし60部の連鎖延長剤を使
用するのが好ましいが、一般にプレポリマーは90
ないし130の指数で、好ましくは100ないし115の
指数でアミンまたはアミン/ポリオール混合物と
反応させる。 充填剤はプレポリマー中およびアミン/ポリオ
ール混合物中の両方に、それぞれ約1ないし25重
量%および約1ないし35重量%の量で存在させ得
る。例えばカーボンブラツクまたは沈降シリカお
よび有機充填剤例えばスチレン−アクリロニトリ
ル−グラフト・ポリエーテルまたはポリエーテル
中のポリヒドラゾジカルボンアミドのような使用
充填剤は、エラストマーの機械的性質を一般的に
改善し得、またはエラストマーから製造された仕
上物品の、例えば耐熱性またはノンスリツプ性
(靴底の場合)といつた或種の性質のみに都合よ
く影響し得る。 本発明による注型法は次のような、或程度予期
し得なかつたそして驚くべき利点を有する: 1 プレポリマーの製造に使用するジフエニルメ
タンジイソシアネート混合物は10℃以上の温度
で液状であり、従つて加工し易い。 2 得られるエラストマーは、4,4′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートおよび短鎖ジオール
に基づく注型系のエラストマーの品質と同等ま
たはそれを凌駕さえする極めて高品質の機械的
性質を有する。 3 高品質の機械的性質を有するエラストマー
が、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
トに基づく系とは対照的に、ジイソシアネート
の高過剰により特徴ずけられる系からさえ製造
され得る。 4 プレポリマーの貯蔵安定性は、4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネートに基づくプレポ
リマーのそれより明確に良好である。 5 注型混合物の低粘度のために、注型が特に高
圧機械においてかなり容易となり、そして或場
合には初めて可能となる。非対称2,4′−ジイ
ソシアネート含量が増すに従い低下する反応速
度は更に次の利点をもたらす:複雑な型も満足
に充填することができるので成型品の品質が向
上し、即ち不良品の数が減少する。 6 プレポリマーの比較的低い反応性のために、
純4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
に基づくプレポリマーとは注型し得ない高度に
反応性の芳香族ジアミンを加工することも今や
可能である。 プレポリマー(A)の製造に適当な化合物(a)は、少
なくとも2個のイソシアネート−反応性水素原子
を含みそして一般に400ないし10000の分子量を有
する化合物である。アミノ基、チオール基または
カルボキシル基を含む化合物の他に、そのような
化合物は好ましくは、水酸基を含む化合物、特に
2ないし8個の水酸基を含む化合物、就中500な
いし8000、好ましくは800ないし5000の分子量を
有するもの、例えば均質または気泡質のポリウレ
タンの製造用にそれ自体知られている型の、少な
くとも2個、一般に2ないし8個、しかし好まし
くは2ないし4個の水酸基を含有するポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネートおよびポリエステルア
ミドである。 本発明により使用するに適当な水酸基含有ポリ
エステルは例えば、多価好ましくは二価アルコー
ル(これに三価アルコールを添加してもよい)と
多塩基性好ましくは二塩基性カルボン酸の反応生
成物である。遊離ポリカルボン酸を使用する代り
に、対応するポリカルボン酸無水物または対応す
るポリカルボン酸の低級アルコールエステルまた
はそれらの混合物を、ポリエステルの製造に使用
することもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、脂
環式、芳香族および/または複素環式であること
ができ、そして例えばハロゲン原子で置換されて
いても、および/または不飽和であつてもよい。 そのようなカルボン酸およびその誘導体の例は
コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリ
メリツト酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、エンドメチレン・テトラヒドロ
無水フタル酸、無水グルタール酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、二量化または三量化
不飽和脂肪酸(これは例えばオレイン酸のような
単量体不飽和脂肪酸と混合して使用してもよい)、
テレフタル酸ジメチルエステルおよびテレフタル
酸−ビス−グリコールエステルである。適当な多
価アルコールは例えばエチレングリコール、1,
2−および1,3−プロピレングリコール、1,
4−および2,3−ブチレングリコール、1,6
−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4−ビス−ヒ
ドロキシメチル・シクロヘキサン、2−メチル−
1,3−プロパンジオール、グリセロール、トリ
メチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリ
オール、1,2,4−ブタントリオール、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトール、キニト
ール、マンニトールおよびソルビトール、ホルミ
トール、メチルグリコシド、更にジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコールおよびより高級なポリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールおよびより高級
なポリプロピレングリコールおよびジブチレング
リコールおよびより高級なポリブチレングリコー
ルである。ポリエステルは末端カルボキシル基を
含んでいてもよい。ラクトン例えばξ−カプロラ
クトンの、またはヒドロキシカルボン酸例えばω
−ヒドロキシカプロン酸のポリエステルを使用し
てもよい。 本発明により使用するに適当な少なくとも2
個、一般に2ないし8個、そして好ましくは2な
いし3個の水酸基を含有するポリエーテルもそれ
自体知られており、そして例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テ
トラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピ
クロロヒドリンといつたエポキシドをそれ自身で
例えば三弗化ホウ素のようなルイス触媒の存在下
に重合させるか、またはこれらのエポキシド好ま
しくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ドを、混合してまたは順次に、水、アルコール、
アンモニアまたはアミンのような反応性水素原子
を含有するスターター成分、例えばエチレングリ
コール、1,3−プロピレングリコールまたは
1,2−プロピレングリコール、トリメチロール
プロパン、グリセロール、ソルビトール、4,
4′−ジヒドロキシジフエニルプロパン、アニリ
ン、エタノールアミンまたはエチレンジアミンと
共に付加させることにより得られる。例えばドイ
ツ特許公告公報第1176358号および第1064938号に
記載されている型の蔗糖ポリエーテルおよびドイ
ツ特許公開公報第2639083号および第2737951号に
記載されているホルミトールまたはホルモースか
ら出発したポリエーテルを本発明により使用する
こともできる。多くの場合、主として第1級水酸
基を含む(ポリエーテル中に存在するすべての水
酸基を基準にして90重量%まで)ポリエーテルを
使用するのが好ましい。水酸基を含むポリブタジ
エンも本発明により使用するに適当である。 ポリチオエーテルの中では特にチオジグリコー
ルの自己縮合および/または他のグリコール、ジ
カルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノカルボン
酸またはアミノアルコールとの縮合生成物が挙げ
られる。共−成分に依存して該生成物は例えばポ
リチオ混成エステル、ポリチオエーテルエステル
またはポリチオエーテルエステルアミドである。 適当なポリアセタールは例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、4,4′−ジ
オキセトキシジフエニル・ジメチルメタン、ヘキ
サンジオールといつたグリコールおよびホルムア
ルデヒドから得られる化合物である。本発明によ
り使用するに適当なポリアセタールは、例えばト
リオキサンのような環状アセタールの重合によつ
て得ることもできる(ドイツ特許公開公報第
1694128号)。 水酸基を含有する適当なポリカーボネートはそ
れ自体知られており、そして例えば、ドイツ特許
公告公報第1694080号、第1915908号および第
2221751号およびドイツ特許公開公報第2605024号
に記載されているように、1,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオールおよび/または
1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコールまたはチオジグリコールのようなグリコ
ールをジアリールカーボネート例えばジフエニル
カーボネート、またはホスゲンと反応させること
により得ることができる。 ポリエステルアミドおよびポリアミドは例え
ば、多塩基性飽和または不飽和カルボン酸または
その無水物と多価飽和または不飽和アミノアルコ
ール、ジアミン、ポリアミンおよびそれらの混合
物から得られる主として線状の縮合物を包含す
る。 ウレタンまたは尿素基を既に含むポリヒドロキ
シル化合物、および変性されていてもよいヒマシ
油または炭水化物例えば澱粉といつた天然ポリオ
ールを使用することもできる。アルキレンオキシ
ドとフエノールホルムアルデヒド樹脂または尿素
ホルムアルデヒド樹脂の付加生成物も本発明によ
り使用し得る。 ポリイソシアネート−重付加プロセスに使用す
る前に、上記ポリヒドロキシル化合物は種々の方
法で変性することができる:かくてドイツ特許公
開公報第2210839号(米国特許第3849515号)およ
び第2544195号によれば、異なるポリヒドロキシ
ル化合物例えばポリエーテルポリオールとポリエ
ステルポリオールの混合物を、強酸の存在下での
エステル化により縮合させて、エーテル橋を介し
て結合した異なるセグメントから構成される比較
的高分子量のポリオールを形成させることができ
る。また、例えばドイツ特許公開公報第2559372
号により、ポリヒドロキシル化合物中にアミド基
を導入することも、またはドイツ特許公開公報第
2620487号により、多官能性シアン酸エステルと
の反応によりトリアジン基を導入することもでき
る。ドイツ特許公開公報第2714289号、第2714292
号および第2714293号に記載されているように、
ポリオールと当量より少ない量のジイソシアナト
カルボジイミドとの反応、それに続くカルボジイ
ミド基とアミン、アミドホスフイツトまたはカル
ボン酸との反応は、グアニジン、ホスホノホルム
アミジンまたはアシル尿素基を含有するポリヒド
ロキシル化合物を与える。或場合には、ドイツ特
許公開公報第2019432号および第2619840号および
米国特許第3808250号、第3975428号および第
4016143号明細書に記載されているように該比較
的高分子量のポリヒドロキシル化合物をイサト酸
無水物との反応により完全にまたは部分的に対応
するアントラニル酸エステルに転化するのが特に
有利である。このようにして末端芳香族アミノ基
を含む比較的高分子量の化合物が得られる。 ドイツ特許公開公報第2546536号および米国特
許第3865791号明細書によれば、末端アミノ基を
含む比較的高分子量の化合物が、NCOプレポリ
マーを水酸基含有エナミン、アルジミンまたはケ
チミンと反応させ、次に加水分解することにより
得られる。末端アミノ基またはヒドラジド基を含
む比較的高分子量の化合物を製造する他の方法は
ドイツ特許公開公報第1694152号(米国特許第
3625871号)に記載されている。 本発明によれば、微細に分散したまたは溶解し
た形で高分子量重付加物および重縮合物または重
合体を含有するポリヒドロキシル化合物を使用す
ることも可能である。このようなポリヒドロキシ
ル化合物は例えば、重付加反応例えばポリイソシ
アネートとアミノ官能性化合物との反応および重
縮合反応例えばホルムアルデヒドとフエノールお
よび/またはアミンの間のそれを、上記水酸基含
有化合物中でその場で実施することにより得られ
る。このような方法は例えばドイツ特許公告公報
第1168075号および第1260142号およびドイツ特許
公開公報第2324134号、第2423984号、第2512385
号、第2513815号、第2550796号、第2550797号、
第2550833号、第2550862号、第2633293号および
第2639254号に記載されている。しかし、米国特
許第3869413号またはドイツ特許公開公報第
2550860号により、水性重合体分散液とポリヒド
ロキシル化合物を混合し、そして次に混合物から
水を除去することもできる。 例えばスチレンとアクリロニトリルをポリエー
テル(米国特許第3383351号、第3304273号、第
3523093号および第3110695号、ドイツ特許公告公
報第1152536号)またはポリカーボネートポリオ
ール(ドイツ特許第1769795号、米国特許第
3637909号)の存在下に重合させることにより得
られる型のビニル重合体で変性されたポリヒドロ
キシル化合物も本発明の方法に使用するに適当で
ある。ドイツ特許公開公報第2442101号、第
2644922号および第2646141号に従つてビニルホス
ホン酸エステルおよび場合により(メタ)アクリ
ロニトリル、(メタ)アクリルアミドまたはOH
−官能性(メタ)アクリル酸エステルでグラフト
重合することにより変性されたポリエーテルポリ
オールを使用することにより、特に良好な耐炎性
を有するプラスチツクが得られる。不飽和カルボ
ン酸および場合により他のオレフイン型不飽和単
量体でラジカルグラフト重合することによりカル
ボキシル基を導入したポリヒドロキシル化合物
(ドイツ特許公開公報第2714291号、第2739620号
および第2654746号)は鉱物質充填剤と組合せて
特に有利に使用し得る。 上記の型の変性ポリヒドロキシル化合物をポリ
イソシアネート−重付加プロセスに出発成分とし
て使用すると、かなり改善された機械的性質を有
するポリウレタンが多くの場合生成する。 本発明により使用される上記化合物の例は例え
ばSaunders−FrischによるHigh Polymers、
Vol.、“Polyurethane、Chemistry and
Technology”、Interscience Publishers、New
York/London、Vol.、1962年、32−42頁およ
び44−54頁、およびVol.、1964年、5−6頁お
よび198−199頁、およびKunststoff−
Handbuch、Vol.、Vieweg−Hochtlen、Carl
−Hanser−Verlag、Munich、1966年の例えば
45−71頁に記載されている。上記の少なくとも2
個のイソシアネート−反応性水素原子を含みそし
て400ないし10000の分子量を有する化合物の混合
物、例えばポリエーテルとポリエステルの混合物
を使用することも勿論可能である。 或場合には、低融点および高融点のポリヒドロ
キシル化合物を互いに組合せると特に有利である
(ドイツ特許公開公報第2706297号)。 NCO−プレポリマー(A)の製造においてイソシ
アネート成分(b)として使用される異性体混合物
は、知られた方法により、例えば粗ポリフエニ
ル・ポリメチレン−ポリイソシアネートの分別蒸
留により得られ、この場合正確に定められた2,
4′−/4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト混合物を単離することが可能である。 本発明によれば、ポリウレタンの化学からそれ
自体知られている他のポリイソシアネートを、成
分(b)を基準にして10モル%までの量で使用するこ
ともできる。 芳香族ジアミン(B)の例はドイツ特許公開公報第
2040644号および第2160590号によるビス−アント
ラニル酸エステル、ドイツ特許公開公報第
2025900号による3,5−および2,4−ジアミ
ノ安息香酸エステル、ドイツ特許公開公報第
1803635号(米国特許第3681290号および第
3736350号)、第2040650号および第2160589号に記
載されているエステル基含有ジアミン、ドイツ特
許公開公報第1770525号および第1809172号(米国
特許第3654364号および第3736295号)によるエー
テル基含有ジアミン、5−位が置換されていても
よい2−ハロゲノ−1,3−フエニレンジアミン
(ドイツ特許公開公報第2001772号、第2025896号
および第2065869号)、3,3′−ジクロロ−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン、トルイレンジア
ミン、4,4′−ジアミノジフエニルメタン、4,
4′−ジアミノジフエニル・ジスルフイド(ドイツ
特許公開公報第2404976号)、ジアミノジフエニ
ル・ジチオエーテル(ドイツ特許公開公報第
2509404号)、アルキルチオ基で置換された芳香族
ジアミン(ドイツ特許公開公報第2638760号)、ジ
アミノベンゼンホスホン酸エステル(ドイツ特許
公開公報第2459491号)、スルホネートまたはカル
ボキシレート基含有芳香族ジアミン(ドイツ特許
公開公報第2720166号)およびドイツ特許公開公
報第2635400号に記載されている高融点ジアミン
である。脂肪−芳香族ジアミンの例はドイツ特許
公開公報第2734574号によるアミノアルキル・チ
オアニリンである。 炭素原子数が好ましくは1ないし3の、少なく
とも1個のアルキル置換基をアミノ基のO−位に
含む芳香族ジアミンは、本発明の方法に特に好適
である。このような芳香族ジアミンは例えば1,
3−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、2,
4−ジアミノメシチレン、1−メチル−3,5−
ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メチ
ル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼ
ン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノ
ベンゼンまたは3,5,3′,5′−テトラエチル−
4,4′−ジアミノジフエニルメタンを包含する。 そのようなジアミンの他の例は次の一般式: (式中R1は炭素原子数が好ましくは1ないし3
のアルキル基を表わし、 R2、R3およびR4は水素、または炭素原子数が
好ましくは1ないし4のアルキル基を表わす)に
対応する化合物である。 本発明によれば、上記ジアミンの混合物を使用
することも勿論可能である。 1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジア
ミノベンゼンまたはそれと1−メチル−3,5−
ジエチル−2,6−ジアミノベンゼンとの混合物
を使用するのが特に好ましい。 芳香族ジアミン(B)のために使用してもよい混合
成分(C)は、ポリウレタンの化学からそれ自体知ら
れている少なくとも2個の第1級水酸基を含有し
そして62ないし6000の分子量を有する化合物によ
り形成されることができる。それは好ましくは前
記の型の、第1級水酸基を含有しそして1000ない
し5000の分子量を有するポリエーテル、ポリエス
テルまたはポリカーボネートにより形成される。 使用される補強充填剤は、例えば空気タイヤの
製造に使用されるカーボンブラツク、シリカ、金
属補強要素、ガラス、可塑剤および/またはエキ
ステンダー油のような材料からなる。これらの充
填剤はNCO−プレポリマー中または成分(C)中に
極めて均一に分散させるのが好ましい。 本発明によれば、次の助剤および添加剤を使用
してもよい: 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造のため
のそれ自体知られている発泡剤、例えば水およ
び/またはモノフルオロトリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、ブタンまたはジエチルエー
テルといつた易揮発性物質。 しかしこれらの発泡剤は多くても最終生成物が
少なくとも200Kg/m3、好ましくは500Kg/m3より
大きい密度を有するような量で使用される。しか
し、本発明により非気泡質生成物を製造するのが
特に好ましい。 それ自体知られている触媒、例えば第3級アミ
ン例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、
N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、
N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ペンタメチルジエチレントリアミンおよびよ
り高級な同族体(ドイツ特許公開公報第2624527
号および第2624528号)、1,4−ジアザビシクロ
−(2,2,2)−オクタン、N−メチル−N′−
ジメチルアミノエチル・ピペラジン、ビス−(ジ
メチルアミノアルキル)−ピペラジン(ドイツ特
許公開公報第2636787号)、N,N−ジメチル・ベ
ンジルアミン、N,N′−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、N,N−ジエチルベンジルアミン、ビ
ス−(N,N−ジエチルアミノエチル)−アジペー
ト、N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−
ブタンジアミン、N,N−ジメチル−β−フエニ
ルエチルアミン、1,2−ジメチルイミダゾー
ル、2−メチルイミダゾール、単環式および二環
式アミジン(ドイツ特許公開公報等1720633号)、
ビス−(ジアルキルアミノ)−アルキルエーテル
(米国特許第3330782号、ドイツ特許公告公報第
1030558号およびドイツ特許公開公報第1804361号
および第2618280号)、およびドイツ特許公開公報
第2523633号および第2732292号によるアミド基好
ましくはホルムアミド基含有第3級アミン。ジメ
チルアミンのような第2級アミンおよびアルデヒ
ド好ましくはホルムアルデヒド、またはアセト
ン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン
のようなケトン、およびフエノール、ノニルフエ
ノールまたはビスフエノールのようなフエノール
類の、それ自体知られたマンニツヒ塩基も適当な
触媒である。 触媒としての使用に適当なイソシアネート−反
応性水素原子含有第3級アミンは例えばトリエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N
−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタ
ノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミ
ン、それらとプロピレンオキシドおよび/または
エチレンオキシドのようなアルキレンオキシドの
反応生成物およびドイツ特許公開公報第2732292
号による第2−第3級アミンである。 他の適当な触媒は、例えばドイツ特許第
1229290号(米国特許第3620984号に対応)に記載
されている型の、炭素−珪素結合含有シラ−アミ
ン、例えば2,2,4−トリメチル−2−シラモ
ルホリンおよび1,3−ジエチルアミノメチル・
テトラメチル・ジシロキサンである。 他の適当な触媒はテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドのような窒素含有塩基、また水酸化
ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物、ナト
リウムフエノラートのようなアルカリ金属フエノ
ラート、またはナトリウムメチラートのようなア
ルカリ金属アルコラートである。ヘキサヒドロト
リアジンも触媒として使用し得る(ドイツ特許公
開公報第1769043号)。 イソシアネート基とツエレウイチノフ−反応性
水素原子との反応はラクタムおよびアザラクタム
によつても大巾に加速され、この場合最初にラク
タムと酸の水素を含む化合物との会合体が形成さ
れる。このような会合体およびその触媒効果はド
イツ特許公開公報第2062288号、第2062289号、第
2117576号(米国特許第3758444号)、第2129198
号、第2330175号および第2330211号に記載されて
いる。 本発明によれば、触媒として有機金属化合物、
特に有機錫化合物を使用することもできる。ジ−
n−オクチル錫メルカプチドのような含硫化合物
(ドイツ特許公告公報第1769367号、米国特許第
3654927号)に加えて、好ましい有機錫化合物は
酢酸錫()、オクタン酸錫()、エチルヘキサ
ン酸錫()およびラウリン酸錫()のような
カルボン酸の錫()塩および錫()化合物例
えばジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジクロリ
ド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫マレートおよびジオクチル錫
ジアセテートである。 すべての上記触媒は勿論混合物の形で使用し得
る。この点については、有機金属化合物とアミジ
ン、アミノピリジンまたはヒドラジノピリジンの
組合せ(ドイツ特許公開公報第2434185号、第
2601082号および第2603834号)が特に興味深い。 本発明により使用し得る触媒の他の例およびそ
れらの作用の様式に関する知識はViewegおよび
HochtlenによるKunststoff−Handbuch、Vol.
、Carl−Hanser−Verlag、Munich、1966の
例えば96−102頁に見出すことができる。 これらの触媒は一般に、少なくとも2個のイソ
シアネート−反応性水素原子を含有する化合物の
全量を基準にして約0.001ないし10重量%の量で
使用される。 乳化剤および気泡安定剤といつた表面活性添加
剤。適当な乳化剤は例えばスルホン化ヒマシ油の
ナトリウム塩または脂肪酸とアミンの塩例えばジ
エチルアミンオレエートまたはジエタノールアミ
ンステアレートである。例えばドデシルベンゼン
スルホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸
のようなスルホン酸の、またはリシノール酸のよ
うな脂肪酸の、または重合体状脂肪酸のアルカリ
金属またはアンモニウム塩も表面活性添加剤とし
て使用し得る。 適当な気泡安定剤は就中ポリエーテルポリシロ
キサン、特に水溶性型のものである。これらの化
合物の構造は一般に、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体がポリジメチルシロキサ
ン基に付いたようなものである。このような気泡
安定剤は例えば米国特許第2834748号、第2917480
号および第3629308号明細書に記載されている。
多くの場合、ドイツ特許公開公報第2558523号に
よるアロフアネート基を介して枝分れしたポリシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体が特に
興味深い。 反応抑制剤例えば塩酸または有機酸塩化物とい
つた酸−作用性物質、パラフインまたは脂肪アル
コールまたはジメチルポリシロキサンといつたそ
れ自体知られた気泡調節剤、顔料または染料、例
えばトリス−クロロエチル・ホスフエート、トリ
クレジル・ホスフエートまたはアンモニウム・ホ
スフエートおよびポリホスフエートといつたそれ
自体知られた防炎剤、老化および天候の影響に対
する安定剤、可塑剤および静黴性および静菌性物
質並びに硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラツ
クまたは白亜といつた充填剤。 本発明により使用し得る表面活性添加剤および
気泡安定剤、気泡調節剤、反応抑制剤、安定剤、
防炎剤、可塑剤、染料、充填剤、静黴性および静
菌性物質の他の例、およびこれら添加剤の使用法
および各々の作用様式に関する知識は、Vieweg
およびHochtlenによるKunststoff−Handbuch、
Vol.、Carl−Hanser−Verlag、Munich、
1966の例えば103−113頁に見出すことができる。 本発明の方法は次のように実施される: 本発明によれば、反応成分はそれ自体知られた
ワンシヨツト法により、プレポリマー法により、
またはセミプレポリマー法により、多くの場合例
えば米国特許第2764565号明細書に記載されてい
る型の加工機械を使用して反応させる。本発明に
より使用し得る加工機械の詳細はViewegおよび
HochtlenによるKunststoff−Handbuch、Vol.
、Carl−Hanser−Verlag、Munich、1966の
例えば121−205頁に見出すことができる。 発泡体の製造において、本発明により密閉型中
で発泡を行うこともできる。この目的には、反応
混合物を型中に導入する。適当な型材料は金属例
えばアルミニウム、またはプラスチツク例えばエ
ポキシ樹脂である。発泡性反応混合物は型中で発
泡しそして成型品を形成する。型内発泡は、成型
品がその表層において気泡構造を有するような仕
方で行うことができる。しかしまた、成型品が緊
密なスキンと気泡質コアを有するような仕方で行
うこともできる。これに関して、本発明により、
発泡性反応混合物を型中に、形成される泡が丁度
型を満たすような量で導入することができる。し
かし、型の内部を泡で満たすに要するよりも多く
の発泡性反応混合物を型中に導入することもでき
る。この特別の技法は“過装入
(overcharging)”として知られ、そして例えば
米国特許第3178490号および第3182104号から知ら
れている。 多くの場合、シリコン油のようなそれ自体知ら
れた外部離型剤が型内発泡に使用される。しか
し、例えばドイツ特許公開公報第2121670号およ
び第2307589号から知られている型の、いわゆる
内部離型剤を使用することもできる(これは外部
離型剤と併用してもよい)。 本発明により製造されるエラストマーは比較的
可撓性であるが、顕著な機械的性質を示す。それ
らは高品質の可撓性のゴム状弾性材料が要求され
るいかなる用途にも使用することができ、従つて
多くのゴムの用途においてゴムに取つて替ること
ができる。本発明により製造される非気泡質エラ
ストマーは、特に空気入りタイヤおよびその部品
の製造、就中耐摩耗性トレツドの製造に、そして
また自動車の可撓性ボデイ構造部分、衝撃吸収バ
リヤ(crash barrier)および副木(skirting
board)、シール、V−ベルト、ローラおよびマ
ツトに適する。気泡質エラストマーは例えばバネ
要素、衝撃吸収材、制振剤、靴底および一般にス
ポンジゴムと同じ用途に使用される。 次の実施例により本発明を更に説明する。実施
例中に記載した量は特にことわらない限り重量部
および重量%を表わす。 例 1(比較例) 線状ポリプロピレングリコールエーテル(分子
量2000、ヒドロキシル価56)2000gを4,4′−ジ
イソシアナトジフエニルメタン920gを70℃に加
熱し、イソシアネート含量が7.65%になるまでそ
の温度に保つた。 該イソシアネートプレポリマー500gを80℃で
水流ポンプ減圧下に短時間脱気し、そして30秒で
ブタンジオール40gと充分に混合した。反応混合
物を100℃に加熱した型中に流し込んだ。注型品
を型から取出した後、それを110℃で24時間熱処
理した。混合物の注型時間は約2ないし3分であ
つた。10分後には試験片は型から取出すことがで
きた。エラストマーの機械的性質を表1に示す。 例 2(比較例) 純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンを
2,4′−および4,4′−ジイソシアナトジフエニ
ルメタンの1:1の比率の混合物で置換えたこと
以外は手順は例1と同じである。イソシアネート
含量7.6%のプレポリマーが得られた。 このイソシアネートプレポリマーの500gのバ
ツチを1,4−ブタンジオール40gと例1におけ
ると同様にして架橋させると、例1に比べて一般
に非常に低い品質を有する熱可塑性の非弾性軟質
材料が3分の注型時間後に得られた。 例 3(比較例) アジピン酸とエチレングリコールの線状ポリエ
ステル(分子量2000、ヒドロキシル価56)1000g
を4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン280
gと60−70℃に3時間加熱した。冷却後、固体の
ワツクス様生成物(イソシアネート含量4%)が
得られた。 このイソシアネートプレポリマー500gを80−
90℃で短時間脱気し、そして溶融3,5−ジアミ
ノ−4−クロロ安息香酸イソブチルエステル52.5
gと30秒で均一に混合した。次に混合物を100℃
に予熱した型中に流し込んだ。反応混合物は2〜
3分間流し込み可能のまゝであり、そして6〜7
分後に固化した。注型品を型から取出した後、そ
れを110℃で24時間熱処理した。 例 4 純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンを
65%の2,4′−および35の4,4′−ジイソシアナ
トジフエニルメタンの混合物で置換えると、イソ
シアネート含量が4%のプレポリマーが得られ
た。 このプレポリマー500gを3,5′−ジアミノ−
4−クロロ安息香酸イソブチルエステルで例3に
おけるように鎖延長した。エラストマーの機械的
性質を表1に示す。 例1および2は、架橋をグリコールで行つた場
合、純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン
のみが適し、2,4′−/4,4′−ジイソシアナト
ジフエニルメタン混合物は適さないことを示す。 対照的に例3および4は意外にも、純4,4′−
異性体の代りに2,4′−および4,4′−ジイソシ
アナトジフエニルメタンの混合物を使用すると、
架橋にアミンを使用した場合には就中引張強さに
関して利益がもたらされることを示す。 例 5(比較例) 分子量1000の線状ポリプロピレングリコールポ
リエーテル(ヒドロキシル価112)と4,4′−ジ
イソシアナトジフエニルメタンから製造したプレ
ポリマー(イソシアネート含量10.7%)100重量
部を、3,3′−ジクロロジフエニルメタン−4,
4′−ジアミン21.7重量部と、90%より多い第1級
水酸基が存在するように末端エチレンオキシド序
列を含む分子量2000の線状ポリエーテル75重量部
の混合物およびジブチル錫ジラウレート0.05gと
混合した。 反応混合物を予熱した開放型中に流し込み、そ
して5分未満後に型から取出した。 約1.02g/c.c.の嵩密度を有する成型品の機械的
性質を表2に示す。 例 6 純4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンの
代りに2,4′−および4,4′−ジイソシアナトジ
フエニルメタン(1:1)をプレポリマーの製造
に使用したこと以外は配合は例5に対応する。結
果を表2に示す。 例 7および8 3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタンを3,3′−ジメチルメルカプト−4,
4′−ジアミノジフエニルメタン(23.5重量部)で
置換えたこと以外は配合および手順は例5および
6と同様である。結果を表2に示す。 例 9(比較例) 7%のカーボンブラツクを含み、そして90%の
末端1級水酸基をヒドロキシル価28で含有するよ
うにエチレンオキシドで変性した線状ポリプロピ
レングリコールポリエーテルと4,4′−ジイソシ
アナトジフエニルメタンから製造したプレポリマ
ー(イソシアネート含量4.9%)100重量部を、同
じポリエーテル45重量部と3,3′−ジメチルメル
カプト−4,4′−ジアミノジフエニルメタン12.3
重量部の混合物、ブチル錫ジラウレート0.05gお
よびジブチルホスフエート0.5gと混合した。 反応混合物を例5に記載したのと同様の方法で
エラストマーに加工した。エラストマーの機械的
性質を表2に示す。 例 10 純4,4′−異性体を50%の2,4′−および50%
の4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタンの混
合物で置換えたこと以外は、手順は例9と同様で
ある。 対をなす例5と6、および7と8、および特に
対をなす例9と10は、2,4′−/4,4′−ジイソ
シアナトジフエニルメタン混合物に基づく尿素基
含有エラストマーの機械的データが、純4,4′−
ジイソシアナトジフエニルメタンから製造された
エラストマーよりも、就中引張強さにおいて、優
れていることを示す。 例 11〜14 ヒドロキシル価28の例9に記載したポリエーテ
ルをプレポリマーの製造に使用した。 3,5−ジアミノ−4−メチル安息香酸−〔2
−エチルヘキシル〕−エステルをアミン架橋剤と
して使用した。プレポリマーを110の指数でアミ
ンと、例5に記載したのと同様にして反応させて
エラストマーを製造した。ジイソシアネートの組
成、プレポリマーのイソシアネート含量および得
られたエラストマーの機械的性質を表2に示す。 例 15、16 3,5−ジアミノ−4−メチル安息香酸エステ
ルを市販のジエチルトルイレンジアミン混合物で
置換えたこと以外は手順は例11〜14と同様であ
る。結果を表2に示す。 例 17〜23 これらの例は、ジイソシアナトジフエニルメタ
ンに基づくプレポリマー系中の2,2′−/2,
4′−/4,4′−異性体比の影響を調べたものであ
る。 ヒドロキシル価28の例9に記載のポリエーテル
をプレポリマーの製造に使用した。プレポリマー
のイソシアネート含量は5%である。 工業用ジエチルトルイレンジアミン(プレポリ
マー100重量部あたり14.2重量部)、トリメチロー
ルプロパン0.5重量部、ヒドロキシル価28の例9
に記載のポリエーテル68重量部、およびトリメチ
ロールプロパンから出発した末端エチレンオキシ
ド序列を含有するポリプロピレンオキシド(ヒド
ロキシル価28)17重量部の組合せを架橋剤として
使用した。 架橋剤100重量部あたり0.05重量部のジブチル
錫ジラウレートと0.3重量部のジアミノビシクロ
−オクタンの混合物を触媒に使用した。 エラストマーの機械的データを表3に示す。 例17ないし23から次の二つのことが明らかであ
る: 1 エラストマーの機械的性質、特に引張強さお
よび引裂抵抗は、35ないし70モル%の2,4′−
ジイソシアナトジフエニルメタン異性体含量
(例18、19、20)で最適である。 2 機械的数値は2,2′−ジイソシアナトジフエ
ニルメタン含量の増加と共に低下する(例22、
23)。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 型の中に、 (A)(a) 少なくとも2個のツエレウイチノフ−反応
性水素原子を含み、そして400ないし10000の
分子量を有する化合物1モルと、 (b) ジイソシアナトジフエニルメタン2ないし
10モル、 から製造されたイソシアネートプレポリマー、
および (B) 芳香族ジアミン、 の、成分Aと成分Bを含む連鎖延長成分との間
の当量比が0.9:1ないし1.3:1である反応混
合物を流し込み、型中の反応混合物を硬化さ
せ、そして次にそれを型から取出すことによ
る、200Kg/m3より大きい嵩密度を有する、場
合により気泡質のポリウレタン尿素エラストマ
ーの製造方法において、イソシアネートプレポ
リマーAが、15ないし80モル%の2,4′−ジイ
ソシアナトジフエニルメタン、20ないし85モル
%の4,4′−ジイソシアナトジフエニルメタン
および0ないし20モル%の2,2′−ジイソシア
ナトジフエニルメタンからなる異性体混合物を
使用して製造されたことを特徴とする方法。 2 連鎖延長成分が成分Bのほかに、 (C) 成分Bを基準にして50モル%までの、62ない
し6000の分子量を有しそして第1級水酸基を含
有するポリオール、 を含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の方法。 3 反応混合物が更に、 (D) 発泡剤、活性化剤、充填剤および他のそれ自
体知られた添加剤、 を含むことを特徴とする特許請求の範囲第1また
は2項記載の方法。 4 イソシアネートプレポリマーが、35ないし70
モル%の2,4′−ジイソシアナトジフエニルメタ
ン、30ないし65モル%の4,4′−ジイソシアナト
ジフエニルメタンおよび0ないし15モル%の2,
2′−ジイソシアナトジフエニルメタンからなる異
性体混合物を使用して製造されたことを特徴とす
る特許請求の範囲第1〜3項のいずれか記載の方
法。 5 イソシアネートプレポリマーAの製造の間、
成分(a)と(b)の間のモル比を1:2.5ないし1:5
に保つことを特徴とする特許請求の範囲第1〜4
項のいずれか記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792928182 DE2928182A1 (de) | 1979-07-12 | 1979-07-12 | Verfahren zur herstellung von elastischen, gegebenenfalls zellfoermigen, polyurethanharnstoffen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5616520A JPS5616520A (en) | 1981-02-17 |
JPS6317087B2 true JPS6317087B2 (ja) | 1988-04-12 |
Family
ID=6075548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9334080A Granted JPS5616520A (en) | 1979-07-12 | 1980-07-10 | Manufacture of elastic and sometines foamed polyurethane urea |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4294934A (ja) |
EP (1) | EP0022497B1 (ja) |
JP (1) | JPS5616520A (ja) |
AT (1) | ATE3301T1 (ja) |
DE (2) | DE2928182A1 (ja) |
ZA (1) | ZA804176B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03290299A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-19 | Mitsubishi Electric Corp | Icカード用ケース |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4404353A (en) * | 1981-08-20 | 1983-09-13 | Dataproducts Corporation | Urethane elastomer for printing belts and process therefor |
DE3148838A1 (de) * | 1981-12-10 | 1983-06-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung fluessiger, kalthaertender polyurethanbildender komponenten fuer korrosionshemmende, verschleissschuetzende beschichtungen von metall- und kunststoff-flaechen und -formkoerpern sowie von gestein und beton |
BR8405490A (pt) * | 1983-02-16 | 1985-02-20 | Dow Chemical Co | Uma composicao contendo hidrogenio ativo que proporciona,propriedades de desmoldagem a um artigo moldado,uma composicao desmoldante interna para a preparacao da composicao contendo hidrogenio ativo,e um processo para a preparacao de produtos polimericos moldados a partir da composicao contendo hidrogenio ativo |
US4519432A (en) * | 1984-02-08 | 1985-05-28 | Lim International S.A. | Reinforced polyurethane tires |
US4507459A (en) * | 1984-02-08 | 1985-03-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyurethane compositions having low hysteresis |
US4546167A (en) * | 1984-07-30 | 1985-10-08 | American Cyanamid Company | P-TMXDI Polyurethane elastomers with good compression set properties |
US5114552A (en) * | 1985-02-07 | 1992-05-19 | Ppg Industries, Inc. | Compositions comprising ionic resins and capped polyisocyanate mixtures containing a diphenyl-2,4'-diisocyanate and a diphenyl-4,4'-diisocyanate |
US4658007A (en) * | 1985-05-07 | 1987-04-14 | The Dow Chemical Company | Polyisocyanurate-based polyoxazolidone polymers and process for their preparation |
GB8524579D0 (en) * | 1985-10-04 | 1985-11-06 | Polyvinyl Chemicals Inc | Coating compositions |
DE3610729A1 (de) * | 1986-03-29 | 1987-10-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von thixotropen bindemitteln, die nach diesem verfahren erhaeltlichen bindemittel und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungs- und abdichtungsmitteln |
US4931487A (en) * | 1988-03-04 | 1990-06-05 | Dow Chemical Company | Chain extenders for polyurethanes |
US5231159A (en) * | 1990-12-27 | 1993-07-27 | The Gates Rubber Company | High temperature resistant molded elastomer |
DE19500466A1 (de) * | 1995-01-10 | 1996-07-18 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von FCKW-freien Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
US6509434B1 (en) | 2000-03-20 | 2003-01-21 | Albemarle Corporation | Aromatic amine curatives and their use |
DE10049323A1 (de) * | 2000-10-05 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verbindungselement |
DE102005012794A1 (de) * | 2005-03-19 | 2006-09-21 | Bayer Materialscience Ag | Poly(etherester)polyole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE102006004527A1 (de) * | 2006-02-01 | 2007-08-09 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Gießelastomere aus NCO-Prepolymeren auf Basis von 2,4-MDI, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102007001868A1 (de) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Dispersionen auf Basis von 2,2'MDI |
AU2008200020B2 (en) * | 2007-01-29 | 2013-07-11 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polyurethanes cured with amines and their preparation |
JP4562753B2 (ja) * | 2007-06-28 | 2010-10-13 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 屋内外施設用常温硬化性表面仕上げ材 |
DE102008045223A1 (de) * | 2007-11-20 | 2009-05-28 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-/Polyharnstoff-Elastomere auf Basis von 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat-Prepolymeren und ihre Herstellung |
RU2010143889A (ru) * | 2008-03-28 | 2012-05-10 | Байер МатириальСайенс АГ (DE) | Изоцианатные смеси на основе 2,2-диизоцианатодифенилметана, их получение и применение |
EP2559716A1 (de) * | 2011-08-15 | 2013-02-20 | Basf Se | Polyurethangießharz |
US9023910B2 (en) * | 2012-01-18 | 2015-05-05 | Basf Se | Low-density polyurethane shoe soles or sole parts with high rebound resilience and low compression set |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5112894A (en) * | 1974-07-23 | 1976-01-31 | Ihara Chemical Ind Co | Uretandanseitaino seizohoho |
JPS5398942A (en) * | 1977-02-09 | 1978-08-29 | Mobay Chemical Corp | In low temperature storage stable liquid of diphenylmethanediisocyanate |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3188302A (en) * | 1959-01-30 | 1965-06-08 | Du Pont | Diamine cured fluid polyether urethane compositions |
US4071558A (en) * | 1967-09-28 | 1978-01-31 | Texaco Development Corporation | Aromatic polyamines and their preparation |
DE1803635C3 (de) * | 1968-10-17 | 1978-07-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Estergruppenhaltige aromatische Diamine und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren |
US4137200A (en) * | 1973-10-09 | 1979-01-30 | W. R. Grace & Co. | Crosslinked hydrophilic foams and method |
US4039581A (en) * | 1975-06-27 | 1977-08-02 | The Upjohn Company | Process for the preparation of di(amino phenyl)methanes |
DE2623401C3 (de) * | 1976-05-25 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von massiven Kunststoff-Formteilen |
US4036820A (en) * | 1976-07-12 | 1977-07-19 | The Dow Chemical Company | Non-catalytic process for preparing rapid-setting rigid polyurethanes |
CA1091242A (en) * | 1976-07-19 | 1980-12-09 | Melvin Brauer | Stabilized diphenylmethane diisocyanate prepolymer |
DE2635400A1 (de) * | 1976-08-06 | 1978-02-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
DE2722400C2 (de) * | 1977-05-17 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen, blasenfreien Isocyanuratgruppen aufweisenden Kunststoffen |
-
1979
- 1979-07-12 DE DE19792928182 patent/DE2928182A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-06-27 DE DE8080103637T patent/DE3063106D1/de not_active Expired
- 1980-06-27 AT AT80103637T patent/ATE3301T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-27 EP EP80103637A patent/EP0022497B1/de not_active Expired
- 1980-06-30 US US06/164,752 patent/US4294934A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-10 JP JP9334080A patent/JPS5616520A/ja active Granted
- 1980-07-11 ZA ZA00804176A patent/ZA804176B/xx unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5112894A (en) * | 1974-07-23 | 1976-01-31 | Ihara Chemical Ind Co | Uretandanseitaino seizohoho |
JPS5398942A (en) * | 1977-02-09 | 1978-08-29 | Mobay Chemical Corp | In low temperature storage stable liquid of diphenylmethanediisocyanate |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03290299A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-19 | Mitsubishi Electric Corp | Icカード用ケース |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2928182A1 (de) | 1981-01-29 |
EP0022497B1 (de) | 1983-05-11 |
JPS5616520A (en) | 1981-02-17 |
ATE3301T1 (de) | 1983-05-15 |
EP0022497A1 (de) | 1981-01-21 |
DE3063106D1 (en) | 1983-06-16 |
ZA804176B (en) | 1981-08-26 |
US4294934A (en) | 1981-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6317087B2 (ja) | ||
CA1070450A (en) | Process for the production of polyurethane elastomer moldings | |
CA1180146A (en) | Reaction injection molded polyurethanes employing aliphatic amine chain extenders | |
US4218543A (en) | Rim process for the production of elastic moldings | |
US5739247A (en) | Production of structural reaction injection molded polyurethane products of high flex modulus and high elongation | |
US20070078253A1 (en) | Super soft elastomers as skinning material for composites | |
US5502150A (en) | Linear HDI urethane prepolymers for rim application | |
EP0656381B1 (en) | Process for the production of polyurethane articles from uretonimine based compositions and ethylene oxide rich polyether polyols | |
KR101215141B1 (ko) | 충전된 폴리우레탄으로부터의 플라스틱 성형품 및 그의 용도 | |
US5260346A (en) | Reaction system for preparing polyurethane/polyurea | |
JPS6358179B2 (ja) | ||
US4919878A (en) | Process for the production of polyurethane-and/or polyurea-based moldings | |
JPH0414694B2 (ja) | ||
KR100247881B1 (ko) | 우레탄 그룹을 함유하는 폴리우레아 탄성중합체의 제조방법 | |
US20050131136A1 (en) | Soft polyurethaneurea spray elastomers with improved abrasion resistance | |
US5149458A (en) | Polyurea rim systems having improved flow properties and containing an organic cyclic carbonate | |
EP2190894A1 (en) | Reaction injection molded polyurethanes made using high levels of natural oil-based polyols | |
CA2111154A1 (en) | Resin transfer molding process | |
JPH037721A (ja) | ウレタン基含有ポリウレアエラストマーの製法 | |
EP0350644A1 (en) | Polyurea rin sytems having improved flow properties | |
JPH0428711A (ja) | ポリウレタン尿素エラストマーの製造方法並びにnco末端プレアダクト及び芳香族ジアミンの混合物よりなる不均質混合物 | |
US5234960A (en) | Process for preparing foams | |
US5622777A (en) | Heat-resistant reinforced foam | |
EP0392710A1 (en) | Elastomers |