JPS63156738A - １，３−ブチレングリコ−ルの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１．３−ブチレングリコールの精製法に関する
。さらに付は加えると臭気のないきわめて高品質の１，
３−ブチレングリコールの製造法に関する。

１．３−ブチレングリコールは、沸点２０８°Ｃの粘調
な無色透明無臭の液体で、すぐれた溶解性を有している
。また脂肪族グリコール類の代表的な化学反応性を有し
化学的安定性に優れた誘導体を生成する。したがって、
その用途は各種の合成樹脂、界面活性剤の原料として、
又その優れた吸湿特性、低揮発性、低毒性を利用して化
粧品吸湿剤、高沸点溶剤、不凍液の素材としても利用さ
れている。

１．３−ブチレングリコールの製造方法としては、従来
９次の３方法が知られている。

（１）アセトアルデヒドをアルドール縮合させてアセト
アルドールを得、接触還元することによって、１．３−
ブチレングリコールを得る。（英Ｉ特許第８’５３２６
６号１己載）。

（２）１．３−ブチレンオキサイドの加水反応により１
，３−ブチレングリコールを得る。

（３）プリンス反応を利用してプロピレンとホルムアル
デヒドから１．３−ブチレングリコールを得る。

しかしながら、（２）の方法は工業的製造方法が未だ確
立していないので、実際的でないことはあざらかである
。又、（３）の方法は収率が低いので実用には適きない
。そこで工業的には（１）の方法により、１．３−ブチ
レングリコールが製造きれている。

（従来技術） アセトアルドールの接触還元による１、３−ブチレング
リコールの精製に於ては２反応装置からでてきた該反応
混合物から１．３−ブチレングリコールを製品として得
るに当り、アルコール類を除、去した後、高沸点、物の
除去を行ない、しかるのちに低点製物の除去を行ない、
該蒸留塔の底部より１．３−ブチレングリコールを缶出
製品として得ていた。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来技術では反応工程および、その後の２反応
混合物の中和処理で副生ずる塩、高沸点物等と共に目的
生成物である１、３−ブチレングリコールを１〜２時間
の長時間、１３０〜１５００Ｃの高温にて蒸留塔で処理
しなければならなかった。このため１，３−ブチレング
リコールが。

分解し、臭気成分である低沸点物が生成し、その為１．
３−ブチレングリコールの品質が著しく低下し、製品と
して得るには、その特有の臭気を蒸留操作により除去し
なければならなかった。

この特有の臭気を除去し、高品質の１．３−ブチレング
リコールを製品として得るためには、説高沸工程および
脱低沸工程において仕込液量に対して、それぞれ２０％
〜３０％の液量を抜き取らなければならず、１，３−ブ
チレングリコールの損失が問題となっていた。

そ゛こで、この１，３−ブチレングリコールの着臭と蒸
留操作における損失の問題を解決すべく。

鋭意検討した結果、以下に述べる本発明を完成させた。

（発明の構成） 回−１は本発明の方法を実施するための装置のフローシ
ートであり、１−１が薄膜蒸発器、２−２が説高沸塔、
３−３が脱低沸基である。

反応粗液からアルコール類および水を除去きれた粗１，
３−ブチレングリコールは、薄膜′蒸発器１−１にはい
る。１．３−ブチレングリコールは蒸発器上部から留出
し、塩、高沸物は蒸発器下部から排出され分離される。

蒸発器１は薄膜蒸発器に限定されるものではなく高真空
、低圧損で被加熱物質の熱履歴時間の少ない加熱蒸発器
であればよい。

すなわち、説高沸塔に粗１，３−ブチレングリコールを
仕込む前に予め、５０Ｔｏｒｒ以下望ましくは、１０Ｔ
ｏｒｒ以下の減圧下において１４０°Ｃ以下、望ましく
は１２０’ｃ以下七、３０分以下望ましくは１０分以下
の滞留時間で速やかに１．３−ブチレングリコールをフ
ラッシュ蒸発させ、粗１．３−ブチレングリコールより
塩及び高沸物を除去きせる事により塩及び高沸物と高温
で長時間にわたる熱履歴の少ない蒸留条件を適用するこ
とにより極めて品質の高い、臭気の少ない優れた１、３
−ブチレングリコールを製造することができる。尚フラ
ッシュ蒸発とは精留塔が加熱缶一段だけの簡単な蒸留操
作の事を言う。

このような方法により、塩および高沸物の一部を除去さ
れた粗１，３−ブチレングリコールは。

その後に位置する説高沸塔および脱低沸基においてその
高沸物および低沸物を除去するための仕込液量に寸する
カット液量を低減でき、また極めて臭気の少ない優れた
１、３−ブチレングリコールを製造することができる。

本発明にあたり発明者は、１，３−ブチレングリコール
の臭気の原因となるものについて検討を行ない′１次の
結果を得た。すなわち １）１．３−ブチレングリコールは常圧において２００
°Ｃ以上で熱分解が始まる。

２）フラッシュ蒸発させて塩と分離した粗１゜３−ブチ
レングリコールを蒸留することにより高品質の１．３−
ブチレングリコールを得ることができる。

３）塩の存在下での１．３−ブチレングリコールに対す
る加熱は、１．３−ブチレングリコールの熱分解反応を
促進する。すなわち、より低温において熱分解反応が起
こるようになり、また分解速度が早くなる。

４）臭気の原因には２合成反応時において副生する臭気
物質と、精製蒸留工程における１、３−ブチレングリコ
ールの塩による熱分解反応により生成する分解生成物が
ある。

発明者は１以上の知見から、１．３−ブチレングリコー
ルの蒸留工程時の塩による１、３−ブチレングリコール
の熱分解反応による臭気物質の生成は、蒸留操作条件、
すなわち、１，３−ブチレングリコールを精製工程にて
処理するまえに、予め塩を分離しておく事、また塩の分
離工程時において蒸発温度を熱分解温度以下にし、ざら
に１゜３−ブチレングリコールが塩と共存している熱履
歴時間をより短かくすることによって、より少なくする
事が可能である事を見出した。

次に実施例を用いて本発明の詳細な説明する。

　７　一 実施例　１ 図−１に示されるフローシートに従って本発明の詳細な
説明する。

原料としてアセトアルドール１００部、水素を６．５部
１反応器に仕込む。反応蓋は温度１２５０Ｃ〜１３５°
Ｃ９圧力１５０　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ’に保たれている
。触媒としてラネーニッケルを３．５部加える。

反応器から取り出された反応粗液は触媒を分離きれたの
ち、苛性ソーダで中和される。その後。

アルコール類および水を除去きれた粗１，３−ブチレン
グリコールは１図−１に示す薄膜蒸発器１−１に仕込ま
れる。

薄膜蒸発器では仕込液量１００部に対して蒸発残分とし
て、塩、高沸物および１．３−ブチレングリ、コールの
一部が底部より５部、排出される。

塔頂からは、１，３−ブチレングリコール及び低沸物と
高沸物の一部が９５部、留出される。

薄膜蒸発器１−１より留出きれた。１．３−ブチレング
リコール及び低沸物及び高沸物の一部はは、説高沸塔２
−２に仕込まれ、塔底より高沸物と１，３−ブチレング
リコールの一部が排出される。塔頂より１．３−ブチレ
ングリコール及び低沸物が留出され、脱低沸基３−３に
仕込まれる。

脱低沸基３−３においては、塔頂から低沸物および１，
３−ブチレングリコールの一部が留出きれる。塔底から
は、製品１．３−ブチレングリコールが取り出される。

実施例１における。説高沸塔、脱低沸塔でのそれぞれの
仕込液に対する塔底での高沸物等の抜取および塔頂から
の低沸物等の抜取のカット率は。

薄膜蒸発器を設置し像りマモ飴と比べて以下のようにな
った。

説高沸塔　　　脱低沸基 カット率　　　カット率 °薄膜蒸発器 設置前　　　　　３０％　　　　２１％設置後　　　　
　１７％　　　　１１％また、製品１．３−ブチレング
リコールの臭気は、蒸留条件が厳しくなったにもかかわ
らず以下のように改善された。

臭気評点 薄膜蒸発器 設置前　　　　　　　　　７ 設置後　　　　　　　　　５ 臭気評点とは、評価試料としてほとんど無臭の１．３−
ブチレングリコールを、５とし、わずかに臭気の感じら
れるものを１０とし、その相対評価で点数をつける。評
価試料は水と１＝１で混合し、共栓広口試薬瓶に入れ、
密栓し、室温にて静置した後、大気中にてすみやかに臭
いをかぎ、比較する方法によっておこなった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例の簡単なフローシートで、１−１がフ
ラッシュ蒸発きせる為の薄膜蒸発器である。２−２が高
沸物を分離する説高沸塔であり。 ３−３が１，３−ブチレングリコールの製品基であり、
塔底部より１．３−ブチレングリコールが製品として取
り出され、塔頂部より低沸物が排出される。 特許出願人　ダイセル化学工業株式会社代理人　　　弁
理士　　越　場　　　隆手　　続　　補　　正　　書　
（方式）昭和６２年４月２日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第３０５６５７号 ２、発明の名称 １．３−ブチレングリコールの精製法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ダイセル化学工業株式会社　特許部内 昭和６２年３月３１日 ６、補正の対象　　　図　　面 ７、補正の内容　　　願書に最初に添附した第１図の浄
書・別紙の通り（内容に変更なし）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アセトアルドールの液相水素還元法によって得られた反
   応混合物から、１，３−ブチレングリコールを蒸留精製
   するプロセスに於て、脱高沸蒸留に続いて脱低沸蒸留を
   行ない１，３−ブチレングリコールを缶出製品として得
   るに当り、前以て、該反応混合物を減圧下においてすみ
   やかにフラッシュ蒸発させることを特徴とする１，３−
   ブチレングリコールの精製法