JPS63130627A - 光デイスク用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は光ディスク用樹脂組成物であり、特にエポキシ
樹脂を主要成分とした樹脂組成物である。

（従来の技術） ″光ディスク用樹脂組成物としては、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、その他新規開発樹脂等が商品化に
向けて開発が進められており、エポキシ樹脂も光ディス
ク基板用として用いられる樹脂の一つである。

エポキシ樹脂の硬化にはアミン系、酸無水物系等の硬化
剤が用いられ、又三級アミン、イミダゾール、あるいは
三フッ化ホウ素アミン錯塩等により室温硬化、又は加熱
硬化され硬化物が得られている。しかしアミン系による
硬化物は、黄色又は黄かっ色に着色しやすく、酸無水物
系は高温で長時間の硬化が必要である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は有機アルミニウム化合物とシラノール基を有す
るケイ素化合物をエポキシ基の重合触媒として用いるこ
とにより上記の問題点を解決し、熱硬化方式によりエポ
キシ基を重合させ光ディスク用基板を製造することにあ
る。

すなわち、本発明はエポキシ基を熱によりエポキシ基と
エポキシ基を有機アルミニウム化合物とシラノール基を
有するケイ素化合物を触媒として熱重合させ光ディスク
用基板として用いる組成物を提供する事にある。この熱
重合された基板は複屈折が少なく、着色性も非常に淡い
無色に近い黄色で光ディスクとしての性能を十分満足さ
せる性質を有している。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段と作用）本発明の光ディ
スク用樹脂組成物は、 （イ）エポキシ樹脂 （ロ）有機金属化合物 （ハ）加水分解性基を有するケイ素化合物に）、゛添加
剤 からなることを特徴とするものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において（イ）のエポキシ樹脂は、一般に市販さ
れているノボラック型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂　型エ
ポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、多官能型エポキシ
樹脂、水添加型エポキシ樹脂、ポリブタジェン型エポキ
シ樹脂等を用いる事が可能である。しかし、これらエポ
キシ樹脂は同一分子内に１ケ又は２ケ以上のエポキシ基
が含有されている。

本発明では、上記各種エポキシ樹脂で特に同一分子内に
エポキシ基を２ケ含有するエポキシ樹脂が好ましい。

分′子内に１ケだけのエポキシ基を有するエポキシ樹脂
は、主に反応性希釈樹脂として用いられているように、
硬化後の物性は柔軟性を特長としている。したがってガ
ラス転移温度が低（、光ディスク基板としての桂質にと
っては難点となる。

又、エポキシ基を３ケ以上有する多官能型チポキシ樹脂
は、主に耐熱用に使用されているように硬化後の物性は
硬く、ガラス転移温度も高い、この性質は光ディースフ
基板用として好ましい事であるが加熱硬化による基板製
造の際クラックが発生しやすく、硬化方法が難かしい。

しかして本発明のエポキシ樹脂は同一分子内にエポキシ
基が２ケ含有されていることが硬化に際して無理なく加
熱することができる。この硬化物は光ディスタ用基板と
しての性質を十分に具えており、好ましい樹脂である。

更にエポキシ樹脂の。

着色度合がガードナー色数で２以下、好ましくはガード
ナー色数１以下を横走する。

これらエポキシ樹脂の好ましい代表例として上記特長を
満足させるものは、特に脂環型エポキシ樹脂、脂肪族エ
ポキシ樹脂、および水添加型エポキシ樹脂が挙げられる
。エポキシ樹脂は１種類もしくは２種類以上配合して用
いても良い。配合量は光ディスク用樹脂組成物中８０重
量−以上好ましくは９０重量％以上である。

沖）の有機金属化合物は有機アルミニウム化合物で、本
発明に係る樹脂組成物の硬化触媒系を構成するものであ
る、かかる有機アルミニウム化合物は、アルミニウム原
子に種々の有機基が配位したアルミニウムキレート化合
物であることが好ましい。アルミニウム原子に配位する
配位子としては、例えば、炭素原子数１〜５個のアルキ
ル基；炭素原子数１へ５個のハロアルキル基；メトキシ
基。

エトキシ基、インプロポキシ基等の炭素原子数１へ５個
のアルコキシル基：アセトキシ基、プロピオニルオキシ
基、インプロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ス
テアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオ
キシ基；フェノキシ基。

トリルオキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキシ基等のアリールオキシ基；及びアセチルア
セトン、トリフルオロアセチルアセトン、ペンタフルオ
ロアセチルアセトン、エチルアセトアセテート、サリチ
ルアルデヒド、ジエチルマロネート、β−ジケトン等が
挙げられる。具体的には、例えば、トリス（アセチルア
セトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセタ
ト）アルミニウム、トリス（プチルアセトアセタト）ア
ルミニウム、トリス（ジエチルマロナト）アルミニウム
、モノ（エチルアセトアセタト）アルミニウムジイソプ
ロポキシド、サリチルアルデヒダトアルミニウム等が挙
げられ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは２
種以上のものが使用される。

かかる有機アルミニウム化合物は、エポキシ樹脂に対し
て０．００１〜１０重量％配合重量ことが好ましくは０
．１〜６重量重量ある。

（ハ）の加水分解性基を有するケイ素化合物は、本発明
に係る樹脂組成物の硬化触媒の他の成分を構成するもの
である。水、の存在下一定温度以上で加生成するケイ素
原子に直接結合した残基を有する化合物であれば４ＩＣ
こ制限はない。かかる有機ケイ素化合物としては、以下
に説明するオルガノシラン化合物及びオルガノシロキサ
ン化合物が挙げられる。

本発明において使用される加水分解性の基を有するオル
ガノシラン化合物は、次記一般式ＣＩ）〔式中、Ｒは加
水分解性基であり、炭素原子数１〜５個のアルコキシル
基；）、ノキシ基、トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェ
ノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−クロルフェノ
キシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；アセトキシ基
。

プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、フェニルアセトキシ基、ホルミルオキシ基等
のアシロキシ基；又は次式％式％ （式中　Ｒ／及びＲ“は同一でも異なっていてもよく、
炭素原子数１〜５個のアルキル基を表わす）で示される
残基等を表わし、Ｘ、Ｘ、及びＸは同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数１〜１２個のアルキル基；フェニ
ル基、トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ニトロ
フェニル基、ｐ−クロルフェニル基等のアリール基；ベ
ンジル基。

フェネチル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−メチルベ
ンジル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、ブテニル基等のアルケニル基；又はアセチル
基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基等のアシル
基等を表わし、ｐ、ｑ及びｒは０〜３の整数である。但
し、ｐ＋ｑ＋ｒ≦３である。〕 で示されるものである。これらのオルガノシランとして
は、例えば、トリメチルメトキシシラン。

トリエチルメトキシシラン、トリプロピルメトキシシラ
ン、トリブチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシ
シラン、トリフェニルエトキシシラン、トリ（ｐ−メト
キシフェニル）メトキシシラン、トリ（ｐ−メトキシフ
ェニル）エトキシシラン、トリ（ｐ−ニトロフェニル）
メトキシシラン。

トリアセチルメトキシシラン、トリアセチルエトキシシ
ラン、ジフェニルメチルメトキシシラン。

ジフェニルエチルエトキシシラン、ジフェニルプロピル
エトキシシラン、２−ブテニルジフェニルメトキシシラ
ン、ジ（２−ペンテニル）フェニルエトキシシラン、フ
ェニルジプロピルメトキシシラン、フェニルジビニルプ
ロポキシシラン、フェニルビニルメチルメトキシシラン
、トリイソブチルアセトキシシラン、トリフェニルアセ
トキシシラン、シフ、ニルメチルアセトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラ
ン、ジフェニルジプロポキシシラン、ジ（ｐ−クロルフ
ェニル）ジェトキシシラン、ｐ−メチルベンジルトリメ
トキシシラン、トリフルオロアセチルトリメトキシシラ
ン、 （式中、φはフ・ニル基を表わす。以下、同じ）及び ｓ　Ｃ２ Ｃ＝Ｎ−０８ｉ　（Ｃ４Ｈｅ　）３ ８Ｃ２ 等が挙げられる。

又、本発明において使用される加水分解性基を有するオ
ルガノシロキサン化合物は、分子鎖が次式（ＩＩ）で示
される二官能性単位及び／又は次式（ｉｌｌ）で示され
る三官能性単位から成り、場合によっては次式（ＩＶ）
で示される四官能性単位を含、むものでもよく、直鎖状
９分岐状又は環状のシロキサンであり、シロキサン鎖が
末端を有する場合には次式（Ｖ）で示される一官能性単
位により封じられたものである。

Ｙ’ 〔式中、ｙｌ、　ｙ２．　ｙ３．　ｙ４．　ｙ５及びＹ
６　　は同一でも異なっていてもよく、加水分解性基；
炭素原子数１へ５個のアルキル基；フェニル基、トリル
基。

ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェニル基。

ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基、ｐ−メトキシベン
ジル基等のアラルキル基；ビニル基。

アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基
；又はアセチル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチ
ル基等のアシロキシ基等を表わす〕上記構成単位の少な
くとも１つが、加水分解性基を１つ以上含有するもので
ある。これらのオルガノシロキサン化合物の中でも、と
りわけ、重合度が５０以下で、加水分解性基の当量が１
０００以下のものを使用することが好ましく、更に好ま
しくは、加水分解性基の当量が５０Ｓ５００のものであ
る。

かかるオルガノシロキサン化合物としては、例えば、１
．３−ジメトキシ−１，３−ジメチル−１゜３−シフ、
ニルジシロキサン、ｌ、５−ジェトキシ−１，３，５−
）ジメチル−１，３，５−トリフにルトリシロキサン、
１，７−シメトキシー１，３゜５．７−テトラメチル−
１，３，５，フーチトラフエニルテトラシロキサン、１
，３−ジメトキシ−テトラフェニルジシロキサン、ｌ、
５−ジメトキシ−３，３−ジメチル−１，１，５，５−
テトラフェニルトリシロキサン、１，３．５−トリメト
キシ−ペンタフェニルトリシロキサン、１，５−ジメト
キシ−ヘキサ（ｐ−メトキシフェニル）トリシロキサン
。

φ φ−８ｉ−ｏＣＨ３Ｈ３ＣＯ−８ｉ−φ１°ｉ／ ′　１ φ ＣＨ３ φ−８ｉＣＨ３ 宣 Ｈ２ＯＳｉ−φ ＣＨ３ 及び Ｈ２ＯＳｉ　　ＣＨ３ ｃＨ３ 等が′挙げられ、更にＱｌ−３０３７（メトキシ基含有
ｔ１ｇ重ｆｔ％）等の商品名を有するシリコーン樹脂等
も使用することができる。

本発明において使用される加水分解性基を有するケイ素
化合物は、上記したオルガノシラン及びオルガノシロキ
サン化合物から特にシフ、ニルシラン化合物及びトリフ
ェニルシラン化合物の群より選ばれた１種もしくは２種
以上のものが使用される。

かかる有機ケイ素化合物は、エポキシ樹脂に対して０．
００ｆ〜３０重賃配合されることが好ましく、更に好ま
しくは０．０１〜１０重量％である。

に）の添加剤は酸化防止剤、添加型離型剤及び界面活性
剤を用いる。

酸化防止剤は加熱硬化により基板を製造する時等の樹脂
組成物の酸化を防止するものである。本発明で使用され
る酸化防止剤はモノフェノール系酸化防止剤からなる。

本発明の樹脂組成物に対しモノフ・ノール系酸化防止剤
は相溶性が優れ、シ。

かも着色もほとんど認められず有用な添加剤の一つであ
る。

かかるモノフェノール系酸化防止剤としては、２．６−
ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシ
アニゾール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール、ステアリル−β−（３゜５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェノニル）プロピオネート等が挙げら
れる。

これらの酸化防止剤の群より選らばれた１種もしくは２
ａ［以上のものが使用される。かかる酸化防止剤の配合
量は、エポキシ樹脂に対して０．１〜７重ｔチ、好まし
くはｌへ３重量％である。

次に添加型離型剤は脂肪族系の酸又はアルコール類から
なるこれらは本発明の硬化物を型から取り出す際の離型
に関与し有用な添加剤の一つである。

かかる添加型剤としては、ステアリン販、イソステアリ
ン酸、ステアリルアルコール、およびインステアリルア
ルコール等が挙げられる。

これらの添加型離型剤の群より選ばれた１↑【もしくは
２種以上のものが使用される。しかして添加型離型剤の
配合量はエポキシ樹脂に対し０．１〜５重′ｊ１％、好
ましくは０．５〜３重量％である。他の添加剤の界面活
性剤は非水系樹脂、塗料用流動調整剤として、硬化した
樹脂基板の表面改質に使用される。

この界面活性剤は、表面の改質効果として基板の表面を
均一化し、且つ平滑化に対し有用な添加剤の一つである
。

しかして界面活性剤として、市販されている商品名から
、フロラード（スリーエム社）、モノフロー（１，Ｃ，
Ｉ社）、ゾニール（デ＾ポン社）、モダフロー（モンサ
ント社）、ユニダイン（ダイキン工業）、サーフロン（
旭硝子）、メガフ１ツク（大日本インキ化学）等が挙げ
られる。これらの界面活性剤の群より選ばれた１ｍもし
くは２種以上のものが使用される。

かかる界面活性剤の配合量は、エポキシ樹脂に対して０
．０００１へ４重量％、好ましくは０．００５へ１重量
％である。

（実施例） 実施例１゜ 不活性ガス導入口、攪拌装置温度計等がついた０、３１
のフラスコにアイオノール（２，６−ジー第三ブチル−
ｐ−クレゾール；シ１ル化学ｅｌ）３゜３６重量部、ス
テアリルアルコール（和光純薬工業株）２，４重量部、
エポライト４０００　（水添ビス″）、エノールＡ型ジ
グリシジルエーテル、共栄社油脂化学株）３２℃１部、
Ｒ５４０（ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
；三片石油化学エポキシ株）２４重置部、Ｈｒ１％Ｌ４
２２１　Ｃ３、４エポキシシクロヘキシルメチル３，４
エポキシシクロヘキサン　カルボキシレート：Ｕ、Ｃｏ
Ｃ社）１０４重量部を攪拌しながら、チッ素ガスを導入
しながら内容物を８０〜９０℃まで加熱し均一な透明液
状とし、加熱を中止し冷却する。内容物が５０℃になっ
たところでメガファックＦ−１７７（大日本インキ化学
）の１重量４．Ｅ几Ｌ４２０６液２，４重量部とシフ、
ニルジェトキシシラン（東芝ケミカルｍ）２．ｓｓ重量
部、トリスブチルアセトアセタトアルミニウム０゜９６
重量部を加えて均一な液状物を得る。

上記によりて得られた樹脂組成物を５０℃に加熱された
金型に注入する。金型は大きさ２００闘φで鏡面研磨施
されたクロムメッキ面のところに１．５難厚のフッ素系
ゴムバッキングスペーサーをセットしたものである。硬
化は加熱によって行い、７０℃に１時間、内に１００℃
に１時間、そして１３０℃に６時間行った後、室温まで
冷却し金型より樹脂板を取り出した、得られた硬化樹脂
板の性能は表−１のとおりである。

実施例２゜ 樹脂組成物は実施例１と同様にして、ＥＲＬ４２０６（
ビニルシクロヘキセンジオキシド；　Ｕ、Ｃ，０社）５
２．５重量部、エポライト１５０ＯＮＰ　（ネオペンチ
ルグワコールジグリシジルエーテル：共栄社油脂化学）
２１重量部、Ｒ７１０（ビスフェノールＡ型ジグリシジ
ルエーテル；三片石油化学エポキシｖ７３）６６．５重
量部、アイオノール３．０８重量部、ステアリルアルコ
ール２．２４重置部を加熱により均一な液状物とし、５
０℃まで冷却してトリスブチルアセトアセタトアルミニ
ウム０１９８重量部、ジフェニルジメトキシシラン（東
芝シリコーンｍ）、２．６６重量部メガファクＦ−１７
７１％Ｅ几Ｌ４２０６液１．８２重量部、を添加し均一
な液状樹脂溶液を得た。板状硬化物は実施例１と同様に
した、又硬化物の性能は表−１のと３りである。

実施例３゜ 樹脂溶液は実施例１と同様にして装造したＥＰ８２８（
ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル　油化シェル
■）４５．５重量部、１Ｌ４２９９（ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）アジペートＵ、Ｃ，Ｃ社）５２
重置部、七〇キサイド３０００　（環状脂肪族ジエボキ
シド　ダイセル化学工業■）３２．５重′ｊｉ部、ステ
アリルアルコール１．８２重構部アイオノール２．４７
重量部、を加熱により液状物とし５０℃まで冷却した。

次にメガフＴりＦ１７７１％ＥＲＬ４２０６液１．４３
重量部、スリスブチルアセトアセタトアルミニウム０．
６５重量部、ジフェニルジェトキシシラン２．３４重量
部、を加えて均一に溶解した後金型に注入した。硬化は
実施例１と同様に行った。得られた硬化物の性能は表−
１のとおりである。

１）ＪＩＢ　　Ｋ６９１１　５．２６１ζ準じて測定２
）庄屋前後の比重より算出 ３）ＪＩＢ　　Ｋ６９１１　５．１７に準じて測定〔発
明の効果〕 本発明の樹脂組成物によれば、光透過率特性を損うこと
なく、吸水率１曲げ強さの優れた光ディスクを得ること
ができ、その工業的価値は大である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）エポキシ樹脂 （ロ）有機金属化合物 （ハ）加水分解性基を有するケイ素化合物 （ニ）添加剤 から成ることを特徴とする光ディスク用樹脂組成物。
2. （２）エポキシ樹脂が同一分子内に２ケのエポキシ基を
   有するエポキシ樹脂である特許請求の範囲第１項記載の
   光ディスク用樹脂組成物。
3. （３）有機金属化合物が有機アルミニウム化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の光ディスク用樹脂組成物。
4. （４）加水分解性基を有するケイ素化合物がジフェニル
   シランおよびトリフェニルシラン化合物であって加水分
   解によりシラノール基を生じるものである特許請求の範
   囲第１項記載の光ディスク用樹脂組成物。
5. （５）添加剤が酸化防止剤、添加型離型剤および界面活
   性剤からなる特許請求の範囲第１項記載の光ディスク用
   樹脂組成物。