JPS63133992A - ジグリセリドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、リパーゼを用いてジグリセリドを製造する方
法に関する。より詳しくはグリセリドの１，３位に特異
的に作用するリパーゼを用い、油脂とグリセリンの反応
を行うことによりジグリセリドを製造する方法に関する
ものである。

〔従来の技術及び問題点〕

ジグリセリドは基剤として化粧品、医薬品などの分野で
利用されている。又、油脂の可塑性改良用添加剤として
食品分野に叔いて用いられている。

ジグリセリドは、通常、グリセリンと脂肪酸とのエステ
ル化、グリセリンと油脂とのアルコール基交換反応など
の方法により製造されている。例えば、アルコール基交
換反応（グリセロリシス）では２００〜２４０℃で２〜
６時間、０．１％前後の水酸化カルシウムなどを触媒と
して反応を行っている。

この様にして得られる反応生成物にはジグリセリドのほ
かにモノグリセリド、トリグリセリドが含まれており、
ジグリセリドを高純度で得るためには、分子蒸留などの
処理が必要である。

しかし、分子蒸留などの処理によってもジグリセリドと
トリグリセリドを分離することは容易でない。トリグリ
セリドの品質への影響としては、トリグリセリドの含量
が増加するに従いジグリセリドの乳化性能が低下する欠
点がある。

従って、反応時にトリグリセリドが生成しないような工
夫、例えば油脂又は脂肪酸に対し大過剰のグリセリンを
使用するなどが必要である。

この様にした場合、生産性が低下する等の問題が生じる
。そして、得られるジグリセリドは高温度履歴を経てい
るので品質面において劣るという欠点がある。

本発明の目的は、高温度履歴を経ていない高品質のジグ
リセリドを高収率で製造する方法を提供しようとするも
のである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは油脂とグリセリンとのアルコール基交換反
応において、グリセリドの１，３位に特異的に作用する
リパーゼを用い、反応を行うことにより高温度履歴を経
ていない高品質のジグリセリドを高収率で生成し得るこ
とを見出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、油脂とグリセリンとのアルコール基交
換反応において、触媒としてグリセリドの１．３位に特
異的に作用するリパーゼを用い反応を行うことを特徴と
するジグリセリドの製造法に関するものである。

本発明で用いる油脂としては、一般的な植物性、動物性
の油脂もしくは加工油脂、あるいはこれらの混合油脂が
挙げられる。例えば植物性、動物性の油脂としては、大
豆油、綿実油、ナタネ油、オリーブ油、コーン油、ヤシ
油、サフラワー油、牛脂、ラード、魚油等を用いること
ができる。

本発明で使用するリパーゼは、グリセリドの１．３位に
特異的に作用するもの（１，３位選択的リパーゼ）がよ
い。即ち、リゾプス（Ｒｈ　１ｚｏｐｕｓ）属、アスペ
ルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、ムコール（Ｍ
ｕｃｏｒ）属の微生物由来のリパーゼ、すい臓リパーゼ
等である。例えば、リゾプス・デレマー　（Ｒｈｉｚｏ
ｐｕｓ　ｄｅｌｅｍａｒ）　、リゾプス・ジャバニカス
（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）　、リゾプ
ス・ニベウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｎ１ｖｅｕｓ）、ア
スペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉ
ｇｅｒ）、ムコール・ジャバニカス（Ｍｕｃｏｒ　ｊａ
ｖａｎｉｃｕｓ）、ムコール・ミーハイ　（Ｍｕｃｏｒ
　ｍ１ｅｈｅｉ）などを起源とするリパーゼを使用する
ことができる。また、該リパーゼを各種担体（セライト
、ケイソウ土、シリカゲル、イオン交換樹脂など）に保
持させた固定化リパーゼ製剤を使用することもできる。

一般に、前者よりも後者、即ち４０〜１００℃の温度で
耐久性のある（耐熱性の）固定化リパーゼ製剤を用いる
方が好ましい。これらのリパーゼ又はリパーゼ製剤の多
くは市販品として容易に入手することができる。

本発明において、反応温度は特に規定するものではない
が、好ましくは４０〜１００℃、より好ましくは６０〜
８０℃で行われる。反応温度はジグリセリド収率に重要
な意味を持つ。即ち、下記の反応式において セリド ↑↓（ｂｌ １．３−ジグリセリド （ａ）の経路は酵素的反応であるが、（ｂｌの経路は非
酵素的な転移反応であり、その速度は温度に比例する。

従って温度が高い程１．３−ジグリセリドが速やかに生
成し、１，２−ジグリセリドが減少するため、（ａｌの
経路が右側へ進み、その結果トリグリセリドが減少し、
ジグリセリド純度が高くなる。本発明においては、通常
、油脂１００重量部に対しグリセリンは５〜４０重量部
、リパーゼは１〜３０重量部使用する。また、反応時間
は５〜３０時間が適当である。

本発明方法のより具体的な方法は以下に示す通りである
。

即ち、油脂１００重量部に対して５〜４０重量部のグリ
セリン及びリパーゼ（２００〜１０，０ＯＯｕｎｉｔｓ
対油脂１重量部）から成る混合物を、温度４０〜１００
℃、好ましくは６０〜８０℃で反応を行う。反応終了物
よりリパーゼを濾別し、未反応のグリセリン及びモノグ
リセリドは分子蒸留等、従来の分離・精製手段を単独又
は適宜併用する事により容易に除去することができる。

かくして精製ジグリセリドが得られる。また、分離した
リパーゼは繰り返し反応に用いることができる。

〔発明の効果〕

本発明の製造法に従ってグリセリドの１．３位に特異的
に作用するリパーゼ（１，３位選択的リパーゼ）を用い
、油脂とグリセリンとのアルコール基交換反応を行うと
、ジグリセリドを高純度でかつ収率よく製造することが
できる。本発明により得られるジグリセリドは、高温度
履歴を経ていないので品質的にも優れたものである。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例、比較例をもって詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

実施例１ 市販リパーゼ製剤（巨視的多孔性陰イオン交換樹脂に固
定化したムコール・ミーハイ　（Ｍｕｃｏｒｍｉｅｈｅ
ｉ）起源のリパーゼ、ノボ・インダストリー・Ａ−３社
製〕１０ｇ、ナタネ白絞油１００ｇ、及びグリセリンＬ
ｏｇを混合し、６０℃でかきまぜながら１８時間反応を
行った。反応終了後、反応生成物からリパーゼ製剤を濾
別した後、サンプルを一部取り、トリメチルシリル化し
て、ガスクロマトグラフィーを用いて、トリグリセリド
、ジグリセリド、モノグリセリドの組成を求めた。

その結果は表１に示した。

比較例１ ナタネ油１００ｇ、グリセリン（水分含ｆｆ１０．８％
）１０ｇ、活性炭１ｇ及び水酸化カルシウム０．０１ｇ
を混合し、窒素気流下２３５°Ｃで３時間反応を行った
。反応終了後、残った水酸化カルシウムをリン酸で中和
し濾別により活性炭と共に反応生成物から除去した。し
かる後、サンプルを一部取り、トリメチルシリル化して
、ガスクロマトグラフィーを用いて実施例１と同様にグ
リセリド組成を求めた。その結果は表１に示した。

比較例２ 位置選択性のない市販リパーゼ製剤〔キャンディダ属起
源のリパーゼ製剤、商品名「リパーゼ叶」、名糖産業■
製、３６万ｕｎｉｔｓ／ｇ　）　２．０ｇ、ナタネ白絞
油ＩＱＯｇ及びグリセリン（水分含ｌ００８％）１０ｇ
を混合し、６０℃でかきまぜながら１５時間反応を行っ
た。反応終了後実施例１と同じ方法でグリセリド組成を
求めた。その結果も表１に示した。

実施例２ 市販リパーゼ製剤〈実施例１で使用したものと同じもの
）　１０ｇ　、パーム油１００ｇ及びグリセリン（水分
含量０．８％）１５ｇを混合し、８０℃でかきまぜなが
ら１１時間反応を行った０反応終了後実施例１と同じ方
法でグリセリド組成を求めその結果を表２に示す。

比較例３ パーム油１００ｇ、グリセリン（水分含１０．８％）１
５ｇ、活性炭１’ｇ及び水酸化カルシウム０．０１ｇを
混合し、窒素気流下２３５℃で３時間反応を行った０反
応終了後、比較例１と同じ方法でグリセリド組成を求め
た。その結果も表２に示す。

表　　２　　反応生成物のグリセリド組成（重量％）実
施例３ 市販リパーゼ製剤〔リゾプス・デレマー（Ｒｈｉ−ｚｏ
ｐｕｓ　ｄｅｌｅｍａｒ）起源のリパーゼ製剤、商品名
「タリパーゼ」、田辺！！！！薬＠製〕　９ｇ、大豆白
絞油１００ｇ及びグリセリン９ｇを混合し、６０℃でか
きまぜながら２００時間反応行った。反応終了後実施例
１と同じ方法でグリセリド組成を求めた。その結果を表
３に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、油脂とグリセリンとのアルコール基交換反応におい
   て、触媒としてグリセリドの１，３位に特異的に作用す
   るリパーゼを用い反応を行うことを特徴とするジグリセ
   リドの製造法。