JPS63146840A - ポリフルオロ化合物及びその製造方法 - Google Patents

ポリフルオロ化合物及びその製造方法

Info

Publication number
JPS63146840A
JPS63146840A JP62268031A JP26803187A JPS63146840A JP S63146840 A JPS63146840 A JP S63146840A JP 62268031 A JP62268031 A JP 62268031A JP 26803187 A JP26803187 A JP 26803187A JP S63146840 A JPS63146840 A JP S63146840A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
linear
formamide
olefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62268031A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0259131B2 (ja
Inventor
マルティーヌ　ゴーティエ
イザベル　リコ
アルマン　ラット
ルネ　ベットキオ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem SA filed Critical Atochem SA
Publication of JPS63146840A publication Critical patent/JPS63146840A/ja
Publication of JPH0259131B2 publication Critical patent/JPH0259131B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
    • C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
    • C07C53/21—Acids containing three or more carbon atoms containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、特に界面活性剤、もしくは界面活性剤合成用
の中間物として使用されるペルフルオロ化された鎖（Ｒ
ｐ）と水素化された鎖（Ｒ）Ｉ）を同時に含む新規な化
合物に関するものである。
従来の技術 フッ素化された界面活性剤は、水性溶液の表面張力を大
巾に小さくする特性があるので、火事を消すための消火
剤、特に炭化水素の消火剤の混合物を製造する上で極め
て重要である。この消化剤組成物では一般に、水に不溶
な炭化水素の表面に耐火性および耐久性のある膜を素早
く形成するように、フッ素化された界面活性剤が、フッ
素化されていない界面活性剤と組合せて用いられる。
発明が解決しようとする問題点 フッ素化された界面活性剤とフッ素化されていない界面
活性剤との混合物を使用することによって有益な結果が
得られるが、消化剤組成物の処方を単純化したいという
要求があり、例えば、ペルフルオロ化された鎖と水素化
された鎖とを同時に含む単一の界面活性剤に対する要求
がある。
この視点から、本発明の目的はペルフルオロ化された鎖
と水素化された鎖とを含む化合物を提供することにある
。
問題点を解決するための手段 本発明による化合物は、以下の一般式によって表される
： （上記の式において、Ｒ１は１から２０個の炭素原子を
含む線状もしくは分岐ペルフルオロアルキル基を示し、
ＲＨは１から１８個の炭素原子を含む線状もしくは分岐
アルキル基を示し、ｍは０から２の数を示し、χはＯＨ
基もしくはＮ　Ｒ＋　Ｒ２基であり、Ｒ１とＲ２は同じ
でも異なっていても良いが、各々水素原子もしくはメチ
ル基である）。
特に好ましいのは、Ｒ１基とＲＨ基が４から１２個の炭
素原子を含み、窒素が置換されていない（Ｒ１＝Ｒ２＝
Ｈ）化合物である。
本発明は、さらに、この型の２つの化合物の混合物にも
関するものであり、その一方の化合物は、以下の式で表
され： もう一方の化合物は、以下の式で表される：（上記の式
において、ｍ′は１もしくは２であり、ｎは１から１７
の整数であり、Ｉ　−ａ　／　Ｉ　−ｂのモル比は０．
１からｌＯの範囲にある）。
ＸがＮＲ，Ｒ２基である本発明による化合物は、過剰な
ホルムアミドもしくはホルムアミドのメチ。
ル化した誘導体の存在下で以下の一般式：％式％（） （上記の式において、Ｐは０もしくはｌであり、ｎは１
から１７の整数である） によって示されるポリフルオロ化オレフィンの光アミド
化によって合成することができる。
この反応は、開始剤としてアセトンの存在下で上記ポリ
フルオロ化オレフィン（ＩＩ）及びホルムアミドもしく
はそのメチル化した誘導体を含む混合物を紫外線で照射
して実施されるのが好ましい。
この操作は、２−メチル−１−プリパノール、１．４−
ジオキサン、好ましくは第三ブタノール等の不活性な有
機溶媒に反応体（オレフィン、ホルムアシド及びアセト
ン）を溶解させた溶液からなる均質な媒質に中で実施す
るのが好ましい。
ジメチルホルムアミドの場合を以外は、非イオン界面活
性剤とアルコール型の他の界面活性剤を使用して得られ
る反応体のミクロエマルジョンに紫外線放射を照射して
もよい。上記の２つの界面活性剤のうちの１つはフッ素
を含み、もう１つはフッ素を含まない。非イオン界面活
性剤として使用できるものとしては、特にエトキシ化さ
れたアルキルフェノール、エチレンオキサイドとプロピ
レンとの重縮合体（プルロニック（Ｐ　Ｉｕｒｏｎ　１
ｃｓ）　）及びエトキシ化されたポリフルオロアルコー
ルを挙げることができる。上記の他の界面活性剤の例と
しては、ヘクサノール、ヘプタツール及びオクタツール
等のＢｈＭ族アルコール、２−ペルフルオロブチルエタ
ノールやそのペルフルオロヘキシル同族体やベルフルオ
クチル同族体等のＲｐ　Ｃ２Ｈ４ＯＨ型のフルオロ脂肪
族アルコールを挙げることができる。適当なミクロエマ
ルジョンを得るためには、非イオン界面活性剤と上記の
他の界面活性剤を、重量比が０．５から１．５の範囲に
あり、好ましくはほぼ１に等しくなる量使用することが
必要である。
この点から、ノニルフェノールと５から１４モルのエチ
レンオキサイドの重縮合体と２−ブチルペルフルオロエ
タノールとの組合わせ及び２−へキシペルフルオロルエ
タノールと１０から１５モルのエチレンオキサイドの重
縮合体と１−ヘキサノール、１−ヘプタツールもしくは
１−オクタノールとの組合わせが特に適している。
照射は２５から５０℃の温度で実施するのが好ましく、
照射時間は照射の強度に応じて広い範囲で変えることが
でき、通常１２から６０時間である。最も収率が良いの
は、照射時間が３０から５０時間の場合である。
前述のように、過剰なホルムアミドもしくはそのメチル
化した誘導体の存在下で操作を行う。ホルムアミド（も
しくはメチル化した誘導体）／オレフィン（ＩＩ）のモ
ル比は広い範囲で変えることができるが、光アミド化反
応に適し、収率を改良するためには一般にＩＯから１２
０１さらに好ましくは４０から９０の範囲にする。
開始剤として使用するアセトンの量は、広い範囲で変え
ることができるが、アセトン／ホルムアミドのモル比は
０．０３から０．２、好ましくは０．０５から０．０９
の範囲になるようにこの量を決定するのが好ましい。
選択した方法（均質媒体もしくはミクロエマルジョン）
にかかわらず、式Ｈのオレフィンの光アミド化によって
以下の２つのアミドの混合物が生成する。
（但し、記号ｍ’　、ｎ、Ｒｐ　ｓ　Ｒ＋　Ｎ　Ｒ２は
、前記と同じ意味を持つ）。
しかし、均質媒体で操作を行うと、通常、ペルフルオロ
鎖から最も遠いオレフィンの炭素にカルバモイル基が固
定したもの対応する１ｌ−ａのアミドが主として得られ
る。ミクロエマルジョンの場合には、主な生成物は多く
の場合、ペルフルオロ鎮に最も近いオレフィン炭素がア
ミド化されたちの対応する［［−ｂのアミドとなる。ア
ミドｆｆ１−ａとｍ−ｂを分離する必要がある時には、
フッ素化溶媒（例えば、トリクロロトリフルオロエタン
）による抽出もしくは予備クロマトグラフィ等の従来の
方法によって分離することができる。
出発材料のポリフルオロオレフィン（ＩＩ）は、公知の
物質である。前記の式でＰが０の場合、すなわち、オレ
フィンＲＦ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ，Ｈ２１，，１は、通常、
オレフィンＣ７Ｈ２゜、ＣＨ＝ＣＨ２にヨウ化ペルフル
オロアルキルＲ，Ｉを添加して（シー。
グイ。デー、タイヤーズ（Ｇ、　　Ｖ、Ｄ、ＴＩＥＲ８
）、「有機化学誌（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃｍｉｓｔｒｙ）　」２７．２２６１．１９６２年及
びエヌ、オー、ブレイス（Ｎ。
０、ＢＲＡＣＥ）　、ｒ有機化学跡（ＪｏｕｒｎａＬ　
　ｏｆｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊ　３７
．２４２９．１９７２年を参照）、次に生成したヨード
ヒドリンＲＦＣＨ２ＣＨＩ−Ｃ，、Ｒ２゜。１をアルコ
ールから精製した水酸化カリウムによって脱水素ヨウ化
を行って得ることができる。また、Ｐが１の時、すなわ
ちオレフィンＲＦＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ，Ｒ２１，，１の
場合のポリフルオロオレフィンは、ヨウ化−２−エチル
ペルフルオロアルキルトリホスホニウムに脂肪族アルデ
ヒドを反応させて得られ。このヨウ化−２−エチルペル
フルオロアルキルトリホスホニウムはヨウ化２−エチル
ペテルフルオロアルキルにトリフェニルホスフィンを反
応させて得られる（ビーニスクーラ（Ｂ，ＥＳＣＯＵＬ
Ａ）その他、「合成化学（Ｓｙｎ−ｔｈｅｔｉｃ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙｙ）　」１５（１）、３５、１９８５
年及びシ、チェックティ　（Ｃ，ＣＥＣＵＴＴＩ）その
他「分散科学・工学跡（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ）　Ｊ　、？　（３）、３０７．１９８６年
を参照）。
ＸがＯＨ基である本発明の化合物は、アミドの加水分解
によって製造することができる。この加水分解は、塩基
を用いて水性媒質で行うことができる。この塩基は、水
酸化ナトリウムであることが好ましいが、水酸化カリウ
ムでも良い。この操作は１２から３６Ｎ、好ましくは２
０から３ＯＮの強塩基性媒質中で、１００から１６０℃
、好ましくは１２０から１４０℃の温度で行う。加水分
解は、２４時間後に終了すると考えられる。反応混合物
を酸性化した後、生成した酸は従来の方法、特に、例え
ば、トリクロロ−トリフルオロ−エタン等のクロロフル
オロ化炭化水素の中から選択した溶媒を使用した抽出に
よって分離することができる。
本発明による酸は、油状もしくは固体状である。
この酸は、従来の方法によって、水に可溶性の塩に容易
に変えることができる。例えば、エタノールカリウム溶
液の作用によってカリウム塩に変えることができる。
本発明によるポリフルオロ化した酸及びそれらの塩は、
界面活性剤として、もしくは界面活性剤等の合成の中間
体としてのアミドとして使用することができる。
以下の実施例は、本発明を説明するものであるが、本発
明を何ら限定しない。ＮＭＲ”Ｆスペクトルなる表示は
、トリフルオロ酢酸を示す。
実施例Ｉ Ｌ　　１．１．２．２．３．３．４．４−ノナフルオロ
ペンタデカン−６および７−カルボキシルアミドの製造 パイレタス管にフッ素化オレフィン Ｃｓ　Ｆ　ｓ　　ＣＨ２ＣＨ＝　ＣＨＣａ　Ｈ＋　１．
０．７４４　ｇ　。
ホルムアミド５．８８　ｍ　ｌ、第三ブタノール１５．
８４ｍ１及びアセトン０．８３ｍｊ２を導入する。次に
、５分間アルゴン流を流して、空気から酸素を除去する
。
続いて、約３０から３５℃の温度に保たれた１６個の紫
外線ランプ（人＝３００ｎｍ、　Ｐ＝１６Ｗ）Ｉ、：囲
まレタ管状ジャケット内の回転林檎にに上記の管を取り
付け、２日間紫外線に露光しておく。
次に、合成中に生成したオ牛ジアミド沈澱物を濾過によ
って除去し、真空下（２０００Ｐ　ａ　）で濾液を蒸発
させ、水５ｍｊ！で残留物を回収する。これを、体積が
等しいアセトンと石油エーテルの混合物内で再結晶させ
て精製し、乾燥器内で（６６６Ｐａ）Ｐ２Ｏ３によって
乾燥させる。
このようにして、８０℃で融解する固体０．５７　ｇが
得られる。この固体は、分析（ＮＭＲ’Ｈ。
ＮＭＲｌｇＦ及びＰＶＣ）によって以下の式の異性体で
あることが分かる： 但し、ａ　／　ｂの比は、２．８９である。
実施例２ １、ｌ、１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
−）リデカフル”オロトリゾカン−８および９−カルボ
キシルアミドの製造 フッ素化オレフィンＣｓ　Ｆ　＋　ｓ　　ＣＨｚ　　Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｃ，Ｈ，０，８３２ｇを用いる以外は、実施
例１と同様に作業する。７８℃で融解する固体０．５８
　ｇが得られる。これをＮＭＲ及びＰＶｃ分析を行うと
以下の式の異性対であることが分かる：実施例３ １、Ｌ　１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
．７．７．８．８−へブタデカフルオロ−ペンタデカン
−１０および１１−カルボキシルアミドの製造 フッ素化オレフィンＣａ　Ｆ　ｒ　ｔ　　ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨＣ４Ｈ９１，０３２ｇを出発原料として実施例１と
同様に作業すると、８８℃で融解する固体０．９８　ｇ
を得る。これは、ＮＭＲ及びＰＶＣ分析によって、以下
の式の異性体であることが分かる：実施例４ １．１．１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
．７．７．８．８−へブタデカフルオロ−エイコサン−
９およびｌＯ−カルホキミルアミドの製造 フッ素化オレフィンＣｓ　Ｆ　ｒ　ｑ　　ＣＨ＝ＣＨ−
Ｃ，。Ｈ２＋１．２ｇを出発原料として実施例１と同様
に作業を行うと、融点が９２℃の固体０．８２　ｇが得
られる。これは、以下の式の異性体である：実施例５ １．１．１．２．２．３．３．４．４−ノナフルオロ−
ペンタデカン−６および７−カルホキミルアシドの製造 パイレクス管に、以下の材料から調製したミクロエマル
ジョンを導入するニ ー　フッ素化オレフィンＣ，Ｆ、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ
Ｃｏ　Ｈ＋＋　　　　　　　　　　　０．２６ｇ＝　ホ
ルムアミド　　　　　　　　　　　１．４８　ｇ−２−
ペルフルオロブチルエタノール　１．６３　ｇ−ポリエ
トキシルノニルフェノール（ノニルフェノール１モルに
つきエチレンオキサイド１０．５モル）　　　　　　　
　　　　　　　１．６３　ｇ−アセトン　　　　　　　
　　　　　　０．１８ｍ１実施例１と同様にアルゴンで
ガス抜きし、２日間照射した後、ＣＰＶにミクロエマル
ジョンを注入すると以下の異性体が存在することが分か
る。
実施例６ ■、」、１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
．７．７．８．８−へブタデカフルオロ−エイコサン−
９および１０−カルボキシルアミドの製造 以下のアミド： Ｃｓ　Ｆ　ｌｔ　　ＣＨＣｒ　、Ｈ２３Ｉ　　　　　　
　　　　　　　ら） ＣＯＮ　Ｈ２ を調製するために、フッ素化オレフィンＣａ　Ｆ　ｌｖ
　　ＣＨ＝　ＣＨＣｔ。Ｈ２１０，２６ｇで、エレンオ
キサイドの数（ＥＯＮ）が相違する４つのポリエトキシ
化されたノニルフェノール１．６３　ｇを使用して、実
施例５と同様に作業を行う。
得られた結果を、以下の表に示す： 同じフッ素化オレフィンＣｓ　Ｆ　ｌ　？　　ＣＨ＝Ｃ
ＨＣｒ　ｏ　Ｈ２１を使用して行ったその他の一連の実
験では上記のポリエトキシ化ノニルフェノールを同量（
１，６３ｇ）のフッ素化されたを含む非イオン界面活性
剤Ｃ１１Ｆ１３Ｃ２Ｈ４（ＯＣ２Ｈ４）１２　０Ｈ，ｊ
：置換し、且つ上記の２−ペルフルオロブチルエタノー
ルを同量（１，６３ｇ）の各水素化アルコール１−ヘキ
サノール、１−ヘプタツール及び１−オクタノール）に
置換した。得られた結果は、以下の表に示す通りである
： 実施例７ １．１．１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
．７．７．８．８−へブタデカフルオロ−エイコサン−
Ｎ−メチル−９ふよヒエ０カルボキシルアミドの製造 フッ素化オレフィンＣａ　Ｆ　ｌ　？　　ＣＨ＝ＣＨＣ
ｌ０Ｈ２１１，２ｇとＮ−メチルホルムアミド８．６５
ｍＪとを出発材料にして実施例１と同様に操作を行うと
、５０℃未満の温度で融解するペースト１．１ｇが得ら
れる。これは、以下の異性体である：但し、ａ　／　ｂ
の比は、１．０８である。
実施例８ １．１．１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
．７．７．８．８−ヘプタデカフルオロエイコサン−Ｎ
−メチル−９および１０カルボキシルアミドの製造 以下の出発原料から調製したミクロエマルジョンをパイ
レタス管に導入するニ ー　フッ素化オレフィンＣｅ　Ｆ　Ｉ　？　　ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ｃ，。Ｈ２１０，２６ｇ −Ｎ−メチルホルムアミド　　　　　　１．４８　ｇ−
２−ペルフルオロブチルエタノール　１．６３　ｇ−ポ
リエトキシ化ノニルフェノール（ノニルフェノール１モ
ルにつキ酸化エチレン１２モル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．６３　ｇ−アセトン０．１８
ｍ１ 実施例１と同様にアルゴンでガス抜きし、２日間照射し
た後、ミクロエマルジョンを注入すると以下の異性体が
存在することが分かる。
実施例９ Ｌ　Ｌ　１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
．７．７．８．８−へブタデカフルオロエイコサン−Ｎ
、Ｎ−ジメチル＝９および１０−カルボキシルアミドの
製造 フッ素化オレフィンＣｅ　Ｆ　ｌ　？　　ＣＨ＝ＣＨ−
Ｃ，。Ｈ２１１，２ｇとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
を出発原料として実施例１と同様に作業を行うと、１．
１１　ｇのオイルが得られる。これは、以下の式の異性
体である： ＣａＦ＋ｔ　　ＣＨＣｌ。Ｈ２１ １（ａ） ＣＯＮ（ＣＨ３）２ Ｃ，Ｆ、、−ＣＨ−Ｃ，、Ｈ，３ １（ｂ） ＣＯＮ（ＣＨ３）２ 但し、ａ　／　ｂの比は、１．０１である。
実施例４及び６から９に使用したオレフィンＣａＦ＋ｔ
　　ＣＨ＝ＣＨＣｌ０Ｈ２１は、以下のように操作で製
造した。ヨウ化ペルフルオロオクチル５４６ｇとアゾビ
スイソブチロニトリル５ｇを、撹拌器と還流冷却器と流
出フラスコを備えるＩＩ！の反応装置に入れる。この混
合物を７５℃に加熱し、次に１−ドデセン２６１ｇを１
時間かけて導入する。
６時間の反応後、アゾビスイソブチロニ）　ＩＪル２．
５ｇを添加し、４時間かけて７５℃に加熱する。
続いて、反応混合物を蒸留し、過剰なヨウ化ペルフルオ
ロオクチルとドデセンを除去する（２６６６Ｐａ下で１
１０から１６０℃）。次に、温度を４０から４５℃に保
って、反応生成物６７８ｇに、エタノール２５０ｍ１に
水酸化カリウム６８ｇを溶解させた溶液を添加する。水
ｉｆを添加し、傾瀉した後、有機相（５６３ｇ）を分離
し、真空で蒸留して（１２０℃／１３３Ｐａ）で得られ
たオレフィンを精製する。
実施例１０ Ｌ　１、■、２．２．３．３．４．４−ノナフルオロペ
ンタデカン−６および７−カルボキシル酸の調製 還流冷却器を備えるフラスコ内で、実施例１で得られた
固体１２５ｍｇ、水２ｍｆ及び水酸化ナトリウム２ｇの
ペースト状の混合物を２４時間かけて１３０℃に加熱す
る。この反応混合物を冷却した後、３７％塩酸４．２ｍ
ｌを添加してｐＨを１にし、３時間の間撹拌したままに
しておく。
１．１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエ
タンを用いて水相を抽出し、溶媒を蒸発させると、黄色
の油５２ｍｇが得られる。これは分析によって、以下の
式の酸であることが分かる二しくＪ（Ｊｔｌ 赤外線吸収スペクトル： ２９６０　（遊離ＯＨ基）；１７１１　（Ｃ＝Ｏ）１４
６０　（ＣＨαＣ０２Ｈ）：１２３６　（Ｃ−Ｆ）ＮＭ
Ｒ’Ｈスペクトル（ＣＤ３　ＣＯＣＤ３）　：０、７７
　（３ｐ　Ｓｍ、　ＣＨａ） １、１６　（１４ｐ　、　ｍＳＣＨ２）２．１４　（１
ｐＳｍＳＣＨ） ３、２５　（４ｐＳｍ、　ＣＨ２ａ及びβＣＦ２）ＮＭ
ＲＩｇＦスペクトル（ＣＤ３　ＣＯＣＤ３）　：５．５
９　（３ｆ　、　ｍ、　ＣＦａ）−３８，８３（２ｆ、
ｍ５ＣＦ２αＣＨ２）４８．６１　　（２ｆＳｍＳＣＦ
２βＣＨ２）５０．３６　　（２ｆ　、　ｒｎＳＣＦ２
αＣＦ３）実施例１１ ■、１．１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．６
−）リデカフルオロトリデカン−８および９−カルボキ
シル酸の製造 実施例２で得られた固体１３８ｍｇを使用し、実施例１
０と同様に操作を行うと、以下の酸から構成される黄色
の油１００ｍｇが回収される：赤外線吸収スペクトル： ２９６９　（遊離ＯＨ基）：１７１４　（Ｃ＝Ｏ）１４
５０　（ＨａＣｏ２Ｈ）：１２０ｇ　（Ｃ−Ｆ）実施例
１２ Ｌ　　１．１．２．２．３．３．４．４．５．５．６．
６．７．７．８．８−ヘプタデカフルオロ−エイコサン
−９およびｌＯ−カルボキシル酸の製造 実施例４の固体１８９ｍｇを用いて実施例１０と同様な
操作を行うと、以下の酸から構成される黄色の油６３ｍ
ｇが得られる： 赤外線吸収スペクトル： ２９６０　（ＯＨ遊離基）；１７２０　（Ｃ＝Ｏ）１４
７０（ＣＨαＣ０２Ｈ）；１２００　（Ｃ−Ｆ）ＮＭＲ
’Ｈスペクトル（ＣＤ３　ＣＯＣＤ３）　：０、９２　
（３ｐ　、　ｍＳＣＨ３） １．３０　（１８ｐ、ｍ５ＣＨ２） ２　（ｌ　ｐ、ｍ、、ＣＨ）

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）以下の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式において、Ｒ＿Ｆは１から２０個の炭素
    原子を含む線状もしくは分岐ポリフルオロアルキル基で
    あり、Ｒ＿Ｈは１から１８個の炭素原子を含む線状もし
    くは分岐アルキル基であり、ｍは０から２の整数であり
    、ＸはＯＨ基もしくはＮＲ＿１Ｒ＿２基であり、後者の
    場合Ｒ＿１とＲ＿２は同じでも違っていても良いが各々
    水素原子もしくはメチル基である） を有することを特徴とするポリフルオロ化合物。
  2. （２）Ｒ＿１及びＲ＿２が水素原子であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項に記載のポリフルオロ化合物
    。
  3. （３）Ｒ＿Ｆ基及びＲ＿Ｈ基が各々４から１２個の炭素
    原子を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項もし
    くは第２項に記載の化合物。
  4. （４）１つの化合物が以下の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −ａ） を有し、且つもう１つの化合物が以下の式：▲数式、化
    学式、表等があります▼（ I −ｂ） を有し、 （但し、上記の式において、Ｒ＿Ｆは１から２０個の炭
    素原子を含む線状もしくは分岐ポリフルオロアルキル基
    であり、Ｒ＿Ｈは１から１８個の炭素原子を含む線状も
    しくは分岐アルキル基であり、ＸはＯＨ基もしくはＮＲ
    ＿１Ｒ＿２基であり、後者の場合Ｒ＿１とＲ＿２は同じ
    でも違っていても良いが各々水素原子もしくはメチル基
    であり、ｍ′は１または２であり、ｎは１から１７の整
    数である）且つ I −ａ／ I −ｂの比が０．１から１０
    であることを特徴とする２つの化合物の混合物。
  5. （５）以下の一般式： Ｒ＿Ｆ−（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＿ｎＨ＿２
    ＿ｎ＿＋＿１（II）（但し、上記式において、Ｒ＿Ｆは
    １から２０個の炭素原子を含む線状もしくは分岐ポリフ
    ルオロアルキル基であり、Ｐは０もしくは１であり、ｎ
    は１から１７の整数である） を有するポリフルオロ化されたオレフィンを過剰なホル
    ムアミドもしくはそのメチル誘導体の存在下で光アミド
    化し、必要ならば得られたアミドを加水分解することを
    特徴とする以下の一般式：▲数式、化学式、表等があり
    ます▼（ I ） （但し、上記式において、Ｒ＿Ｆは１から２０個の炭素
    原子を含む線状もしくは分岐ポリフルオロアルキル基で
    あり、Ｒ＿Ｈは１から１８個の炭素原子を含む線状もし
    くは分岐アルキル基であり、ｐは０または１のであり、
    ＸはＯＨ基もしくはＮＲ＿１Ｒ＿２基であり、後者の場
    合Ｒ＿１とＲ＿２は同じでも違っていても良いが各々水
    素原子もしくはメチル基である） を有することを特徴とするポリフルオロ化合物の製造方
    法。
  6. （６）上記のオレフィン（II）とホルムアミドもしくは
    そのメチル誘導体との混合物を開始剤としてのアセトン
    の存在下で紫外線に照射することを特徴とする特許請求
    の範囲第５項に記載の方法。
  7. （７）不活性有機溶媒に上記オレフィン（II）、ホルム
    アミド及びアセトンを溶解した溶液からなる均質媒質内
    で操作することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記
    載の方法。
  8. （８）上記溶媒が、第三ブタノールであることを特徴と
    する特許請求の範囲第７項に記載の方法。
  9. （９）１つがフッ素を含み、もう１つはフッ素を含まな
    い非イオン界面活性剤とアルコール型の他の界面活性剤
    を用い、上記オレフィン（II）と、ホルムアミドとアセ
    トンのミクロエマルジョンに紫外線放射を照射すること
    を特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の方法。
  10. （１０）上記の非イオン界面活性剤が、エトキシ化され
    たアルキルフェノール、エチレンオキサイドとプロピレ
    ンの重縮合体及びエトキシ化されたポリフルオロアルコ
    ールの中から選択されることを特徴とする特許請求の範
    囲第９項に記載の方法。
  11. （１１）上記の他の界面活性剤が、脂肪族もしくはフル
    オロ脂肪族アルコールであることを特徴とする特許請求
    の範囲第９項もしくは第１０項に記載の方法。
  12. （１２）上記の非イオン界面活性剤が、エチレンオキサ
    イド５から１４モルとノニルフェノールとの重縮合体で
    あり、上記の他の界面活性剤が２−ブチルペルフルオロ
    エタノールであることを特徴とする特許請求の範囲第９
    項に記載の方法。
  13. （１３）上記の非イオン界面活性剤が、エチレンオキサ
    イド１０から１５モルと２−ペルフルオロヘキシルエタ
    ノールとの重縮合体であり、上記の他の界面活性剤が１
    −ヘクサノール、１−ヘプタノールもしくは１−オクタ
    ノールであることを特徴とする特許請求の範囲第９項に
    記載の方法。
  14. （１４）ホルムアミド／オレフィン（II）のモル比が１
    ０から１２０、好ましくは４０から９０であることを特
    徴とする特許請求の範囲第５項から１３項のいずれか１
    項に記載の方法。
  15. （１５）アセトン／ホルムアミドのモル比が０．０３か
    ら０．２、好ましくは０．０５から０．０９であること
    を特徴とする特許請求の範囲第６項から第１４項のいず
    れか１項に記載の方法。
JP62268031A 1986-10-24 1987-10-23 ポリフルオロ化合物及びその製造方法 Granted JPS63146840A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8614811 1986-10-24
FR8614811A FR2605627B1 (fr) 1986-10-24 1986-10-24 Amides polyfluores et leur procede de preparation
FR8702007 1987-02-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63146840A true JPS63146840A (ja) 1988-06-18
JPH0259131B2 JPH0259131B2 (ja) 1990-12-11

Family

ID=9340167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62268031A Granted JPS63146840A (ja) 1986-10-24 1987-10-23 ポリフルオロ化合物及びその製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS63146840A (ja)
FR (1) FR2605627B1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63162661A (ja) * 1986-12-25 1988-07-06 Sagami Chem Res Center 含フツ素アミド誘導体およびその製造方法
WO1990009972A1 (en) * 1989-02-27 1990-09-07 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Fluoroalkyl derivative and production thereof

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2573607Y2 (ja) * 1995-07-10 1998-06-04 三笠産業株式会社 裂取部材付キャップ用ガスバリヤー性シート

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS537104A (en) * 1976-07-09 1978-01-23 Hitachi Ltd Structure of network control station

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2701814A (en) * 1955-02-08 Fluorocarbon compounds
US2951051A (en) * 1957-06-26 1960-08-30 Minnesota Mining & Mfg Perfluoro-substituted aliphatic acids and derivatives thereof
DE2243371A1 (de) * 1972-09-02 1974-03-14 Bayer Ag Perfluoralkylsulfone
DE3219075A1 (de) * 1981-05-20 1982-12-23 Daikin Kogyo Co., Ltd., Osaka 2-polyfluoroalkylmalonsaeuren und ihre derivate sowie deren herstellung und verwendung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS537104A (en) * 1976-07-09 1978-01-23 Hitachi Ltd Structure of network control station

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63162661A (ja) * 1986-12-25 1988-07-06 Sagami Chem Res Center 含フツ素アミド誘導体およびその製造方法
WO1990009972A1 (en) * 1989-02-27 1990-09-07 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Fluoroalkyl derivative and production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0259131B2 (ja) 1990-12-11
FR2605627A1 (fr) 1988-04-29
FR2605627B1 (fr) 1989-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0190393B1 (en) Novel perfluoro chemicals and polyfluorinated compounds and process for production of the same
Cope et al. Molecular asymmetry. IX. Partial resolution and asymmetric synthesis of 1, 2-cyclononadiene
Ziegler Jr et al. Palladium-catalyzed vinylic substitution reactions of N-vinyl amides
JPS58174334A (ja) １，２−ビス−（パ−フルオロアルキル）−エテンのトランス異性体類およびその製造方法
Young et al. Fluorocarbon Nitrogen Compounds. VIII. Mono-, Di-, Tri-and Tetra-acyl Derivatives, Oxadiazoles and ω-Bromo Acyl Isocyanates
US4650913A (en) Sulfinate-initiated addition of perfluorinated iodides to olefins
US4855025A (en) Polyfluoro compounds and method for preparing them
JPS62164638A (ja) ２−ヨ−ド−ペルフルオロ−２−メチルアルカン、それの製法およびそれをレ−ザ−に使用する方法
JPS61218537A (ja) フルオロケミカル組成物
US5416243A (en) Cyclofluoroalkylated fullerene compounds
JPS63146840A (ja) ポリフルオロ化合物及びその製造方法
US5453549A (en) Hexafluoropropylene oxide oligother derivative and process for manufacture thereof
Stang et al. A simple high-yield preparation of alkynylphosphonium triflates
Conant et al. THE ACTION OF SODIUM-POTASSIUM ALLOY ON CERTAIN HYDROCARBONS1
Bornstein et al. Facile synthesis of dihydroisoindole
US2998453A (en) Phenoxy diphenyl sulfones and their preparation
JPS6322040A (ja) モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法
Cullen et al. Further reactions of secondary amines and arsines with fluorocycloolefins
Jensen et al. Isomers for Electrophilic Studies. Preparation of and Structural Assignments to cis-and trans-4-Methylcyclohexylmercuric Bromides1, 2, 3
Ellzey Jr et al. Nucleophilic Displacement of Vinylic Halogen in Fluorinated Cycloalkenes. I. Reaction with Pyridines
Arnold-Stanton et al. Tandem nucleophilic additions of aryloxides
JPS58152831A (ja) フルオロジケトン類の製造方法
JPH01165541A (ja) 一部フッ素化されたジフエニルエーテル、その製造方法及びその使用法
SU430553A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИГИДРО- -1,4-БЕНЗОКСАЗИН-З-ОНА1Изобретение относитс к области получени новых производных 2,3-дигидро-1,4-бен- зоксазин-3-она, обладающих ценной фармакологической активностью, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.Известна реакци взаимодействи азотсодержащих соединений, в том числе 1,4-бен- зоксазин-3-онов, например, с галоидпроизвод- ньши в присутствии конденсирующего щелочного агента.Предлагают основанный на известной реакции способ получени производных 2,3-дигид- ро-1,4-бензоксазин-3-онов общей формулыНR,N Кс((:Нг)^Ш,Т1,где RI — метил, хлорфенил; 'Кг, Кз — атомы водорода, метил —NRaRs (пиперидиноостаток); п — целое число от 2 до 6, отличающийс тем, что соответствующий 2,3- дигидро-1,4-бензоксазин-3-он общей формулыи группагде RI имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с соединением общей форму- 10 лыX(CH,)«NR,R3где п, R2, Ra имеют указанные значени ;X — атом галогена или остаток сульфоэфира,15 в присутствии щелочного конденсирующего агента в интервале температур от 20 до 150°С.Реакцию осуществл ют в органическом растворителе, например высщем алифатичес-20 ком или ароматическом углеводороде, спирте, сложном эфире, кетоне, или в водной среде. В качестве конденсирующих средств примен ют предпочтительно основные щелочные или щелочноземельные соединени , такие как гид-25 РИД натри , едкий натр, едкий калий, этиЛат натри или амид натри . Продукты выдел ют известным способом.При необходимости полученные соединени можно перевести в кислотно-аддитивные соли30 известными приемами.
JPS58140085A (ja) 新規なトリクロロポリフルオロ化合物及びその製造方法