JPS63140005A - 強磁性金属微粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は強磁性金属微粒子粉末の製造法に関する。更に
詳しくはα−オキシ水酸化鉄に異種金属の化合物を被着
した後還元して得られる強磁性金屑微粒子粉末の製造法
に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、高保磁力、高磁束密度を有する強磁性鉄系微粒子
粉末が高性能カセットオーディオテープ、コンパクトビ
デオチーブ等に用いられている。ここで使用される強磁
性鉄系微粒子粉末は一般には鉄の酸化物またはａ−オキ
シ水酸化鉄を主体とする粉末をＨｔ等の還元性ガス気流
中で加熱還元して得られたものである。各種磁気テープ
の高性能化のため磁性粉末の微粒子化は一つの大きな流
れであるが、強磁性鉄粉末の場合における大きな問題点
は出発物質（鉄の酸化物又はα−オキシ水酸化鉄）の微
粒子化に伴なって還元時に粒子のくずれや焼結が生じや
すくなること及び酸化反応による磁気劣化が大きくなる
ことである。上記問題点に対する対策として鉄の酸化物
やα−オキシ水酸化鉄に種々の異種金属化合物を種々の
方法で添加、被着する方法が数多く提案されている。

異種金属化合物を添加、被着する方法としては大別して （１）ａ−オキシ水酸化鉄合成時に水酸化第１鉄と共に
異穏金属の塩等を加えて共沈させるか反応液中に異在金
属の塩等を溶存させて酸化反応を行う方法（以後「ドー
プ法」という。）及び（２）生成したα−オキシ水酸化
鉄の粉末または湿潤ケーキを水に懸濁し必要に応じて酸
性又はアルカリ性にした後異種金属塩の水溶液を添加し
必要に応じて懸濁液を中和することにより沈澱被着する
方法（以下「被着法」という。）等が知られている。

しかしドープ法では添加した金属化合物の種類、量及び
添加の方法によっては得られたａ　−オキシ水酸化鉄に
枝分れ粒子が生じたシ又粒度分布が広くなったシする。

この様なａ−オキシ水酸化鉄から得られる磁性金属粉末
を用いて磁気テープを製造した場合、粉末の高充填化が
得られず結果として高記録密度化テープとはならない。

被着法によれば前記枝分かれのない粒度分布の狭いα−
オキシ水酸化鉄が得易い。しかし被着法の大きな難点は
ａ−オキシ水酸化鉄粒子一本一本に均一にかつ完全な層
として被着することが非常に難しいことである。均一に
被着がなされない場合、還元工程で粒子のくずれや焼結
が生じ、その結果、磁気特性が低下し、また、酸化に対
する抵抗性（以下「耐食性」という。）の改善が不充分
となるという欠点が出てくる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これ等の従来法の欠点に鑑み、本発明は、枝分れのない
また針状性の優れたα−オキシ水酸化鉄で還元工程にお
ける粒子のくずれや焼結がほとんど認められずかつ酸化
に対する抵抗性（以下「耐食性」という。）の優れた、
磁気特性の優れた金属微粒子粉末を製造する方法を提供
することを目的とする。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明はα−オキシ水酸化鉄の水懸濁液にアル
ミニウム塩の水溶液及び第１鉄塩水溶液を添加し酸化反
応をおこなうととによりα−オキシ水酸化鉄の表面にア
ルミニウムを含有化鉄」という。）をつく）この表面に
更にニッケル化合物、次いでけい素化合物を被着させた
後このスラリーを濾過等の方法で分別後乾燥し、所望に
より加熱焼成したものを還元することにより強磁性金属
微粒子粉末を得ることを骨子とするものである。

前記表層、ａドープａ−オキシ水酸化鉄をつくる際、出
発物質として使用するａ−オキシ水酸化鉄の水懸濁液は
、α−オキシ水酸化鉄合成反応スラリー並びにａ−オキ
シ水酸化鉄合成反応スラリーを濾過、水洗した湿潤ケー
キ及びこれを乾燥して得られる粉末のいずれでも使用で
きる。これらを使用して表層Ａｌドープα−オキシ水酸
化鉄を作る方法としては次の２つの方法が好適である。

（１）　　α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキ又は粉末を
水に懸濁し酢酸等の有機酸を加えるか又は予め水に有機
酸を加えて前記ケーキ又は粉末を加えｐＨ４以下として
ａ−オキシ水酸化鉄を十分に分散しこれにアルミニウム
塩の水溶液と第１鉄塩水溶液を屓次（いずれを先にして
もよい５）加える。次にＮａＯＨ−ＮＨｓ水、Ｎａ２Ｃ
ｏ８等の塩基性物質の水溶液又はアンモニアガスを先に
加えた酸の中和量を考慮し添加した第１鉄塩とＡｌ塩に
対して化学消量以上（式で示せば「（添加塩基尚量）≧
（酸中和自量）＋（添加第１鉄塩当景）＋（添加Ｕ塩当
債（Ａｌが塩基となっているときは「＋」、酸根となっ
ているときはｒ−Ｊ））Ｊ）となる様に加える。続いて
空気等の酸素を含有する気体を吹き込むか酸化剤を添加
して酸化反応を行うことＫよって表層Ａｌドープα−オ
キシ水酸化鉄を得る。

（２）　　α−オキシ水酸化鉄合成反応スラリーにアル
ミニウム塩の水溶液と第１鉄塩水溶液を加える。ここで
前記アルミニウム塩の水溶液及び第１鉄塩水溶液の添加
速度は遅い程好ましい。前記アルミニウム塩と第１鉄塩
は沈澱が生じない限り混合液として添加しても第１鉄塩
を添加した後アルミニウム塩を添加してもよいが、しか
しこれ等の場合は微小粒子が生じやすくなるのでアルミ
ニウム塩の水溶液を添加した後第１鉄塩の水溶液を添加
する方法が好ましい。その後空気等の酸素を含有する気
体を吹き込むか酸化剤を添加して酸化反応をおこなうこ
とによって表層Ａｌドープα−オキシ水酸化鉄を得る。

アルミニウム塩及び第１鉄塩を加えた後ｐＨ８以上好ま
しくはｐＩ（８〜１２に調節すれば該アルミニウムの一
部分または大部分が第１鉄イオンと共に水酸化物等の化
合物となって沈澱すシ水酸化鉄の表面にα−オキシ水酸
化鉄として析出しその際アルミニウムを均一にとシ込み
該アルミニウムのａ−オキシ水酸化鉄との強い付着が実
現される。

使用しうるアルミニウム塩としては、硫酸アルミニウム
、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミ
ニウム、アルミン酸ソーダ等の無機塩、酢酸アルミニウ
ム、乳酸アルミニウム等の有機酸塩の水溶液がある。

添加するアルミニウム塩と第１鉄塩の量比はｒ　Ａ−１
−／　Ｆｅ　（１）　Ｊ　（原子の量基準）が３〜３５
重量％にするのがよい。３５重量％以上ではα−オキシ
水酸化鉄表層へのアルミニウム化合物のとシ込みが完全
ではなくアルミニウム化合物単独被着の部位が生じ耐食
性を低下させ、また生成粒子も還元がし難くなる等の問
題が発生し好ましくない。また３重量％以下ではアルミ
ニウムの添加効果が出ない。

表ｍＡｌドープα−オキシ水酸化鉄を得る際出発α−オ
キシ水酸化鉄とアルミニウム化合物と同時に添加する第
１鉄塩（例えばＦｅ５Ｏａ）の量比は）ｅ（第１鉄塩か
らの原子の量）／α−ＦｅＯＯＨ（出発原料）ヨが１．
５〜２０重量％以下とするのが好ましい。２０重景％以
上では出発原料のα−オキシ水酸化鉄の表層ドープの生
長以外に単独でドープ反応が生じるため微小粒子、枝分
れ粒子が生じたシ、また粒子サイズが不揃いになったシ
して好ましくない。一方１．５重量％以下では最終的に
得られる粉末の耐食性が不充分となる。

このようにしてアルミニウムがα−オキシ水酸化鉄の表
面に均一に付着される。アルミニウムが均一に付着され
ると後のＮｉ、Ｓｉも均一に被着される。

次に被着処理について述べる。

表層Ａｌドープα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを又は
粉末を用いる場合はこれを水に懸濁してスラリーとする
。これに有機酸を加えるか、又は予め前記水に有機酸を
加えておき、ｐＨ３〜５として後ニッケル塩の水溶液を
加える。この際使用される有機酸としては酢酸、ぎ酸、
くえん酸、しゆう酸等いずれでも使用できるが分散能力
の点から酢酸が好ましい。次にアンモニアを加えてｐＨ
８，５〜１１、好ましくは８．５〜１０の範囲に調節す
る。アンモニアの添加はアンモニア水として加えてもよ
くアンモニアガスを吹込んでもよい。その後加熱あるい
は煮沸し熟成してニッケル水酸化物を粒子表面に析出さ
せよシ強固に被着させる。この際スラリ一温度は７０℃
以上で高い程よい。好ましくは９０℃以上がよい。また
熟成時間は３０分間以上好まし〈は１時間以上がよい。

使用しうるニッケル塩としては硫酸ニッケル、塩化ニッ
ケル、硝酸ニッケル等のニッケルの鉱酸塩、ニッケルア
ンミン錯塩、ニッケルシアノ錯塩、ニッケルチオシアン
錯塩等の錯塩及び酢酸ニッケル、しゆう酸ニッケル、ぎ
酸ニッケル等のニッケルの有機酸塩の水溶液が使用でき
るが好ましくは有機酸塩がよい。

ニッケル塩の添加量は表層Ｍドープα−オキシ水酸化鉄
の鉄原子１００Ｘｉ一部に対してニッケル原子１〜３０
重量部が好ましい。添加したニッケルはほぼ１００％が
水酸化ニッケル等の形で被着される。１１重量部以下で
はニッケル添加効果が出ない。また３０重量部以上では
最終的に得られる強磁性粒子粉末の磁気特性が飽４　和
しまた粒子形状も悪くなシ好ましくない。

ニッケル化合物被着後けい素化合物の水溶液を徐々に加
える。また必要に応じてアンモニアを加えけい素化合物
を強固に被着させる。アンモニアの添加はアンモニア水
として加えてもよく、アンモニアガスを吹込んでもよい
。けい素化合物の水溶液を加える時のスラリ一温度は熟
成時の温度が好ましい。けい素化合物の水溶液に加える
に当たってはスラリーを冷却してからでもよいがこの場
合加え終った後再び９０℃以上で処理することが強固に
被着させる上からも有利である。被着したけい素化合物
は水酸化けい素ないし酸化けい素の形をとっている。

使用しうるけい素化合物としてはオルトけい酸、メタけ
い酸等の各種けい酸水溶液、シリカゾル、アンモニアで
安定化されたシリカゾル及びアルミニウムで変性された
シリカゾル等が使用できる。

前記けい素化合物の使用量は表層Ａｌドープα−オキシ
水酸化鉄の鉄原子１００重量部に対してけい素原子とし
て０．１〜１０ｆｆｉｉ部が好ましい。添加したけい素
はほぼ１００％が水酸化けい素等のけい素化合物の形で
被着される。

０．１ｉｉ部以下では焼結防止効果がなく１０重量部以
上では還元が抑制され所望の磁気特性特に高飽和磁化量
を得ることができない。けい素化合物の添加に際しては
スラリーのｐＨは７以上好ましくは８〜１１がよい。

次に被着後の処理について説明する。

被着処理の終了したスラリーを濾過等の方法で分別後乾
燥してそれぞれの金属化合物で処理された乾燥α−オキ
シ水酸化鉄を得る。乾燥温度は１００〜１８０℃でおこ
なう。その後好ましくは還元に先立ちＮ、あるいは空気
算囲気で温度３５０〜７００℃で加熱脱水し粒子形状を
整えた後、Ｈ２等の還元性ガスで温度４００〜６００℃
で還元し所望の強磁性金属粒子粉末を得る。

本発明の方法によれば表層Ａｌドープα−オキシ水酸化
鉄粒子にＮｉ及びＳｉの化合物が順次均一に被着される
。還元後の強磁性金属微粒子粉末では内部からＡｌ２０
．ｒ！１中間がニッケル層、最表層部が５ｉＣｈＬ−と
３つの１全形成しているものと推定される。最下層のＡ
４０．は耐食性の向上に寄与している。中間層のニッケ
ルは還元促進効果があるため還元温度の低下が可能であ
シ結果的に焼結防止に寄与している。最表層の５ｉｎ２
は焼結防止効果が大である。しかしこれ等の効果全十二
分に発揮させるためには可及的に均一なニッケル化合物
、けい素化合物の順次被着層を形成させることが重要で
ある。そのためにもα−オキシ水酸化鉄の表面にアルミ
ニウムを含有したα−オキシ水酸化鉄層を形成させる方
法は本発明の重要な一部を構成している。

〔作用〕

本発明は粉末の磁気特性の良さをそのま＼維持し且つ耐
食性を大巾に改善したものである。

本発明の方法によれば表層Ｍドープα−オキシ水酸化鉄
は通常のドープ法と異なシ粒子の表層部に高濃度のアル
ミニウムが均一に強固に付着された層として存在する。

一方アルミニウム単独の被着法による被着ではアルミニ
ウムの均一な被着が困難である。従って本発明による表
層Ａｌドープ法によれば従来のドープ法や被着法と異な
り明らかに耐食性が向上する。なおアルミニウム層自体
でも還元時の耐焼結性は若干効果が見られるが非常に不
満足なものである。

従って後に粒子の表面に耐焼結効果の大きいけい素化合
物を被着させる。逆にけい素化合物を用いて表層Ｓｉド
ープα−オキシ水酸化鉄をつくりこれにアルミニウム化
合物を被着させた場合アルミニウム化合物の耐焼結効果
が小さいこと及び被着の不均一性等のため耐焼結性、耐
食性の優れた強磁性金属微粒子粉末が得られない。

従ってアルミニウム塩とけい素化合物の添加、被着順序
が重要である。α−オキシ水酸化鉄製造時の苛性ソーダ
に起因する残存Ｎａ＋の存在下アルミニウム化合物とけ
い素化合物の共存はゼオライト系化合物を作るためと推
定されるがアルミニウム化合物又はけい素化合物単独の
場合に比べて明らかに粒子を還元し難しくする。アルミ
ニウムがドープ、けい素化合物が被着で下層、上層の二
層で別々に存在していることは還元の容品性の上からも
非常に有利となる。ニッケル化合物は還元を容易にする
ため添加する。

この場合上記の理由によりニッケル層は最下層のアルミ
ニウム層と最上層のけい素層との中間層に存在させるこ
とが望ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例で説明する。尚以下の例において
「％」は特にことわらない限り「重量％」であることを
表わす。

実施例１ ６　ｍｏｔ／　（Ｊ　ＮａＯＨ水溶液１２．６１に０．
３４ｍｏｌ　／　ｌ　ＦｅＳＯ４水溶液３８１を添加し
空気流量２０ｇ／ｒｎｉｎで４０℃に保ってα−オキシ
水酸化鉄を合成しこれを濾過水洗して得た湿潤ケーキ２
５００　ｆｃα−オキシ水酸化鉄乾燥重量１０００ｙ）
に水２４１を加え、１時間攪拌後酢酸を加えてｐＨ８，
５とじＩ分間攪拌した。このスラリーＫ　Ｏ，５ｍｏ！
、　／　ｌ硫酸アルミニウム水溶液６７３ｇ１ｆｔ、続
いて０．５　ｍｏｔ／　ｌ硫酸第１鉄水溶液４’５００
ｇ／ｉ添加し１５分間攪拌した後５　ｍｏｌ／　Ｉ！　
ＮａＯＨ１４００ｍｌを加えた。３０分間攪拌後０．２
１　／　ｍｉｎの流量で空気を吹込み２５℃に保ち５時
間酸化反応を行った。反応終了後濾過水洗して表層Ｍド
ープα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキを得た。この湿潤
ケーキ３３００Ｆ（表層Ａｌドープａ−オキシ、水酸化
鉄乾燥重量で１００ＯＦ）をとり水２０！ｌに懸濁させ
た。これに酢酸を加えてｐＨ８，５とした後２８９０Ｆ
の酢酸ニッケル水溶液にッケル濃度２．０％水溶液）を
加えた。その後アンモニア水を添加してｐＨｆ　９．５
に調整し、引き続いて９０℃に昇温し６０分間熟成処理
し水酸化ニッケルとして強固に被着させた。次にけい酸
水溶液（Ｓｉ濃度１．０％水溶液）の１６２Ｏｆを徐々
に加えて６０分間攪拌した後冷却した。スラリ一温度が
５０℃以下になったとき戸別し１３０〜１３５℃で一夜
乾燥した。この被着処理された乾燥α−オキシ水酸化鉄
５００ｇを先づ６００℃で加熱脱水し粒子形状の整った
α−Ｆｅ２０３　（ヘマタイト）を得た。その後Ｈ７流
量２０　ｌ／　ｍｉｎで第１表に示す温度で還元し針状
性の強磁性金属微粒子粉末を得た。この還元した強磁性
金属微粒子粉末をトルエン中に取出した後空気中で風乾
したものを耐食性テストｌ；イ共秤寺した。

前記、耐食性テスト条件は６０℃１９０％ＲＨの環境下
に２４時間放置した後の飽和磁化量（σＳ）の低下率で
示した（以下の例においても同じ。）。その特性値全第
１表に示す。

実施例２ 実施例１と同様に合成したα−オキシ水酸化ｍｌを加え
た。３０分間攪拌後０．２１　／　ｍｉｎの流量で空気
を吹き込み２５℃に保ち５時間酸化反応を行なった。反
応終了後濾過水洗して表層Ｍドープ°α−オキシ水酸化
鉄を得た。

その他は実施例１と同様に行った。その結果を第１表に
示す。

実施例３ 硫酸アルミニウムの代シにアルミン酸ソーダを使用した
他は実施例１と同様に行った。その結果を第１表に示す
。

実施列４ 添加する硫酸アルミニウムの量及び添加する第１鉄塩（
硫酸第１鉄）と出発原料のα−オキシ水酸化鉄の重量比
を変えた以外は実施例１と同様に行なった。その結果を
第１表に示す。

実施例５ 硫酸アルミニウムの代シにアルミン酸ソーダを使用し且
つＡｌ／　Ｆｅの重量比を変えた以外は実施例１と同様
に行った。その結果を第１表に示す。

実施例６．７ 硫酸アルミニウムの量を変えた以外は実施例１と同様に
行った。その結果を第１表に示す。

比較例１ ６　ｍｏｔ／　ｌ　ＮａＯＨ水溶液１２．６４に０．５
　ｍｏｔ／　ｌ　ＮａＡｌ０ｔ水溶液１３３５ｇどを加
え更にこの混合溶液に０．３４　ｍｏｔ／　ＩＩ　Ｆｅ
５Ｏａ水溶液３８Ａ’を添加し空気２０１Ｊ　／　ｍｉ
ｎで４０′ＣＫ保ってα−オキシ水酸化鉄を合成しこれ
を濾過水洗して得た湿潤ケーキ３３００１　（Ａｌドー
プα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で１００ＯＦ）に水２０
１を加え懸濁させた。この後ニッケル化合物及びけい紫
化合物の被着処理を行なうが処理方法は実施例１と同様
に行い強磁性金属微粒子粉末を得た。その結果を第１表
に示す。

出発原料のα−オキシ水酸化鉄をＡｌドープにしている
ため表層部のＡｌ濃度が本発明の様に表層部にＡ／、を
集中させた尼表層ドープに比べて低濃度となっている。

このため次のＮｉ及びＳｔの被着に先き立って行う水へ
の懸濁（分散）かや＼不十分となりＮｉ及びＳｉ化合物
の被着が粒子一本一本に均一に被着出来ない。

そのため第１表から明らかなように還元後の磁気特性は
良好であるものの耐食性が実施例ＩＫ比べて劣っている
。

比較例２ 実施例１と同一条件で作った出発原料のａ　−オキシ水
酸化鉄の湿潤ケーキ２ｓｏｏｆ（α−オキシ水酸化鉄乾
燥重−Ｆｔ１０００ｙ）に水２４１と加え１時間攪拌後
酢酸を加えｐＨ８，５とし更に３０分間攪拌した。次に
けい酸水溶液（Ｓｔｔ度１．０％水溶液）ｔ−１６２０
Ｆを続いて０．５えた。３０分間攪拌後０．２　ｌ　／
　ｍｉｎの流量で空気を吹き込み２５℃に保ち５時間酸
化反応を行った。反応終了後濾過水洗して表層Ｓｉドー
プα−オキシ水酸化鉄を得た。この湿潤ケーキ３３００
１表層Ｓｔドープα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で１００
Ｏｙ）をとシ水２０１に懸濁させた。これに酢酸を加え
てｐＨ８，５とした後２８９０ｙの酢酸ニッケル水溶液
にッケル濃度２．０％水溶液）を加えた。その後アンモ
ニア水を添加してＰＨ９，５に調整し引き続いて９０℃
に昇温し６０分間熟成処理して水酸化ニッケルとして被
着させた。このスラリーを５０’Ｏｆで冷却した後硫酸
アルミニウム水溶液（Ａｌ濃度２．０％水溶液）７７０
Ｆを徐々に加えて６０分間攪拌後ｐ別しこのケーキを１
３０〜１３５℃で一夜乾燥させた。この後は実施例１と
同様に行い強、磁性金ｐＡ微粒子粉末を得た。その結果
を第１表に示す。

第１表から分る様に本例では最表層にアルミニウム化合
物が存在しているため還元時における耐焼結性がＳｉ化
合物が表層に存在する本発明の方法に比べて劣る。その
ため還元後の磁気特性が劣っていることが分る（Ｈｅ、
σｒ／σＳの低下から明らか）。またＳｉ表層ドープで
あるため本発明の尼表層ドープに比べて水への分散が不
十分でＳｔ表表層ドープ−オキシ水酸化鉄の粒子を一本
一本にばらけさせることが出来ない。そのため縁密で均
一なＮｉ　、　Ａｌ化合物の被着が行なわれず耐食性も
劣るものとなっている。

比較例３ 実施例１と同じα−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキ１２５
０ｙ（α−オキシ水酸化鉄乾燥重量５００Ｆ）に水１２
１を加え１時間攪拌後酢酸を加えｐａａ、ｓとし０．５
　ｍｏｌ　／　（ｌ硫酸アルミニウム３３７５ｇ／′ｆ
ｒ：加え、続いて０．５　ｍｏｔ　／　ｌｌ硫分間攪拌
後０．２１　／　ｍｉｎの流量で空気を吹き込み２５℃
に保ち５時間酸化反応をおこなった。

反応終了後渥過水洗して表層Ａｌドープα−オキシ水酸
化鉄の湿潤ケーキを得た。その湿潤ケーキ３３００ｇ（
表層Ａｌドープα−オキシ水酸化鉄乾燥重量で１０１０
０Ｏを水２０１に懸た。この乾燥被着ゲータイトを先づ
６００℃で加熱脱水し粒子形状の整ったα−Ｆｅ１０３
を得た。

その後Ｈ！流量２０１／ｍｉｎで第１表に示す温度で還
元し針状性の強磁性金属微粒子粉末を得た。

その結果を第１表に示す。

本例では、出発原料のα−オキシ水酸化鉄の量に対して
添加する第１鉄塩（Ｆｅ１ｏ４）の量全６０％以上と多
くしたため表層ドープの生長反応と並行して単独でもド
ープ反応が進行して粒子が形成されるため粒子サイズが
不揃いになり、出来上がりの粒度分布が広くなり、第１
表から明らかなように所望の磁気特性のものが得られな
い。本質的に実用に供しないものとなる。

比較例４ Ａｌ化合物を表層ドープ法ではなくＮｉ化合物及びＳｉ
化合物と同様被着法で実施した以外は実施例１と同様に
して強磁性金属微粒子粉末を得た。その結果ｔ＠１表に
示す。

本例は、Ａｌｔ−表１ドープせず被着処理したもので本
発明の様にＡｌｋ表層ドープすることによって尼をα−
オキシ水酸化鉄に均一に且っ強固に付着させたものに比
べて次のＮｉ及びＳｔＫ還元後の磁気特性は比較的良い
ものの、本発明の目標である耐食性の点で大きく劣るも
のとなっている。

比較例５ 水酸化ニッケル被着時に水懇濁液に加える酸を酢酸の代
シに硫酸を使用した以外は実施例１と同様にして強磁性
金属微粒子粉末を得た。その結果を第１表に示す。

本例では酢酸の代シに硫酸を使用しているため被着処理
後硫酸根が残存しこれが還元時に焼結をおこす原因とな
る。従って第１表から明らかなように良好な磁気特性の
ものは得られない（Ｈｅ、σｒ／σＳの低下）。　また
硫酸根の存在は耐食性の面で不利であることがσＳの低
下率をみても分る（実施例１と比較）。

比較例６ Ｎｉ及びＳｔの被着時の温度を９０℃にせず常温で行な
った他は実施例７と同様にして強磁性金属微粒子粉末を
得た。その結果を第１表に示す。

本例では被着時において高温の加熱を行なわなかったの
で、強固でかつ緻密な被着ができず、そのため還元工程
での粒子のくずれや焼結が起こシ、Ｍ１表から明らかな
ように、強磁性金属微粒子粉末の磁気特性及び耐食性の
劣るものとなっている。

比較例７ ′＃Ｌ着時において実施例１で得た表層Ｕドープα−オ
キシ水酸化鉄の湿潤ケーキを水に懸濁しスラリーとした
後酢酸を加えずｐＨヲ下げることなしに直接Ｎｉ化合物
及びＳｉ化合物を実施例１と同様にして被着して強磁性
金属微粒子粉末を得た。その結果を第１表に示す。

本例においては、被着前に酢酸を使用していないため、
表層尼ドープα−オキシ水酸化鉄粒子を水中へ分散させ
る際粒子一本一本まで水中に均一に分散させることがで
きない。従ってニッケル化合物及びけい素化合物の被着
が不均一となυ、第１表から明らかなように、保磁力及
び角型比の劣ったものとなっている。また均一な厚みの
被着層も形成されていないため耐食性も劣るものとなっ
ている。

（第１表の註） ＊１）Ａｌ頃はゲータイト合成時〈加えた。

＊２）Ａｌドープα−ＦｅｏｏＨ合成時に使用したＡｌ
＃。

＊３）Ａｌは単独被着した。

＊４）Ｓｔは表層ドープで付着させた。

＊５）表層ＭドープをせずＭは単独で被着した。

＊６）被着前の粒子分散用の酸（こ硫酸を使用した。

＊７）被着時に加熱をしなかった。

＊８）被着前に粒子分散用の酸に使用しなかった。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ａ−オキシ水酸化鉄の水懸濁液にアルミニウム塩及び
   第１鉄塩を添加し酸化反応をおこなうことにより、前記
   ａ−オキシ水酸化鉄の表層部にアルミニウムを含有した
   ａ−オキシ水酸化鉄層を形成し（以下、この層を形成し
   たａ−オキシ水酸化鉄を「表層Ａｌドープａ−オキシ水
   酸化鉄」という。）、この際前記第１鉄塩の添加量を前
   記ａ−オキシ水酸化鉄に対し「Ｆｅ（ＩＩ）／ａ−Ｆｅ
   ＯＯＨ」で１．５〜２０重量％とし、また前記アルミニ
   ウム塩の添加量と前記第１鉄塩の添加量の比を「Ａｌ／
   Ｆｅ（ＩＩ）」で３〜３５重量％とし、得られた表層ド
   ープａ−オキシ水酸化鉄の水懸濁液を、濾過水洗し、得
   られた湿潤ケーキ又はそれを乾燥して得られた粉末を水
   に懸濁させスラリーとしこのスラリーに有機酸を加える
   か、又は有機酸を加えた水に前記湿潤ケーキもしくは乾
   燥粉末を加えてスラリーとし、このスラリーのｐＨを３
   〜５にした後、ニッケル塩の水溶液を加え、次にアンモ
   ニアを加えてｐＨ９〜１１のスラリーとし、７０℃以上
   で熟成し、その後このスラリーにけい素化合物の水溶液
   を添加し、その後このスラリーを濾過等の方法で分別後
   乾燥し、所望により加熱焼成し、これを還元することを
   特徴とする強磁性金属微粒子粉末の製造方法。