JPS63135453A - 高電導性重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents
高電導性重合体組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電気・電子工業の分野において、電池、コン
デンサ、表示素子の電極、エレクトロクコミック表示素
子材料、面状発熱体及び電磁じゃへい材料として有用な
高電導性重合体組成物及びその製造方法に関するもので
ある。
デンサ、表示素子の電極、エレクトロクコミック表示素
子材料、面状発熱体及び電磁じゃへい材料として有用な
高電導性重合体組成物及びその製造方法に関するもので
ある。
従来の技術
電気・電子工業の分野に用いられる各種電導性材料に対
する要求は増々厳しくなりてきておシ、軽量小型化を可
能とする材料、長期安定性や高い性能を有する材料の出
現が強く望まれている。
する要求は増々厳しくなりてきておシ、軽量小型化を可
能とする材料、長期安定性や高い性能を有する材料の出
現が強く望まれている。
かかる要求を満足させるものとして、近年新しい電導性
重合体の開発が盛んに行われてきてお9、また、かかる
重合体を利用する用途についても多くの提案がなされて
きている。
重合体の開発が盛んに行われてきてお9、また、かかる
重合体を利用する用途についても多くの提案がなされて
きている。
上記電導性重合体の例としては、ポリチオフェン、ポリ
ピロールなどの異項環系高分子があげられ、これらは安
定な電導性重合体として学術的な解析のみならず、工業
的応用も数多く研究されてきており、例えば二次電池用
電極材料やエレクトロクロミック材料としての使用が提
案されている。
ピロールなどの異項環系高分子があげられ、これらは安
定な電導性重合体として学術的な解析のみならず、工業
的応用も数多く研究されてきており、例えば二次電池用
電極材料やエレクトロクロミック材料としての使用が提
案されている。
電導性重合体の製造方法としては、化学的重合法或いは
電気化学的重合法が知られており、それぞれ目的に応じ
てその製造方法が選択されている。
電気化学的重合法が知られており、それぞれ目的に応じ
てその製造方法が選択されている。
ところで、前記電導性重合体は、中性状態ではその電気
伝導度は低く、IS/crn以上の比較的高い電気伝導
度を得るためには、ドーパントと呼ばれる電子アクセプ
ター(または電子ドナー)を化学的に作用させるか、或
いは電気化学的に電子の授受を行わせることが必要であ
る。この電子アクセプターとしては、従来から知られて
いる種々の電子受容性化合物、例えば各種ハロゲン、金
属ハロゲン化物、P−トルエンスルホン酸のごときプロ
トン酸、テトラシアノキノジメタンまたはクロラニル等
の酸化剤が用いられている。このような比較的低分子の
ドーノク/トは、電導性重合体にドーピング・脱ドーピ
ングと称される可逆的酸化・還元反応を行わせる用途、
例えば二次電池用電極材料やエレクトロクロミック材料
等には適しているが、コンデンサ電極や透明導電膜など
導電状態を安定に長期間維持することが必要な用途には
好ましいものではない。
伝導度は低く、IS/crn以上の比較的高い電気伝導
度を得るためには、ドーパントと呼ばれる電子アクセプ
ター(または電子ドナー)を化学的に作用させるか、或
いは電気化学的に電子の授受を行わせることが必要であ
る。この電子アクセプターとしては、従来から知られて
いる種々の電子受容性化合物、例えば各種ハロゲン、金
属ハロゲン化物、P−トルエンスルホン酸のごときプロ
トン酸、テトラシアノキノジメタンまたはクロラニル等
の酸化剤が用いられている。このような比較的低分子の
ドーノク/トは、電導性重合体にドーピング・脱ドーピ
ングと称される可逆的酸化・還元反応を行わせる用途、
例えば二次電池用電極材料やエレクトロクロミック材料
等には適しているが、コンデンサ電極や透明導電膜など
導電状態を安定に長期間維持することが必要な用途には
好ましいものではない。
これに対し、高分子電解質をドーパントとする考え方も
提案されている。例えば電気化学的重合法によってポリ
ピロールを製造するとき、電解質と共にポリビニル硫酸
アニオンやポリスチレンスルホ/酸アニオンなどのポリ
アニオンを共存させることによシ、ポリアニオンを捕捉
した高電導性重合体組成物を製造する方法が提案されて
いる[清水等、高分子学会予稿集、第34巻、第10号
、2829頁(1985年)]。この方法によシ捕捉さ
れたポリアニオンは、動きにくいことが報告されておシ
、導電状態の安定化に寄与していると考えられるが、こ
の方法では重合条件によってドーパントの含有量が決ま
ってしまい、自由に制御することはできない。また、他
の方法としては、あらかじめ、ポリアニオンをフィルム
状に製膜しておき、これに電導性重合体を複合化させる
方法も提案されている[PJえば、清水等、高分子学会
予稿集、第34巻、第10号、2825頁(1985年
)コ。この方法も上記の方法と同様にドーi4ントの含
有量を自由に制御できないという欠点を有している。
提案されている。例えば電気化学的重合法によってポリ
ピロールを製造するとき、電解質と共にポリビニル硫酸
アニオンやポリスチレンスルホ/酸アニオンなどのポリ
アニオンを共存させることによシ、ポリアニオンを捕捉
した高電導性重合体組成物を製造する方法が提案されて
いる[清水等、高分子学会予稿集、第34巻、第10号
、2829頁(1985年)]。この方法によシ捕捉さ
れたポリアニオンは、動きにくいことが報告されておシ
、導電状態の安定化に寄与していると考えられるが、こ
の方法では重合条件によってドーパントの含有量が決ま
ってしまい、自由に制御することはできない。また、他
の方法としては、あらかじめ、ポリアニオンをフィルム
状に製膜しておき、これに電導性重合体を複合化させる
方法も提案されている[PJえば、清水等、高分子学会
予稿集、第34巻、第10号、2825頁(1985年
)コ。この方法も上記の方法と同様にドーi4ントの含
有量を自由に制御できないという欠点を有している。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、前記従来の高電導性重合体組成物の欠
点を克服して、長期間安定にドーピング状態を維持する
ことが可能で、かつそのドー・2ントの含有量を自由に
制御できる新しい高電導性重合体組成物及びその製造方
法を提供することにある。
点を克服して、長期間安定にドーピング状態を維持する
ことが可能で、かつそのドー・2ントの含有量を自由に
制御できる新しい高電導性重合体組成物及びその製造方
法を提供することにある。
問題点を解決するための手段
本発明によって上記目的を達成し得る高電導性重合体組
成物及びその製造方法が提供される。
成物及びその製造方法が提供される。
即ち、本発明は、中性化したπ電子共役構造を有する電
導性重合体にアニオン性高分子電解質をドーピングさせ
てなる高電導性重合体組成物に関する。
導性重合体にアニオン性高分子電解質をドーピングさせ
てなる高電導性重合体組成物に関する。
また、本発明は、中性化したπ電子共役構造を有する電
導性重合体にアニオン性高分子電解質を本発明において
用いられる電導性重合体とは、π電子共役構造を有する
高分子化合物のことであり、代表例としてはポリアセチ
レン、ポリパラフェニレン、ポリピロール、ポリチオフ
ェン、ポリアニリン、ポリイソチアナフテンもしくはそ
れらの重合体を構成するモノマーの誘導体の重合体また
はそれらモノマーの共重合体等をあげることができる。
導性重合体にアニオン性高分子電解質を本発明において
用いられる電導性重合体とは、π電子共役構造を有する
高分子化合物のことであり、代表例としてはポリアセチ
レン、ポリパラフェニレン、ポリピロール、ポリチオフ
ェン、ポリアニリン、ポリイソチアナフテンもしくはそ
れらの重合体を構成するモノマーの誘導体の重合体また
はそれらモノマーの共重合体等をあげることができる。
重合体を構成するモノマーの誘導体としては、メタフェ
ニレン、N −フルキルピロール(N−メチル、N−エ
チルピロール)、N−アリールヒロール、炭素原子にお
いてモノハロゲン置換またジハロゲノ置換されたピロー
ル、N−7エニルビロール、N−トリルピロール、3−
メチルチオフェン、オルトまたはメタトルイジン、キシ
リジン、オルトまたはメタアニシジン、2,5−ジメト
キシアニリン、2,5−ジェトキシアニリン、3,5−
ジメトキシアニリン、2,6−ジメトキシアニリン、2
−メチル−アニリン、2−メトキシ−アニリン、0−フ
ェニレンジアミン、3−メチル−1,2−&アミノーベ
ンゼン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、5−
メチルイソチアナフテン、5,6−ジメチルインチアナ
フテンなどがあげられる。
ニレン、N −フルキルピロール(N−メチル、N−エ
チルピロール)、N−アリールヒロール、炭素原子にお
いてモノハロゲン置換またジハロゲノ置換されたピロー
ル、N−7エニルビロール、N−トリルピロール、3−
メチルチオフェン、オルトまたはメタトルイジン、キシ
リジン、オルトまたはメタアニシジン、2,5−ジメト
キシアニリン、2,5−ジェトキシアニリン、3,5−
ジメトキシアニリン、2,6−ジメトキシアニリン、2
−メチル−アニリン、2−メトキシ−アニリン、0−フ
ェニレンジアミン、3−メチル−1,2−&アミノーベ
ンゼン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、5−
メチルイソチアナフテン、5,6−ジメチルインチアナ
フテンなどがあげられる。
また、本発明において用いられる電導性重合体は、前記
重合体を構成する七ツマ−または重合体を構成するモノ
マーの誘導体と、他のモノマー、例えばシクロペンタジ
ェン、アズレン、ベンズアズレン、フルペン、インデン
、イミダゾール、チアゾール、フラン等との共重合体で
あってもよい。これらの電導性重合体のうち、好ましい
電導性重合体としては、ポリチオフェン、ポリ−3−メ
チルチオフェン、ポリピロール、ポリイソチアナフテン
、ポリアニリンをあげることができる。これら電導性重
合体は単独で用いてもよいし、また熱可塑性樹脂との複
合膜で用いてもよい。
重合体を構成する七ツマ−または重合体を構成するモノ
マーの誘導体と、他のモノマー、例えばシクロペンタジ
ェン、アズレン、ベンズアズレン、フルペン、インデン
、イミダゾール、チアゾール、フラン等との共重合体で
あってもよい。これらの電導性重合体のうち、好ましい
電導性重合体としては、ポリチオフェン、ポリ−3−メ
チルチオフェン、ポリピロール、ポリイソチアナフテン
、ポリアニリンをあげることができる。これら電導性重
合体は単独で用いてもよいし、また熱可塑性樹脂との複
合膜で用いてもよい。
電導性重合体の製造方法としては、電気化学的重合法に
より、電極基盤上にフィルム状に析出させるのが次のド
ーピングの実施が容易なので好ましいが、化学的重合法
で作製した粉末状のものでも圧縮成形でペレット状にし
てリードを取り出すことにより電気化学的ドーピングは
可能であり、いずれの製造方法によって得られる電導性
重合体でも用いることができる。
より、電極基盤上にフィルム状に析出させるのが次のド
ーピングの実施が容易なので好ましいが、化学的重合法
で作製した粉末状のものでも圧縮成形でペレット状にし
てリードを取り出すことにより電気化学的ドーピングは
可能であり、いずれの製造方法によって得られる電導性
重合体でも用いることができる。
本発明において用いられるアニオン性高分子電解質とは
、従来から知られているアニオン基を含有する高分子化
合物のことであシ、代表例としてはポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリ−α−メチルスルホ
ン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリグルタミン酸、ポ
リアスパラギン酸、ポリリン酸、アルギン酸、ペクチン
酸、スルホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系
重合体等があげられる。
、従来から知られているアニオン基を含有する高分子化
合物のことであシ、代表例としてはポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリ−α−メチルスルホ
ン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリグルタミン酸、ポ
リアスパラギン酸、ポリリン酸、アルギン酸、ペクチン
酸、スルホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系
重合体等があげられる。
スルホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系重合
体は、例えばテトラフルオロエチレンとスルホン酸基ま
たはカルボン酸基を有する・ぐ−フルオロ化したモノマ
ーの共重合体から製造されるものであり、工業的生産物
として市販されているものを使用することができる。市
販品としては、デュポン社のNafion■があげられ
る。
体は、例えばテトラフルオロエチレンとスルホン酸基ま
たはカルボン酸基を有する・ぐ−フルオロ化したモノマ
ーの共重合体から製造されるものであり、工業的生産物
として市販されているものを使用することができる。市
販品としては、デュポン社のNafion■があげられ
る。
また、本発明において用いられるアニオン性高分子電解
質は、アニオン基を含有しないモノマーとの共重合体で
あってもよい。アニオン基を含有しないモノマーとして
は、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル
、塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル等があげら
れる。これらのアニオン性高分子電解質のうち、好まし
いアニオン性高分子電解質としては、ポリリン酸、スル
ホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系重合体、
ポリアクリル酸をあげることができる。
質は、アニオン基を含有しないモノマーとの共重合体で
あってもよい。アニオン基を含有しないモノマーとして
は、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル
、塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル等があげら
れる。これらのアニオン性高分子電解質のうち、好まし
いアニオン性高分子電解質としては、ポリリン酸、スル
ホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系重合体、
ポリアクリル酸をあげることができる。
π電子共役構造を有する電導性重合体にアニオン性高分
子電解質を電気化学的にドーピングする方法としては、
例えばπ電子共役構造を有する電導性重合体を作用極と
し、この電導性重合体が適度釦膨潤する溶媒にアニオン
性高分子電解質を溶解させて電解液とし、対極と参照極
を取シ付けて電解セルを構成した後、作用極に適当な電
位、例えば−2,5〜+ 10. OV vs Ag/
Ag九好ましくは−1,5〜+ 3. OV Vs A
g/Ag+の電位をかけることによって電導性重合体に
アニオン性高分子電解質をドーピングする方法が採用さ
れる。溶媒には特に制限はないが、アセトニトリル、プ
ロピレンカーブネート、ベンゾニトリル、テトラヒドロ
フラン等電気化学的に安定な溶媒が好適に用いられる。
子電解質を電気化学的にドーピングする方法としては、
例えばπ電子共役構造を有する電導性重合体を作用極と
し、この電導性重合体が適度釦膨潤する溶媒にアニオン
性高分子電解質を溶解させて電解液とし、対極と参照極
を取シ付けて電解セルを構成した後、作用極に適当な電
位、例えば−2,5〜+ 10. OV vs Ag/
Ag九好ましくは−1,5〜+ 3. OV Vs A
g/Ag+の電位をかけることによって電導性重合体に
アニオン性高分子電解質をドーピングする方法が採用さ
れる。溶媒には特に制限はないが、アセトニトリル、プ
ロピレンカーブネート、ベンゾニトリル、テトラヒドロ
フラン等電気化学的に安定な溶媒が好適に用いられる。
電気化学的ドーピングを行う上で留意しなければならな
いことは、用いるπ電子共役構造を有する電導性重合体
を十分に中性化しておくということである。特に電気化
学的重合法で製造した場合には、製膜と同時にドーピン
グが生じるのが普通であり、従って、逆電位をかけて脱
ドーピングするなど前処理をしておくことが必要である
。
いことは、用いるπ電子共役構造を有する電導性重合体
を十分に中性化しておくということである。特に電気化
学的重合法で製造した場合には、製膜と同時にドーピン
グが生じるのが普通であり、従って、逆電位をかけて脱
ドーピングするなど前処理をしておくことが必要である
。
中性化しないπ電子共役構造を有する電導性重合体にア
ニオン性高分子電解質を電気化学的にドーピングした場
合は、π電子共役構造を有する電導性重合体は保有でき
るドーパント量に制限があるばかシではなく、中性化し
ない重合体にはすでに低分子のドーパント量ドーピング
されているため、アニオン性高分子電解質をドーピング
する場合2高分子電解質のドープ量に制限を受ける。ま
た、得られる電導性重合体組成物は、安定性に劣るとい
う難点を有する。
ニオン性高分子電解質を電気化学的にドーピングした場
合は、π電子共役構造を有する電導性重合体は保有でき
るドーパント量に制限があるばかシではなく、中性化し
ない重合体にはすでに低分子のドーパント量ドーピング
されているため、アニオン性高分子電解質をドーピング
する場合2高分子電解質のドープ量に制限を受ける。ま
た、得られる電導性重合体組成物は、安定性に劣るとい
う難点を有する。
電気化学的ドーピングを行なう温度、圧力には特に限定
はないが、一般には常温、常圧で実施される。電気化学
的ドーピングを行うときの、電位のかけ方には特に限定
はなく、いきなシ所定電位をかける、徐々に所定電位ま
で電位を高めていく、ドーピング−脱ドーピングのサイ
クルを繰シ返しながら所定電位に持っていく等の方法を
採用することができる。′電気化学的ドーピングの完了
の確認は、電流の変化を追跡することによシ可能である
。即ち、電流値が微少になりたかどうかでその電位での
平衡状態に到達したかどうかを判断することができる。
はないが、一般には常温、常圧で実施される。電気化学
的ドーピングを行うときの、電位のかけ方には特に限定
はなく、いきなシ所定電位をかける、徐々に所定電位ま
で電位を高めていく、ドーピング−脱ドーピングのサイ
クルを繰シ返しながら所定電位に持っていく等の方法を
採用することができる。′電気化学的ドーピングの完了
の確認は、電流の変化を追跡することによシ可能である
。即ち、電流値が微少になりたかどうかでその電位での
平衡状態に到達したかどうかを判断することができる。
発明の効果
本発明の高電導性重合体組成物は、従来の低分子のドー
パント量ドーピングして製造した組成物と比較して、以
下のような利点を有している。
パント量ドーピングして製造した組成物と比較して、以
下のような利点を有している。
■ 動きにくい高分子電解質をドーパント量存しても自
然の脱ドーピングが起こシに<<、高電導状態が長期間
安定に維持される。この効果は、π電子共役構造を有す
る電導性重合体が薄膜状のポリイソチアナフテンのとき
特に顕著であり、ドーピング状態で無色透明であるとい
うポリイソチアナフテンの特性を安定に維持することが
可能となる。
然の脱ドーピングが起こシに<<、高電導状態が長期間
安定に維持される。この効果は、π電子共役構造を有す
る電導性重合体が薄膜状のポリイソチアナフテンのとき
特に顕著であり、ドーピング状態で無色透明であるとい
うポリイソチアナフテンの特性を安定に維持することが
可能となる。
■ アニオン性高分子電解質がバインダーとしての機能
を果たし、高電導性重合体組成物の力学的特性が向上す
る。
を果たし、高電導性重合体組成物の力学的特性が向上す
る。
■ 高電導性重合体組成物に電位をかけたとき、イオン
種であるドーパントが動きにくいので内部分極が小さい
。
種であるドーパントが動きにくいので内部分極が小さい
。
また、本発明の高電導性重合体組成物は、従来公知の方
法で製造される高分子電解質をドーパントとする組成物
と比較して、以下のような利点を有している。
法で製造される高分子電解質をドーパントとする組成物
と比較して、以下のような利点を有している。
■ 電気化学的ドーピングを行なう時の作用極の電位を
制御するととKよシトー/’Pントの含有量を自由に制
御できる。
制御するととKよシトー/’Pントの含有量を自由に制
御できる。
■ 高分子電解質だけがドーパント量
物を容易に得ることができる。
■ 高分子電解質の種類を自由に選択できる。
■ ドーパントの分散状態の均一性を向上できる。
実施例
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例1
表面抵抗値15Ω/s qを有する酸化インジウム錫(
ITO)ガラス板を作用電極とし、対向電極として酸化
炎で加熱処理したグラファイト板を用い、イソチアナフ
テンの一度が0.15モル/11及びテトラフェニルフ
ォスフオニウムクロライドの濃度が0.05モル/lか
らなるアセトニトリル溶液中で重合温度25℃、1.5
Vの電極間電位で定電圧法により、イソチアナフテンの
電気化学的重合を行なった。インチアナフテンの重合量
は、通電電気量により20 mC7cm2に規制した。
ITO)ガラス板を作用電極とし、対向電極として酸化
炎で加熱処理したグラファイト板を用い、イソチアナフ
テンの一度が0.15モル/11及びテトラフェニルフ
ォスフオニウムクロライドの濃度が0.05モル/lか
らなるアセトニトリル溶液中で重合温度25℃、1.5
Vの電極間電位で定電圧法により、イソチアナフテンの
電気化学的重合を行なった。インチアナフテンの重合量
は、通電電気量により20 mC7cm2に規制した。
数分で青色のポリイソチアナフテンがITOガラス上に
析出するのが認められた。これをアセトニトリル中に浸
漬して電解質を除去した後作用電極とし、対向電極とし
て白金板を用い、ポIJ IJン酸の濃度が0.1モに
/1のアセトニ) IJル溶液中で、Ag/Ag+参照
電極に対して−0,6V 〜0.5 V O電位間で2
0m’V’S (D速度でサイクリックがルタンメト
リーを5回行なりた。その後、0.5 V vs Ag
/Ag の電位で30分間保持することにより、重合時
にドープされたCt−イオンを放出させ、ポリリン酸イ
オンを電気化学的に取り込ませた。電気化学的酸化によ
りポ+J IJン酸をドープしたITOガラス上のポリ
イソチアナフテンをアセトニトリル中に浸漬して電解液
を除去した後、真空乾燥したものは重合時の青から無色
透明に変化していた。また、30日間アルゴン中で保存
したITOガラス上のポリイソチアナフテンも透明状態
が良好であった。
析出するのが認められた。これをアセトニトリル中に浸
漬して電解質を除去した後作用電極とし、対向電極とし
て白金板を用い、ポIJ IJン酸の濃度が0.1モに
/1のアセトニ) IJル溶液中で、Ag/Ag+参照
電極に対して−0,6V 〜0.5 V O電位間で2
0m’V’S (D速度でサイクリックがルタンメト
リーを5回行なりた。その後、0.5 V vs Ag
/Ag の電位で30分間保持することにより、重合時
にドープされたCt−イオンを放出させ、ポリリン酸イ
オンを電気化学的に取り込ませた。電気化学的酸化によ
りポ+J IJン酸をドープしたITOガラス上のポリ
イソチアナフテンをアセトニトリル中に浸漬して電解液
を除去した後、真空乾燥したものは重合時の青から無色
透明に変化していた。また、30日間アルゴン中で保存
したITOガラス上のポリイソチアナフテンも透明状態
が良好であった。
比較例1
実施例1で用いたポリリン酸の濃度が0.1モ化々のア
セトニトリル溶液の代わシにp−)ルエンスルホン酸の
濃度が0.5モル/lのアセトニトリル溶液を用いた以
外は、実施例1と同様に重合時にドープされたCt″″
イオンを放出させ、p−)ルエンスルホン酸を電気化学
的に取り込ませた。電気化学的酸化により、p−トルエ
ンスルホン酸をドープしたITOガラス上のポリイソチ
アナフテンをアセトニトリル中に浸漬して電解液を除去
した後、真空乾燥したものは重合時の青から無色透明に
変化していた。また、3日間アルゴン中で保存したIT
Oガラス上のポリイソチアナフテンは青変していた。
セトニトリル溶液の代わシにp−)ルエンスルホン酸の
濃度が0.5モル/lのアセトニトリル溶液を用いた以
外は、実施例1と同様に重合時にドープされたCt″″
イオンを放出させ、p−)ルエンスルホン酸を電気化学
的に取り込ませた。電気化学的酸化により、p−トルエ
ンスルホン酸をドープしたITOガラス上のポリイソチ
アナフテンをアセトニトリル中に浸漬して電解液を除去
した後、真空乾燥したものは重合時の青から無色透明に
変化していた。また、3日間アルゴン中で保存したIT
Oガラス上のポリイソチアナフテンは青変していた。
比較例2
実施例1において、ITOガラス上に析出したポリイソ
チアj¥ンの電解質を除去せず、そのまま作用電極とし
、対向電極として白金板を用い、ポリリン酸の濃度が0
.1モル/lのアセトニトリル溶液中でAg/Ag+参
照極に対して0.5 V V 3 Ag/Ag+の定電
位で30分間保持することによシ、テリリン酸を電気化
学的に取り込ませる操作を用いた以外は、実施例1と同
様に行なった。その結果、1日間、アルゴン中で保存し
たITOガラス上のポリイソチアナフテンは完全に青色
にもどり、安定性が悪かった。
チアj¥ンの電解質を除去せず、そのまま作用電極とし
、対向電極として白金板を用い、ポリリン酸の濃度が0
.1モル/lのアセトニトリル溶液中でAg/Ag+参
照極に対して0.5 V V 3 Ag/Ag+の定電
位で30分間保持することによシ、テリリン酸を電気化
学的に取り込ませる操作を用いた以外は、実施例1と同
様に行なった。その結果、1日間、アルゴン中で保存し
たITOガラス上のポリイソチアナフテンは完全に青色
にもどり、安定性が悪かった。
実施例2
膜厚が110μmの市販のポリ塩化ビニルフィルムで、
白金箔をサンドインチしてホットプレスすることによシ
、ピンホールのない良好な被覆電極を作製した。これを
作用極とし、対向電極として酸化炎で加熱処理したグラ
ファイト板を用い、イソチアナフテンの濃度が0.15
モル/l及びテトラフェニルフォスフオニウムクロライ
ドの濃度が0.05モル/lからなる90容量チのアセ
トニトリルと10容量チのテトラヒドロフランからなる
混合溶液中で重合温度25℃、2.OVの電極間電位で
定電圧法により、インチアナフテンの電気化学的重合を
行なった。インチアナフテンの重合量は、通電電気量に
より20mc7’cm2に規制した。数分で青色のポリ
イソチアナフテン−ポリ塩化ビニルの複合膜が白金上に
得られた。これをアセトニトリル中に浸漬して電解質を
除去した後作用電極とし、対極電極として白金板を用い
、ポリリン酸の濃度が0.1モル/lの90容量係のア
セトニトリルと10容量チのテトラヒドロフラン混合溶
液中でAg/Ag+参照電極に対し”C0,6V〜0.
5V(7)電位間で1mV’S の速度でサイクリッ
クボルタメトリーを5回行なった。その後、0.5 V
VS Ag/Ag+の電位で30分間保持することに
よシ、重合時にドープされたCt−イオンを放出させ、
ポリリン酸を電気化学的に取シ込ませた。電気化学的酸
化によりポリリン酸イオンをドープした白金板に被覆し
たポリインチアナ7テンーポリ塩化ビニル複合膜をアセ
トニトリル中に浸漬して電解液を除去した後真空乾燥し
た。次いで、白金板よシボリインチアナフテン−ポリ塩
化ビニル複合膜を剥離させた。
白金箔をサンドインチしてホットプレスすることによシ
、ピンホールのない良好な被覆電極を作製した。これを
作用極とし、対向電極として酸化炎で加熱処理したグラ
ファイト板を用い、イソチアナフテンの濃度が0.15
モル/l及びテトラフェニルフォスフオニウムクロライ
ドの濃度が0.05モル/lからなる90容量チのアセ
トニトリルと10容量チのテトラヒドロフランからなる
混合溶液中で重合温度25℃、2.OVの電極間電位で
定電圧法により、インチアナフテンの電気化学的重合を
行なった。インチアナフテンの重合量は、通電電気量に
より20mc7’cm2に規制した。数分で青色のポリ
イソチアナフテン−ポリ塩化ビニルの複合膜が白金上に
得られた。これをアセトニトリル中に浸漬して電解質を
除去した後作用電極とし、対極電極として白金板を用い
、ポリリン酸の濃度が0.1モル/lの90容量係のア
セトニトリルと10容量チのテトラヒドロフラン混合溶
液中でAg/Ag+参照電極に対し”C0,6V〜0.
5V(7)電位間で1mV’S の速度でサイクリッ
クボルタメトリーを5回行なった。その後、0.5 V
VS Ag/Ag+の電位で30分間保持することに
よシ、重合時にドープされたCt−イオンを放出させ、
ポリリン酸を電気化学的に取シ込ませた。電気化学的酸
化によりポリリン酸イオンをドープした白金板に被覆し
たポリインチアナ7テンーポリ塩化ビニル複合膜をアセ
トニトリル中に浸漬して電解液を除去した後真空乾燥し
た。次いで、白金板よシボリインチアナフテン−ポリ塩
化ビニル複合膜を剥離させた。
重合時、青色を示していたポリイソチアナフテン−ポリ
塩化ビニル複合膜は、ポリリン酸イオンをドープするこ
とによって無色透明のフィルムとなった。また、10日
間アルフゝン中で保存したポリイノチアナフテン−ポリ
塩化ビニル複合膜の透明状態も良好であった。
塩化ビニル複合膜は、ポリリン酸イオンをドープするこ
とによって無色透明のフィルムとなった。また、10日
間アルフゝン中で保存したポリイノチアナフテン−ポリ
塩化ビニル複合膜の透明状態も良好であった。
実施例3
実施例2と全く同様に白金板に被覆したポリイソチアナ
フテン−ポリ塩化ビニル複合膜を作用極とし、対極電極
として白金板を用い、ポリリン酸の代りに、スルホン酸
基を有するフッ素系重合体(テトラフルオロエチレンと
パーフルオロ−3,6−シオキサー4−メチル−7−オ
クテン−スルホニルフルオライド共重合体系、デュポン
社製、Nafion■117)の濃度が0.05モル/
lの90容量チのアセトニトリルと10容量チのテトラ
ヒドロフラン混合溶液を用い、その溶液中でAv’Ag
+参照電極に対して−1,0〜0.4 Vの電位間で1
mV’S の速度でサイクリックデルタメトリーを5回
行なった。その後、0.4 v v s Ag/Ag+
の電位で30分間保持した以外は実施例2と全く同じ方
法でポリイソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜を得
た。重合時、青色を呈していたポリイソチアナフテン−
ポリ塩化ビニル複合膜は、スルホン酸基を有するフッ素
系重合体イオンをドープすることによって無色透明のフ
ィルムとなった。また、1o日間アルゴン中で保存した
ポリイソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜の透明状
態も良好であった。
フテン−ポリ塩化ビニル複合膜を作用極とし、対極電極
として白金板を用い、ポリリン酸の代りに、スルホン酸
基を有するフッ素系重合体(テトラフルオロエチレンと
パーフルオロ−3,6−シオキサー4−メチル−7−オ
クテン−スルホニルフルオライド共重合体系、デュポン
社製、Nafion■117)の濃度が0.05モル/
lの90容量チのアセトニトリルと10容量チのテトラ
ヒドロフラン混合溶液を用い、その溶液中でAv’Ag
+参照電極に対して−1,0〜0.4 Vの電位間で1
mV’S の速度でサイクリックデルタメトリーを5回
行なった。その後、0.4 v v s Ag/Ag+
の電位で30分間保持した以外は実施例2と全く同じ方
法でポリイソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜を得
た。重合時、青色を呈していたポリイソチアナフテン−
ポリ塩化ビニル複合膜は、スルホン酸基を有するフッ素
系重合体イオンをドープすることによって無色透明のフ
ィルムとなった。また、1o日間アルゴン中で保存した
ポリイソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜の透明状
態も良好であった。
実施例4
実施例2と全く同様に白金板に被覆したポリイソチアナ
フテン−ポリ塩化ビニル複合膜を作用極とし、対極電極
として白金板を用い、ポリリン酸の代わりにポリアクリ
ル酸の濃度が0.05モル/lの90容量チのアセトニ
トリルと10容量チのテトラヒドロフラン混合溶液を用
い、その溶液中でAv′Ag+参照電極に対して−0,
6〜0.5 Vの電位間で30分間保持した以外は、実
施例2と全く同じ方法でプリインチアナフテン−ポリ塩
化ビニル複合膜を得た。重合時、青色を呈していたポリ
イソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜は、ポリアク
リル酸イオンをドープすることによって無色透明のフィ
ルムとなった。また10日間アルゴン中で保存したポリ
イソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜の透明状態も
良好であった。
フテン−ポリ塩化ビニル複合膜を作用極とし、対極電極
として白金板を用い、ポリリン酸の代わりにポリアクリ
ル酸の濃度が0.05モル/lの90容量チのアセトニ
トリルと10容量チのテトラヒドロフラン混合溶液を用
い、その溶液中でAv′Ag+参照電極に対して−0,
6〜0.5 Vの電位間で30分間保持した以外は、実
施例2と全く同じ方法でプリインチアナフテン−ポリ塩
化ビニル複合膜を得た。重合時、青色を呈していたポリ
イソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜は、ポリアク
リル酸イオンをドープすることによって無色透明のフィ
ルムとなった。また10日間アルゴン中で保存したポリ
イソチアナフテン−ポリ塩化ビニル複合膜の透明状態も
良好であった。
実施νIJ 5
表面抵抗値15Ω/ s qを有するITOガラス板を
作用電極とし、対向電極として酸化炎で加熱処理したグ
ラファイト板を用い、3−メチルチオフェンの濃度が0
.5モル/l及びテトラエチルアンモニウム/ポークロ
レートの濃度が0.05モル/lからなるベンゾニトリ
ル溶液中で重合温度25℃、1mAA−rn2の定電流
法によシ3−メチル−チオフェンの電気化学重合を行な
った。3−メチル−チオ7エ/の重合量は通電電気量に
よ、il) 0.15 C/cm2に規制した。
作用電極とし、対向電極として酸化炎で加熱処理したグ
ラファイト板を用い、3−メチルチオフェンの濃度が0
.5モル/l及びテトラエチルアンモニウム/ポークロ
レートの濃度が0.05モル/lからなるベンゾニトリ
ル溶液中で重合温度25℃、1mAA−rn2の定電流
法によシ3−メチル−チオフェンの電気化学重合を行な
った。3−メチル−チオ7エ/の重合量は通電電気量に
よ、il) 0.15 C/cm2に規制した。
数分で青色のぼり−3−メチルチオフェンがITOガラ
ス上に析出するのが認められた。これをアセトニトリル
中で一昼夜浸漬するとポー3−メチル−チオフェンから
C404−のドープぐントが脱ドープして、ポリマーの
色は青→赤に変色した。これを作用極とし、対向電極と
して酸化炎で加熱処理したグラファイト板を用い、ポリ
リン酸の濃度が0.1モル/lのアセトニトリル溶液中
で+1. OV VSAg/Ag+の定電位で30分間
保持することにより、ポリリン酸イオンを電気化学的に
取シ込ませるとポリマーの色は赤→青に変色した。電気
化学的酸化によシポリリン酸をドープしたITO−ガラ
ス上のポリ−3−メチルチオフェンをアセトニトリル中
に一昼夜浸漬してもポリマーの色は変わらず、しかも真
空乾燥したものは、30日間アルゴン中で保存してもポ
リマーの変色は認められず鮮明な赤色を呈していた。
ス上に析出するのが認められた。これをアセトニトリル
中で一昼夜浸漬するとポー3−メチル−チオフェンから
C404−のドープぐントが脱ドープして、ポリマーの
色は青→赤に変色した。これを作用極とし、対向電極と
して酸化炎で加熱処理したグラファイト板を用い、ポリ
リン酸の濃度が0.1モル/lのアセトニトリル溶液中
で+1. OV VSAg/Ag+の定電位で30分間
保持することにより、ポリリン酸イオンを電気化学的に
取シ込ませるとポリマーの色は赤→青に変色した。電気
化学的酸化によシポリリン酸をドープしたITO−ガラ
ス上のポリ−3−メチルチオフェンをアセトニトリル中
に一昼夜浸漬してもポリマーの色は変わらず、しかも真
空乾燥したものは、30日間アルゴン中で保存してもポ
リマーの変色は認められず鮮明な赤色を呈していた。
Claims (6)
- (1)中性化したπ電子共役構造を有する電導性重合体
にアニオン性高分子電解質をドーピングさせてなる高電
導性重合体組成物。 - (2)中性化したπ電子共役構造を有する電導性重合体
が、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリピロー
ル、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリイソチアナフ
テンもしくはそれらの重合体を構成するモノマーの誘導
体の重合体またはそれらモノマーの共重合体である特許
請求の範囲第(1)項記載の高電導性重合体組成物。 - (3)アニオン性高分子電解質が、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリ−α−メチルスルホ
ン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリグルタミン酸、ポ
リアスパラギン酸、ポリリン酸、アルギン酸、ペクチン
酸、スルホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系
重合体である特許請求の範囲第(1)項記載の高電導性
重合体組成物。 - (4)中性化したπ電子共役構造を有する電導性重合体
にアニオン性高分子電解質を電気化学的にドーピングす
ることを特徴とする高電導性重合体組成物の製造方法。 - (5)中性化したπ電子共役構造を有する電導性重合体
が、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリピロー
ル、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリイソチアナフ
テンもしくはそれらの重合体を構成するモノマーの誘導
体の重合体またはそれらモノマーの共重合体である特許
請求の範囲第(4)項記載の高電導性重合体組成物の製
造方法。 - (6)アニオン性高分子電解質が、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリ−α−メチルスルホ
ン酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリグルタミン酸、ポ
リアスパラギン酸、ポリリン酸、アルギン酸、ペクチン
酸、スルホン酸基またはカルボン酸基を有するフッ素系
重合体である特許請求の範囲第(4)項記載の高電導性
重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61280865A JPH0678492B2 (ja) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | 高電導性重合体組成物及びその製造方法 |
CA000552806A CA1318063C (en) | 1986-11-27 | 1987-11-24 | Highly conductive polymer composition and process for producing the same |
EP87117406A EP0269090B1 (en) | 1986-11-27 | 1987-11-25 | Highly conductive polymer composition and process for producing the same |
US07/125,416 US4933106A (en) | 1986-11-27 | 1987-11-25 | Highly conductive polymer composition and process for producing the same |
DE3789005T DE3789005T2 (de) | 1986-11-27 | 1987-11-25 | Hochleitfähige Polymerzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben. |
CN87108059A CN1016610B (zh) | 1986-11-27 | 1987-11-27 | 高导电性聚合体组成物及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61280865A JPH0678492B2 (ja) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | 高電導性重合体組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63135453A true JPS63135453A (ja) | 1988-06-07 |
JPH0678492B2 JPH0678492B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=17631038
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61280865A Expired - Fee Related JPH0678492B2 (ja) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | 高電導性重合体組成物及びその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4933106A (ja) |
EP (1) | EP0269090B1 (ja) |
JP (1) | JPH0678492B2 (ja) |
CN (1) | CN1016610B (ja) |
CA (1) | CA1318063C (ja) |
DE (1) | DE3789005T2 (ja) |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02166165A (ja) * | 1988-12-21 | 1990-06-26 | Tosoh Corp | 導電性高分子複合体 |
USRE34514E (en) * | 1988-09-09 | 1994-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Electrically conductive composition of polyheteroaromatic compounds and polymeric sulfates |
JPH06287454A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-10-11 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 水溶性で導電性の合成物質、生成方法および利用方法 |
JPH07126526A (ja) * | 1993-11-05 | 1995-05-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | ポリアニリン複合成形体およびその製造方法 |
US5432237A (en) * | 1989-05-23 | 1995-07-11 | Showa Denko K.K. | Radically polymerizable composition |
JP2006117906A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-05-11 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体 |
JP2006225658A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-31 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物及びこれを採用した有機光電素子 |
JP2006322003A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-30 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物及びそれを用いた有機光電素子 |
JP2007529610A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 電子的な用途のために高分子酸コロイドで作られるポリチオフェンポリマーおよびポリピロールポリマーの有機配合物 |
JP2007529608A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドおよび水混和性有機液体を含む水分散性ポリジオキシチオフェン |
JP2007529609A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドを用いて生成した電子用途向け水分散性ポリピロール |
JP2007327058A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物およびこれを採用した電子素子 |
JP2008121014A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Cheil Industries Inc | 伝導性高分子共重合体、伝導性高分子共重合体組成物、伝導性高分子共重合体組成物膜、及びこれを用いた有機光電素子 |
JP2008546898A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
JP2008546899A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
JP2008546900A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
US8062553B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith |
JP4825420B2 (ja) * | 2002-08-23 | 2011-11-30 | アグフア−ゲヴエルト | 日光暴露への安定性が向上した層配置 |
US8318046B2 (en) | 2002-09-24 | 2012-11-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
US8383009B2 (en) | 2006-06-30 | 2013-02-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Stabilized compositions of conductive polymers and partially fluorinated acid polymers |
US8409476B2 (en) | 2005-06-28 | 2013-04-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | High work function transparent conductors |
US8658061B2 (en) | 2007-04-13 | 2014-02-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions |
WO2014103780A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池、およびそれに用いる正極シート |
WO2014103779A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池、およびそれに用いる正極 |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5069820A (en) * | 1987-08-07 | 1991-12-03 | Allied-Signal Inc. | Thermally stable forms of electrically conductive polyaniline |
US5041946A (en) * | 1989-06-19 | 1991-08-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Plastic control device |
EP0409124A3 (en) * | 1989-07-19 | 1991-09-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrically conducting polymer, method for preparing the same and electrolytic capacitor comprising the same |
EP0447165A3 (en) * | 1990-03-12 | 1992-08-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd | Solid electrolytic capacitors and method for manufacturing the same |
JP3056522B2 (ja) * | 1990-11-30 | 2000-06-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 金属―導電性高分子複合微粒子及びその製造方法 |
US5221733A (en) * | 1991-02-22 | 1993-06-22 | Donlar Corporation | Manufacture of polyaspartic acids |
US5152902A (en) * | 1991-03-19 | 1992-10-06 | Donlar Corporation | Polyaspartic acid as a calcium carbonate and a calcium phosphate inhibitor |
JPH0826231B2 (ja) * | 1991-08-16 | 1996-03-13 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション | 導電性ポリマー材料及びその使用 |
US5276102A (en) * | 1993-01-07 | 1994-01-04 | Ford Motor Company | Electrically conductive polythiopheneamine polymer networks |
US5274046A (en) * | 1993-01-07 | 1993-12-28 | Ford Motor Company | Electrically conductive polypyrrolecarbonyl polymer networks |
US5254627A (en) * | 1993-01-07 | 1993-10-19 | Ford Motor Company | Electrically conductive polypyrroleamine polymer networks |
US5328961A (en) * | 1993-01-07 | 1994-07-12 | Ford Motor Company | Electrically conductive polythiophenecarbonyl polymer networks |
BE1006963A3 (fr) * | 1993-04-01 | 1995-02-07 | Cockerill Rech & Dev | Procede de depot par electropolymerisation d'un film d'un materiau composite sur une surface conductrice d'electricite. |
US5489400A (en) * | 1993-04-22 | 1996-02-06 | Industrial Technology Research Institute | Molecular complex of conductive polymer and polyelectrolyte; and a process of producing same |
US5558904A (en) * | 1994-07-08 | 1996-09-24 | Xerox Corporation | Electroluminescent devices containing a conjugated polymer obtained via halogen precursor route chemistry |
US5510457A (en) * | 1995-04-24 | 1996-04-23 | National Science Council | Method for preparing processable polyisothianaphthene |
US5514262A (en) * | 1995-05-05 | 1996-05-07 | Ford Motor Company | Electochemical deposition of trans-polyacetylene films |
US6210537B1 (en) * | 1995-06-19 | 2001-04-03 | Lynntech, Inc. | Method of forming electronically conducting polymers on conducting and nonconducting substrates |
US6150032A (en) * | 1995-07-13 | 2000-11-21 | The Board Of Governors For Higher Education, State Of Rhode Island And Providence Plantations | Electroactive polymer coatings for corrosion control |
US5696206A (en) * | 1996-01-11 | 1997-12-09 | National Science Council | Method for preparing processable polyisothianaphthene |
US5767624A (en) * | 1996-06-26 | 1998-06-16 | International Business Machines Corporation | Light emitting device |
WO1999023672A1 (en) * | 1997-11-05 | 1999-05-14 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Conjugated polymer in an oxidized state |
US6762238B1 (en) | 1998-12-02 | 2004-07-13 | The Board Of Governors For Higher Education, State Of Rhode Island And Providence Plantations | Water-borne polymeric complex and anti-corrosive composition |
US7450290B2 (en) * | 2001-06-25 | 2008-11-11 | University Of Washington | Electropolymerization of enhanced electrochromic (EC) polymer film |
US7256923B2 (en) * | 2001-06-25 | 2007-08-14 | University Of Washington | Switchable window based on electrochromic polymers |
EP1412812A4 (en) | 2001-06-25 | 2009-07-22 | Univ Washington | SYNTHESIS OF ELECTROCHROMIC ORGANIC POLYMERS AND DEVICES USING THESE ELECTROCHROMIC ORGANIC POLYMERS |
US7298541B2 (en) * | 2002-06-25 | 2007-11-20 | University Of Washington | Green electrochromic (EC) material and device |
US7808691B2 (en) * | 2002-06-25 | 2010-10-05 | University Of Washington | Green electrochromic materials |
AU2003275203A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polythiophenes made with polymeric acid colloids |
US7390438B2 (en) * | 2003-04-22 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids |
CN101093862B (zh) * | 2003-05-30 | 2011-11-23 | 株式会社藤仓 | 电解质组合物及使用该电解质组合物的光电转换元件 |
US20070004899A1 (en) * | 2003-09-24 | 2007-01-04 | Che-Hsiung Hsu | Water dispersible polythiophenes made with polymeric acid colloids |
US7666326B2 (en) | 2004-08-30 | 2010-02-23 | Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. | Conductive composition and conductive cross-linked product, capacitor and production method thereof, and antistatic coating material, antistatic coating, antistatic film, optical filter, and optical information recording medium |
US7670506B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photoactive compositions for liquid deposition |
KR100715548B1 (ko) * | 2005-07-29 | 2007-05-07 | 광 석 서 | 부분 치환된 고분자 도판트를 사용하여 합성된 전도성고분자 |
US20070170401A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-07-26 | Che-Hsiung Hsu | Cationic compositions of electrically conducting polymers doped with fully-fluorinated acid polymers |
TWI460741B (zh) * | 2006-02-09 | 2014-11-11 | Shinetsu Polymer Co | 導電性高分子溶液、導電性塗膜、電容器,以及電容器之製造方法 |
US8147719B2 (en) * | 2006-06-01 | 2012-04-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Conductive polymer compositions |
US7399433B1 (en) * | 2006-11-27 | 2008-07-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for preparing n-doping conjugated electroactive polymer using poly(3,4 difluorothiophene) |
US8153029B2 (en) * | 2006-12-28 | 2012-04-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laser (230NM) ablatable compositions of electrically conducting polymers made with a perfluoropolymeric acid applications thereof |
US20080193773A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-08-14 | Che-Hsiung Hsu | Compositions of electrically conducting polymers made with ultra-pure fully -fluorinated acid polymers |
US20080191172A1 (en) | 2006-12-29 | 2008-08-14 | Che-Hsiung Hsu | High work-function and high conductivity compositions of electrically conducting polymers |
US7874666B2 (en) | 2007-03-26 | 2011-01-25 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Smart sunglasses, helmet faceshields and goggles based on electrochromic polymers |
JP4936069B2 (ja) * | 2007-10-31 | 2012-05-23 | 株式会社デンソー | モータ制御装置 |
JP4993380B2 (ja) * | 2008-04-14 | 2012-08-08 | ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 | 電磁波抑制体及びその製造方法 |
US8784690B2 (en) | 2010-08-20 | 2014-07-22 | Rhodia Operations | Polymer compositions, polymer films, polymer gels, polymer foams, and electronic devices containing such films, gels and foams |
EP2703417B1 (en) * | 2011-04-28 | 2017-02-22 | Asahi Kasei Finechem Co., Ltd. | Novel polyvinyl sulfonic acid, method for producing same, and use of same |
KR101999092B1 (ko) | 2011-06-29 | 2019-07-10 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 비수전해액 이차 전지와 그것을 위한 정극 시트 |
JP6206639B2 (ja) * | 2012-04-02 | 2017-10-04 | 日産自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池用電解液及びリチウムイオン二次電池 |
JP2014116278A (ja) * | 2012-11-16 | 2014-06-26 | Nitto Denko Corp | 蓄電デバイス、およびそれに用いる電極並びに多孔質シート |
KR102145868B1 (ko) * | 2013-08-23 | 2020-08-19 | 주식회사 그린나노테크 | 전도성 고분자 용액의 제조방법 및 전도성 고분자 필름 |
US10376841B2 (en) | 2013-08-26 | 2019-08-13 | Sogang University Research & Business Development Foundation | Electroosmotic pump and fluid pumping system including the same |
CN105612350B (zh) | 2013-08-26 | 2017-10-17 | 西江大学校产学协力团 | 电渗泵和具有该电渗泵的流体泵送*** |
EP3202820B1 (en) * | 2016-02-02 | 2022-04-06 | Honeywell International Inc. | Anti-static compositions |
CN106279537A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 宁波金特信钢铁科技有限公司 | 一种聚乙炔分子电子导线的制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5998165A (ja) * | 1982-08-02 | 1984-06-06 | レイケム・リミテツド | 導電性ポリマ−組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5378402A (en) * | 1982-08-02 | 1995-01-03 | Raychem Limited | Polymer compositions |
ZA8420B (en) * | 1983-01-24 | 1985-02-27 | Lubrizol Enterprises Inc | Electronically conducting polypyrrole and co-polymers of pyrrole,compositions containing them,methods for making them,and electro-chemical cells using them |
US4552927A (en) * | 1983-09-09 | 1985-11-12 | Rockwell International Corporation | Conducting organic polymer based on polypyrrole |
-
1986
- 1986-11-27 JP JP61280865A patent/JPH0678492B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-11-24 CA CA000552806A patent/CA1318063C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-25 DE DE3789005T patent/DE3789005T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-25 US US07/125,416 patent/US4933106A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-25 EP EP87117406A patent/EP0269090B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-27 CN CN87108059A patent/CN1016610B/zh not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5998165A (ja) * | 1982-08-02 | 1984-06-06 | レイケム・リミテツド | 導電性ポリマ−組成物 |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE34514E (en) * | 1988-09-09 | 1994-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Electrically conductive composition of polyheteroaromatic compounds and polymeric sulfates |
JPH02166165A (ja) * | 1988-12-21 | 1990-06-26 | Tosoh Corp | 導電性高分子複合体 |
US5432237A (en) * | 1989-05-23 | 1995-07-11 | Showa Denko K.K. | Radically polymerizable composition |
JPH06287454A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-10-11 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 水溶性で導電性の合成物質、生成方法および利用方法 |
JPH07126526A (ja) * | 1993-11-05 | 1995-05-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | ポリアニリン複合成形体およびその製造方法 |
JP4825420B2 (ja) * | 2002-08-23 | 2011-11-30 | アグフア−ゲヴエルト | 日光暴露への安定性が向上した層配置 |
US8318046B2 (en) | 2002-09-24 | 2012-11-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
JP2007529610A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 電子的な用途のために高分子酸コロイドで作られるポリチオフェンポリマーおよびポリピロールポリマーの有機配合物 |
JP2007529608A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドおよび水混和性有機液体を含む水分散性ポリジオキシチオフェン |
JP2007529609A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドを用いて生成した電子用途向け水分散性ポリピロール |
JP2006117906A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-05-11 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 帯電防止塗料、帯電防止膜及び帯電防止フィルム、光学フィルタ、光情報記録媒体 |
JP2006225658A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-31 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物及びこれを採用した有機光電素子 |
JP2006322003A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-30 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物及びそれを用いた有機光電素子 |
JP2008546898A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
JP2008546899A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
JP2008546900A (ja) * | 2005-06-27 | 2008-12-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
US8409476B2 (en) | 2005-06-28 | 2013-04-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | High work function transparent conductors |
JP2007327058A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物およびこれを採用した電子素子 |
US8383009B2 (en) | 2006-06-30 | 2013-02-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Stabilized compositions of conductive polymers and partially fluorinated acid polymers |
JP2008121014A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Cheil Industries Inc | 伝導性高分子共重合体、伝導性高分子共重合体組成物、伝導性高分子共重合体組成物膜、及びこれを用いた有機光電素子 |
US8062553B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith |
US8658061B2 (en) | 2007-04-13 | 2014-02-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions |
WO2014103780A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池、およびそれに用いる正極シート |
WO2014103779A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 日東電工株式会社 | 非水電解液二次電池、およびそれに用いる正極 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3789005T2 (de) | 1994-06-09 |
US4933106A (en) | 1990-06-12 |
CN1016610B (zh) | 1992-05-13 |
CA1318063C (en) | 1993-05-18 |
EP0269090B1 (en) | 1994-02-02 |
EP0269090A1 (en) | 1988-06-01 |
CN87108059A (zh) | 1988-06-22 |
DE3789005D1 (de) | 1994-03-17 |
JPH0678492B2 (ja) | 1994-10-05 |
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